FR2463169A1

FR2463169A1 - Procede de finissage d'un revetement metallique

Info

Publication number: FR2463169A1
Application number: FR8017440A
Authority: FR
Inventors: Kenji Sakata; Toshiaki Yamada; Kenji Uchiyama; Yugo Hasegawa
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1979-08-07
Filing date: 1980-08-07
Publication date: 1981-02-20
Also published as: GB2055626A; CA1142816A; JPS5626567A; DE3029662A1; GB2055626B; IT1193960B; IT8024011A0; DE3029662C2; JPS5819353B2; US4323600A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LE FINISSAGE D'UN REVETEMENT METALLIQUE DONT L'ECLAT BRILLANT EST SATISFAISANT, CONSISTANT A APPLIQUER EN SOUS-COUCHE UNE COMPOSITION LIQUIDE CONTENANT UN COPOLYMERE VINYLIQUE THERMODURCISSABLE PARTICULIER ET UN PIGMENT CONFERANT UN ASPECT METALLIQUE, A APPLIQUER, EN SUR-COUCHE, UNE PEINTURE EN POUDRE TRANSPARENTE THERMODURCISSABLE, PUIS A CUIRE LES DEUX COUCHES ENSEMBLE. LE COPOLYMERE DE VINYLE THERMODURCISSABLE PARTICULIER EST OBTENU EN COPOLYMERISANT UN AMIDE N-ALKOXYMETHYL (METHA)-ACRYLIQUE, UN MONOMERE DE VINYLE A GROUPE HYDROXYLE, UN MONOMERE DE VINYLE A GROUPE CARBOXYLE ET D'AUTRES MONOMERES VINYLIQUES COPOLYMERISABLES EN DES QUANTITES DETERMINEES.

Description

La présente invention concerne un procédé de finissage

d'une couche métallique avec un éclat du brillant satisfai-

sant, en particulier l'effet du brillant métallique, grâce à

un système dit à deux couches et une cuisson.

Afin d'empêcher la pollution de l'environnement, le finis-

sage d'un revêtement par une peinture en poudre sans sol-

vant a été rapidement développé au cours des dernières années.

Cependant, dans le finissage de revêtements n'utilisant que la peinture en poudre renfermant des poudres métalliques ou des pigments colorés, en raison de l'orientation insuffisante des poudres métalliques dans la pellicule revetue, il est très

difficile d'obtenir une couche dont l'éclat du brillant et l'u-

niformité rivalisent avec ceux obtenus avec les revêtements métalliques classiques du type à solvant. Par conséquent, ce

finissage de revêtement n'est pas encore utilisé en pratique.

L'expression "éclat du brillant" utilisé dans le présent mé-

moire, désigne un aspect combiné d'effet brillant visible et d'effet brillant métallique lorsque la couche de revêtement

est observée à l'oeil nu.

Lorsqu'on utilise des revêtements métalliques classiques du type à solvant, ou des revêtements métalliques aqueux, un

finissage de revêtement par application du revêtement métal-

lique, puis préséchage ou durcissement par cuisson, applica-

tion d'une surcouche sur une peinture en poudre transparente thermodurcissable et cuisson, c'est-à-dire un système dit à deux couches et deux cuissons, est décrit par exemple dans le

brevet des Etats-Unis d'Amérique ng 4 142 018 et dans le bre-

vet japonais ng52-6946. Cependant, ce système exige un autre four de cuisson à cause des deux étapes de cuisson, et est

donc peu économique en ce qui concerne la dépense d'énergie.

Pour surmonter les inconvénients ci-dessus, un finissage

de revêtement par application du revêtement métallique clas-

sique, puis application d'une surcouche de peinture en pou-

dre transparente thermodurcissable et durcissement par cuis-

son, c'est-à-dire un système dit à deux couches et une cuis-

son, est décrit par exemple dans les brevets japonais N954-

2.

4934 et!Q54-25943.

Dans le premier brevet, une résine thermodurcissable

contenant comme agent de réticulation un composé monohydroxy-

lique et une résine mélamine-formaldéhyde dénaturée est uti-

lisée comme composant de formation de la pellicule appliquée

tandis que dans le second brevet, un solvant à haut point d'é-

bullition ayant un point d'ébullition supérieur à la tempéra-

ture de cuisson moins 809C, son paramètre de solubilité étant compris entre + 1,2 du paramètre de solubilité de la résine

dans une peinture en poudre de la couche supérieure, est uti-

lisé pour le composant à haut point d'ébullition d'un mélange de solvants contenus dans un revêtement-thermodurcissable du

type à solvant.

