FR2512041A1

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Publication number: FR2512041A1
Application number: FR8214514A
Authority: FR
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-08-25
Filing date: 1982-08-24
Publication date: 1983-03-04
Also published as: FR2512041B1; CH670184GA3; DE3133568A1

Abstract

L'INVENTION A TRAIT A LA CHIMIE DES COLORANTS. ELLE CONCERNE DE NOUVEAUX COMPOSES TRIAZINIQUES HYDROSOLUBLES QUI, SOUS LEUR FORME ACIDE, REPONDENT A LA FORMULE GENERALE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE Y PEUT ETRE L'HYDROGENE OU LE RESTE D'UN COLORANT AZOIQUE, LA MOLECULE RENFERMANT AU MOINS DEUX GROUPES AMINO ETOU AMMONIUM. UTILISATION POUR LA COLORATION DE MATIERES SYNTHETIQUES ET NATURELLES, NOTAMMENT DE PAPIER LORSQUE Y EST LE RESTE D'UN COLORANT AZOIQUE, ET POUR LA PRODUCTION DE COLORANTS AZOIQUES LORSQUE Y REPRESENTE L'HYDROGENE.

Description

La présente invention a pour objet des composés triaziniques hydrosolubles qui, sous leur forme acide, répondent à la formule générale

dans laquelle
R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle,
R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre,
l'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy ou
un halogène,
Y est l'hydrogène ou le reste d'un colorant
azoïque et
X est un groupe hydroxy, alkoxy, alkyle, aryle
ou un groupe amino éventuellement monosubstitué
ou disubstitué, et dont la molécule renferme au moins deux groupes amino et/ou ammonium, et les restes cycliques et acycliques peuvent porter d'autres substituants ; leur préparation et lorsque Y représente le reste d'un colorant azoïque - leur utilisation pour la teinture de matières synthétiques et naturelles, notamment de papier et - lorsque Y représente l'hydrogène - leur utilisation pour la production de colorants azolques.

On apprécie des composés de formule (I), dans laquelle le groupe acide sulfonique est en position 3 et
R1 représente l'hydrogène.

On insiste sur des colorants azoïques hydrosolubles qui, sous leur forme acide, répondent à la formule

dans laquelle
D est le reste d'un composant diazoïque de la
série benzénique, naphtalénique ou hétéro
cyclique,
A est le reste d'un copulant de la série du
benzène ou du naphtalène et z est égal à 0 ou à 1, et
X, R1, R2 et R3 ont la définition indiquée pour la formule
(I), et dont la molécule contient au moins deux groupes amino et/ou ammonium qui peuvent être localisés en A, D et/ou de préférence en X, et de formule

dans laquelle
B représente le reste d'un composant aromatique
tétra-azolque,
X, R1, R2 et R3 ont la définition indiquée pour la formule
(I), et dont la molécule renferme au moins trois, de préférence quatre groupes amino et/ou ammonium qui peuvent être localisés en B et/ou de préférence en X.

Le nombre des groupes amino et ammonium a une importance capitale pour l'hydrosolubilité des colorants, attendu que le groupe acide sulfonique peut former avec ces groupes un sel interne peu soluble et que seuls des groupes basiques surnuméraires sous la forme des sels d'addition d'acides et/ou des groupes cationiques entraînent l'hydrosolubilité.

Un halogène esten particulier le fluor, le chlore ou le brome. On entend désigner par reste alkyle de préférence un reste alkyle en C1 à C4 et, par reste alkoxy, de préférence un reste alkoxy en C1 à C4. Un reste alcényle a de préférence 3 ou 4 atomes de carbone.

Un groupe aryle est en particulier le groupe phényle ou naphtyle et un groupe aralkyle est le groupe benzyle ou phényléthyle.

Comme autres substituants de ces- restes, on considère, de préférence, un halogène, un groupe hydrxy, alkoxy en C1 à C4, cyano, amino ou mono-, di-(alkyle en
C1 à C4)-, -phényl- ou -benzyl-amino ainsi que, pour les restes aromatiques, des groupes alkyle en C1 à C4.

