FR2492822A1

FR2492822A1 - Composes d'uree heterocycliques contenant une liaison ether ou thioether, leur procede de preparation et composition insecticide les contenant

Info

Publication number: FR2492822A1
Application number: FR8119613A
Authority: FR
Inventors: Gojyo Sakata; Kenji Makino; Yasuo Kawamura; Jun Sato; Kiyomi Ozawa; Masayoshi Hirose; Kiminori Hirata
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1980-10-24
Filing date: 1981-10-19
Publication date: 1982-04-30
Also published as: EG15180A; GB2085878A; CH647764A5; GB2085878B; IT1171599B; BR8106892A; US4425343A; IT8149538A0; DE3141232A1; FR2492822B1; CA1213590A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE NOTAMMENT DES COMPOSES D'UREE HETEROCYCLIQUES CONTENANT UNE LIAISON ETHER OU THIOETHER DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE B REPRESENTE UN ATOME D'OXYGENE OU DE SOUFRE, A REPRESENTE LE GROUPE CH OU UN ATOME D'AZOTE, X ET X REPRESENTANT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE UN ATOME D'HYDROGENE, UN ATOME D'HALOGENE, UN GROUPE TRIFLUOROMETHYLE OU UN GROUPE NITRO, Y ET Z REPRESENTENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN ATOME D'HALOGENE, ET P ET Q REPRESENTENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE UN ATOME D'HYDROGENE, UN ATOME D'HALOGENE, UN GROUPE ALCOXY OU UN GROUPE ALKYLE. CES COMPOSES SONT UTILISABLES EN PARTICULIER COMME INSECTICIDES.

Description

L'invention concerne de nouveaux composés d'urée hété-

rocycliques contenant une liaison éther ou thioéther, un procé-

dé pour les préparer et des insecticides les contenant.

Différents insecticides ont pu être utilisés dans la pratique grâce à des années de recherches et de développement

sur les insecticides, et ces insecticides ont contribué à l'a-

mélioration de la productivité des produits agricoles et horti-

coles. Mais, on a toujours besoin de développer de nouveaux

insecticides ayant des propriétés insecticides encore amélio-

rées. En ce qui concerne les composés d'urée hétérocycliques

à liaison éther ou thioéther, la demande de brevet japonais mi-

se à l'inspection publique no 106475/1979 indique que des com-

posés d'urée substitués contenant une liaison éther peuvent ê-

tre utilisés comme insecticides. La demande de brevet japonais mise à l'inspection publique no 98153/1980 décrit des composés

d'urée contenant une liaison naphtyl éther et leur activité in-

secticide. Mais, les composés d'urée hétérocycliques contenant une liaison éther ou thioéther, ayant un squelette de quinoléine

ou de quinoxaline, sont de nouveaux composés qui n'ont pas en-

core été décrits dans la littérature. Grâce à un effort soute-

nu en vue de développer de nouveaux insecticides utiles, la

Demanderesse a trouvé de tels composés.

L'invention a pour objet de nouveaux composés d'urée hétérocycliques contenant une liaison éther ou thioéther et

ayant une excellente activité insecticide.

L'invention a encore pour objet des insecticides con-

tenant un nouveau composé d'urée hétérocyclique contenant une

liaison éther ou thioéther, comme ingrédient actif.

Enfin, l'invention a pour objet un procédé de prépara-

tion de nouveaux composés d'urée hétérocycliques contenant une

liaison éther ou thioéther.

D'autres buts et avantages de l'invention apparattront

a la lecture de la description ci-après.

Le nouveau composé selon l'invention est représenté par la formule suivante I: P y 0 A il i II I

NHC-NH-C ()

X1 B.

N Q

X Z

dans laquelle B représente un atGne d'oxygène ou de soufre.

A représente le groupe CH ou un atome d'azote, X et X2 repré-

sentent ind6pendamment ltun de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe trifluoronmthyle ou un groupe nitro, Y-et Z représentent indépendamment l'un de l'autre un

atome d'hydrogène ou un atome d'halogene, et P et Q représen-

tent indépenda@ent l'un de l'autre iUi atome d'hydrogène, des

atomes d'halogène, des groupe alcoxy ou des groupes alkyle.

