JPS6137807A - 有機液体中の付加（コ）ポリマー分散物 - Google Patents
有機液体中の付加（コ）ポリマー分散物Info
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- JPS6137807A JPS6137807A JP15931485A JP15931485A JPS6137807A JP S6137807 A JPS6137807 A JP S6137807A JP 15931485 A JP15931485 A JP 15931485A JP 15931485 A JP15931485 A JP 15931485A JP S6137807 A JPS6137807 A JP S6137807A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
水素液体中の付加（コ）ポリマーの安定な分散物に関し
、ここで分散された粒子は、（コ）ポリマー及びグラフ
トポリマーの両者を・包含する。
、ここで分散された粒子は、（コ）ポリマー及びグラフ
トポリマーの両者を・包含する。
また本発明は、そのよう々分散物の調製法及びコーティ
ング組成物におけるこれら分散物の使用に関する。
ング組成物におけるこれら分散物の使用に関する。
上述のタイプのプロセスは、米国特許第９９０、１５４
号明細書に記載される。
号明細書に記載される。
有機液体中の付加（コ）ポリマーの分散物は、インサイ
ツに形成されたグラフトポリマーによシ安定化される。
ツに形成されたグラフトポリマーによシ安定化される。
付加（コ）ポリマーの調製のために一般に、メチルメタ
クリレート、β一エトキシエチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、アクロニトリル、メタクリル酸、アク
リル酸又はこれら酸のアミドが用いられる。グラフトポ
リマーは一般に、不飽和ポリマーたとえば減成した天然
ゴム又はビニルトルエンとブタジェンのコポリマーよシ
成る。普通に用いられる有機溶剤は、テレビン油、パラ
フィン油からの炭化水素留分及びベンゼンである。もは
や安定な分散物が得られない程に付加（コ）ポリマー分
子量が大きくなるのを防ぐために、連鎖移動剤が加えら
れる。
クリレート、β一エトキシエチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、アクロニトリル、メタクリル酸、アク
リル酸又はこれら酸のアミドが用いられる。グラフトポ
リマーは一般に、不飽和ポリマーたとえば減成した天然
ゴム又はビニルトルエンとブタジェンのコポリマーよシ
成る。普通に用いられる有機溶剤は、テレビン油、パラ
フィン油からの炭化水素留分及びベンゼンである。もは
や安定な分散物が得られない程に付加（コ）ポリマー分
子量が大きくなるのを防ぐために、連鎖移動剤が加えら
れる。
得られる分散物は、白色ないし白味がかった黄色であり
、室温で乾燥して白色粉末を形成する。従って、約１０
重量％の可塑剤が加えられて、１００℃よシ上に加熱し
た後に光沢のあるフィルムが作られる。従って、可塑剤
を加える必要なしに、よシ低い温度で硬化されて光沢フ
ィルムを形成する分散物に対する二−ズがある。
、室温で乾燥して白色粉末を形成する。従って、約１０
重量％の可塑剤が加えられて、１００℃よシ上に加熱し
た後に光沢のあるフィルムが作られる。従って、可塑剤
を加える必要なしに、よシ低い温度で硬化されて光沢フ
ィルムを形成する分散物に対する二−ズがある。
本発明は、上述の二−ズに合う分散物を提供する。
本発明は、冒頭に述べた周知のタイプの分散物において
（コ）ポリマーが本質的に ａ． ５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチル
スチレン； ｂ．０〜９５モル％の、アルキル基中に１又は２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリレート及び／又はアルコ
キシ基及びアルキレン基中に１又は２個の炭素原子を持
つアルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ． ０〜４０モル％の、アルキル基中に３〜１２個
の炭素原子を持つアルキルメタクリレート： ｄ． ０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個
の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレート及
び／又はグリンジルメタクリレート；及び ｅ． ０〜２０モル％のメタクリル酸から成ること、
及びこれが、少くとも６０重量％がブタジェンから成，
９ ２，０００〜１０，０００の数 ９ 一 平均分子量を持つ官能化又は非官能化グラフトポリマー
にグラフトされ、ここでグラフトポリマーの重量％は（
コ）ポリマーのそれの２０〜２００％であり、このパー
セント値とコポリマー中のスチレン及び／又はメチルス
チレンのパーセント値の合計が５０以上であることを特
徴とする。
