FR2489348A1 - Compositions de resine ayant des proprietes de revetement ameliorees - Google Patents

Abstract

UNE COMPOSITION DE RESINE AYANT DES PROPRIETES DE REVETEMENT AMELIOREES, CONTENANT: A.67 A 91 EN POIDS D'UN COPOLYMERE SEQUENCE ETHYLENE-PROPYLENE ET B.33 A 9 EN POIDS D'UN CAOUTCHOUC ETHYLENE-PROPYLENE AYANT UNE VISCOSITE (ML, 100C) DE 18 A 34 ET, EVENTUELLEMENT, C.3 A 15PARTIES EN POIDS D'UN POLYBUTADIENE MODIFIE PAR UN ACIDE CARBOXYLIQUE INSATURE OU D'UN ELASTOMERE A BASE DE STYRENE POUR 100PARTIES EN POIDS DU TOTAL DES COMPOSANTS A ET B. LA COMPOSITION DE RESINE A D'EXCELLENTES PROPRIETES D'APTITUDE A L'ECOULEMENT ET DE REVETEMENT. UNE PIECE MOULEE A PARTIR DE LA COMPOSITION DE RESINE PEUT ETRE UNIFORMEMENT REVETUE D'UNE PEINTURE SANS AUTRE TRAITEMENT PREALABLE PARTICULIER NI TRAITEMENT DE DEGRAISSAGE. CES CARACTERISTIQUES SONT AMELIOREES DANS LA COMPOSITION CONTENANT LES COMPOSANTSA, B ET C.

Description

i

La présente invention concerne une composition de ré-

sine ayant des propriétés de revêtement améliorées, et en particulier une composition de résine ayant des propriétés

de revêtement améliorées, constituée d'un copolymère séquen-

cé éthylène-propylène spécifique et d'un caoutchouc éthylène- propylène spécifique et, éventuellement, d'un polybutadiène

modifié par un acide carboxylique insaturé ou d'un élasto-

mère à base de styrène, en une proportion spécifique.

Les résines à base de polypropylène sont largement uti-

lisées dans divers domaines, car elles offrent d'excellentes

propriétés mécaniques et sont peu coûteuses et faciles à mou-

ler. Toutefois, avec ces résines à base de polypropylène, on rencontre des difficultés dans l'application de techniques

de fabrication telles que l'adhérence, l'impression et le re-

vêtement sur la surface d'un produit moulé car elles sont chi-

miquement inertes, ne présentent pas de groupe polaire dans

la molécule et sont peu solubles dans les solvants.

Par conséquent, en général, la surface d'un produit moulé est soumise à des traitements préalables particuliers tels qu'un sablage, un traitement à la flamme, un traitement par effet corona et un traitement d'oxydation en utilisant une solution mixte d'acide chromique et d'acide sulfurique avant le traitement de revêtement, par exemple. Cependant,

ces traitements préalables ne conviennent pas pour une ap-

plication pratique, car ils nécessitent des modes opératoires

très complexes et, en outre, ils ne sont pas suffisamment ef-

ficaces.

Afin d'éliminer les inconvénients ci-dessus des rési-

nes à base de polypropylène, on a proposé récemment divers procédés. Certains d'entre eux sont décrits ci-dessous: (1) Un caoutchouc éthylènepropylène est ajouté à du

polypropylène hautement cristallin afin d'améliorer ses pro-

priétés de revêtement, comme décrit dans le brevet japonais

No 23535/1973. Cependant, ce procédé présente le grave in-

convénient que l'amélioration des propriétés de revêtement n'est pas suffisante à moins d'appliquer encore à basses

températures un traitement d'oxydation en utilisant une so-

lution mixte d'acide chromique et d'acide sulfurique. De plus, l'addition du caoutchouc éthylène-propylène au polypropylène a pour inconvénient de réduire l'aptitude à l'écoulement

pendant le moulage.

(2) Du polybutadiène est ajouté à du polypropylène

comme décrit dans le brevet japonais N 42568/1977.

(3) Un polymère de 1,2-butadiène est ajouté au poly-

propylène comme décrit dans la demande de brevet japonais

mise à tl'Inspection Publique N 153854/1979.

(4) Du polybutadiène, et une résine à base de styrène ou un polymère acrylique sont ajoutés au polypropylène comme

décrit dans les demandes de brevet japonais mises à l'Inspec-

tion Publique N 789/1980 et N 141854/1977.

(5) On ajoute encore à la composition de résine de po-

lypropylène telle que préparée en (4) ci-dessus, du polybu-

tadiène à groupes terminaux fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, des groupes carboxyle, des groupes glycidyle, des

groupes amino, et des groupes amido, comme décrit dans la de-

mande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique N

141854/1977.

(6) Du polybutadiène et un polymère de 1,2-butadiène

à groupes terminaux fonctionnels tels que décrits en (5) ci-

dessus, sont ajoutés au polypropylène comme décrit dans la demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique

N 27453/1977.