De façon générale, les composés selon l'invention peu-

vent être préparés selon un procédé illustré par la séquence réactionnelle suivante:

P Y

CONCO X 2

Q x (II) z (iii) P y '0 xl il!l - x4i j NICNHC x2 -B

X2 Q

Z (I) dans laquelle B, A, X1, X2, Y, Z, P et Q ont les significations

indiquées ci-dessus.

En fait, les composés de l'invention peuvent 9tre pré-

parés en condensant un benzoyl isocyanate représenté par la for-

mule générale II avec un dérivé dtaniline représenté par la for-

mule générale III, de préférence en présence d'un solvant iner-

te vis-a-vis des réactifs.

Comme solvant pour la réaction, on utilise le benzène,

le toluène, l'acétonitrile ou la pyridine.

La température et la durée de la réaction peuvent va-

rier selon les matériaux de départ et normalement on préfère une température de réaction comprise entre -20 et 100 C et un

temps de réaction compris entre 0,5 et 24 heures.

Lecomposé de formule III peut être préparé comme suit: y 1A l Hal. E+.2 N x <l B < NH2 dêsbydrogénation " X2 o B, A, X, X2, Y et Z ont les significations indiquées dans la formule I. Les composés de l'invention ainsi préparés sont des composés extrêmement utiles comme agents pour combattre les

insectes nuisibles pour l'hygiène, ainsi que les insectes nui-

sibles des forêts, les insectes nuisibles dans les récoltes ensilées, et les insectes nuisibles pour l'agriculture et l'horticulture qui endommagent les plants de riz, les légumes,

les arbres fruitiers, les plantations de coton et autres cultu-

res et arbrisseaux à fleurs.

Conformément à l'invention, on fournit des insectici-

des qui sont utilisés pour répandre une quantité efficace du

composé de l'invention avec un véhicule approprié sur les ha-

bitats des insectes nuisibles.

Par habitats des insectes nuisibles, on entend des ai-

res quelconques o les insectes vivent, comprenant le sol,

l'air, l'eau, les produits alimentaires, les plantes, les en-

grais, les substances inertes et les produits stockés tels que

les récoltes.

On trouvera ci-dessous des exemples d2insectes nuisi-

bles auxquels les composés de linvention sont applicables.

Naturellement, ces exemples ne sont pas limitatifs.

Insectes nuisibles pour l'hygiène: mouche domestique (Musca domestica), moustique (Culex spp., Aedes spp., Anopheles spp.), blatte (Periplaneta spp., Blattella spp.) Insectes nuisibles pour l'agriculture et l'horticulture: (Insectes du riz) térebrant de la tige du riz (Chilo suppressalis), chrysomèle du riz (Oulema oryzae), charançon de l'eau du riz (Lissothoptrus oryzophilus) adèle du riz (Agromyza oryzae), petit adèle du riz (Hydrellia griseola), petit fulgoridés bruns (Laodelphax striatella), fulgoridés à dos blanc (Sogatella furcifera)

puce verte de la feuille du riz (Nephotettix cincti-

ceps) (Insectes des légumes) chenille du chou (Mamestra brassicae), ver gris du tabac (Spodoptera litura), blanc commun (Pieris rapae crucivora), teigne "diamond back" (Plutella xylostella), coccinelles à 28 taches (Epilachna vigintioctopunctata), puceron vert du pêcher (Myzus persicae) (Insectes des arbres fruitiers) tordeuse (Leafroller tortrix) (Adoxophyes spp., Archeps spp., archi ppus spp.), adèle de la pomme (Phyllonorycter ringoneella), papillon du fruit oriental (Grapholita molesta), papillon de la pêche (Carposina niponensis), petite tordeuse du thé (Adoxophyes orana),

cochenille comstock (Pseudococcus comstocki).