X désigne de préférence un groupe amino monosubstitué ou disubstitué par des restes alkyle en C1 à C4, les restes alkyle pouvant être substitués quant à eux par des groupes amino ou ammonium.

Parmi les colorants des formules (II) et (III), on apprécie ceux qui répondent aux formules

et

dans lesquelles Rf1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle,
R'2 et R'3 représentent, indépendamment l'un de l'autre,
lthydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, un
groupe alkoxy en C1 à C4 ou un halogène,
X' est un reste de formule

où
R'4 et R'5 représentent, indépendamment l'un de l'autre,
l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, al
cényle en C3 ou C4, benzyle ou phényléthyle,
qui peuvent être substitués par un radical
hydroxy, alkoxy - en C1 à C4, halogéno, cyano,
amino, mono- ou di-(alkyle en C1 à C4)-amino
et le reste benzyle et le reste phénéthyle
peuvent en outre-être substitués par un radi
cal alkyle en C1 à C4, n est égal à 2 ou 3 et, en outre, à 0 lorsque
0 est égal à 1,

est égal à 0, 1 ou 2, est un anion,
R'6 est le reste R'4 et désigne en outre un groupe
phényle ou naphtyle éventuellement substitué
par un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4,
hydroxy, alkoxy en C1 à C4 ou les restes

le reste benzothiazolyle (2) ou le reste isobenzothiazolyle (3) , ou un reste

un noyau de pyrrolidine, de pipéridine ou de morpholine ou un noyau de formule

où R'7, R'8 et Rtg représentent, indépendamment l'un de
l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en
C1 à C4, alcényle en C3 ou C4, benzyle ou
phényléthyle qui peuvent être substitués par
un radical hydroxy, alkoxy en C1 à C4, halo
géno ou cyano et les restes benzyle et phényl
éthyle peuvent en outre être substitués par
un radical alkyle en C1 à C4,
ou
R'7 et R'8 peuvent former conjointement avec l'atome
d'azote auquel ils sont liés, un noyau penta
gonal ou hexagonal renfermant éventuellement
un autre hétéro-atome et m est égal à O ou à 1, D' est un reste phényle, naphtyle, benzothiazolyle ou dibenzofurannyle,
A' est un reste phénylène ou naphtylène,
B' est un reste phénylène ou naphtylène ou un
reste de formule

dans laquelle
B1 est une liaison directe ou un groupe -(CH2)p-,
-O-, -SO2-, -NHCONH-, -O-(CH2)p-0-, NHCO- (CH2)p
CONH-, -CONH-(CH2)p-NHCO- ou

et p est égal à 2 ou 3, et
D', A' et B' peuvent être substitués par un halogène ou
un groupe alkyle en C1 à C4, , alkoxy en C1 à
C4, acétylamino, benzoylamino, phénoxy ou des
groupes (VII) à (XI),

ou un groupe acide sulfonique, et z peut être égal à O ou à 1.

On doit effectuer le choix des composants diazoïques et tétrazoïques de manière que la condition d'hydrosolubilité soit satisfaite, c'est-à-dire que la molécule colorée formée possède au moins un groupe amino ou ammonium de plus que la molécule ne possède de groupes acide sulfonique.

Par conséquent, si le copulant (I) (Y = hydrogène) possède deux groupes amino ou ammonium, on peut utiliser un composant diazoique ou tétra-azoique aromatique carbocyclique ou hétérocyclique quelconque - qui est dépourvu de groupes anioniques -, par exemple l'aniline, 1 'amino-azobenzène, l'aminonaphtalène, le 4,4'-diaminobenzoylanilide, le 4,4'-diamino-3,3'-diméthyl- ou -diméthoxydiphényle, le 4,4'-diaminodiphényléthane-(1,2),
En revanche, si le copulant (I) (Y = hydrogène) ne possède qu'un groupe amino ou ammonium, le composant diazoïque ou tétra-azoïque aromatique carbocyclique ou hétérocyclique doit présenter au moins un groupe amino ou ammonium pour obtenir l'hydrosolubilité sous la forme sel du groupe amino ou du groupe ammonium.

