LU81778A1 - Esters de 2-bromobenzyle et leur utilisation comme pesticides - Google Patents

Description

D. 5ο.743

f&AND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

.........VJ..........' * du ll....octobEe..l97.9... Monsieur le Ministre , ôyf*|!b de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes

Titre delivre : ---------------------------------------- XSâ- yS . , ......

Service de la Propriété Industrielle

IL· {q LUXEMBOURG

n'm, D emande de Brevet d’invention I. Requête ....La....s.oc±£fcé _dita.s .SHELL .........(i) .....Caral....\rân..Bylândtla£n.. 3o,.....à..LA..MhXK,.....PaYS-Bas.x....reprS·-..............

.....santSe...par... Monsieur.....^ agj^sMfe-j^jguaMtS..............(2> -.de....mandafcaire.................................................................................................................................................................................................:............................

dépose ce 01136 octobre ISOO SO.!X&Rte-dix-neuf.............................................(3) à........1.5............ .... heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : k 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : .....lil3atar.s....da„2=b.rDÂLihi3iïKylfi...®.t._igittr^MMsay^LÆQî3Siê_^^J^..............m .........aidas..".,......................................................................................................................................................................................................................................................

déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : ....Iiichae.1.....Ja!m....3.llldj.^....l9....3urnfcwiak.....Drive./......x^QWG.r.jlalafcçw,.....Kant,...________{5) .....to&ndarBr&fc&gne.....................................................................................................................................................................................................................

2. la délégation de pouvoir, datée de ........ïs&„.ÔÂVS................................. le _____13 &OÛ~fc 1979.............

3. la description en langue..............f.r.ÂU.ÇA.i.S-S.............................. de l’invention en deux exemplaires ; 4.............. planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 11 ..oafcohre....19.7.9.............................................................................................................................................................................................................

revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6).......................... bravet.........................................déposée© en (7) ...................................................................

* le.......13.....QatGbre.....I9.7.S..........(Nq.*.....4o42o/7S1..................................................................................................................... ® * * ..................................................................................................................................................................................................„„».»„»»„H·.,.·.··.........................................

au nom de .....I.â....!sp.3.&£.n;fc5r......................................................................................................................................................................................... (9) élit domieile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ........................................

.....35,.....bld*.....HQval..............................................................................................................................................................................................................(io) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes , susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à...............^............................mois.

\ Le V............V. l\ î \__ / ) Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 11 octobre 1579

Pr. le Ministre à 15 heures S--XC'c l’Économie Nationale et_des Classes Moyennes, . ...... ' ' // V. '"•X (p·/

( ofc f % X

An 1*1 ---:-.—fi-Z_J--- D. 50.743

REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet /

En GRANDE-BRETAGNE Du 13 OCTOBRE 1978

’ : ÛXlVmT

Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

1 au j Luxembourg ’ιί i \ 4 au nom de: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

"i jü \\ II , pour : "Esters de 2-bromobenzyle et leur utilisation comme j; pesticides".

ii y\ i i | !: i: i i; i· i li

J

2 • Ί ? (1) Η et Ε sont choisis indépendamment parmi le fluor, le chlore et le brome, (2) X est de l'hydrogène ou un groupe cyano, ($) X est de l'hydrogène, 5 (4-) n est i, (5) Y est choisi parai l'hydrogène, le fluor, le chlore et le brome, (6) Y est un substituant 6-fluoro, 6-chloro ou 6-broiio, de préférence 6-fluoro ou 6-chloro, 10 (7) la portion 2(2-R'-2-R'~vinyl)~3,3“àiméthylcuclo~ propane carboxyle a la configuration cis, (8) la portion 2(2-B^-2-R2-vinyl)-3,3-dinéthylcyclo-propane carboxyle a la configuration *lR~cis.