On considère que l1action insecticide des composés de

l'invention est due à la perturbation des mécanismes métamor-

phiques des insectes nuisibles, entrainant leur mort. Pour ob-

tenir cette action, on pense qu'il est nécessaire que les in-

sectes nuisibles absorbent le composé. Bien que pour certains insectes nuisibles, leur mort soit retardée jusqu'à ce qu'ils arrivent au stade de la métamorphose, les effets réels de cette

activité résident dans la lutte contre ces insectes. Les insec-

ticides contenant les composés de l'invention se montrent ef-

ficaces également contre les larves au premier stade et les lar-

ves au dernier stade, et leur efficacité semble directe ou sys-

tématique. En appliquant les insecticides de l'invention, il est

préférable d'utiliser l'agent normalement dans une concentra-

tion en ingrédient actif de 0,1 à 10 000 ppm et de préférence de 0,5 à 2 000 ppm. Dans le cas d'insectes nuisibles vivant

dans l'eau, une application de l'agent dans la gamme de concen-

tration ci-dessus sur les zones de reproduction peut lutter contre les insectes et en conséquence des concentrations dans

l'eau en dehors de la gamme ci-dessus sont également efficaces.

Lorsque les composés de l'invention sont utilisés

comme insecticides, ils sont appliqués en mélange avec un vé-

hicule approprié, par exemple un véhicule solide tel que l'ar-

gile, le talc ou la bentonite, ou un véhicule liquide tel que l'eau, un alcool (méthanol ou éthanol), une cétone, un éther, des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques

(benzène, toluène ou xylène), une base organique, un amide dta-

cide (diméthylformamide), des esters ou nitriles, à l'état dis-

sous, dispersé, en suspension, mélangé, immergé, adsorbé ou fi-

xé. Si nécessaire, les insecticides de l'invention peuvent con-

tenir un émulsifiant, un agent de dispersions, un agent de mise en suspensions, un agent d'étalement, un agent de pénétration ou un stabilisant, et peuvent 4tre utilisés sous forme d'émulsions, d'huiles, de poudres mouillables, de poussières, de granules,

de comprimés, de potes de produits fluides, d'aérosols, de pro-

duits pour fumigation, de bâton à brtler contre les moustiques

ou de mat.électrique contre les moustiques.

Si nécessaire, au moment de la formulation ou de ltap-

plication, les insecticides de l'invention peuvent également

être mélangés ou appliqués simultaément avec divers insectici-

des, germicides, herbicides, agents de traitement des plantes

et engrais.

Une action insecticide encore plus prononcée peut être

obtenue en ajoutant aux composés de l'invention un agent syner-

gétique tel que le butylate de pipèronyle, l'éther octachloro-

dipropylique ou le N-octylbicycloheptène dicarboximide.

La stabilitsé des composés de l'invention peut égale-

ment être augmentée en ajoutant à ceux-ci comme antioxydant,

un composé phénolique tel que le 2,6-di-tert-butyl-4-méthyl-

phénol ou le 2,6-di-tert-butylphénol ou d'autres amines.

L'invention est encore illustrée en détail par les

exemples, formulations et essais non-limitatifs suivants.

EXEMPLE 1

Préparation de la N-(2,6-dichlorobenzoyl)-N'-4-(2-quinolyloxy)-

phényl urée (composé n 30) représentée par la formule suivante: Cú

0 '- NHC-iNHFC...

oo o

C9

A une solution de 1,2 g (5,0 x 10 3 moles) de 4-(2-

quinolyloxy)aniline dans 40 ml d'tacétonitrile, on ajoute gout-

te à goutte en agitant à 0 C 1,0 g (4,6 x 10-3 moles) de 2,6-

dichlorobenzoyl isocyanate. On laisse le mélange réactionnel réagir pendant une nuit à la température ambiante et on sépare

les cristaux formés par filtration; on lave avec de l'acéto-

nitrile et on sèche pour obtenir 1,5 g du composé désiré (com-

posé n030) sous forme de cristaux blancs, point de fusion

234 - 235,5 C.