Cependant, ces procédés se traduisent par une diminution

de l'éclat du brillant et de l'uniformité de la couche et po-

sent de graves problèmes en pratique.

La présente invention se propose de fournir un procédé de finissage de revêtement métallique par un système à deux

couches et une cuisson présentant des avantages économiques.

La présente invention se propose encore de fournir un finissage de revêtement métallique dont le brillant a un éclat satisfaisant jugé d'après l'effet brillant visible, l'effet brillant métallique et le brillant à 602 selon une méthode de réflexion à miroir à 602, et une meilleure uniformité sans

aspect de peau d'orange, piqûres et cratères.

Les buts de l'invention qu'on vient d'énumérer peuvent

être atteints par application d'une sous-couche sur un sub-

strat avec un revêtement liquide (A) comprenant un copolymère de vinyle thermodurcissable (a) de poids moléculaire moyen en

nombre de 5000 à 30 000 et un pigment (b) conférant à la cou-

che un aspect métallique, à appliquer une sur-couche d'une pein-

ture en poudre thermodurcissable transparente (B) puis à

cuire les deux couches ensemble, le copolymère vinylique ther-

modurcissable (a) étant obtenu par copolymérisation de 3 à 25% en poids d'amide N-alkoxyméthyl (métha) acrylique, 3 à 20%o en poids d'un monomère vinylique comportant un groupe hydroxyle, 3. 0,5 à 5% en poids d'un monomère vinylique contenant un groupe

carboxyle et 50 à 93,5% en poids d'autres monomères vinyli-

ques copolymérisables.

L'invention fournit donc un nouveau procédé de finissage d'un revêtement métallique par le système à deux couches et une cuisson comprenant une association d'un revêtement liquide

thermodurcissable (A) contenant un pigment, conférant un as-

pect métallique (désigné ci-après par peinture de la couche

de base) avec une peinture en poudre thermodurcissable trans-

parente (B) (désignée ci-après par peinture de la couche su-

périeure) caractérisé par l'utilisation d'une résine de co-

polymère vinylique thermodurcissable (a) de composition déter-

minée, comme indiqué ci-dessus.

Les amides N-alkoxyméthyl (métha) acryliques qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont ceux ayant un groupe alkyle à cha ne droite ou ramifiée de 1 à 8 atomes de carbone. Des exemples comprennent l'amide b-méthoxyméthyl

(métha) - acrylique, l'amide N - éthoxyméthyl (métha) acryli-

que, l'amide N- propoxyméthyl (métha)-acrylique, l'amide N-

butoxyméthyl (métha)-acrylique, etc. La quantité de ces composés impliqués dans le copolymère

(a) est en liaison avec la densité de réticulation de la pel-

licule revêtue lorsqu'elle est cuite.

Si la quantité est inférieure à 3 % en poids, sur la base de la composition de matière, la densité de réticulation du revêtement cuit est insuffisante de sorte que les propriétés

désirées'(par exemple résistance à l'eau et aux produits chi-

miques) et l'éclat du brillant ne peuvent être obtenus.

D'autre part, une quantité supérieure à 25 % en poids,

sur la base de la composition de matière, entraine une dimi-

nution de l'éclat du brillant du revêtement cuit.

De préférence, la quantité d'amides N-alkoxyméthyl-

(métha) acryliques est comprise entre 10 et 25 % en poids.

Dans la présente invention, les monomères vinyliques du monomère vinylique contenant un groupe hydroxyle, du monomère

vinylique contenant un groupe carboxyle et des autres mono-

4.

mères vinyliques copolymérisables sont des monomères à in-

saturation alpha, bêta-éthylénique copolymérisables entre

eux (qu'on désignera ci-après simplement par "monomère vi-

nylique"). Les monomères vinyliques contenant un groupe hydroxyle sont ceux comportant au moins un groupe hydroxyle dans la

molécule. Des exemples en sont des monomères vinyliques acry-

liques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de 2-hydro-

xyéthyle, l'acrylate ou le méthacrylate de 2-hydroxypropyle,

l'acrylate ou le méthacrylate de 3-hydroxypropyle, l'acry-

late ou le méthacrylate de 4-hydroxybutyle et le fumarate

de di(2-hydroxyéthyle).