Les esters de 2-bromobenzyle de formule I peu-*[<2 vent être préparés par des procédés analogues à ceux utilisés pour des composés connus, Un procédé comode comprend la réaction d'u comnosé de formule II

V

H CH=0^ 20 \/ A · (II) CH5_/_ \ -_coz

Cïï5 H

25 avec un composé de formule III :

Br X \_ Q - CH_(III) · ?° (ï)n

/J P

oùE , E , X, Y et n sont tels eue définis ci-dessus, un des substituants Q et Z représente un atome d'halogène, 3 de préférence un atome de chlore ou de hrome, et 1*autre représente un groupe hydroxy. La réaction est conduite de préférence en présence d’une hase appropriée, par exemple d’une amine tertiaire comme la triéthylamine ou 5 d'un carbonate de métal alcalin comme le carbonate de potassium ou de sodium, en présence d'un solvant inerue. Commodément, Z représente un groupe hydroxy et Q représente un atome de chlore ou de brome.

* Les composés de formule II ci-dessus et leurs 10 isomères individuels sont préparés commodément d'une manière connue, par exemple comme décrit dans les brevets britanniques Hos 1 413 491 et 1 448 228.

Les composés de formule III ci-dessus dans lesquels X est de l'hydrogène et Q est un halogène sont 15 préparés commodément par halogénation d'halogénobromoto- luènes correspondants. Les halogénobromotoluènes peuvent être obtenus par introduction de l'halogène approprié par diazotation de l'halogénotoluidine appropriée. Les halo-génotoluidines peuvent être préparées par réduction de 20 1'halogénoDitrotoluène correspondant par des procédés connus, par exemple celui d'Entwistle et autres, J.C.S.

, Perkin I, 1977» pages 443 et 444. Des composés de formu le III dans lesquels X est de l'hydrogène et Q est un groupe hydroxy- peuvent être préparés par hydrolyse des 23 composés dans lesquels Q est un halogène.

Des composés de formule III dans lesquels X est un groupe cyano, éthynyle ou thioamïdo peuvent être préparés d'une manière connue à partir de ceux dans lesquels X est de l'hydrogène en passant par l'aldéhyde 3Q corr e sp ond an t.

Les esters de 2-hromohenzyle selon l'invention sont intéressants comme pesticides, spécialement comme insecticides et acaricides pour des applications domesti-ques et dans l'agriculture. L'invention comprend donc 4 dans son cadre général des compositions pesticides comprenant un véhicule et/ou un agent tensio—actif en meme temps que, comme ingrédient actif, un ester de 2-bromo-benzyle de formule I. L'invention comprend aussi un pro-^ cédé pour lutter en un lieu contre des insectes, des tiques et/ou des acariens nuisibles, caractérisé en ce qu'on applique en ce lieu une quantité efficace du point de vue pesticide d'un ester ôè 2,6-dihalogénobensyle selon l'invention ou d'une composition contenant un tel ΊΟ composé, * Le terme "véhicule", tel qu'utilisé ici, dési gne une matière, qui peut être inorganique ou organique et d'origine synthétique ou naturelle, avec laquelle le composé actif est mélangé ou mis en composition pour fa-! 15 ciliter son application à la plante, aux semences, à la terre ou à un autre obôet à traiter ou son stockage, son S . transport ou sa manipulation. Le véhicule peut être une matière solide ou un liquide. îî* importe lesquelles des matières habituellement utilisées dans la préparation de 20 compositions pesticides, herbicides ou fongicides peu-, vent être utilisées comme véhicule', > Des véhicules solides utilisables sont des argi les et des silicates naturels et synthétiques, par exemple des silices naturelles comme des terres d'infusoires ; des 25 silicates de magnésium, par exemple des talcs ; des silicates de magnésium et d'aluminium, par exemple des atta-pulgites et des verniculites ; des silicates d'aluminium, par exemple des kaolinites, des montmorillonites et des micas ; des carbonates de calcium ; du sulfate de calcium; 50 des oxydes de silicium hydratés synthétiques et des silicates synthétiques de calcium ou d'aliminium ; des éléments, par exemple le carbone et le soufre ; des résines naturelles et synthétiques telles que, par exemple, des Λ / Û 5 résines de coumarone, du chlorure de polyvinyle et des polymères et copolymères de styrène ; des polychlorophénols solides ; du "bitume ; des cires, comme par exemple de la cire d'abeilles, de la cire de paraffine et des 5 cires minérales chlorées ; et des engrais solides, par exemple des superphosphates.