（コ）ポリマーが本質的に ａ． ５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチル
スチレン； ｂ．０〜９５モル％の、アルキル基中に１又は２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリレート及び／又はアルコ
キシ基及びアルキレン基中に１又は２個の炭素原子を持
つアルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ． ０〜４０モル％の、アルキル基中に３〜１２個
の炭素原子を持つアルキルメタクリレート： ｄ． ０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個
の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレート及
び／又はグリンジルメタクリレート；及び ｅ． ０〜２０モル％のメタクリル酸から成ること、
及びこれが、少くとも６０重量％がブタジェンから成，
９ ２，０００〜１０，０００の数 ９ 一 平均分子量を持つ官能化又は非官能化グラフトポリマー
にグラフトされ、ここでグラフトポリマーの重量％は（
コ）ポリマーのそれの２０〜２００％であり、このパー
セント値とコポリマー中のスチレン及び／又はメチルス
チレンのパーセント値の合計が５０以上であることを特
徴とする。
驚くべきことに、室温においてさえ、本発明の分散物は
乾いて、円滑な極めて光沢のあるフィルムを形成する。
乾いて、円滑な極めて光沢のあるフィルムを形成する。
また、本発明に従う分散物の多くはまだ、全く透明なフ
ィルムをもたらす。
ィルムをもたらす。
英国特許第８９８，４２９号明細書から、冒頭に述べた
タイプの安定な分散物の調製のために適当なモノマーと
してスチレン又はビニルトルエンを用いうることか知ら
れていることを付言し々ければならない。しかし、グラ
フトポリマーに関しては、（コ）ポリマー量に対して２
０重量％未滴の高分子量ゴムが用いられ、そこに開示さ
れる分散物は室温でフィルムを形成しない。
タイプの安定な分散物の調製のために適当なモノマーと
してスチレン又はビニルトルエンを用いうることか知ら
れていることを付言し々ければならない。しかし、グラ
フトポリマーに関しては、（コ）ポリマー量に対して２
０重量％未滴の高分子量ゴムが用いられ、そこに開示さ
れる分散物は室温でフィルムを形成しない。
米国特許第８，７７９，９７７号明細書は、１，０００
〜１０．０００の分子量のジエンホモポリマー又はコポ
リマー上にグラフトされた、３０〜６０重量％のアクリ
ロニトリルを含有するコポリマーの安定な分散物を含む
非水性分散物を開示する。これら分散物は、アクリロニ
トリルの極性の故に室温でフィルムを形成しない。従っ
て、フィルムを架橋するのに十分な時間１５０〜３００
℃で加熱することによりコーティングを硬化しなければ
なら々い。
〜１０．０００の分子量のジエンホモポリマー又はコポ
リマー上にグラフトされた、３０〜６０重量％のアクリ
ロニトリルを含有するコポリマーの安定な分散物を含む
非水性分散物を開示する。これら分散物は、アクリロニ
トリルの極性の故に室温でフィルムを形成しない。従っ
て、フィルムを架橋するのに十分な時間１５０〜３００
℃で加熱することによりコーティングを硬化しなければ
なら々い。
オランダ国特許第２７２，２６８号明細書は、冒頭に述
べたタイプの非水性分散物を作る方法を開示する。（コ
）ポリマー中のスチレンの任意的使用及び低分子量ジエ
ンホモ又はコポリマーの任意的使用がそこに開示されて
いるが、本発明に従う特別の組成物は全く示唆されてい
ない。
べたタイプの非水性分散物を作る方法を開示する。（コ
）ポリマー中のスチレンの任意的使用及び低分子量ジエ
ンホモ又はコポリマーの任意的使用がそこに開示されて
いるが、本発明に従う特別の組成物は全く示唆されてい
ない。
過度の粘稠化又はゲル化を防ぐために、それは二段階法
による分散物の調製を推奨してさえいる。
による分散物の調製を推奨してさえいる。
米国特許第８，４４９，４７１号明細書は、ジエン（コ
）ポリマーに（コ）ポリマーをグラフトすることにより
熱可塑性成形用組成物を作る方法を開示する。顆粒が互
に粘着することを防ぐために、エマルジョン重合で得ら
れた高分子量ポリブタジェンが用いられる。
）ポリマーに（コ）ポリマーをグラフトすることにより
熱可塑性成形用組成物を作る方法を開示する。顆粒が互
に粘着することを防ぐために、エマルジョン重合で得ら
れた高分子量ポリブタジェンが用いられる。
仏画特許第２，２５９，８８８号明細書は、ジエン（コ
）ポリマーに（コ）ポリマーをグラフトすることにより
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）エ
ラストマーを作る方法を開示する。分散の形成には疑問
がなく、調製のために２７０，０００ の分子量を持つ
ポリブタジェンが用いられる。
）ポリマーに（コ）ポリマーをグラフトすることにより