Des composants diazotables appréciés de ce genre sont par exemple le chlorure, le méthosulfate, le sulfate, le benzènesulfonate, le tosylate d'aniline-3ou -4-triméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de 3- ou de 4-aminobenzyldi- ou -triméthylammonium ou le méthosulfate de 2-aminonaphtalène-5-méthylènetriméthylammonium.

Parmi ces composés, on compte également des composés amino-azolques à groupes amino ou ammonium éventuellement alkylés, liés, le cas échéant, par un groupe méthylène, par exemple

en outre, des composés du type mentionné ci-dessus, dans lesquels le noyau benzénique est encore substitué par un radical méthyle, méthoxy, éthoxy ou chloro, ainsi que les produits de copulation de chlorure de 2-aminonaphtalène-5 méthylènetriméthylammonium-dpaniline ou-i3-méthylaniline ou 2-méthoxyaniiine ou 2-méthoxy-5-méthylaniline.

On considère comme anion A( ) des anions organiques et inorganiques incolores classiques, par exemple chlorure, bromure, iodure, hydroxyle, hydrogénosulfate, sulfate, nitrate, dihydrogénophosphate, hydrogénophosphate, phosphate, carbonate, méthosulfate, éthosulfate, formiate,.

acétate, propionate, benzènesulfonate et toluènesulfonate.

L'anion provient généralement du procédé de préparation. Les anions peuvent être échangés d'une manière connue contre d'autres anions. On apprécie les chlorures, hydrogénosulfates, sulfates, méthosulfates, phosphates, formiates ou acétates.

Les copulants (I) (Y = H) sont préparés d'une manière connue, généralement comme indiqué ci-après l'acide naphtalènesulfonique (XII), de préférence l'acide 3-sulfonique, est amené à réagir dans une première étape avec un halogénure de cyanuryle, de préférence le chlorure ou le fluorure, pour former le composé 1:1. Ensuite, les substituants X sont introduits dans la deuxième et la troisième étape par échange d'halogène, par exemple avec des amines HX.

Du fait de la différence de réactivité des mono- et des dihalogénotriazines, on peut également préparer des produits mixtes en ce qui concerne les amines HX. On peut donc faire réagir à 20-500C le composé dihalogéné avec une amine HX dans le rapport 1:1, puis conduire la troisième condensation à 60-950C avec une autre amine HX. De préférence, on effectue ensuite un isolement intermédiaire après la seconde condensation.

Bien entendu, les étapes individuelles de condensation peuvent entre interverties et, par exemple, on peut condenser tout d'abord les amines HX avec un halogénure de cyanuryle.

A titre d'exemples d'amines HX, on mentionne les composés suivants
mono- et dialkylamines à groupe alkyle en C à C4 telles que méthyl-, éthyl-, chloréthyl-,. propyl-, isopropyl-, hydroxyéthyl-, 2-méthoxyéthyl-, diméthyl-, diéthyl-, diisopropyl-, di-n-propyl-, diéthanol-, diisopropanol-, diisobutyl-, méthyléthyl-, méthyléthanol- et éthyléthanolamines, 3-méthylaminopropionitrile, cyclo alkylamines telles que pyrrolidine, pipéridine, morpholine, pipérazine, N-méthylpipérazine, N-hydroxyéthylpipérazine,
N-amino-éthylpipérazine ou les sels de pipérazinium correspondants ; aralkylamines telles cue benzylarnire, benzylméthylamine, benzyléthanolamne qui peuvent être substituées dans le noyau phényle par du chlore ou un radical méthyle, diamines telles qu'éthylène-diamine, N,N'-diméthyléthylène- diamine, 1-amino-2-diéthylamino-éthane, propylène-diamine,
N-méthyl- et N,N-diméthyl- ou -éthylpropylène-diamine, dipropylène-triamine, diéthylène-triamine, N,N' ,N"-tri- méthyldiéthylène-triamine, 1 ,4-diaminocyclohexane, amines aromatiques telles qu'aniline, N-méthyl- ou éthyl- ou hydroxyéthylaniline qui peuvent être substituées dans le noyau phényle en position ortho, méta ou para par un radical méthyle, éthyle, chloro, méthoxy, dthoxy, N,Ndiméthyl- ou N,N-diéthylamino, chlorure, méthosulfate, acétate ou tosylate de triméthylammonium, méthosulfate de méthylènediméthyl-, -diéthylamino- ou méthylènetriméthylammonium, 1-naphtylamine, Déhydrothiotoluidine ou -xylidine, 2-aminobenzothiazole, 3-aminoisobenzothiazole, chlorure de 2-aminonaphta lène-5-méthylènetriméthylammonium, en outre méthyl- et diméthylhydrazine.