EXEMPLE 2

Préparation de la N-(2,6-diméthoxybenzoyl)-N'/3-chloro-4-(6-

fluoro-2-quinoxalyloxy)phényl/urée (composé n 38) représentée par la formule suivante: F c- OCH C-È N0

N0_ NHCNHC

OCH3

A une solution de 0,87 g (3,0 x 10-3 moles) de 3-chlo-

ro-4-(6-fluoro-2-quinoxalyloxy)aniline dans 30 ml d'acétonitri-

le, on ajoute goutte à goutte en agitant à 0 C 0,6 g (2,9 x 10'3 moles) de 2,6-diméthoxybenzoyl isocyanate. On laisse le mélange réactionnel réagir pendant une nuit à la température ambiante et on sépare les cristaux formés par filtration; on lave avec de l'acétonitrile et on sèche pour obtenir 1,0 g du composé désiré (composé n 38) sous forme de cristaux blancs,

point de fusion 227 - 229 C.

EXEMPflLE 3

Préparation de la N-(2-chlorobenzoyl)-N' -/4-(6-chloro-2-quino-

xalyloxy)phényl/urée (composé n 10) représentée par la formule suivante:

CA Nc-

lOlI SCC) o Q HCNHC

A une solution de 1,1 g (4,0 x 10'3 moles) de 4-(6-

chloro-2-quinoxalyloxy)a-niline dans 40 mi d'acétonitrile, on -3

ajoute goutte à goutte en agitant à O C 0,7 g (3,9 x 103 mo-

les) de 2-chlorobenzoyl isocyanate. On laisse le mélange réac-

tionnel réagir pendant une nuit & la temprature ambiante et on sépare les cristaux formés par filtration; on lave avec de

l'acétonitrile et on sèche pour obtenir 1,1 g du composé dési-

ré (composé n 10) sous forme de cristaux blancs, point de fu-

sion 238 - 240 C.

De la même manière que dans les exemples ci-dessus,

on prépare les composés énumérés dans les Tableaux 1 et 2.

Préparation de composés représentés par la formule Ia suivante: vl R3 vi R R x2 v W + B00 IIIl 1 -B NHICNHC (Ia)

Y2 N 2 p--

R4

TABLEAU 1

Composé A B X1 x2 R1 R2 R3 R4 Pr n _o 1 N 0 H H H H F F crJ 2 N O H H H H Ce H cri 3 N O H H H H ce Ce cr: 4 N O H H C C< F F cri N O H H Ck C CC H cr. 6 N O H H Ce Ce Ce Ce cri 7 N S H H H H c? Ce cri 8 N S H H H H F F cri 9 N O 6-C H H H F F cri 11 N O 6-Ce H H H C? Ce cri 12 N 0 6-CC H C' H F F cri 13 N O 6-C? H C? H Cl H cri 14 N O 6-C H C? H Ce CC cri N O 6-Cg H Ct CI F F cr, Point de fusion (o C) opriétés istaux blancs 218 - 219 istaux blancs 241 - 242 istaux blancs 228 - 230 istaux blancs 215 - 217 istaux blancs 205 - 207 istaux blancs 251 - 253 istaux blancs 222 - 224 istaux blancs 224 - 226 istaux blancs 227 - 228 istaux blancs 225 - 226 istaux blancs 236 - 238 istaux blancs 227 - 228 istaux blancs 239 - 240 istaux blancs 229 - 230 o Ma D. %0 NI) M rl%) TABLEAU 1 (suite)

A B X1 X2 R1 R2 R3 R4

N N N N N N N N N N N N N N CH o S O o O o o O o o o o o 6-Ce 6-C4 6-ce 6F 6-F 6-F 6-F 6-F 6-F 6-F 6-NO2 6-NO2 6-NO2 6-CF3 H H H H H H H H H H H H H H H H C.g ce H H C4 Cú Ce C CC c.C ce ce Ca Ce- CeC ce Ce- Ce

H F

H CC

H F

H ce H Ce

C F

C& ce ce c cg r Cg CL Cg CC

H C"

H F

H Ce F H F H ce F H CC F H ce H F Propriétés cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux Point de fusion ( C) blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs hlancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs - 246 - 256 - 239 - 239 - 230 - 231 - 246 - 225 - 225

- 244 0

C - décomp.