Lorsque la quantité de monomère vinylique à groupe hy-

droxyle est inférieure à 3 % en poids, sur la base de la com-

position de matière, l'éclat du brillant du revêtement cuit

est insuffisant.

D'autre part, lorsque cette quantité dépasse 20 % en poids, l'éclat du brillant du revêtement cuit est réduit et on ne peut obtenir les propriétés désirées (par exemple la résistance à l'eau). De préférence, la quantité se situe entre 5 et 15 % en poids sur la base de la composition de matière. Les monomères vinyliques contenant un groupe carboxyle sont ceux présentant au moins un groupe carboxyle dans la molécule. Des exemples comprennent l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, etc.

Lorsque la quantité du monomère vinylique à groupe car-

boxyle est inférieure à 0,5 % en poids,sur la base de la

composition de matière, la densité de réticulation du revête-

ment cuit est insuffisante et les propriétés désirées (par

exemple résistance à l'eau et aux produits chimiques) ne peu-

vent être obtenues. D'autre part, une quantité dépassant 5 % en poids entraîne une diminution de l'éclat du brillant du

revêtement cuit.

De préférence, la quantité se situe entre 1 et 3 % en

poids, sur la base de la composition de matière.

Les autres monomères vinyliques copolymérisables sont

des esters alkyliques d'acide acrylique et d'acide méthacry-

lique, dont le groupe alkyle est un hydrocarbure à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 13 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, 2-éthylhexyle, isodécyle, cyclohexyle, lauryle, etc.

En outre, les autres monomères vinyliques copolymérisa-

bles que l'on peut utiliser sont le styrène et ses dérivés,

l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acrylate ou le mé-

thacrylate de glycidyle, etc. Le copolymère de vinyle thermodurcissable (a) peut être préparé par copolymérisation d'amide i-alkoxyméthyl (métha)

acrylique, du monomère vinylique à groupe hydroxyle, du mono-

mère vinylique à groupe carboxyle, et des autres monomères

vinyliques copolymérisables en les quantités définies ci-

dessus jusqu'à obtention de copolymères ayant un poids molé-

culaire moyen en nombre de 5000 à 30 000, de préférence de

6000 à 20 000. nabituellement, on effectue une polymérisa-

tion en solution en présence d'un agent de transfert de chaîne

et d'un initiateur de polymérisation.

La température de polymérisation se situe de préférence dans la gaame de 60 à 1502C, bien qu'elle s'effectue à des températures dépendant des types du monomère, de solvant et d'initiateur. Cependant, on doit souligner que le procédé de polymérisation et l'ordre d'addition des monomères dans la préparation des copolymères vinyliques thermodurcissables ne

sont pas limités dans la présente invention.

Lorsque le poids moléculaire moyen en nombre de copoly-

mère vinylique thermodurcissable (a) est inférieur à 5000,

le revêtement cuit a un moins bon éclat de brillant, en par-

ticulier l'effet de brillant métallique. D'autre part, lorsque le poids moléculaire moyen en nombre est supérieur à 30 000, l'aptitude à l'application par pulvérisation est réduite (par

exemple par suite de la formation de fines particules et d'u-

ne irrégularité du revêtement atomisé.) Les solvants utilisés pour la polymérisation en solution 6. dans la préparation du copolymère (a) sont par exemple des

esters d'acide acétique, tels que l'acétate d'éthyle ou l'a-

cétate de butyle, des hydrocarbures aromatiques tels que le

toluène ou le xylène, des alcools tels que l'éthanol, le pro-

panol ou le butanol, des cétones telles que l'acétone ou la

méthyl-éthyl-cétone et des cellosolves tels que le méthyl-

cellosolve ou le butyl-cellosolve. On peut les utiliser seuls

ou en mélange.

On peut éventuellement utiliser un agent de transfert de

lO chatne, par exemple des mercaptans tels que le n-dodécylmer-

captan, le tertio-dodécylmercaptan et le 2- mercaptoéthanol.

Quant à l'initiateur de polymérisation, on peut utiliser des catalyseurs classiques tels que des composés diazoiques,

comme l'azobisobutyronitrile et des peroxydes tels que le pe-

roxyde de benzoyle ou l'hydroperoxyde de cumène.