Des véhicules liquides utilisables sont l'eau, • des alcools, par exemple 1'isopropanol et des glycols ; des cétones, par exemple l'acétone, la méthyl éthyl 10 cétone et la cyclohexanone ; des éthers ; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène et le xylène ; des fractions de pétrole, par exemple le kérosène et des huiles minérales légères ; des hydrocarbures chlorés, par exemple le tétrachlorure de carbone, 15 le perchloroéthylène, le trichloroéthane ; et des composés gazeux, normalement à l'état de vapeur, liquéfiés.

Des mélanges de liquides différents sont souvent utilisables.

L'agent tensio-actif peut être un agent émul-20 sionnant ou un agent dispersant ou un agent mouillant ; il peut être non-ionique ou ionique. On peut utiliser n'importe lesquels des agents tensio-actifs habituellement utilisés dans la préparation de compositions pesticides, herbicides ou fongicides. Des exemples d'agents 25 tensio-sctifs utilisables sont les sels de sodium ou de calcium d'acides polyacryliques et d'acides lignine-suif oniques ; les produits de condensation d'acides gras ou d'amines ou amides aliphatiques contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule avec l'oxyde d'éthy-30 lène et/ou l'oxyde de propylène ; des esters d'acide gras de glycêrol, de sorbitanne, de sucrose ou de penta-érythritol ; des produits de condensation de ces esters / .

/ 6 ί avec 1'oxyde d'éthylène et/ou 1'oxyde de propylèDe ; des produits de condensation d'alcools gras ou d'alcoyl phénols, par exemple de p-octylphénol ou de p-octylcrésol, avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des ^ sulfates ou sulfonates de ces produits de condensation ; ' des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de 1 préférence des sels de sodium, d'esters d'acide sulfuri que ou d'acides sulfonicues contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl sul-*10 fate de sodium, des sec-alcoyl sulfates de sodium, des ä sels de sodium d’huile de ricin sulfonée et des alcoyl- aryl sulfonates de sodium comme le dodécylbenzène sulfa-; te de sodium ; et des polymères d'oxyde d'éthylène et des copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propy- 1 ^ lène'.

; Les compositions selon l'invention peuvent être j présentées sous la forme de poudres mouillables, de pou- j dres à saupoudrer, de granules, de solutions, de concen- ; très émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en sus- J 20 pension et d'aérosols. Les poudres mouillables sont ha- j ' bituellement composées de lanière à contenir 25» 50 ou I 75% de toxique et elles contiennent habituellement, en | plus d'un véhicule solide, de 31 à 0% en poids d'un agent ij dispersant et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10% en IS 25 poids d'un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres addi tifs tels que des agents de pénétration ou des colles.

| Les poudres à saupoudrer sont habituellement présentées ί sous la forme d'un concentré en poudre ayant une composi tion similaire à celle d'une poudre mouillablej mais sans ! 30 dispersant, et elles sont diluées à leur lieu d'utilisa- 1; tion avec une quantité supplémentaire de véhicule solide ;; " pour donner une composition contenant habituellement de î 0,5 à 10% en poids de toxiaueo Les granules sont habituel-

Il / * i ^ m ! I- k 7 lement préparés de manière à avoir u'ne grosseur comprise entre 0,152 et 1,676 mm et ils peuvent être fabriqués par des techniques d*agglomération ou d'imprégnation· Généralement, Des granules contiendront de 0,5 à 25% en 5 poids de toxique et de O à 10^i en poids d'additifs tels que des stabilisants, des agents de modification à libération lente et des liants, les concentrés émulsionna-bles contiennent habituellement, en plus du solvant et, quand c'est nécessaire, du cosolvant, de 10 à 50% en 10 poids de toxique, de 2 à 20% en poids/volume d'émulsionnants et de 0 à 20% en poids/volume d'additifs appropriés tels que des stabilisants, des agents de pénétration et des inhibiteurs de corrosion«, Les concentrés en suspension sont composés de manière que l'on obtienne un 13 produit fluide stable ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75% en poids de toxique, de 0,5 à 15% en poids d'agents dispersants, de 0,1 à 10% en poids d'agents de suspension tels que des colloïdes protecteurs et des agents thixotropes, de O à 10% en poids 20 d'additifs appropriés tels que des désémulsionnants, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des colles et, comme véhicule, de l'eau ou un liquide organique dans lequel le toxique est sensiblement insoluble ; certaines matières solides organiques 25 ou certains sels inorganiques peuvent être dissous dans le véhicule pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau«, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositicrs obtenues en diluant une poudre 30 mouillable ou un concentré selon l'invention avec de l'eau, sont comprises aussi dans le cadre général de la présente invention·* Ces émulsions peuvent être du type , eau dans l'huile ou du type huile dans l'eau et elles 7 * 8 \ peuvent avoir une consistance épaisse de "mayonnaise1·1