- 260

C - décomp.

- 210 - 201 Composé no O0 &N> ro r> oe 1j' TABLEAU 1 (suite)

A B X X2 R1 R2 R3 R4

H Ce H ce 6-Ce H H ce H,H

H H

H ct

H H

H Ct-

H CI

N 0 6-Ct H CtE H Ce H H Ce CQ H Ce Ce ce OCH3 OCH3

H F C

H OCH3 OCH3

ce F ce

H F C-

H C H

H OCH3 OCH

H F ce

H OCH3 OCH3

Ct F ce Propriétés cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs Point de fusion ( C)

219 - 221

246 - 247

supérieur A 260

238 - 242

220 - 222

223 - 226

238 - 240

199 - 201

217 - 220

236 - 239

233 - 236

- 121

242 - 244

217 - 219

Composé n CH CH CH N N N N N N N N N N O H 0 H o 3-Ce O H O H O H O H S H S H S H o 6-Ce 0 6-Ce O 6-Ct W- Fia rc oe g'> TABLEAU 1 (suite)

X2 'R1 2 R3 R4

Propriétés Point de fusion ( C) N O 6-Ce N S 6-ce

N S 6-Ci.

N S 6-ce.

N O 6-F

N O 6-ce N O 6-Ce

N O 6-Cú

H H H H H H H H H H H 7-Ce 7-Ce 7-C2 N O 6-Ca 7.Ce ce H H H H H H H ce ct c ?- ce ce ci? C. C c H H H H H H H H c. C e c e c È- c e c. ce OCH3 Ce ce ce OCH3 F F OCH3 F F CH- OCH3 H ce OCH3 F ci? C ce OCH3 C-ê OCH3 F ce H cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs cristaux blancs

220 - 223

208 - 210

216 - 220

235 - 238

220 - 222

238 - 241

229 - 233

225 - 227

220 - 221

250 - 251

supérieur à 300 supérieur & 300 supérieur à 300 sup6rieur à 300 NI oo r4 Composé n A

B X

-i TABLEAU 1 (suite)

A B X1 X2

N N N N CH CH CH CH O O o O O O o O O 6-ce 6-CF3 6-CF3 6-NO2 H 6-Br 6-Br 6-Br 7-ce H H H H H H H

R1 R2 R3 R4

ce- Ce CZ ce ce Ce ce ce Ce' H ci ce ce OCH3 F F OCH3 OCH3 F Ce C2 OCH3 F ce OCH3 OCH3 F' H ce Propriétés cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux Point de fusion ( C) blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs supérieur & 300

*240 - 243

240 - 243

238 - 240

209 - 211

230 - 233

210 - 2137

271 - 274

Composé n w %O r M w rM

Préparation de composes représentés par la formnnule Ib sui-

vante: R3 x SA I. Il Il R4 X A AR NHCNHC (Ib) x 2. B R Composé A n

TABLEAU 2

B X X2 R1 R2 R3 R4

Propri6tés Point de fusion ( C) N 0 6-Ct N O 6-Ce

N O H

N O 6-F

N 0 6-F

N S 6-F

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cé ce- F F ce ce OCH3 F F ci C OCH3 F F C - H Ci' F C / H C t OCH3 F * ce H ce OCH3 F ce H cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs I 219 - -

203 '-

- 196 - - 182 - - 171 - 215 - 189 - 217 - 219 - 163 - 210 - 201,5 I-n r' %O o ro rN TABLEAU 2 (suite)

B X1 X2 R1 R2 R3 R4

Propriétés Point de fusion (. c)