Tous les procédés décrits en (2) à (6) ci-dessus ont pour inconvénient qu'il faut absolument avoir recours à un

traitement de dégraissage à l'aide d'un solvant avant d'ef-

fectuer le revêtement.

(7) Un copolymère styrène-butadiène est malaxé avec du polypropylène pour améliorer les propriétés de revêtement

d'un produit moulé obtenu comme décrit dans les brevets japo-

nais No 42568/1977 et N 24350/1975. Cependant, ce procédé

a l'inconvénient qu'il se produit facilement une déstratifi-

cation du produit moulé obtenu.

L'invention se propose de fournir une composition de

résine à partir de laquelle on peut fabriquer un produit mou-

lé dont la surface présente d'excellentes propriétés de re- vêtement sans traitement préalable particulier; l'invention se propose encore de fournir une composition de résine ayant une aptitude à l'écoulement pendant le moulage, à partir de

laquelle on peut fabriquer un produit moulé ayant une excel-

lente résistance mécanique et d'excellentes propriétés de

résistance au choc à basse température.

On atteint les buts de l'invention en mélangeant un

copolymère spécifique éthylène-propylène, un caoutchouc éthy-

lène-propylène ayant une faible viscosité Mooney, et de plus,

éventuellement, un polybutadiène modifié spécifique ou un é-

lastomère à base de styrène en une proportion déterminée.

En conséquence, la présente invention fournit une com-

position de résine comprenant:

(A) 67 à 91 % en poids d'un copolymère séquencé éthy-

lène-propylène; et

(B) 33 à 9 % en poids d'un caoutchouc éthylène-propy-

lène ayant une viscosité Mooney (ML1+4 100 C) de 18 à 34, ainsi qu'une composition de résine comprenant:

(A) 67 à 91 5 en poids d'un copolymère séquence éthy-

lène-propylène;

(B) 33 à 9 % en poids d'un caoutchouc éthylène-propy-

lène ayant une viscosité Mooney (ML1+4 100 C) de 18 à 34; et (C) 3 à 15 parties en poids d'un polybutadiène modifié par un acide carboxylique insaturé ou d'un élastomère à base de styrène pour 100 parties en poids des Composants (A) et (B).

Dans le cas du Composant (A) de l'invention, c'est-à-

dire le copolymère séquencé éthylène-propylène, la teneur en motifs d'éthylène, l'indice de fusion, etc., peuvent être déterminés de facon appropriée selon le but auquel on destine finalement la composition de résine. La teneur en motifs d'éthylène est généralement de 20 % en poids ou moins, et de préférence de 6 à 10 % en poids, et l'indice de fusion est

de préférence compris entre 1,8 et 10 grammes pour 10 minutes.

Lorsque l'indice de fusion est inférieur à 1,8 g pour 10 mi- nutes, l'aptitude à l'écoulement de la composition résineuse est trop mauvaise, tandis que si elle est supérieure à 10 g

pour 10 minutes, le lustre du produit moulé n'est pas unifor-

me. Ainsi comme décrit ci-dessus, la gamme préférée de l'in-

dice de fusion va de 1,8 g pour 10 minutes à 10 g pour 10 minutes. En particulier, lorsque l'indice de fusion se situe

dans la gamme de 8 à 10 g pour 10 minutes, l'aptitude à l'é-

coulement de la composition de résine est satisfaisante et

l'aspect du produit moulé est très plaisant, et lorsque l'in-

dice de fusion se situe entre 1,8 et 4 g pour 10 minutes, la résistanceau choc à basse température du produit moulé

après revêtement est très grande.

Si l'on utilise comme Composant (A) un homopolymère de propylène ou un copolymère statistique éthylène-propylène, la résistance au choc à basse température du produit moulé

obtenu est médiocre et on ne peut atteindre les buts de l'in-

vention.

Le Composant (B) de l'invention, c'est-à-dire le caout-

chouc éthylène-propylène doit avoir une viscosité Mooney (IlL14, 100 OC) de 18 à 34. Lorsque la viscosité Mooney (mL1+4 L 100 OC) est inférieure à 18, la résistance au choc

à basse température est mauvaise, tandis que si elle est su-

périeure à 34, les propriétés de revêtement de la surface du

produit moulé sont altérées.

La teneur en motifs propylène du caoutchouc éthylène-

propylène n'est pas limitée. En général, cependant, la te-

neur en motifs propylène doit se situer dans la gamme de 20 à 50 Ue en poids, de préférence dans la gamme de 20 à 35 %o en poids. Le caoutchouc éthylène-propylène tel qu'utilisé dans le présent mémoire peut non seulement être un copolymère d'éthylène et de propylène, mais également un terpolymère

d'éthylène, de propylène et d'un diène, tel que l'éthylidè-

nenorbornène, le 1,4-hexadiène et le dicyclopentadiène.

Dans une forme de réalisation de l'invention, la com-

position de résine de l'invention contient 67 à 91 % en

poids de Composant (A) et 33 à 9 % en poids de Composant (B).