Le pigment (b) conférant l'aspect métallique, que l'on peut utiliser dans la présente invention, est un pigment que l'on utilise couramment en pratique. Des exemples comprennent des poudres d'aluminium du type formant ou non des feuilles (leafing et non-leafing); des poudres de bronze, des poudres de cuivre, des poudres de mica, etc. On peut les utiliser sous

la forme de fines paillettes ou de clinquants.

La peinture de la couche de base (A) de la présente in-

vention est obtenue en mélangeant le copolymère de vinyle (a) susmentionné avec un pigment (b) conférant l'aspect métallique

et, si on le désire, des matières colorantes telles qu'un pig-

ment inorganique, un pigment organique ou un colorant soluble

dans l'huile, et des additifs, par exemple un adjuvant de dis-

persion, un accélérateur de durcissement et un agent modifiant

la viscosité, que l'on utilise dans les revêtements classiques.

Bien que le copolymère de vinyle (a) soit généralement in-

corporé sans agent de durcissement, des résines aminoplastes telles qu'une résine mélamine-formaldéhyde méthylée et une

résine mélamine- formaldéhyde butylée peuvent être éventuelle-

ment utilisées dans une limite ne réduisant pas l'éclat du

brillant du revêtement appliqué.

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7. Ensuite, la peinture de la couche supérieure (B) qui

peut être utilisée dans la présente invention est une pein-

ture en poudre contenant une poudre de résine thermodurcissa-

ble (comprenant un agent de réticulation et un agent de dur-

cissement) comme composant principal et, si on le désire, des additifs, des matières colorantes, etc.

Par exemple, les peintures contenant des résines acry-

liques thermodurcissables et des résines de polyester ther-

modurcissables connues, comme composant principal, sont pré-

férables bien que l'invention ne soit pas limitée à ces ty-

pes de résine.

Comme exemple d'utilisation de la résine acrylique ther-

modurcissable, on prépare des copolymères de vinyle ayant une température de transition à l'état vitreux de 50 à 809C en

copolymérisant des monomères fonctionnels, tels que le métha-

crylate de glycidyle ou le méthacrylate ou l'acrylate de gly-

cidyle, et des monomères non fonctionnels, tels que des es-

ters alkyliques d'acide acrylique ou méthacrylique et le styrène, selon des procédés connus de polymérisation. On ajoute

au copolymère de vinyle obtenu un acide polycarboxylique com-

me agent de durcissement, un agent modifiant la viscosité et un agent agissant contre la formation de cratères et ainsi la

peinture de la couche supérieure (B) est préparée par des pro-

cédés classiques de préparation de peintures en poudre.

On donne ci-après un exemple de finissage de couche se-

lon la présente invention.

Tout d'abord, la peinture de la couche de base (A) est réglée à une viscosité de 10 à 100 cP/252C par les solvants diluants indiqués et appliquée par pulvérisation à l'air ou par application électrostatique sur un substrat qui a été au

préalable revêtu d'une couche d'apprêt, par exemple des revé-

tements cationiques ou anioniques d'électrodéposition de telle manière que la pellicule appliquée présente une épaisseur de à 40 microns, de préférence de 10 à 30 microns sur base

sèche.

Après avoir laissé reposer à la température ambiante

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8.

pendant 1 à 30 minutes, la peinture (B) de la couche supéri-

eure est appliquée par voie électrostatique de telle manière

que le revêtement cuit ait une épaisseur de 30 à 150 mi-

crons, de préférence de 50 à 150 microns, et durcisse à la température ambiante pendant O à 30 minutes. Ensuite, la couche supérieure et la couche de base sont

durcies simultanément par cuisson à 150 - 2202O, de préfé-

rence 150 à 2002C pendant 10 à 45 minutes et ainsi on ob-

tient une couche de finition métallique ayant un meilleur

éclat de brillant.

L'invention est illustrée par les exemples non limita-

tifs suivants. Les pourcentages et parties sont exprimés en

poids sauf indication contraire.

EXEIeLPE 1 (1) Préparation de la peinture de la couche de base (A): Dans un ballon à trois tubulures équipé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre, on introduit

parties de xylène, 20 parties de butanol, un mélange de mo-

nomères de 10 parties d'amide N-butoxyméthylacrylique, 7 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 3 parties d'acide

méthacrylique, 10 parties de styrène, 40 parties de métha-

crylate de méthyle, 15 parties d'acrylate de butyle et 15

parties d'acrylate de 2-éthylhexyle, et 1,5 partie de paro-

xyde de benzoyle.