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）エ
ラストマーを作る方法を開示する。分散の形成には疑問
がなく、調製のために２７０，０００ の分子量を持つ
ポリブタジェンが用いられる。
西独国特許第２，１５７，８８６号明細書は、溶液重合
により１．２−ポリブタジェン及びスチレン含有ブロッ
ク（コ）ポリマーを作る方法を開示する。
により１．２−ポリブタジェン及びスチレン含有ブロッ
ク（コ）ポリマーを作る方法を開示する。
ケミカルアブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔ
ｒａｃｔｓ） ’Ｖｏ１．９１（１９７９）、Ｎｏ、
２２．１７６７９４ｅは、シス−１，４−ポリブタジェ
ン、ヒドロキシアルキルアクリレート又はヒト５０キシ
アルキルメタクリレート及び他のコモノマーたとえばス
チレンよシ誘導されたグラフトコポリマーを含むコーテ
ィング組成物を開示する。このグラフトコポリマーは、
溶液重合で作られる。
ｒａｃｔｓ） ’Ｖｏ１．９１（１９７９）、Ｎｏ、
２２．１７６７９４ｅは、シス−１，４−ポリブタジェ
ン、ヒドロキシアルキルアクリレート又はヒト５０キシ
アルキルメタクリレート及び他のコモノマーたとえばス
チレンよシ誘導されたグラフトコポリマーを含むコーテ
ィング組成物を開示する。このグラフトコポリマーは、
溶液重合で作られる。
本発明に従う分散物における有機液体としては、（コ）
ポリマーに対する非溶媒及びグラフトポリマーに対する
溶媒が用いられる。従って、有機液体が少くとも５０重
量％の脂肪族炭化水素を含むことが好ましい。適当な有
機液体の例としては、テレビン油、ホワイトスピリット
、石油エーテル及びイソオクタンが挙げられる。
ポリマーに対する非溶媒及びグラフトポリマーに対する
溶媒が用いられる。従って、有機液体が少くとも５０重
量％の脂肪族炭化水素を含むことが好ましい。適当な有
機液体の例としては、テレビン油、ホワイトスピリット
、石油エーテル及びイソオクタンが挙げられる。
（コ）ポリマーが５モル％未満のスチレン及び／又はメ
チルスチレンを含むとき、得られる分散物は室温でもは
やフィルム形成性でない。
チルスチレンを含むとき、得られる分散物は室温でもは
やフィルム形成性でない。
本発明に従う適当なメタクリレートモノマーの例として
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、エト
キシエチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレ
ート及びメトキシエチルメタクリレートが挙げられる。
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、エト
キシエチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレ
ート及びメトキシエチルメタクリレートが挙げられる。
４０モル％を越えるアルキル基中に８〜１２個の炭素原
子を持つアルキルメタクリレートモノマーが用いられる
とき、コポリマーは有機液１３一 体に溶解する傾向がある。また、アルキル基中に２〜１
２個の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレー
ト及び／又はグリシジルメタクリレートの４０モル％超
の使用は、分散の粗大化の結果として、極めて好都合な
結果を与えない。その場合、透明なフィルムが室温でも
はや形成されない。２０モル％を越えるメタクリル酸の
使用は、同様な問題を起こす。
子を持つアルキルメタクリレートモノマーが用いられる
とき、コポリマーは有機液１３一 体に溶解する傾向がある。また、アルキル基中に２〜１
２個の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレー
ト及び／又はグリシジルメタクリレートの４０モル％超
の使用は、分散の粗大化の結果として、極めて好都合な
結果を与えない。その場合、透明なフィルムが室温でも
はや形成されない。２０モル％を越えるメタクリル酸の
使用は、同様な問題を起こす。
（コ）ポリマー中で少量で用いうる他の゛モノマーの例
としては、アクリル酸及びそのエステルが挙げられる。
としては、アクリル酸及びそのエステルが挙げられる。
比較的多量の使用は、重合速度の低減及び不完全な転化
による問題を起す点で推められない。アクリル酸及びそ
れから誘導されるエステルの他に適当なモノマーの例と
しではまた、種々のアミノメタクリレートたとえばＮ、
Ｎ！−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、ジメチルマレエタ ート、ジエチルマレエート、ジメチルイゝソ′コネ−ト
、ジエチルイタコネート及びＮ−ビニルピロリドンが挙
げられる。
による問題を起す点で推められない。アクリル酸及びそ
れから誘導されるエステルの他に適当なモノマーの例と
しではまた、種々のアミノメタクリレートたとえばＮ、