Lorsque la proportion de Composant (B) est inférieure à 9 o en poids, les propriétés de revêtement du produit moulé sont médiocres, tandis que si elle est supérieure à 33 o en poids,

l'aptitude au moulage de la composition de résine est rédui-

te et, en même temps, la rigidité et la résistance à la cha-

leur du produit moulé sont fortement altérées.

Selon l'autre forme de réalisation de l'invention, la composition de résine de l'invention contient 67 à 91 % en poids de Composant (A) et 33 à 9 % en poids de Composant (B), et 3 à 15 parties en poids de Composant (C) pour 100 parties en poids des Composants (A) et (B). Le composant (C) est,

comme décrit ci-dessus, un polybutadiène modifié par un aci-

de carboxylique insaturé ou un élastomère à base de styrène.

L'addition du polybutadiéne modifié par un acide carboxyli-

que insaturé comme Composant (C) améliore grandement les pro-

priétés de revêtement du produit moulé. Par contre, si le po-

lybutadiène non modifié est utilisé à la place du polybuta-

diène modifié, les propriétés de moulage ne sont presque pas améliorées.

Divers acides carboxyliques insaturés peuvent être uti-

lisés pour modifier le polybutadiène, c'est-à-dire dans la

production du polybutadiène modifié par un acide carboxyli-

que insaturé. Des exemples de tels acides carboxyliques insa-

turés comprennent l'acide maléique, l'anhydride maléique,

l'Anhydride Nadique, l'acide citraconique, l'acide crotoni-

que, l'acide isocrotonique, l'acide mésaconique, l'acide ita-

conique, l'acide angélique, l'acide sorbique, l'anhydride

itaconique, l'anhydride citraconique et l'acide acrylique.

Parmi ces polybutadiènes modifiés par un acide carboxylique insaturé, on préfère en particulier le polybutadiène modifié

par l'anhydride maléique.

S Ces polybutadiènes modifiés par un acide carboxylique insaturé peuvent être préparés par divers procédés et l'on

peut également utiliser les polybutadiènes modifiés disponi-

bles dans le commerce.

La quantité du polybutadiène modifié par un acide car-

boxylique insaturé comme Composant (C) que l'on ajoute doit se situer dans la gamme de 3 à 15 parties en poids pour 100

parties en poids des Composants (A) et (B). Lorsque la quan-

tité du polybutadiène modifié ci-dessus que l'on ajoute est inférieure à 3 parties en poids, les propriétés de revêtement du produit moulé ne sont pas suffisamment améliorées, tandis

que si elle est supérieure à 15 parties en poids, la résis-

tance à la chaleur du produit moulé est trop réduite.

Egalement, l'addition de l'élastomère à base de sty-

rène comme Composant (C) améliore fortement la résistance au choc à basse température et les propriétés de revêtement du produit moulé. La quantité de l'élastomère à base de styrène comme Composant (C) que l'on ajoute doit se situer dans la gamme de 3 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids

des Composants (A) et (B). Lorsque la quantité de l'élasto-

mère à base de styrène que l'on ajoute est inférieure à 3 parties en poids, les propriétés de revêtement du produit

moulé ne sont pas suffisamment améliorées, tandis que si el-

les sont supérieures à 15 parties en poids, une déstratifi-

cation du produit moulé est susceptible de se produire. On peut utiliser selon l'invention divers élastomères à base de styrène comme Composant (C) . Des exemples convenables de tels élastomères à base de styrène comprennent un copolymère

styrène-butadiène-styrène, un copolymère styrène-isoprène-

styrène, et un copolymère styrène-éthylène-butylène-styrène.

La composition de résine de l'invention est préparée

en mélangeant les Composants (A), (B) et (C) décrits ci-des-

sus en les proportions données, puis en malaxant le mélange résultant à l'aide d'un mélangeur ou d'une extrudeuse, par exemple un mélangeur Banbury et un malaxeur. Pour mélanger les Composants (A), (B) et (C), on a généralement recours à divers procédés comprenant une opération de mélange à l'état fondu, par exemple un procédé de mélange à l'état fondu à

une seule étape, un procédé de mélange à l'état fondu à plu-

sieurs étapes, et un procédé combiné de mélange à sec et à

l'état fondu.

La composition de résine ainsi obtenue est moulée par

moulage par injection, moulage par extrusion, etc., pour ob-

tenir un produit moulé désiré. Le produit moulé ainsi obtenu

peut être immédiatement revêtu sans autre traitement préala-

ble spécial ni traitement de dégraissage à l'aide d'un sol-

vant. En outre, le produit moulé a une excellente résistan-

ce au choc à basses températures. En outre, la composition de

résine de l'invention a une aptitude convenable à l'écoule-

ment et donc une excellente aptitude au moulage.

La composition de résine de l'invention a d'excellentes propriétés d'aptitude au moulage (aptitude à l'écoulement), de revêtement et de résistance au choc lorsqu'elle constitue

un produit moulé et elle est donc très intéressante à utili-

ser. Le produit moulé obtenu à partir de la composition de résine selon l'invention a d'excellentes caractéristiques d'adhérence, d'aptitude à la teinture et d'aptitude à la mise

en plaque ainsi qu'une excellente aptitude au revêtement.