Des composés appréciés sont les dérivés de pipérazine.

Les nouveaux colorants azoïques (I) (Y = reste d'un colorant azoïque) sont préparés par des procédés classiques connus dans la chimie des azolques (voir, par exemple
Houben Weyl : Methoden der organischen Chemie, tome X/3,
Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1965, de la page 226 à la page 270) par copulation de composés de-diazonium ou de tétrazonium avec des copulants de formule (I) (Y = H), de préférence en milieu aqueux. Au cas où X est un groupe alkyle ou aryle, il n'y a naturellement que deux substituants halogéno échangeables dans le noyau de triazine, et on peut alors effectuer la condensation tout d'abord au choix avec HX ou avec l'acide naphtolsulfonique (XII).

Les colorants sont utilisés pour la teinture de matières pouvant être teintes avec des colorants cationiques. On mentionne à titre d'exemples les matières suivantes : polyacrylonitrile, polyesters modifiés par un acide, par exemple téréphtalates de polyglycol, comme décrit dans le brevet belge NO 549 179 ou brevet des Etats
Unis d'Amérique NO 2 893 816, des polyamides modifiés par un acide, des fibres végétales tannées (coton), le cuir et de préférence le papier. Les colorants conviennent à la teinture de papier collé ainsi que de papier non collé, et on peut alors partir d'une pate chimique blanchie ou non blanchie et utiliser une pâte chimique de bois feuillu ou de bois résineux telle qu'une pâte au sulfite et/ou au sulfate de bois de bouleau et/ou de pin.

Les colorants sont utilisés tant sous la forme de préparations en poudre ou en granules que sous la forme de solutions concentrées. Des préparations en poudre sont ajustées de manière classique avec des diluants tels que sulfate, phosphate, chlorure, acétate de sodium en présence d'agents de dépoussiérage, ou bien les colorants sont mis sur le marché directement sous la forme de préparations séchées par pulvérisation.Des solutions concentrées de colorant peuvent être de nature aqueuse ou aqueuse/organique, et on donne alors la préférence à des additifs classiques sans danger pour l'environnement et aussi dégradables que possible, tels que des acides organiques, de préférence l'acide acétique, l'acide hydroxyacétique, l'acide méthanesulfonique, l'acide formique, l'acide lactique, l'acide citrique, des amides tels que le formamide, le diméthylformamide, l'urée, des alcools tels que le glycol, le diglycol, des éthers de diglycol, de préférence l'éther de méthyle ou l'éther d'éthyle.

Les colorants ont un excellent pouvoir d'absorption et de très bonnes solidités générales. Des colorations de papier se caractérisent par de très bonnes solidités au mouillé ainsi que de très bonnes solidités à l'alun, aux acides et aux alcalis. Elles possèdent une solidité à la lumière remarquablement élevée, en même temps qu'une grande clarté et une grande intensité de teinte.

Exemple 1
On agite 125 g de glace et 125 g d'eau avec 92 g (0,5 mole) de chlorure de cyanuryle et 0,5 g d'émulsionnant L 5 pour former une fine dispersion. Ensuite, on verse goutte à goutte à 0-5"C en 3 heures 123 g (1,1 mole).

de N-2-hydroxyéthylpipérazine. On maintient ensuite sous agitation pendant 1 heure à 40-450C, puis on ajoute 154 g (0,43 mole) d'acide 6-(4-aminobenzoylamino) -1-naphtol-3- sulfonique et on chauffe à 950C pendant 2,5 heures. Lorsque la condensation est terminée, on est en présence du copulant de formule

que l'on ajuste à pH 2 par acidification avec-de l'acide chlorhydrique à 28 % et que l'on peut utiliser directement dans la copulation sous forme de solution.