Ｎ！−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、ジメチルマレエタ ート、ジエチルマレエート、ジメチルイゝソ′コネ−ト
、ジエチルイタコネート及びＮ−ビニルピロリドンが挙
げられる。
本発明に従い用いられるグラフトポリマーは、少くとも
６０重量％のブタジェンを含み、２．０００〜１０，０
００の数平均分子量を持つ。よシ低い分子量のグラフト
ポリマーの使用は不安定な分散物を与え、一方、１０，
０００よシ高い分子量のグラフトポリマーの使用は室温
でフィルムを形成しない分散物を与える。また、（コ）
ポリマー量に対して２０重量％未満の量でのグラフトポ
リマーの使用は、室温でフィルムを形成しない分散物を
与える。
６０重量％のブタジェンを含み、２．０００〜１０，０
００の数平均分子量を持つ。よシ低い分子量のグラフト
ポリマーの使用は不安定な分散物を与え、一方、１０，
０００よシ高い分子量のグラフトポリマーの使用は室温
でフィルムを形成しない分散物を与える。また、（コ）
ポリマー量に対して２０重量％未満の量でのグラフトポ
リマーの使用は、室温でフィルムを形成しない分散物を
与える。
最も好都合な結果は、（コ）ポリマーとグラフトポリマ
ーの重量比が４：１〜１：２であるときに得られること
が判った。
ーの重量比が４：１〜１：２であるときに得られること
が判った。
少くとも６０重量％のブタジェンを含むグラフトポリマ
ーは、所望によりＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基で官能化
されたグラフトポリマーがジイソシアネートと反応され
てポリウレタン又はポリアミドを形成しているときに、
魅力的なコーティング組成物が得られる。本発明に従う
分散物で用いるのに適するグラフトポリマーのうち少く
とも６０重量％はブタジェンから構成され、残部はスチ
レン及び／又はアクリロニトリルである。
ーは、所望によりＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基で官能化
されたグラフトポリマーがジイソシアネートと反応され
てポリウレタン又はポリアミドを形成しているときに、
魅力的なコーティング組成物が得られる。本発明に従う
分散物で用いるのに適するグラフトポリマーのうち少く
とも６０重量％はブタジェンから構成され、残部はスチ
レン及び／又はアクリロニトリルである。
分散物の溶剤の気化後に、フィルム形成性コーティング
が得られ、いわゆるドライヤーで空気に対して硬化され
うる。不飽和油及び／又は不飽和脂肪酸に基づく硬化性
の周知のアルキル樹脂でも用いられるドライヤーは、金
属塩である。適当なドライヤーの例は、コバルト、鉄、
銅、マンガン、ジルコニウム、セリウム、カルシウム、
バリウム及び鉛のオクトエート及び／又はナフチナート
である。ポット安定性を増すために、本発明の分散物に
アンチスキニング剤をさらに入れることができる。適当
外アンチスキニング剤は、ブチルアルデヒドオキシム及
びエチルメチルケトキシムのよう々オキシムである。
が得られ、いわゆるドライヤーで空気に対して硬化され
うる。不飽和油及び／又は不飽和脂肪酸に基づく硬化性
の周知のアルキル樹脂でも用いられるドライヤーは、金
属塩である。適当なドライヤーの例は、コバルト、鉄、
銅、マンガン、ジルコニウム、セリウム、カルシウム、
バリウム及び鉛のオクトエート及び／又はナフチナート
である。ポット安定性を増すために、本発明の分散物に
アンチスキニング剤をさらに入れることができる。適当
外アンチスキニング剤は、ブチルアルデヒドオキシム及
びエチルメチルケトキシムのよう々オキシムである。
一般に、フィルム形成性成分の重量に対して計算して０
．０１〜１重量％の量でドライヤー及びアンチスキニン
グ剤が入れられたときに、好ましい結果が得られる。本
発明の分散物から得られたフィルムの硬化は、ドライヤ
ーを用いずに全く別の方法で行うこともできる。これは
、分散粒子が極めて多くのヒドロキシル基を含む場合で
ある。硬化のために、ヒドロキシル基と反応する化合物
を用いなければならない。
．０１〜１重量％の量でドライヤー及びアンチスキニン
グ剤が入れられたときに、好ましい結果が得られる。本
発明の分散物から得られたフィルムの硬化は、ドライヤ
ーを用いずに全く別の方法で行うこともできる。これは
、分散粒子が極めて多くのヒドロキシル基を含む場合で
ある。硬化のために、ヒドロキシル基と反応する化合物
を用いなければならない。
分散粒子中のヒドロキシル基は、グラフトポリマー又は
コポリマーから由来することができ、後者の場合、コポ
リマーはヒドロキシアルキルメタクリレートを用いて作
られる。ヒドロキシル基と反応する化合物は一般に、ホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドをアミノ基又はアミ
ド基含有化合物たとえばメラミン、尿素、Ｎ、Ｎ′−エ
チレン尿素、ジシアノジアミド及びベンーゾグアナミン
と反応させることにより得られるＮ−メチロール基及び
／又はＮ−メチロールエーテル基含有アミノブラストで
ある。得られた化合物が１〜６個の炭素原子を含むアル
コールたとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツ
ール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、アミルアルコール、ヘキサノール又はこれらの混
合物で完全に又は部分的にエーテル化されていることが
好ましい。メラミン１分子当り４〜６つのメチロール基
を持ち少くとも３つのメチロール基がブタノールでエー
テル化されているメチロールメラミン、又はホルムアル
デヒド、！：、 Ｎ、Ｎ’−エチレ濤惧素のブタノール
エーテル化縮合生成物を用いて、特に好ましい結果が得
られる。本発明で用いうるヒドロキシル基と反応する他
の適当な化合物は、たとえばキャップされた又はされな
いポリイソシアネートである。
コポリマーから由来することができ、後者の場合、コポ
リマーはヒドロキシアルキルメタクリレートを用いて作
られる。ヒドロキシル基と反応する化合物は一般に、ホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドをアミノ基又はアミ
ド基含有化合物たとえばメラミン、尿素、Ｎ、Ｎ′−エ
チレン尿素、ジシアノジアミド及びベンーゾグアナミン
と反応させることにより得られるＮ−メチロール基及び
／又はＮ−メチロールエーテル基含有アミノブラストで
ある。得られた化合物が１〜６個の炭素原子を含むアル
コールたとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツ
ール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、アミルアルコール、ヘキサノール又はこれらの混
合物で完全に又は部分的にエーテル化されていることが
好ましい。メラミン１分子当り４〜６つのメチロール基
を持ち少くとも３つのメチロール基がブタノールでエー
テル化されているメチロールメラミン、又はホルムアル
デヒド、！：、 Ｎ、Ｎ’−エチレ濤惧素のブタノール
エーテル化縮合生成物を用いて、特に好ましい結果が得
られる。本発明で用いうるヒドロキシル基と反応する他
の適当な化合物は、たとえばキャップされた又はされな
いポリイソシアネートである。
ヒドロキシル基と反応する硬化剤は一般に、分散物のヒ
ドロキシル基対硬化剤の反応性基のモル比が０．７〜１
．５の範囲にあるような量で用いられる。
ドロキシル基対硬化剤の反応性基のモル比が０．７〜１
．５の範囲にあるような量で用いられる。
メタクリル酸とグリシジルメタクリレートの両者がコポ
リマー中に含められている分散物を用いる場合、硬化剤
を用いる必要はない。１００１６０℃の温度に組成物を
加熱することだけが必要である。
リマー中に含められている分散物を用いる場合、硬化剤
を用いる必要はない。１００１６０℃の温度に組成物を
加熱することだけが必要である。
本発明はまだ、冒頭で述べた公知のタイプの安定々分散
物を作る方法において、 ａ、 ５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチル
スチレン； ｂ、 ０〜９５モル％の、アルキル基中、に１又は２
個の炭素原子を持つアルキルメタクリレート及び／又は
アルコキシ基及びアルキレン基中に１又は２個の炭素原
子を持つアルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ、 ０〜４０モル％の、アルキル基中に８〜１２個
の炭素原子を持つアルキルメタクリレート； ｄ、 ０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個
の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレート及
び／又はグリシジルメタクリレート；及び ｅ、 ０〜２０モル％のメタクリル酸から本質的に成
る組成物を開始剤としての過酸化物の有効量と共に、不
活性な比較的非極性の有機炭化水素液体中で、６０〜１
２０℃の温度で、少くとも６０重量％のブタジェンを含
み２，０００〜１０，０００の数平均分子量を持つ官能
化又は非官能化グラフトポリマーの存在下で重合するこ
と、但しここでグラフトポリマーの重量％は（コ）ポリ
マ〜のそれの２０〜２００％であり、このパーセント値
とコポリマー中のスチレン及び／又はメチルスチレンの
パーセント値の合計が５０以上であることを特徴とする
方法に関する。
物を作る方法において、 ａ、 ５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチル
スチレン； ｂ、 ０〜９５モル％の、アルキル基中、に１又は２
個の炭素原子を持つアルキルメタクリレート及び／又は
アルコキシ基及びアルキレン基中に１又は２個の炭素原
子を持つアルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ、 ０〜４０モル％の、アルキル基中に８〜１２個
の炭素原子を持つアルキルメタクリレート； ｄ、 ０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個