La composition de résine de l'invention peut donc être

utilisée largement et efficacement dans la production de piè-

ces industrielles à utiliser dans les appareils électriques et les automobiles, les pièces destinées à être utilisées dans les appareils généraux et les marchandises diverses et

matériaux d'emballage sur lesquels on doit appliquer une dé-

coration de surface.

Les exemples et exemples comparatifs suivants sont

donnés à titre illustratif de l'invention.

Exemples 1 à 3 et Exemples Comparatifs 1 et 2 Dans ces exemples, on utilise comme Composants (A) et (B), respectivement, un copolymère séquencé éthylène-propy- lène (indice de fusion (IF): 9,3 g pour 10 minutes; une teneur en motifs éthylène: 9,0 % en poids) et un caoutchouc éthylène-propylène (Viscosité Mooney (ML1+4, 100 C): 23;

teneur en motifs propylène: 25 %o en poids).

Les Composants (A) et (B) sont mélangés dans un tam-

bour dans les proportions indiquées sur le Tableau I, et ma-

laxés et transformés en pastilles à une température réglée de 220 C en utilisant une extrudeuse monoaxiale ayant un diamètre de 40 mm. Ces pastilles sont moulées par injection

pour donner un échantillon en forme de plaque. Cet échantil-

lon est revêtu d'une peinture à base d'acryl-uréthanne, et

les propriétés du revêtement sont estimées par diverses mé-

thodes d'essai. Les résultats figurent au Tableau I. En ou-

tre, l'aptitude à l'écoulement de la composition de résine et la résistance au choc du produit moulé sont déterminées,

et les résultats sont reproduits sur les Tableaux III et IV.

ExemDle 4

On répète le mode opératoire des Exemples 1 à 3 à l'ex-

ception qu'un copolymère séquence éthylène-propylène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 % en

poids) est utilisé comme Composant (A) à la place du copo-

lymère séquencé éthylène-propylène (IF: 9,3 g pour 10 minu-

tes; teneur en motifs éthylène: 9,0 % en poids). Les ré-

sultats figurent aux Tableaux I et IV.

Exemple Comparatif 3 Un copolymère séquence éthylène-propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 % en poids) est moulé par injection pour donner un échantillon en forme de plaque. Cet échantillon est revêtu de la même manière que

dans les Exemples 1 à 3. Les propriétés du revêtement et l'ap-

titude à l'écoulement de la composition de résine sont dé-

terminées de la même manière que dans les Exemples 1 à 3. Les

résultats sont donnés aux Tableaux II et III.

Exemple Comoaratif 4 On répète le mode opératoire des Exemples 1 à 3 à la différence qu'on utilise un caoutchouc éthylène-propylène (viscosité Mooney (MLi+4, 100 0C): 70; teneur en motifs

propylène: 25 % en poids) à la place du caoutchouc éthylène-

propylène (viscosité Mooney (ML1+4s 100 C): 23; teneur en

motifs propylène: 25 a en poids) utilisé dans l'Exemple 2.

Les propriétés du revêtement et l'aptitude à l'écoulement de la composition de résine sont déterminées de la même manière

que dans les Exemples 1 à 3. Les résultats figurent aux Ta-

bleaux II et III.

Exemple Comparatif 5 On répète le mode opératoire des Exemples 1 à 3, à la

différence qu'on utilise un copolymère statistique éthylène-

propylène (IF: 8 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthy-

lène: 5,0 % en poids) à la place du copolymère séquencé éthy-

lène-propylène utilisé dans les Exemples 1 à 3. Les proprié-

tés du revêtement sont déterminées de la même manière que

dans les Exemples 1 à 3e et les résultats sont donnés au Ta-

bleau II.

TAHLLAtJ lxemnplc Comparatif Exemple t'xempi e xemp] e lxemple Exemple Comparati f

1 2 3 2 4

Composition Composant (A) (%' en poids) Composant (B) (% en poids) Propriétés du revêtement Elissai au ruban *1 Essai de résistance /100 à l'eau *2 0/100 Essai de résistance à l'humidité *3 Essai de résistance au choc du Type Dupont *4 Température ambiante

-40 C

Essai de résistance à l'essence *5 0/100 Décollement

de la pelli-

cule de re-

vêtement Décollement

de la pelli-

cule de re-

vêtement et rupture du matériau 0/100

79/100 100/100 100/100

86/100 100/100 100/100

59/100 100/100 100/100

Décollement Pas de de la pelli-changement

cule de de la pel-

revêtement licule de revêtement Décollement 'Pas de de la pellichangement

cule de de la pel-

revêtement licule de revêtement Pas de

change-

ment de

la pel-

licule

de revg-

tement Pas de

change-

ment de

la pel-

-licule

de revê-

tement

/100 100/100

/100 100/100

/100 100/100

Rupture

du maté-

riau Pas de

*change-

ment de

la pel-

licule

de revê-

tement

/100 100/100 100/100 50/100

gonfle-

ment lu materiau Pas de changement

de la pel-

licule de revêtement Pas de changement

de la pel-

licule de revêtement /100

Decolle-

ment d'un bord) o t'> NO o 4G c0 il *1: Selon la norme JIS-D-0202-1971.8. 12 La surface d'une pièce d'essai de 10 mm2 est découpée en cent carrés à l'aide d'une lame de rasoir. Un ruban de cellophane d'une largeur de 12 mm est collé sur la pièce d'essai et arraché suivant une direction perpendiculaire à la surface de la pièce d'essai. Le nombre de carrés restés

non arrachés est compté, et est indiqué sur le tableau.