On utilise le dérivé d'acide I comme premier composant de condensation et on condense dans la première étape comme ci-dessus à0-50C avec le chlorure de cyanuryle, puis on effectue un isolement intermédiaire, avantageusement après la seconde étape à 20-500C avec l'aniline, la
N-méthylaniline, la 2-méthylaniline, la méthylamine, la diéthanolamine ou d'autres représentants des amines HX indiquées et on condense finalement dans la troisième étape à 60-950C avec la N-méthylpipérazine, par exemple pour obtenir le copulant

Le tableau suivant indique d'autres copulants sous leur forme acide

1.11 <SEP> X <SEP> | <SEP> s
<tb> <SEP> (+) <SEP> (+)
<tb> 1.12 <SEP> .. <SEP> H22N <SEP> 2 <SEP> t\
<tb> <SEP> H2N
<tb>

<tb> <SEP> R, <SEP> HX <SEP> HX1
<tb> <SEP> ~.~ <SEP> . <SEP> ~ <SEP> . <SEP> ~
<tb> <SEP> N013]3
<tb> 1.14 <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> H2NCH2CH3 <SEP> EN3NCH2CH2NH2
<tb> <SEP> 2JCH2CH2C <SEP> CH2CH3
<tb>
Le groupe triazinylamino est en position para dans les exemples 1.3-1.12 et 1.14 et en position méta dans l'exemple 1.13 par rapport au groupe carboxamide.

Exemple 2
On dissout 8,9 g (0,07 mole) de 2-méthoxyaniline dans 200 ml d'eau avec 20 ml de HCl à 28 %, on effectue la diazotation avec 50 ml de solution à 10 % de NaNO2 à 0-50C et on ajoute 430 ml (0,076 mole) du copulant 1.3. On conduit la copulation à 5-100C ; on maintient la valeur du pH à 4,5-5 avec du bicarbonate de sodium solide. Au bout de 2 heures, on filtre à la trompe le colorant précipité.

Ensuite, on dissout la pâte dans de l'acide formique aqueux et on clarifie. On obtient une solution concentrée prête à l'emploi et stable au froid, qui colore le papier avec des teintes écarlates brillantes.

Si l'on remplace la 2-méthoxyaniline par les composants diazotables suivants, on obtient également des colorants précieux qui colorent le papier dans des teintes allant de l'orangé-jaune au rouge tirant sur le bleu 4-méthoxyaniline, I -amino-4-benzoylaminobenzène, 1-amino-4- acétylaminobenzène, éther de 2- et de 4-aminodiphényle, 2,5-diméthoxyaniline, 2, 5-diméthylaniline, 2-méthoxy-5méthylaniline, aniline, 3-chloro-4-méthylaniline, amide d'acide 2-aminonaphtalène-5-sulfonique, 4-méthylaniline, anilide d'acide 4-aminobenzoïque, 2- (4' -aminophényl) -6- méthylbenzothiazole, 2-(4 '-amino-3 ' -méthylphényl) -4,6- diméthylbenzothiazole, 2-(4'-aminophényl)-benzotriazole, 2- (4 '-aminophényl) -5-méthylbenzimidazole, 2-(4'-aminophényl)-4-méthylbenzimidazole, 2-aminodibenzofuranne, 4-chloraniline, 4-aminotoluène, 2,4- ou 2,5-dichloraniline, 4-éthoxyaniline, chlorure de 2-aminonaphtalène5-méthylènetriméthylammonium, chlorure de 2-aminonaphta- lène-1-(acide sulfonique)-5-méthyltriméthylammonium, chlorure d'aniline-3- ou 4-triméthylammonium, 4-aminoazobenzène, 2-méthyl-4-amino-azobenzène, chlorure de 4-amino-azobenzène-4'-triméthylammonium, chlorure de 4amino-azobenzène-4'-méthylènetriméthylammoinum, 2-méthyl4-aminobenzène, chlorure d' azo-2-naphtalène-5-méthylène- triméthylammonium.