の炭素原子を持つヒドロキシアルキルメタクリレート及
び／又はグリシジルメタクリレート；及び ｅ、 ０〜２０モル％のメタクリル酸から本質的に成
る組成物を開始剤としての過酸化物の有効量と共に、不
活性な比較的非極性の有機炭化水素液体中で、６０〜１
２０℃の温度で、少くとも６０重量％のブタジェンを含
み２，０００〜１０，０００の数平均分子量を持つ官能
化又は非官能化グラフトポリマーの存在下で重合するこ
と、但しここでグラフトポリマーの重量％は（コ）ポリ
マ〜のそれの２０〜２００％であり、このパーセント値
とコポリマー中のスチレン及び／又はメチルスチレンの
パーセント値の合計が５０以上であることを特徴とする
方法に関する。
（コ）ポリマーとグラフトポリマーの重量比が４：１〜
１：２の範囲にあるとき、最も好ましい結果が得られる
。
１：２の範囲にあるとき、最も好ましい結果が得られる
。
ポリスチレン及び／又はポリメチルスチレン及び／又は
スチレン−メタクリレートコポリマー及び／又はスチレ
ン−メタクリレート−メタクリル酸コポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレートコポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレート−メタクリル酸コポ
リマーに対する非溶媒であり、グラフトポリマーに対す
る溶媒である不活性な比較的非極性の有機炭化水素液体
中で重合が行われるときに、満足々結果が得られる。こ
の条件は一般に、不活性な比較的非極性の有機炭化水素
液体が少くとも５０重量％の脂肪族炭化水素を含むとき
に、満たされる。適当な希釈剤の例としては、テレビン
油、ホワイトスピリット、石油エーテル又はイソオクタ
ンが挙げられる。
スチレン−メタクリレートコポリマー及び／又はスチレ
ン−メタクリレート−メタクリル酸コポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレートコポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレート−メタクリル酸コポ
リマーに対する非溶媒であり、グラフトポリマーに対す
る溶媒である不活性な比較的非極性の有機炭化水素液体
中で重合が行われるときに、満足々結果が得られる。こ
の条件は一般に、不活性な比較的非極性の有機炭化水素
液体が少くとも５０重量％の脂肪族炭化水素を含むとき
に、満たされる。適当な希釈剤の例としては、テレビン
油、ホワイトスピリット、石油エーテル又はイソオクタ
ンが挙げられる。
本発明に従う方法は、開始剤として、グラフトポリマー
に対して０．１〜１０重量％の置換又は非置換ジベンゾ
イルパーオキシドを用いて行われる。適当な置換ジベン
ゾイルパーオキシドの例としては、ジ（オルトメチルベ
ンゾイル）パーオキシド及び／又はジ（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）パーオキシドが挙げられる。
に対して０．１〜１０重量％の置換又は非置換ジベンゾ
イルパーオキシドを用いて行われる。適当な置換ジベン
ゾイルパーオキシドの例としては、ジ（オルトメチルベ
ンゾイル）パーオキシド及び／又はジ（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）パーオキシドが挙げられる。
重合反応は′、６０〜１２０℃の幅広い温度範囲で行う
ことができる。実際には重合は好ましくは、８０〜１０
０℃の温度で行われる。
ことができる。実際には重合は好ましくは、８０〜１０
０℃の温度で行われる。
本発明はまた、コーティング組成物を木、プラスチック
材料及び金属に施与するにおける上述の分散物の使用に
関する。これら分散物は、通常の補助剤及び添加物たと
えば顔料、分散剤、着色剤、溶剤及び硬化反応のだめの
促進剤を含みつる。好ましくは顔料濃度は、付加（コ）
ポリマーに対して少くとも５重量％である。本発明の分
散物で用いるのに適当な顔料は、酸性、中性又は塩基性
であることができる。それらは有機又は無機物であるこ
とができる。所望によシ、゛顔料は、その特性を変性す
るために予備処理されていることができる。適当な顔料
の例は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック及び
フタロシアニン顔料が挙げられる。寸だ、たとえばアル
ミニウム及びステンレス鋼に基づく金属顔料を用いるこ
ともできる。非リーフィング性アルミニウムを含む本発
明の分散物を用いて、特に好ましい結果が得られる。得
られるアルミニウムの固着は極めて満足であり、これは
極めて良好な金属外観を持つコーティングにおいて証明
された。
材料及び金属に施与するにおける上述の分散物の使用に
関する。これら分散物は、通常の補助剤及び添加物たと
えば顔料、分散剤、着色剤、溶剤及び硬化反応のだめの
促進剤を含みつる。好ましくは顔料濃度は、付加（コ）
ポリマーに対して少くとも５重量％である。本発明の分
散物で用いるのに適当な顔料は、酸性、中性又は塩基性