*2: Après l'avoir plongée dans l'eau chaude maintenue à 0C pendant 240 heures, la pièce d'essai est soumise à

l'essai au ruban.

*3: Après l'avoir laissé reposer à 50 OC et à une humidité relative-de 95 5X pendant 240 heures, la pièce d'essai est

soumise à l'essai au ruban.

*4: Après l'application d'un essai de résistance au choc (1500 g-30 cm; noyau de détermination: 12,7 mm), la pièce

d'essai est soumise à l'essai au ruban.

*5: Après l'avoir plongée dans l'essence à la température ambiante pendant 3 heures, la pièce est soumise à l'essai

au ruban.

TABLEAU IlI

(Estimation des propriétés du revêtement)

Exemple

Comparatif

Exemple

Comparatif

Exemple

Comparatif Propriétés du revêtement Essai au ruban *1 Essai de résistance a l'eau *2 Essai de résistance à l'humidité *3 Essai de résistance au choc du type Dupont *4 Température ambiante

-40 C

0/100 0/100 0/100 Décollement

de la pelli-

cule de re-

vêtement Décollement

de la pelli-

cule de re-

vêtement et rupture du matériau 0/100 0/100 0/100 D6collement

de la pelli-

cule de re-

vêtement Décollement

de la pelli-

cule de re-

vêtement et rupture du matériau /100 /100 /100 Rupture du matériau Rupture du matériau Essai de résistance a ltessence *5 *1, *2, *3, *4, *5: identiques au Tableau 1 H_ O/100 0/100 /100 co

TABLEAU III

(Evaluation de l'aptitude à l'écoulement) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Comparatif Comparatif

3 1 2 3 4

Composition Composant (A) (% en poids) 100 91 77 67 77 Composant (B) (5i en poids) 0 9 23 33 23* Longueur de la spirale (cm) 88 84 80 77 72

* On utilise un caoutchouc éthylène-propylène ayant une viscosité Mooney (141+41lOO OC) de 70.

Remarques: Machine de moulage par injection: Modèle IS-9OB fabriqué par Toshiba Kikai Co.,Ltd.

Conditions d'estimation: Type Archimède 2,5 mm x 10 mm;

température de moulage: 240 C; pression d'injection: 801Pa.

TA'BLEAU IV

(Résistance au choc après revêtement) Exemple 2 Exemple 4 Résistance au choc Dupont* (N-cm) Avant revêtement 637 686 Après revêtement 392 613 * La résistance au choc Dupont s'exprime en valeur d'énergie a laquelle la pièce d'essai N n'est pas brisée lorsqu'elle est testée dans les conditions d'un noyau de détermination o do

de 12,7 mm, à une température de -50 OC, sous une charge de 1000 g, et n=4.

Ce ExemDle 5 A un mélange de 77 parties en poids d'un copolymère séquencé éthylène-propylène (indice de fusion (IF): 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 % en poids) comme Composant (A) et 23 parties en poids d'un caoutchouc éthylène-propylène (viscosité Mooney (MiL+4, 100 C) : 23;

une teneur en motifs propylène: 25 % en poids) comme Compo-

sant (B), on ajoute un polybutadiène modifié à l'anhydride maléique (produit par Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) en une quantité de 5 parties en poids pour 100 parties en poids du total des Composants (A) et (B). Le mélange ainsi obtenu est malaxé à l'aide d'un mélangeur puis mis sous forme de

pastilles à l'aide d'une pastilleuse de feuilles.

Les pastilles ainsi obtenues sont moulées par injection

en une pièce d'essai analogue à une plaque. Cette pièce d'es-

sai est revêtue d'une peinture à base d'acryl-uréthanne, et les propriétés du revêtement et la résistance au choc sont

déterminées par diverses méthodes d'essai. Les résultats fi-

gurent au Tableau V. La tension superficielle critique avant et après un

traitement de dégraissage du produit moulé qui n'a pas enco-

re été revêtu est déterminée, les résultats étant donnés au

Tableau VI.

Exemiple 6

On répète le mode opératoire de l'Exemple 5 à la dif-

férence qu'on utilise un copolymère séquence éthylène-pro-

pylène (IF: 2,5 g par 10 minutes; teneur en motifs éthy-

lène: 9,0 %o en poids) à la place du copolymère séquence éthy-

lène-propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 5 en poids). Les résultats sont donnés aux

Tableaux V et VI.