S 6-, H

S 6-F H

0 6-Ce H

0 6-CC H

0 6-Cî H

0 6-Ce H 0 6-Ce H

0 6-C H

0 6-Ce H o 6-ce H o 6-Br H

O 6-CF3 H

0 6-CF3 H

0 H H

H H H H H H H H H H H H H H H H

H C-

H OCH3

H F

H OCH3

ce F ce F ce ce C c, ce OCH3

H F

H ce

H F

Ct OCH3 F Cî

CICH3'

F ce oH3 Ce F Ct C-e cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux cristaux blancs blancs blancs blancs. blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blancs blanc s

191 - 193

202 - 205

198 - 201

178 - 180

- 198

235 - 237

193 - 195

210 - 212

204 - 206

208 - 210

188 - 190

199 - 201

186 - 188

192 - 194

156 - 158

161 - 163

Composé n A N N N N N N N N N N N N N N CH CH ow 0% r o ao N M0 oe c TABLEAU 2 (suite) Point de fusion ComposéA B X X2 R1 R2 R3 R4 Propriétés ( C) n CH 0 H H H H C' H cristaux blancs 180 _ 182 CH O H H H H Cf C H cristaux blancs 180 - 182 101 CH O H H H H C Ct cristaux blancs 180 - 182 102 CH 0 H H H H OCH3 OCH3 cristaux blancs 202 - 205 103 CH O 6-Br H H H F F cristaux blancs 202 - 203 104 CH O 6-Br H H H F ce cristaux blancs- 219 - 220 CH O 6-Br H H H C î H cristaux blancs 203 - 204 Fi -1 N ro JN t" N N oe ro voà Des exemples de formulation d'insecticides contenant

les composés selon l'invention sont maintenant illustrés ci-

dessous. Dans ces exemples, les indications de parties s'enten-

dent en poids.

Formulation 1 Concentré émulsifiable: Composé de l'invention 5 parties Xylène 80 parties Sorpol 2680 (un produit de Toho Chem.Industriel Co.,Ltd. ) 15 parties On mélange uniformément les ingrédients ci-dessus pour

obtenir un concentré émulsifiable. On dilue ce concentré émul-

sifiable avec 50 fois la quantité d'eau et on pulvérise en une quantité de 25 à 50 ml/m ou bien on dilue avec 1000 à 2000 fois la quantité d'eau et on pulvérise en une quantité de 100 à

150 1/10 ares.

Formulation 2 Forme huileuse: Composé de l'invention 0,1 partie Butylate de pipéronyle 0,9 partie Kérosène blanc 99,0 parties On mélange uniformément les ingrédients ci-dessus pour former une huile. On applique cette huile en une quantité de

A 50 ml/m sur des fosses ou des marais.

Formulation 3 Poudre mouillable: Composé de l'invention 10 parties Siegreit (un produit de Siegreit Mining Co.) 75 parties Carplex (un produit de Shionogi & Co. Ltd.) 10 parties Sorpol 8048 (un produit de Toho Chem. Industrial Co., Ltd) 3 parties Runox 1 000 (comme ci-dessus) 2 parties On mélange uniformément les ingrédients ci-dessus et on broie pour obtenir une poudre mouillable. Pour l'emploi, on dilue la poudre mouillable avec de 500 à 2 000 fois la quantité

d'eau et on répand en une quantité de 50 à 500 1/10 ares.

Formulation 4 Très fine poudre (poussière): Composé de l'invention 0,4 partie Butylate de pipéronyle 1,6 partie Talc 98 parties On mélange uniformément les ingrédients ci-dessus pour obtenir une poudre très fine. On disperse cette poudre

très fine en une quantité de 15 g/m ou de 3 à 4 kg/10 ares.

Formulation 5 Granules: Composé de l'invention 5 parties Bentonite 95 parties On mélange uniformément les ingrédients ci-dessus et

on broie. Après avoir ajouté une faible quantité d'eau, on ma-

laxe soigneusement le mélange résultant, on met sous forme de pastilles au moyen d'une machine à pastiller de type extrudeuse et on sèche pour obtenir des granules. On disperse les granules,

tels que, en une quantité de 3 à 4 kg/10 ares.