であることができる。それらは有機又は無機物であるこ
とができる。所望によシ、゛顔料は、その特性を変性す
るために予備処理されていることができる。適当な顔料
の例は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック及び
フタロシアニン顔料が挙げられる。寸だ、たとえばアル
ミニウム及びステンレス鋼に基づく金属顔料を用いるこ
ともできる。非リーフィング性アルミニウムを含む本発
明の分散物を用いて、特に好ましい結果が得られる。得
られるアルミニウムの固着は極めて満足であり、これは
極めて良好な金属外観を持つコーティングにおいて証明
された。
本発明の分散物は、任意の慣用の方法で基体に施与でき
る。それらは、ローラーコーティング、スプレー、ハケ
塗シ、ふりかけ、フローコ境温度で、又は乾燥炉中でた
とえば６０〜１６０℃のより高い温度で１０〜６０分間
、硬化されることができる。
る。それらは、ローラーコーティング、スプレー、ハケ
塗シ、ふりかけ、フローコ境温度で、又は乾燥炉中でた
とえば６０〜１６０℃のより高い温度で１０〜６０分間
、硬化されることができる。
下記の実施例は本発明を例示するだめのものであって、
本発明の範囲を限定するものではない。
本発明の範囲を限定するものではない。
実施例で述べられるテスト法は総て、所定のＡＳＴＭ及
びＤＩＮ基準法に従って行われた。ペルゾツツ硬度は、
フランス工業基準法ＮＦ Ｔ ８０−０１６に従って測
定され、秒単位で表示される。自動車ペイントのだめの
許容しうる最小硬度値は、約２００秒である。木材ペイ
ントのための許容しうる最小値は約３０秒であり、寄木
細工のためには約８０秒である。
びＤＩＮ基準法に従って行われた。ペルゾツツ硬度は、
フランス工業基準法ＮＦ Ｔ ８０−０１６に従って測
定され、秒単位で表示される。自動車ペイントのだめの
許容しうる最小硬度値は、約２００秒である。木材ペイ
ントのための許容しうる最小値は約３０秒であり、寄木
細工のためには約８０秒である。
光沢は、アメリカ基準法ＡＳＴＭ−Ｄ ５２８に従い６
０°及び２０°で測定された。鋼基体上で６０°での９
０を越える光沢値は高い。同じことが２００で８０を越
える光沢値に妥当する。
０°及び２０°で測定された。鋼基体上で６０°での９
０を越える光沢値は高い。同じことが２００で８０を越
える光沢値に妥当する。
木の基体上で６０°で２０の光沢値及び２ｏ０で５の光
沢値は、かなシ高い値である。
沢値は、かなシ高い値である。
実施例■（比較値）
攪拌装置、還流コンデンサー及び温度計を備えられた５
００ｍｌｍｌフロフラスコ中英国特許第９９０．１５
４号明細書の実施例１に従って下記の成分を均一に混合
した。
００ｍｌｍｌフロフラスコ中英国特許第９９０．１５
４号明細書の実施例１に従って下記の成分を均一に混合
した。
２００ｇ メチルメタクリレート
５ｇ ポリイソプレン（約３ｏ、ｏｏｏの分子量の減
成したゴム） １８０ｇ テレビン（主に脂肪族炭化水素より成り、
１７体積％の芳香族成分を含む希釈剤、沸点範囲１６７
〜１８０℃） ０．２ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）及び
０．０５ｇ ドデシルメルカプタン そして８５℃で５時間攪拌した。もし必要なら、反応温
度を８５℃に保つために混合物を冷却した。反応が終了
し、室温に冷却すると、安定なミルク様白色の分散物が
得られ、約５３重量％の固形分含量、０．１５Ｐａ、ｓ
の粘度（ブルックフィールド粘度計で測定）を持つ。室
温で分散物は乾いて、白い粉末を形成した。
成したゴム） １８０ｇ テレビン（主に脂肪族炭化水素より成り、
１７体積％の芳香族成分を含む希釈剤、沸点範囲１６７
〜１８０℃） ０．２ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）及び
０．０５ｇ ドデシルメルカプタン そして８５℃で５時間攪拌した。もし必要なら、反応温
度を８５℃に保つために混合物を冷却した。反応が終了
し、室温に冷却すると、安定なミルク様白色の分散物が
得られ、約５３重量％の固形分含量、０．１５Ｐａ、ｓ
の粘度（ブルックフィールド粘度計で測定）を持つ。室
温で分散物は乾いて、白い粉末を形成した。
実施例■
攪拌装置、還流コンデンサー及び温度計を備えられた５
００ｍ、ｇミロフラスコ中で、下記成分を実施例■と同
様に均一に混合した。
００ｍ、ｇミロフラスコ中で、下記成分を実施例■と同
様に均一に混合した。
１００ｇ メチルメタクリレート
１００ｇ スチレン
１００ｇ ポリブタジｘ ン（ｌｉｔｈｅｎｅ ：Ｎ
（商標）、数平均分子量５０００．４５％のビニル−１
，２−及び５５％のｔｒａｎｓ−及びｃｉｓ−１，４ブ
タジエンより成る） ４ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）及び３０
３ｇ テレビン そして脱気後に窒素を通した。混合物を次に９０℃に加
熱し、この温度に６時間保った。反応終了後に、青味が
かった分散物が得られたことが判った。固形分含量は約