ExemDle 7

A 77 parties en poids d'un copolymère séquence éthy-

lène-propylène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 b en poids) on ajoute 23 parties en poids d'un caoutchouc éthylènepropylène (viscosité blooney (ML1+41000C):

23; une teneur en motifs propylène: 25 So en poids). Le mé-

lange est mélangé dans un tambour et malaxé à une températu-

re réglée de 220 OC à l'aide d'une extrudeuse monoaxiale pour obtenir des pastilles. Ces pastilles sont moulées et les produits obtenus sont revêtus de la même manière que dans l'Exemple 5. Les propriétés du revêtement, la résistance au choc et la tension superficielle critique avant et après un

traitement de dégraissage du produit moulé avant le revête-

ment sont déterminées et les résultats sont reproduits aux

Tableaux V et VI.

Exemple 8

On répète le mode opératoire de l'Exemple 7 à la dif-

férence qu'on utilise 67 parties en poids d'un copolymère

séquencé éthylène-propylène (IR: 9,3 g pour 10 minutes; te-

neur en motifs éthylène: 9,0 %o en poids) et 33 parties en poids du caoutchouc éthylène-propylène (viscosité Mooney (l +4, 100 OC): 23; une teneur en motifs propylène: 25 r en poids). Les propriétés du revêtement, la résistance au choc et la tension superficielle critique avant et après un traitement de dégraissage du produit moulé avant et après

le revêtement sont déterminées, et les résultats sont repro-

duits aux Tableaux V et VI.

TABLEAU V

(Propriétés du revêtement et résistance au choc), Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Propriétés du revêtement Essai Essai lissai au ruban *1 de résistance à l'eau *2 de résistance à l'essence *3 Essai de résistance au choc du type Dupont *4 Température ambiante

-40 C

/100 /100 /100

Pas de chan-

gement de la pellicule de revêtement te /100 /100 /100

Pas de chan-

gement de la pellicule de revêtement et /100 /100 /100 (se décolle du bord) Pas de changement

de la pel-

licule de revêtement It /100 /100 /100

Pas de chan-

gement de la pellicule de revêtement Résistance au choc Dupont *5 (N-cm) Avant revêtement Apres revêtement o oe \- Y) or I! *1, *2, *4: Comme dans le Tableau I. *3: Après avoir été plongée dans l'essence à la température ambiante pendant 3 heures, la pièce d'essai est soumise

à l'essai au ruban.

*5: Valeur d'énergie à laquelle la pièce d'essai n'est pas brisée lorsqu'elle est soumise aux conditions d'un noyau de détermination de 12, 7 mm, une charge de 1000 g,

n=4 et une température de -50 C.

TABLEAUVI

lO (Tension superficielle critique (indice à l'état humide)*l) Exemple Exemple Exemple Exemple

6 7 8

Pas de traitement de dégraissage 38 à 39 38 à 39 31 31 Après traitement de dégraissage *2 38 à 39 38 à 39 38 à 39 38 à 39 *1: selon la norme JISK-6768

*2: la surface du produit moulé est essuyée au toluène.

Exemple 9

A 77 parties en poids d'un copolymnère séquence éthylè-

ne-propylene (indice de fusion (IF): 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène: 9,0 en poids) comme Composant (A) et 23 parties en poids d'un caoutchouc éthylne-propylène (viscosité Mooney (ML1+4 100 C): 23; une teneur en motifs propylène: 25 % en poids) comme Composant (B) on ajoute un copolymère séquencé styrène-butadiene-styrène (produit par laSociété Shell Chemical Corp.) comme Composant (C) à raison de 5 parties en poids pour 100 parties en poids du total des

Composants (A) et (B). Le mélange résultant est ensuite mé-

langé dans un tambour puis malaxé à une température réglée de 220 C en utilisant une extrudeuse monoaxiale ayant un diamètre de 40 mm pour obtenir des pastilles. Ces pastilles

sont moulées par injection pour donner une pièce d'essai.

Cette pièce d'essai est revêtue d'une peinture à base d'a-

cryl-uréthanne, et les propriétés du revêtement et la résis-

tance au choc sont déterminées. Les résultats figurent au

Tableau VII.

Exemple 10

On répète le mode opératoire de l'Exemple 9 à la diffé-

rence qu'on utilise un copolymère séquencé styrène-isoprène-

styrène (produit par Shell Chemical Corp.) à la place du co-

polymère séquencé styrène-butadiène-styrène. Les résultats

figurent au Tableau VII.

ExemDle 11 On répète le processus de l'Exemple 9 à la différence

qu'on utilise un copolymère séquence styréne-éthylène-buty-

lène-styrène (produit par la Société Shell Chemical corp.) à

la place du copolymère séquenc6 styrène-butadiène-styrène.

Les résultats sont reproduits au Tableau VII.

Exemple 12

On répète le mode opératoire de l'Exemple 9, à la dif-

férence qu'on utilise un copolymère séquence éthylène-propy-

lène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène:

9,0 % en poids) à la place du copolymère séquence éthylène-

propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthy-

lène: 9,0 % en poids) comme Composant (A). Les résultats

figurent au Tableau VIII.