Les compositions selon 1*Invention peuvent contenir aussi d'autres ingrédients, par exemple d'autres composés possédant des propriétés pesticides, herbicides 5 ou fongicides.

L'invention sera mieux comprise d'après les exemples suivants.

- EXEMPLE 1 - Préparation de 2-(2,2-dichlorovinyl)~3»3“ diméthyl-cyclopropane carboxylate de 1:1 10 cis/trans 2-bromo~6-chlorobensyle_ a) Prénaration de bromure de 2-bromo-e-chloroben2yle i I On agite ensemble du 2-bromo-6-chlorotoluène (20,55 g) et du lî-bromosuccinimide (19*6 g) dans du tétrachlorure de carbone (100 cm^) en chauffant au reflux pen-15 dant 22 heures avec exposition au rayonnement d'une lampe à infrarouge, La solution résultante est refroidie dans j de la glace, filtrée et évaporée pour donner le composé I du titre qui est dissous dans de l'éther de pétrole j. (60-80), Une partie est recristallisée à partir de la sc- 20 lution sous la forme d'aiguilles roses (8,5 g) et une partie est recueillie par évaporation sous la forme d'une matière solide orangé foncé (17,7 g) (production totale 26,2 g, rendement 92%).

b) Préparation de 2-(2,2-dichlorovinyl)-5,3-dimêthyl-2^ cyclopropane carboxylate de 1:1 cis/trans 2-bromo- 6-chlorobenzyle__________

On agite ensemble de l'acide 1:1 cis/trans 2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3~(iiE1sthylcyclopropane carboxy-lique (2,3 g), du bromure de 2-bromo-6-chlorohenzyle 30 (2,85 g) et du carbonate de potassium (1,6 g) dans de 9 l'acétone (50 cm^) en chauffant au reflux pendant 6 heures. Le mélange de réaction est refroidi, dilué avec de l’eau et traité par extraction trois fois avec des portions de 50 cm^ d'oxyde d'éthyle, ^es extraits éthers rés combinés sont lavés à l'eau et avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium (trois fois), séchés sur du sulfate de magnésium et évaporés pour donner le produit orangé du tire (4,1 g, 98%), point de fusion 6i-67°C.

10 Ad al vs e

Calculé pour : C 45,6; H 5,4; Br 19,4;

Cl 25,9

Trouvé : C 45,8; H 5,4; Br 19,1;

Cl 25,4.

15 - EXEMPLES 2 à 11 -

Par des procédés similaires à celui utilisé dans l'Exemple 1, on prépare aussi les composés suivants : 2-(2,2-difluorovinyl)-5,5-âiméthylcyclopropane carboxy-late de 1 ,PL-ci s-2-bromo~6~chlorobenzyle (rendement 76%), 20 V = 1>533, Z~£7jp= -15,45 (C2 CECl^) 2-(2,2-dichlorovinyl)-5,5“<Üméthylcyclopropane carboxy-late de 1:1 cis/trans-2~bromobenzyle (rendement 89%) ηψ = 1,5606 2«(2,2-dichlorovinyl)-5,5-dinéthylcyclopropane carboxy-25 late de cis-2-bromobenzyle (rendement 8Q%) n^ = 1,5614 2-(2,2-dichlorovinyl)-5,5~âiméthylcyclopropane carbo-xylate de trans-2-bronobenzy 1e (rendement 82%) n2^= 1,5600 2-(2,2“dichlorovinyl)~5,5-diméthylcyclopropane carboxy-_ ^te 1 ,E-cis-2-bromo-6-chloroben zyle (rendement 90%) = 1,5682 -26,8 (O, CHCl^) I ΊΟ 2- ( 2 , 2-dibr om ovi nyl )-3 5 3-à imé thyl cy c 1 oprop an e c arb oxy-late de ci_s-2-'bromo-6-chloro'benzyle (rendement 84%), point de fusion 101~3°C.