Ltexcellente action insecticide des composés de l'in-

vention est maintenant illustrée par des essais dont les résul-

tats sont comparés avec des témoins contenant un produit com-

mercial (diflubenzurone) représenté par la formule suivante: F

O O

Il il

O C-NH-UIC-NH THé-9

F Essai 1 Essai de destruction des larves du ver gris du tabac On immerge des morceaux de feuilles de chou pendant environ 10 secondes dans une solution préparée en dispersant un composé actif dans l'eau et en ajustant la concentration à

un taux prédéterminé. On ramasse ensuite les morceaux de feuil-

les de chou, on sèche à l'air et on les place sur un papier fil-

tre humidifié dans une botte de Pétri, de 9 cm de diamètre. Sur les morceaux de feuilles, on dispose des larves de ver gris du tabac au second stade et après avoir placé le couvercle sur la botte, on conserve dans une pièce à une température de 250C, équipée de lampes 7 jours après la mise en place des larves, on vérifie la mortalité. La mortalité est déterminée selon la formule: nombre de larves tuées Mortalité- ------------------------ x 100 nombre de larves utilisées

Les résultats sont rapportés dans le tableau 3.

TABLEAU 3

Composé examiné Mortalité (composé nf) Concentration du composé actif ppm 1 ppm Composé témoin (dichlorobenzurone) 90 20

4 100 100

6 80 30

7 100 100

9 100 80

il 100 100

12 100 100

14 100 100

100 100

16 90 60

17 100 70

18 100 50

19 80 40

100 100

22 100 100

23 100 100

24 100 100

100 100

28 60 30

29 100 100

100 50

33 100 80

100 100

36 100 45

38 100 100

39 100 100

80 10

43 100 100

Composé examiné (composé n ) TABLEAU 3 (suite) Mortalité Concentration du composé actif ppm Pm

100

70

- 100

100

50

35

100

85

95

100

80

100

25

100

50

100

40

100

70

Composé examiné (composé n ) TABLEAU 3 (suite) Mortalité Concentration du i PPm composé actif 1Dpm

249282?

Essai 2 Essai de destruction de larves de teignes t'diamondback" De la même manière que dans l'essai 1, on place un, papier filtre humide dans une boîte de Pétri. Sur le papier filtre humidifié, on place des morceaux de feuilles de chou

traitées avec une solution de l'agent et on sèche à l'air.

Puis sur les morceaux de feuilles, on dispose des larves de teignes au second stade. De la même manière que dans l'essai 1,

on détermine le pourcentage de mortalité 7 jours après la mi-

se en place des larves. Les résultats sont rapportés dans le

Tableau 4.

TABLEAU 4

Composé examiné Mobrtalité (composé n ) Concentration du composé actif 1000 ppm 200 ppm Composé témoin (dichlorobenzurone) 100 20

1 100 40

2 70 30

3 50 30

4 100 100

6 70 40

7 100 100

8 100 70

9 100 100

10 100 50

11 100 100

12 100 50

14 100 100

100 100

16 100 90

17 100 100

18 100 100

19 100 80

100 100

21 70 30

22 100 100

23 100 100

24 100 100

100 100

27 80 40

29 100 100

100 100

31 100 80

33 100 100

34 90 30

Composé examiné (composé n ) TABLEAU 4 (suite) Mortalité Concentration du composé actif 1000 ppm ppm

249282Z

Composé examiné (composé n ) TABLEAU 4 (suite) Mortalité Concentration du composé actif 1000 Pla 200 ppm

100

95

35

100

80

Essai 3 Essai de destruction des larves de coccinelles & 28 taches: De la mame manière que dans l'essai 1, on place un papier filtre humide dans une boîte de Pétri. Sur le papier filtre humidifié, on place des morceaux de feuilles de tomate et on sèche à l'air. Puis sur les morceaux de feuilles, on dispose des larves au second stade. De la m&me manière que dans l'essai 1, on détermine le pourcentage de mortalité 7 jours après la mise en place des larves. Les résultats sont

rapportés dans le tableau 5.