ExemDle 13

On répète le mode op6ratoire de l'Exemple 10 à la dif-

férence qu'on utilise un copolymère séquencé éthylène-propy-

lène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène:

9,0 N en poids) à la place du copolymère séquencé éthylène-

propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthy-

lène: 9,0 E en poids) utilisé comme Composant (A).

Exemple 14

On répète le mode opératoire de l'Exemple 11 à la dif-

férence qu'on utilise un copolymère séquence éthylène-propy-

lène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène:

9,0 % en poids) à la place du copolymère séquence éthylène-

propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthy-

lène: 9,0 X en poids) utilisé comme Composant (A). Les ré-

sultats sont reproduits au Tableau VIII.

Exemple Comparatifs 6 et 7

On répète le mode opératoire de l'Exemple 9 à la dif-

férence qu'on fait varier les quantités des Composants (A), (B) et (C) que l'on ajoute. Les résultats sont reproduits au

Tableau VII.

Exemple ComDaratif 8

Un mélange de 95 parties en poids d'un copolymère sé-

quencé éthylène-propylène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; te-

neur en motifs éthylène: 9,0 % en poids) et de 5 parties en poids d'un caoutchouc éthylène-propylène (viscosité Mooney (ML1+4 100 C): 23; teneur en motifs éthylène: 25 % en

poids) est mélangé dans un tambour puis malaxé à une tempé-

rature réglée de 220 OC à l'aide d'une extrudeuse monoaxiale ayant un diamètre de 40 mm pour produire des pastilles. Ces pastilles sont moulées et les produits obtenus revêtus comme

dans l'Exemple 9. Les propriétés du revêtement et la résis-

tance au choc sont déterminées, et les résultats sont donnés

au Tableau VII.

Exemple 15

Un mélange de 77 parties en poids d'un copolymère sé-

quencé éthylène-propylène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; te-

neur en motifs éthylène: 9,0 % en poids) et de 23 parties

en poids d'un caoutchouc éthylène-propylène (viscosité Moo-

ney (L1+4, 100 C): 23; une teneur en motifs éthylène: % en poids) est malaxé, moulé et revêtu comme à l'Exemple 9. Les propriétés du revêtement et la résistance au choc sont

déterminées, et les résultats sont donnés au Tableau VIII.

Exemple ComDaratif 9

Un mélange-de 100 parties en poids d'un copolymère é-

thylène-propylène (IF: 9,3 pour 10 minutes; teneur en mo-

tifs éthylène: 9 % en poids) et de 15 parties en poids d'un copolymère séquencé styrène-butadiène-styrène (produit par

Shell Chemical Corp.) est mélangé dans un tambour, puis mala-

xé à une température réglée de 220 C à l'aide d'une extru-

deuse monoaxiale ayant un diamètre de 40 mm pour obtenir des pastilles. Ces pastilles sont moulées et les produits obtenus sont revêtus comme dans l'Exemple 9. Les propriétés du revêtement et sa résistance au choc sont déterminées, et

les résultats sont donnés au Tableau VII.

ExemDle 16

On répète le mode opératoire de l'Exemple 15 à la dif-

férence qu'on utilise un copolymère séquencé éthylène-propy-

lène (IF: 9,3 g pour 10 minutes; teneur en motifs éthylène:

9,0 % en poids) à la place du copolymère séquencé éthylène-

propylène (IF: 2,5 g pour 10 minutes; teneur en motifs é-

thylène: 9,0 % en poids). Les propriétés du revêtement et sa résistance au choc sont déterminées, et les résultats sont

donnés au Tableau VII.

TA!IMdAU VII (Propriétés du revêtement et r:aj.tuace Lu choc)

Exemple

Exemple Exemple Exeii.ple Exemile Exemple CcmUratirf 10 11 C."arat i f 16

7. 9

Composition (parties en poids) Polypropylène (IF 9, 3 g pour 10 minutes) 95

Caoutchouc éthylène-

propylène) *5 Elestomère à base de styrène O Propriétés du revêtement *1

77 63

23 ' 37

*1 5*1

77 77 100

23 23 O 23

*2 5*3 15*1

Essai au ruban *4 Essai de résistance à l'eau *5 Essai de resistanee à l'humiditc *6 Essai de résistance au choc Dupont x7 Température ambiante

-40 MC

Essai de résistance à l'essence *8 Résistance au choc Izod

( -D/TD)

(N-cm/cm) 23 2C /100 a81/100 100/100 100/100 O /100 87/100 100/100 100o/100 0/100

La pelli-

cule de

revête-

ment se décolle

La pelli-

cule de

revête-

ment me décolle /100 100o/100 100o/100 100/100

/100 100/100 53/100 100/100

/100 oo100/100oo 100/100o 100/100 100/100 100/100

La pelli-

cule de

revête-

ment se décolle

La pelli-

cule de

revête-

ment se décolle Pas de changement

de la pel-

licule de revêtement Rupture Pas de chan- Pas de du gement de la changement

matériau pellicule de de la pel-

revêtement licule de revatement Pas de Pas de Pas de chan- Pas de changement change- gement de la changement

de la pel- ment de pel]icule de de la pel-

licule de la pelli- revêtement licule de revêtement cule de revêtement revaLjrentem t 0/100 63/100 o10C/100 70/100