2-(2-chloro-2-fluorovinyl)~3,3-àiméthylcyclopropane „

^ carboxylate de pis-2-broao-6-fluorobenzyle (rendement | 65%) point de fusion 54-54°C

2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3-diméthylcyclopropane carboxy-| * labe de ci s-2-bromo-6-f luor oben zyl e (rendement 66%) point

1 ’ de fusion 68-69°C

Ί0 2-(2,2-dichlorovinyl)-3»3-diméthylcyclopropane carboxy-late de Ί ,R-cis-2~broso-6--iluorobeDzyle (rendement 8Ί%) d|1 = 1,551 £&ψ - -21,9 (C2 CHClj) j 2-(2,2"dibroraovinyl)-3î3"â-in2th.ylcyclopropane carboxy-

late de cis~2-broDO-e-fluorobenzyle (rendement 74%) point Ί5 de fusion 66-67°C

Essais pesticides

On détermine l'activité insecticide et tiquici-de des composés selon la présente invention en utilisant ! * 20 les essais suivants :

Insectes : I.lisca domestica (Lied.)

Spodoptera littoralis (S.l.)

Aphis fabae (A*fe)

Heliothis zea (lï.z.) i 25 Acariens : Tetranychus urticae (T.u.) i Tiques : Boonhilus microplus (E.m.) I ' — 1 - -a.

} , ; Les méthodes d'essai utilisées pour chaque es- ! - pèce sont indiquées ci-après (1) ilusca domestica 30 Une solution à 0,4% en poids dans l'acétone du composé à essayer est préparée et reprise dans une seringue r .1

"V

11 ** · micrométrique· Des mouches domestiques (i.Tusca donestica) femelles adultes âgées de deux à trois Jours sont anesthésiées à 1* anhydride carbonique et on applique 1 μΐ de la solution d'essai sur le côté ventral de l'abdomen de ^ chaque mouche, 20 mouches étant soumises à l'essai. Les mouches traitées sont maintenues dans des bocaux en verre recouverts de papier pelure maintenu par une bande élastique, Des tampons d'ouate trempés dans une solution diluée « de sucre sont placés sur le papier pelure comme pourri tu-10 re. Après 24 heures, on note le pourcentage de mouches mortes et mourantes, (2) Spodoptera littoralis (S.l,)

On prélève des paires de feuilles sur des plants de grosses fèves et on les place sur du papier-filtre à l'intérieur de boîtes de Pétri en matière plastique. On pulvérise sur la surface inférieure des feuilles une composition aqueuse contenant 2Cf,o en poids d'acétone, 0,05# en poids de THITOïï X-100 (I.Iarque de fabrique) comme agent 20 mouillant et 0,4# en poids du composé à essayer. On obtient diverses concentrations en diluant la composition. Après la pulvérisation, on laisse sécher les feuilles pendant une période de 1/2 heure à 1 heure et ensuite on infeste chaque feuille avec dix larves du ver des feuilles 25 du cotonnier d'Egypte (Spodoptera littoralis). Après 24 heures, on note le pourcentage de larves mortes et mourantes, (3) Aphis fabae (A.f.)

On effectue des essais sur des acariens (Aphis 30' fabae) adultes par des méthodes similaires à celle utilisée pour Spodoptera littoralis en (2) ci-dessus, (4) Heliothis zea (H,z,)

On incorpore les composas à essayer dans des i . 12 \ I , solutions aqueuses contenant 20% en poids d'acétone, 10,04/0 en poids d'Atlox 1045A (marque de fabrique) et 0,2% en poids du composé à essayer, des solutions plus diluées pour des courbes dose-mortalité étant préparées j 5 en diluant la solution à 0,2^% avec une solution aqueuse à 0,05$ en poids d'Atlox 1045A. les plants coupés de il grosses fèves 7/indsor sont p].acés sur une table tournante ! et traités par pulvérisation avec 4 cm? de solution | * d*essai. Immédiatement après la pulvérisation, on trans- ] ' ^0 fère cinq larves de la chenille des épis du mais (Helio- ί this zea) sur chaque plante qui est introduite dans de l'eau par un trou à travers un panneau d*essai et on maintient l'environnement à une température de 27°C et à 40-50% d'humidité relative. On détermine la mortalité ^5 après 44 à 46 heures.