Composé examiné (composé n ) Composé témoin (diflubenzt

101

TABLEAU 5

Mortalité Concentration du composé actif pp Lrone) 100

Claims

REVENDI CAT IONS

1 - Composé d'urée hétérocyclique contenant une liai-

son éther ou thioéther, répondant à la formule I X! xl y O J NHC-iTH-C () z dans laquelle B représente un atome d'oxygène ou de soufre,

A représente le groupe CH ou un atome d'azote, X et repré-

sentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe trifluorométhyle ou un groupe nitro, Y et Z représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, et P et Q représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome

d'halogène, un groupe alcoxy ou un groupe alkyle.

2 - Composé d'urée selon la revendication 1, répondant à la formule p

O 0

y Il

N1HC-INH-C

Z/ dans laquelle B, A, X1, 2, Y, Z, P et Q ont respectivement

les significations indiquées dans la revendication 1.

3 - Composé d'urée selon la revendication 2, caracté-

risé en ce que B représente un atome d'oxygène et A, X2, X2, Y, Z, P et Q ont respectivement les significations indiquées

dans la revendication 2.

4 - Composé d'urée selon la revendication 3, répondant à la formule X1. c_A O Y s 00P z

dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou un atome d'halo-

gène, Y et Z représentent un atome d'halogène, P et Q repré-

sentent un atome d'halogène, et A a la signification indiquée

dans la revendication 3.

- Composé d'urée selon la revendication 4, répondant A l'une quelconque des formules suivantes C1 /

N 0 NHC-NH-CF

Cg F/ Es

N F

i<; > 0 0 Ci F Br" 0i 0F o ITcNHII-C

C N

*ci F 6 - Composé d'urée selon la revendication 3, répondant à la formule:

0 O P\

Xn A N HC-Nli-C- X

Q

dans laquelle X* représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle, P et Q représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène et A et Z ont les significations indiquées dans la

revendication 3.

7 - Composé d'urée selon la revendication 6, répondant à l'une quelconque des formules suivantes: F 0 0 CiN Ilil F

O O\

F O O ci IH-NHi-l il Cl Ci 0 0

NHC-NH-C--

0-- F ci' o O\ Cg Il

NC-NH--C-

0 0 r., N \ - t O

0 0

il Il

NHIC-ENî-C

Ci CF3 F À0 0 il il

NHC-IEI-CF

-4 F

o- Il Il KN o c:

BEr NÉCaH-IAI-

F,

8 - Procédé de préparation d'un composé d'urée hété-

rocyclique contenant une liaison éther ou thioéther tel que

défini à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réa-

gir un benzoyl isocyanate de formule II: 5. p

CONOCO (I

Q

dans laquelle P et Q ont les m9mes significations qu'à la re-

vendication 1, avec une amine hétérocyclique contenant une liai-

son éther ou thioéther, répondant à la formule III: Y A X1 X2 dans laquelle B, A, X1, X2, Y et Z ont les mêmes significations qu'à la revendication I.

9 - Composition insecticide, caractérisée en ce qutel-

le comprend une quantité efficace du point de vue insecticide d'un composé d'urée hétérocyclique contenant une liaison éther

ou thioéther de formule I selon la revendication 1, et un adju-

vant sous la forme d'une solution, d'une dispersion, d'un con-

centré émulsifiable, d'une huile à pulvériser, d'une poudre mouillable, d'une poudre très fine, d'un granule, d'un comprimé,

d'une pastille, d'une pste ou d'un aérosol.

- Composition insecticide selon la revendication 9,

caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un agent syner-

gétique qui est le butylate de pipéronyle, l'éther octachloro-

dipropylique ou le N-octyl bicycloheptane dicarboxyimide.

11 - Composition insecticide selon la revendication

9 ou 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un anti-

oxydant.