On effectue la réaction à 902C pendant 8 heures tout en ajoutant 0,2 partie de peroxyde de benzoyle toutes les deux heures. La résine acrylique obtenue (Copolymère (a) de la présente invention) a une teneur en matières solides de 50%

et un poids moléculaire moyen en nombre de 15 000.

A 200 parties de la résine acrylique (a) (teneur en ma-

tières solides 50 %), on ajoute 10 parties de poudre d'alu-

minium ne formant pas de feuille (b) (1109 PA, marque déposée de la Société Toyo Aluminium Comp, Japon)et un mélange de solvants consistant en 80 parties de xylène et 20 parties de

butanol, puis on ajuste la viscosité à 50 cP/252C pour for-

mer la peinture de la couche de base (A) de la présente in-

vention. (2) Préparation de la peinture de la couche supérieure (b):

parties de styrène, 48 parties de méthacrylate de mé-

thyle, ld parties d'acrylate de n-butyle, 19 parties de mé-

thacrylate de glycidyle et 100 parties de toluène sont in-

troduites dans un ballon à trois tubulures équipé d'un agi-

tateur et d'un condenseur à reflux puis on ajoute encore 1,5 partie d'azobisisobutyronitrlle. On chauffe le contenu

du ballon a b5 - 95tU.

Après maintien à la même température pendant trois

heures, on ajoute encore 1,5 partie d'azobisisobutyroni-

trile et on maintient la même température pendant 4 heures

pour achever la copolymérisation.

On équipe ensuite le ballon d'un tube de condenseur pour

faire évacuer le solvant condensé vers l'extérieur du bal-

lon et on agite tout en chauffant à des températures exter-

nes de 120 à 140U.

On réduit ensuite la pression interne du ballon à en-

viron 200 mm de mercure et on élève la température externe à 140 - 1502C de manière à éliminer presque complètement le

toluène restant.

Le copolymère ainsi obtenu est refroidi et solidifié

puis pulvérisé à l'aide d'un broyeur pour obtenir des pou-

dres de résine acrylique.

La formulation se composant de: poudres de résine acrylique 100 parties acide décanedicarboxylique 16 parties agent de modification de la viscosité (Regimix P, marque déposée de la société Mitsui Toatsu

Chemicals). 1 partie.

est fondue et malaxée à environ lOC à l'aide d'un cylindre chauffant pendant 10 minutes, puis refroidie et pulvérisée

à une dimension particulaire de 20 à 100 microns pour pré-

parer la peinture en poudre de la couche supérieure (B) de

la présente invention.

10. (3) Finissage du revêtement: Une plaaue en acier inoxydable dont la surface a été traitée et sur laquelle a été appliquée une couche d'apprêt

par électrodéposition du type résine époxy-ester, est revê-

tue de la peinture de couche de base (A) ci-dessus ayant une viscosité réglée à 50 cP/259C à l'aide d'un pistolet de

pulvérisation à air de telle manière que la pellicule ap-

pliquée ait une épaisseur de 15 à 20 microns sur la base du produit sec. Après avoir laissé reposer à la température

ambiante pendant trois minutes, la peinture de couche supé-

rieure ci-dessus (B) est appliquée par pulvérisation élec-

trostatique de telle manière que la couche, après cuisson, ait une épaisseur de 60 à 100 microns. Après avoir durci

pendant 10 minutes, on effectue la cuisson dans un dessica-

* teur à air chaud à 1702C pendant 20 minutes de manière à durcir les deux couches simultanément et on obtient ainsi

des échantillons d'essai.

(4) Estimation des échantillons d'essai

L'uniformité et l'éclat du brillant de la surface re-

vêtue sont estimés sur les échantillons d'essais préparés ci-dessus, de la façon suivante-: Quant à l'uniformité, la présence de peau d'orange, de piqûres et de cratères dus au moussage, elle sont observées

a l'oeil nu.