Si l'on utilise comme composant diazotable les composants bis-diazotables suivants

on obtient également des colorants allant du rouge au violet.

Si l'on utilise comme copulant, à la place du composé 1.3 ci-dessus, les copulants 1.1.; 1.5 ; 1.6 ; 1.7 1.8 ; 1.9 ; 1.12 ; 1.13 ; 1.14, on obtient avec les composants diazotables ci-dessus des colorants qui colorent le papier dans des teintes semblables à celles que l'on obtient dans le cas du copulant 1.3 ci-dessus.

Comme composants diazotables porteurs de groupes ammonium, on peut utiliser en outre les copulants 1-. 2 1.4 ; 1.10 et 1.11.

Exemple 3
11,2 g (0,029 mole) du composant diazotable de formule

qui a été préparé par condensation de chlorure de cyanuryle avec la 3-nitro-aniline, addition à de la 3-diméthylaminopropylamine et réduction subséquente, sont dissous~dans 200 ml d'eau additionnés de 12 ml de HCl à 28 % et diazotés à 0-5 0C avec 20,5 ml de solution à 10 % de NaNO2. Le produit de diazotation est ajouté à 260 ml (0,03 mole) du copulant 1.9 et la copulation est conduite à 5-100C et à pH 5,5-6 avec du bicarbonate de sodium solide. Au bout de 3 heures, le colorant précipité est isolé. La solution acétique du colorant colore le papier avec des teintes orangé-rouge. Si l'on remplace dans la préparation du composant diazotable la 3-nitro-aniline par la 4-nitroaniline, la 2-chloro ou la 2-bromo-4-nitro-aniline, la 2-méthyl-4-nitro-aniline, la 2-méthoxy-4-nitro-aniline, la 2-méthyl-3-nitro-aniline, la 4-chloro-3-nitro-aniline, la 4-méthyl-3-nitro-aniline, la 4-méthoxy-3-nitro-aniline, la 2-méthyl-5-nitro-aniline, la 2-méthoxy-5-nitro-aniline ou la 5-chloro-2-méthoxy-3-nitro-aniline en procédant ensuite comme indiqué ci-dessus, on obt-ient des colorants qui colorent le papier avec es teintes allant de 1 'orangé-rouge au rouge tirant sur le bleu.

En ce qui concerne ces composés diazotables, si l'on remplace là encore la 3-diméthylaminopropylamine par les diamines de formules
H2N-(CH2)3-N(C2H5)2
H2N-(CH2)2-N(CH3)2
H2N-(CH2)2-N(C2H5)2
H2N-(CH2)2-N(CH2)2Cl(-)

H2N-(CH2)5-N(C2H5)2
H2N-(CH2)6-N(CH3)2
H2N-(CH2)3-N(CH2CH2OH)2

on obtient d'autres composés diazotables qui mènent également à de précieux colorants.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composés triaziniques, caractérisés en ce qu'ils répondent, sous leur forme acide, à la formule générale

dans laquelle

R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle,

R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre,

l'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy ou

un halogène,

Y est l'hydrogène ou le reste d'un colorant

azolque et

X est un groupe hydroxy, alkoxy, alkyle, aryle

ou un groupe amino éventuellement monosubstitué

ou disubstitué, la molécule pouvant renfermer au moins deux groupes amino et/ou ammonium et les restes cycliques et acycliques pouvant porter d'autres substituants.

2. Composés triaziniques de la formule suivant la revendication 1, caractérisés en ce que

Y représente le reste D-(N=N-A) z -N=N-, où

D est le reste d'un composant diazotable de

la série benzénique, naphtalénique ou hétéro

cyclique,

A est le reste d'un copulant de la série du

benzène ou du naphtalène,et

z est égal à 0 ou à 1, la molécule renfermant au moins deux groupes amino et/ou ammonium qui peuvent être localisés dans A, D et/ou de préférence dans X.

3. Composés triaziniques de formule suivant la revendication 1, caractérisés en ce que Y est l'hydrogène et le groupe acide sulfonique est en position 3.