j (5) Tetranychus urticg.e (T. u.) jj

Il On découpe des disques dans des feuilles de j] plants de haricots verts et on les place sur du papier- | filtre maintenu humide par une mèche d'ouate plongée dans j 20 de l'eau. On infeste chaque disque avec dix araignées ] * adultes et on pulvérise ensuite sur les disques une solu-

Ition ou suspension du composé à essayer dans un mélange acétone-eau (20î80) contenant 0,Q5% de TRITON X-100 (marque de fabrique) comme agent mouillanti, j 25 Après 24 heures, on détermine lë nombre d'arai- ' gnées mortes et mourantes1.

: (6) Boophilus microolus (B.m.) i j On prépare une solution à 0,1$> en poids du com- ! posé à essayer dans de l'acétone contenant 10% en poids 1 30 de polyéthylène-glycol. On obtient diverses concentrations i en diluant cette solution. On applique uniformément 1 ca^ j / de solution d'essai sur un papier-filtre à l'intérieur ! / Z""'' I ^ i 15 • * d'une boîte de Pétri. Une fois le papier-filtre suffisamment sec, on le plie en deux et on le sertit le long d'une partie de son bord extérieur de manière à former un paqueto On transfère dans le paquet environ 80-100 5 larves de tique des bovins à un seul hôte (Boophilus microplus) âgées de deux à trois semaines et onferme ensuite complètement le paquet. On place ensuite le paquet dans un incubateur à 27°C et à 80% d'humidité relative.

* Après 24 heures, on ouvre le paquet et on détermine le ΊΟ pourcentage de larves mortes et mourantes.

Les résultats sont présentés dans le Tableau I, dans lequel les espèces d'expérimentation sont identifiées par les initiales indiquées ci-dessus et l'activité du composé est exprimée sous la forme de son indice de toxi- . ^5 cité (T.T.) qui est calculé comme suit : LCPq de l'éthyl parathion(étalon)

Indice de toxicité(I.T.) = Tn —-· · , -— N * LC^q aU comP°Se essaye

On détermine le pouvoir des composés selon l'invention “d'assamer" les insectes en utilisant la 20 mouche domestique commune (l.-usca. domestica) au moyen de l'essai dans la chambre de Kearns-I'arch.

♦

La chambre de Kaarns-Karch est constituée d'un cylindre en verre transparent de 61 cm x 50,5 cm dans lequel des mouches peuvent être introduites par un panneau 25 coulissant à une extrémité. On pulvérise 0,2 cm^ d'une solution de 20% de KeC^/öO^ de Shellsol K contenant de la matière active en 1,5 seconde dans la chambre à 0,7 kg/cm et on continue l'introduction d'air pendant encore 2 secondes de manière à faciliter une distribution unifor-50 me de la matière pulvérisée. On utilise environ 70 mouches dans chaque traitement et on compte le nombre de mouches assommées 1, 2, 5» 4, 5» 7 et 10 minutes après la f pulvérisation. On répartit les composés en six classes } ♦ 14 .

\ ί; d*après la concentration de toxique nécessaire pour que l*on obtienne 90% de mouches assommées, c*est“à~dire

Classe O - 90% à 10 minutes = concentration 0,029% i ! Classe 1 - 90% à 10 minutes = concentration 0,09% 5 Classe 2 - 90% à 10 minutes = concentration 0,1%

Classe 9 - 90% à 10 minutes = concentration 0,2%

Classe 4 — 90% à 10 minutes = concentration 0,4-% * Classe 5 - Koins de 90% à 10 minutes = concentration à 0,4% 1q Les résultats de ces essais sont donnés aussi dans le Tableau I.