Pour l'éclat du brillant, on observe l'effet brillant visible et l'effet brillant métallique à l'oeil nu. De même,

en utilisant un appareil de mesure de la brillance, on pro-

cède à un essai de réflexion à miroir à 602 selon la méthode de mesure du brillant de la norme JIS Z8741 et la valeur de

la mesure est indiquée comme "brillant à 600". Il est consi-

déré qu'une valeur supérieure à 90 % est avantageuse en pratique.

Les résultats des essais sont donnés au Tableau III.

EXSL2LE 2

En utilisant la formulation suivante, on pré-

pare la peinture de couche de base (A) par le même processus 11.

qu'à l'Exemple 1.

Résine acrylique (a) de l'Exemple i 190 parties Résine de mélamine méthylée (Cymel 325, marque déposée de la société Mitsui Toatsu Chemicals) 10 parties Poudres d'aluminium du type ne formant pas de feuilles (non leafing) (1109 1A, susmentionné) 10 parties En utilisant la peinture de couche de base (A) ainsi obtenue et la peinture de couche supérieure (B) préparée à

l'Exemple 1, on effectue la préparation d'échantillons d'es-

sais et une estimation de ces échantillons par le même pro-

cessus qu'à l'Exemple 1.

Les résultats des essais sont donnés au Tableau III.

EXEMPLES 3 à 5.

De la même manière que dans lExemple 1, on prépare des copolymères de vinyle (a) avec la composition indiquée au Tableau I puis on prépare la peinture de couche

de base (A).

TABLEAU I

Exemple 3

Exemple 4

Exemple 5

Amides E-alkoxyméthyl-

acryliques

Amide 1S-butoxyméthyl-

acrylique parties

Amide N-méthoxyméthyl-

acrylique 7 parties

Amide N-butoxy-

méthylacrylique parties

Composi-

tion des copoly-, norefs (a)

MoorLoères vinyliques Méthacrylate de 2- Méthacrylate de 2- Acrylate de 2-

à groupe hhydroxyéthyle hydroxypropyle hydroxyéthyle parties 10 parties 15 parties Monomères vinyliques Acide méthacrylique Acide acrylique Acide itaconique 2,5 parties 2 parties 1,5 partie h groupe carboxyle L,, Autres monomères vinyliques MSiéthacrylate de méthyle 47',5 parties Acrylate d'éthyle parties Méthacrylate de n-butyle lO parties Méthacrylate de méthyle parties Acrylate de butyle 31 parties Méthacrylate de 2éthylhexyle lO parties H t'. Méthacrylate de méthyle 33,5 parties Acrylate de 2-éthylhexyle parties Miéthacrylate d'isobutyle parties Poids moléculaire moyen en noiibre des copolymbres (a)

12 000

000

18 000

N 0s 1% o. L -à 13. ExemDle Comparatif 1 Par le même processus que dans l'Exemple

l, on fait réagir 70 parties de xylène, 30 parties de buta-

nol, 30 parties d'amide N-butoxyméthylacrylique, 22 parties de méthacrylate d'hydroxyéthyle, 1,0 partie d'acide métha- crylique, 30 parties de méthacrylate de méthyle et 17 parties d'acrylate d'éthyle en présence de 1,5 partie de péroxyde de benzoyle pour obtenir une résine acrylique ayant un

poids moléculaire moyen en nombre de 13 000.

lO De la même manière que dans l'Exemple l, on prépare la

peinture de la couche de base en utilisant la résine acryli-

que ainsi obtenue et, de même, on prépare les échantillons d'essai.

Les résultats sont donnés au Tableau III.

Exemple Comparatif 2

On prépare la peinture de la couche de base avec la for-

mulation suivante de la même manière que dans l'Exemple I. Résine acrylique de l'Exemple Comparatif 1 190 parties Résine de mélamine méthylée (Cymel 325, ci-dessus). 10 parties Poudres d'aluminium du type ne formant pas de feuille (1109 MA, ci-dessus). lO parties On prépare des échantillons d'essai et on les estime

comme dans l'Exemple 1.

Les résultats sont donnés au Tableau III.

Exemoles Comparatifs 3 à 5 On prépare des copolymères ayant la composition indiquée sur le Tableau II, n'entrant pas dans le cadre de la présente invention, de la même manière que dans l'Exemple Comparatif I.

Dans ces exemples, étant donné que la quantité du compo-

sant de réticulation (c'est-à-dire amides N-alkoxyméthyl (mé-

tha)-acriliques) est faible ou nulle, on incorpore un agent

de durcissement dans la préparation de la peinture de la cou-

che de base.