225/196 353/264 627/539 647/558

-30 MC 58/44 88/68 245/274 264/284

/100 Pas de Pas de changement changement

de la pel- de la pelli-

licoule de cule de re-

revêtement vêtement Pas de Pas de changement changement

de la pel- de la pel]i-

licoule de cule de re-

revêtement vêtement /100 100/o100 la p]licu- 100/100

le de re-

vêtement se décolle 607/549 6oe/539

205/226 226/235

*510/402

13'/bb

Exemple

Cos;-,aratif

Exemple

CompLrLtif O Co \0 *l.: copolymnère *2: copolymère *3: copolymère

*4, *5, *6, *7,

(Propri6tés du séquencé styrène-butadiène-styréne s6quence styrèneisoprène-styrène séquencé styrène-éthylène-butylène-styrène *8: comme *1, *2, *3, *4, *5 du Tableau I.

TABLEAU VIII

revêtement et r6sistance au choc) Exemple Exemple Exemple Exemple

12 13 14 15

Composition (parties en poids) Polypropylène (IF: 2,5 g pour 10 minutes)

Caoutchouc éthylène-

propylène EBlastomère a base d'téthylène Propriétés du revêtement Essai au ruban *4 Essai de résistance à l'eau *5 Essai de résistance a l'essence *6 Résistance au choc Dupont (N-cm)*7 Avant revêtement Après revêtement *1 *3 o0

/100 100/100 100/100 100/100

/100 100/100 100/100 100/100

/100 100/100 100/100 80/100

(se décol-

le du bord)

*1, *2, *3, *4, *5, *6, *7: comme au Tableau VII.

*2

R E V E N D ICAT IONS

1 - Composition de résine ayant des propriétés de re-

vttement améliorées caractérisée en ce qu'elle comprend (A)

de 67 à 91 5? en poids d'un copolymère séquencé éthylène-pro-

pylène et (B) 33 à 9 % en poids d'un caoutchouc éthylène-pro-

pylène ayant une viscosité Mooney (1L1+4, 100 C) de 18 à 34.

2 - Composition de résine selon la revendication 1,

caractérisée en ce que le copolymère séquencé éthylène-propy-

lène (A) a une teneur en motifs éthylène de 20 % en poids ou

moins et un indice de fusion de 1,8 à 10 g pour 10 minutes.

3 - Composition de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que le caoutchouc éthylène-propylène (B)

a une teneur en motifs propylène de 20 à 50 %o en poids.

4 - Composition de résine ayant des propriétés de revé-

tement améliorées, caractérisée en ce qu'elle contient (A)

67 à 91 %o en poids d'un copolymère séquencé éthylène-propy-

lène, (B) 33 à 9 % en poids d'un caoutchouc éthylène-propy-

lène ayant une viscosité Mooney (>L1+4, 100 C) de 18 à 34, et (C) 3 à 15 parties en poids d'un polybutadiène modifié par un acide carboxylique insaturé pour 100 parties en poids

du total des Composants (A) et (B).

- Composition de résine selon la revendication 4, ca- ractérisée en ce que le polybutadiène modifié par un acide

carboxylique insaturé est un polybutadiène modifié à l'anhy-

dride maléique.

6 - Composition de résine selon la revendication 4, ca-

ractérisée en ce que le copolymère séquence éthylène-propy-

lène (A) a une teneur en motifs éthylène de 20 %o en poids ou

moins et un indice de fusion de 1,8 à 10 g pour 10 minutes.

7 - Composition de résine selon la revendication 4, ca-

ractérisée en ce que le caoutchouc éthylène-propylène (B) a

une teneur en motifs propylène de 20 à 50 %o en poids.

8 - Composition de résine ayant des propriétés de re-

vêtement améliorées, caractérisée en ce qu'elle contient (A)

67 à 91 % en poids d'un copolymère séquencé éthylène-propy-

lène, (B) 33 à 9 % en poids d'un caoutchouc éthylène-propy-

lène, et (C) 3 à 15 parties en poids d'un élastomère à base de styrène pour 100 parties en poids du total des Composants

(A) et (B).

9 - Composition de résine selon la revendication 8, ca- ractérisée en ce que l'6élastomère à base de styrène est un

copolymère styrène-butadiène-styrène, un copolymère styrène-

isoprène-styrène ou un copolymère styrène-6thylène-butylène-

styrène. 10 - Composition de résine selon la revendication 8,

caractérisée en ce que le copolymère s6quencé éthylène-pro-

pylène (A) a une teneur en motifs éthylène de 20 % en poids

ou moins et un indice de fusion de 1,8 à 10 g pour 10 minutes.

11 - Composition de résine selon la revendication 8, caractérisée en ce que le caoutchouc éthylène-propylène a

une viscosit6 Iboney (Pf1+4' 100 QC) de 18 aà 34.