4. Composé triazinique suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule

dans laquelle

B est le reste d'un composant tétrazo,

X, R1, R2 et R3 ont la définition donnée pour la formule (I), et la molécule renferme au moins 3, de préférence 4 groupes amino et/ou ammonium qui peuvent être localisés dans B etjou dans X.

5.Composés triaziniques suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule

dans laquelle

R'1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle,

R'2 et R'3 représentent, indépendamment l'un de l'autre,

l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4,

alkoxy en C1 à C4 ou un halogène,

X' est un reste de formule

dans laquelle

R'4, R'5 représentent, indépendamment l'un de l'autre,

l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4,

alcényle en C3 ou C4, benzyle ou phényléthyle,

qui peuvent être substitués par un radical

hydroxy, alkoxy en C1 à C4' halogéno, cyano,

amino, mono- ou dialkylamino et les restes

benzyle et phényléthyle peuvent en outre être

substitués par un radical alkyle en C1 à C4, n est égal à 2 ou 3 et, en outre, à 0 lorsque

o est égal à 1, o est égal à 0, 1 ou 2,

est un anion,

R'6 représente le reste R' et désigne en outre

un groupe phényle ou naphtyle éventuellement

alkylé avec un radical alkyle en C1 à C4 et

substitué, le cas échéant, par un halogène ou

un radical alkyle en C1 à C4, hydroxy, alkoxy

en C1 à C4 ou les restes

un groupe benzothiazolyle-(2) ou un groupe isobenzothiazolyle (3), ou un groupe

un noyau de pyrrolidine, de pipéridine ou de morpholine ou un noyau de formule

R'7, R'8 et R'9 représentant, indépendamment l'un de l'autre,

l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4,

alcényle en C3 ou C4, benzyle ou phényléthyle,

qui peuvent être substitués par un radical

hydroxy, alkoxy en C1 à C4, halogéno ou cyano

et les restes benzyle et phényléthyle peuvent

en outre être substitués par un radical alkyle

en C1 à C41

ou

R'7 et R'8 peuvent former conjointement avec l'atome

d'azote auquel ils sont liés, un noyau penta

gonal ou hexagonal renfermant éventuellement

un autre hétéro-atome, et m est égal à 0 ou à 1, D' est un reste phényle, naphtyle, benzothiazolyle

ou dibenzofurannyle,

A' est un reste phénylène ou naphtylène,

A' et D' peuvent être substitués par un halogène, un

groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4,

acétylamino, benzoylamino, phénoxy, les groupes

ou un groupe acide sulfonique, et z est égal à 0 ou à 1.

6. Composés triaziniques suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule

dans laquelle

B' est un reste phénylène ou naphtylène ou un reste

de formule

R'1-R'g, X', A( ), m, n et o ont la définition indiquée dans la revendication 5.

ou le groupe acide sulfonique, et

acétylamino, benzoylamino, phénoxy, les groupes

radical alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4,

B' peut être substitué par un halogène ou un

et E est égal à 2 ou 3, et dans laquelle

-NHCO-(CH2)P-CONH-, -CONH-(CH2)P-NHCO- ou

-NHCO-, -O-, -SO2-, -NHCONH-, -O-(CH2)p-O-,

B1 est une liaison directe, un groupe -(CH2)p-,

7. Procédé de production de composés triaziniques suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on diazote des composés de formule D-(N=N-A)Z-NH2 et on les fait copuler avec des composés de formule

les symboles ayant les définitions données dans-la revendication 1.

8. Procédé de production de composés triaziniques suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on fait réagir des halogénures de cyanuryle dans un ordre quelconque avec des composés de formule

dans laquelle les symboles ont les définitions données dans la revendication 1 et AG désigne un anion.

9. Procédé de teinture de substrats et de matières naturelles et synthétiques pouvant être teints par des colorants cationiques, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants suivant la revendication 1 (Y = reste d'un colorant azoïque).

10. Procédé pour colorer du papier dans la masse et en surface, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants suivant la revendication 1 (Y = reste d'un colo rant azoïque.

11. Utilisation des composés triaziniques suivant la revendication 3 comme copulants.