Copolymère acrylique, teneur en matières solides 50 7.- 160 parties 14. résine méthylol-mélamine butylée à % (Uvan 20SE, marque déposée de la société Mitsui Toatsu Chemicals) 40 parties

Poudres d'aluminium du type ne for-

mant pas de feuille lO parties

(1109 LA, ci-dessus).

En utilisant la peinture de couche de base ainsi obte-

nue et la peinture de couche supérieure préparée à l'Exem-

ple l, on prépare des échantillons d'essai et on les estime de la même manière que dans l'Exemple 1. Les résultats sont

donnés au Tableau III.

TABLEAU Il

Exemple Comparatif 3 Exemple Comparatif 4 Exemple Comparatif t Amides Nalkoxyméthyl

(métha) acryliques.

Composition des Copolymères o0 o

Amide N-butoxyméthyl-

acrylique 1,0 partie

Monomères vinyliques Méthacrylate de 2- Acrylate de 2- Méthacrylate de 2-

à groupe hydroxyle hydroxyéthyle hydroxyéthyle hydroxypropyle parties 25 parties 5 parties Monomères vinyliques Acide méthacrylique Acide acrylique Acide itaconique à grouper 2 parties 3 parties 1 partie carboxyle un Autres monomères vinylique Styrène parties Méthacrylate de méthyle parties Acrylate de butyle 3b parties Méthacrylate de méthyle parties

Acrylate d'é-

thyle 22 parties Méthacrylate de h-butyle parties Méthacrylate de méthyle parties Acrylate d'éthyle 48 parties Poids moléculaire moyen en nombre des copolymères 000

18 000

22 000

LaN

TABLEAU III

xer.ple 2 o Epaisseur moyenne Epaisseur moyenne Uniformité Eclat du brillant de la couche de la couche Effet bril- Effet bril- Rrillant de base supérieure lant visi- lant mSétal- 60o ble lique i 18 67 A A A 96 %

2 17 74 A A A 93 %à

3 20 70 A A A 95 "

4 21 75 A A A 98

19 73 A A A 90

Exemple

C onlmparatif i 20 6l B B C 65 % 2 18 88 0 (j 51% 3 19 72 ( o O 30 4 21 79 G o G 20 22 81 o C C 40 % Remarques: A... B... C... bon médiocre

très médiocre.

o-' o' w -N U Co o% 17.

- REVJEDI0A'I2I0LiS -

- 1 Procédé de finissage d'un revêtement métallique, ca-

ractérisé en ce qu'on applique une sous-couche sur un sub-

strat avec un revêtement liquide (A) comprenant un copoly-

mère de vinyle thermodurcissable (a) de poids moléculaire moyen en nombre de 5000 à 30 000 et un pigment (b) conférant à la couche un aspect métallique, on applique une sur-couche

à l'aide d'une peinture en poudre thermodurcissable transpa-

rente (B) puis on cuit les deux couches ensemble, le copo-

lymère de vinyle thermodurcissable (a) étant obtenu par copo-

lymérisation de 3 à 25 %cenpoids d'amide N-alkoxyméthyl (métha) acrylique, de 5 à 20 % en poids d'un monomère viny-

lique à groupe hydroxyle, 0,5 à 5 X en poids d'un monomère

vinylique à groupe carboxyle et 50 à 93,5 >/ en poids d'au-

tres monomères vinyliques copolymérisables.

- 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amide Nalkoxyméthyl (métha) acrylique représente de

à 25 SF en poids.

- 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce

que le monomère vinylique contenant un groupe hydroxyle re-

présente de 5 à 15 %o en poids.

- 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère vinylique à groupe carboxyle représente de

1 à 3 c en poids.

- 5 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit poids moléculaire moyen en nombre est compris

entre 6000 et 20 000.

b - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pigment conférant un aspect métallique est une poudre

d'aluminium.

- 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la peinture en poudre thermodurcissable transparente est

une résine acrylique thermodurcissable.

- 8 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce

que la couche 9 liquide (A) est appliquée de manière que l'é-

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paisseur moyenne soit de lO à 40 micromètres sur base sèche.

9 - Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que la peinture en poudre thermodurcissable transparente (B) est appliquée de telle manière que le revêtement cuit ait une épaisseur moyenne de 30 à 150 microns.