TABLEAU I

. Composé Indice de toxicité Classe eon- de --------cernant le l'Exemple Kâ. S.l. k.î. H.z. T.u. B.m. ^Xe^lÎT __________mouches _ 1 40 140 27 46 10 422 2 2 29 194- 33 + 7 1 240 0 . 20 3 4,5 9 6 8,9 13 8 4 4 4,6 20 7 14 21 13 4 3 3,4* 9 3 6,2 4 + 4 6 43 144 12 78 63 394- -1 7 13 73 14 32 + 147 4 23 8 16 34 14 + 27 290 2 9 20 35 9 + 24 238 1 10 13 44 19 + 14 80 3 11 34 48 27 + 49 481 2 30 + essai pon effectué„ * y

i-N

Claims (13)

15 β t REVEI'U) I CA TI ORS «III - * —·—.— — — . *

1. Un ester de 2-bromobenzyle de formule I : R1 H CH=C^

5 V ^ R2 B\^ · cEj/AcO- O - CH ~^Q> (I) ^3 H 10 où Ry. est de l'hydrogène, du fluor, du chlore, du "brome P ou de l'iode, R est du fluor, du chlore, du brome ou de lfiode, H est de l'hydrogène ou un groupe cyano, éthy-nyle ou thioamido, n est un nombre entier de 1 à 4 et Y ou chaque Y est choisi indépendamment parmi l'hydrogène, 15 le fluor, le chlore, le brome et l'iode·

2. Un ester selon la revendication 1, caracté- 1 p risé en ce que R et R sont choisis indépendamment parmi le fluor, le chlore et le brome. ; 3) Un ester selon l'une des revendicatbns 1 et 20 2, caractérisé en ce que X est de l'hydrogène ou un groupe cyano,

4. Un ester selon la revendication 3i caractérisé en ce que X est de l'hydrogène.

3. Un ester selon l'une des revendications 1 à 23 4, caractérisé en ce que n = 1,

6. Un ester selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que Y est choisi panai l'hydrogène, „ le fluor, le chlore et le brome,

7. Un ester selon l'une des revendications 1 à 5$ V V 16 1 caractérisé en ce que X est un substituant 6—fluoro, : 6-ch.loro ou 6~bromo.

8. Un ester selon l’une des revendications 1 à ΙΛ 2 • 6, caractérisé en ce que R et R sont choisis indépen- I 5 damment parmi Xe fluor, le chlore et le "brome, X est de | l'hydrogène, n est 1 et X est un substituant 6-fluoro ou 6-chloro:.

9. Un ester selon l'une des revendications 1 à 1 2 8, caractérisé en ce que la portion 2(2-R -2-E -vinyl)-f 10 3,3-diméthylcyclopropane earboxyle a une configuration ] cis. i 1 1

10. Un ester selon l'une des revendications 1 à Ί 2 9, caractérisé en ce que la portion 2(2-R ~2~R -vinyl)-3j3>“ diméthylcyclopropane earboxyle a la configuration iR-cis* 15 11) Un procédé pour préparer un ester de 2- bromobenzyle de formule I tel que défini dans l’une des S revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend I la réaction d'un composé de formule II : R1 . ' 20 ïï CÏÏ=C< ! X * (XX) | CH$ -f--COZ CH* H i ^ 2. avec un composé de formule III : <j y Br | Q - OH —ξ'\ (III) j - 30 (Ï)D '12 . * où R , R , X, Y et p sont tels oue définis dans la i. *** / KÎ ' 17 revendication 1, l’un des substituants Q et Z représente un atome d’halogène et l’autre représente un groupe hy-droxy.

12. Les esters de 2~bromobenzyle préparés par 5 un procédé selon la revendication 11'· Une composition pesticide caractérisée en ce qu’elle comprend un véhicule et/ou un agent tensio-actif en même temps que* comme ingrédient actif, un ester de 2-bromohenzyle selon l'une des revendications 10 1 à 10 et 12.

14. Un procédé de lutte contre des organismes nuisibles en un lieu, caractérisé en ce qu'on applique • en ce lieu un ester de 2~bromobènzyle selon l’une des revendications 1 à 10 et 12 ou une composition selon la 15 revendication 13· VvA.UU< 'v_ ^ * t *·