５０重量％であり、粘度（ブルックフィールド粘度計で
測定）は、１、７’１ＰＦＬ、 Ｓであり、平均粒子径
はｎａｍｍ （ダイナミック光散乱で測定）であった。
（商標）、数平均分子量５０００．４５％のビニル−１
，２−及び５５％のｔｒａｎｓ−及びｃｉｓ−１，４ブ
タジエンより成る） ４ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）及び３０
３ｇ テレビン そして脱気後に窒素を通した。混合物を次に９０℃に加
熱し、この温度に６時間保った。反応終了後に、青味が
かった分散物が得られたことが判った。固形分含量は約
５０重量％であり、粘度（ブルックフィールド粘度計で
測定）は、１、７’１ＰＦＬ、 Ｓであり、平均粒子径
はｎａｍｍ （ダイナミック光散乱で測定）であった。
種々の基体（たとえばガラス、木、金属）上での得た分
散物の乾燥後に、高い光沢を示す完全に透明なコーティ
ングが得られたことが判った。コバルトオクトエート（
１００ｇの分散物当り、１重量％のコバルト含有溶液の
ｏ、５ｇ）及び０．２重量％（分散物に対して計算）の
メチルエチルケトキシムを分散物に加えたとき、鋼（Ｂ
ｏｎｄｅｒ １８２）に施与された得られたコーティン
グは、室温で１週間硬化後に４０の厚さで２６３秒のベ
ルゾッッ硬度を持つと判った。まだ、光沢は、そのよう
なコーティングに対する要求を十分に満すと判った。
散物の乾燥後に、高い光沢を示す完全に透明なコーティ
ングが得られたことが判った。コバルトオクトエート（
１００ｇの分散物当り、１重量％のコバルト含有溶液の
ｏ、５ｇ）及び０．２重量％（分散物に対して計算）の
メチルエチルケトキシムを分散物に加えたとき、鋼（Ｂ
ｏｎｄｅｒ １８２）に施与された得られたコーティン
グは、室温で１週間硬化後に４０の厚さで２６３秒のベ
ルゾッッ硬度を持つと判った。まだ、光沢は、そのよう
なコーティングに対する要求を十分に満すと判った。
鋼上で６０°で１００を越える値、２ｏ０で８９の値が
測定された。木（かし）上で、６ｏ０及び２（ｊｏで各
々４８及び１８の値が測定された。
測定された。木（かし）上で、６ｏ０及び２（ｊｏで各
々４８及び１８の値が測定された。
ラジカル開始剤としての４ｇのベンゾイルパーオキシド
の代シに３ｇのアゾビス−イソブチロニトリル又は４ｇ
のジラウロイルパーオキシドを用いて上述の分散物を作
った場合、どちらの場合にも白い沈澱物が重合反応の間
に形成されたことが観察された。
の代シに３ｇのアゾビス−イソブチロニトリル又は４ｇ
のジラウロイルパーオキシドを用いて上述の分散物を作
った場合、どちらの場合にも白い沈澱物が重合反応の間
に形成されたことが観察された。
実施例■
この実施例の手順は実施例■と同じであるが、但し、下
記の量が用いられた。
記の量が用いられた。
７５ｇ メチルメタクリレート
７５ｇ スチレン
１５０ｇ ポリブタジェン
４．５ｇ ジベンゾイルパーオキシ）”（８０％）８
０８ｇ テレビン 反応終了後に、青味がかった安定な分散物が得られた。
０８ｇ テレビン 反応終了後に、青味がかった安定な分散物が得られた。
固形分含量は約５０重量％、粘度は１、２５Ｐａ、 Ｓ
ｌ 平均粒子径は９９ｎｍであった。室温で乾燥後に
、高い光沢を持つ完全に透明なコーティングが得られた
。
ｌ 平均粒子径は９９ｎｍであった。室温で乾燥後に
、高い光沢を持つ完全に透明なコーティングが得られた
。
実施例■
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、８５０
０の数平均分子量を持つポリブタジェンを用いた。との
ポリブタジェンは、２０〜２５％のビニル−１，２−ブ
タジェン、４０〜４５％のｔｒａｎｓ−１，４−ブタジ
ェン及び３０〜４０％のｃｉｓ−１，４−ブタジェンよ
り成る。用いられた開始剤は３，６−ジベンゾイルパー
オキシド（８０％）であった。得られた分散物は安定で
あり、青味がかった外観及び５０重量％の固形分含量を
持った。
０の数平均分子量を持つポリブタジェンを用いた。との
ポリブタジェンは、２０〜２５％のビニル−１，２−ブ
タジェン、４０〜４５％のｔｒａｎｓ−１，４−ブタジ
ェン及び３０〜４０％のｃｉｓ−１，４−ブタジェンよ
り成る。用いられた開始剤は３，６−ジベンゾイルパー
オキシド（８０％）であった。得られた分散物は安定で
あり、青味がかった外観及び５０重量％の固形分含量を
持った。
粘度は２．２７Ｐａ、 Ｓ ｌ 平均粒子径は１２５ｎ
ｍであった。
ｍであった。
室温で乾燥後に、高い光沢を持つ完全に透明カコーティ
ングが得られた。
ングが得られた。
実施例Ｖ
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、３．０
という少しのジベンゾイルパーオキシド（８０％）を用
いた。得られた分散物は安定であり、約５０重量％の固
形分含量、０．８５Ｐａ、ｓの粘度及び１２０ ｎｍの
平均粒子径を持った。
という少しのジベンゾイルパーオキシド（８０％）を用
いた。得られた分散物は安定であり、約５０重量％の固
形分含量、０．８５Ｐａ、ｓの粘度及び１２０ ｎｍの
平均粒子径を持った。
コバルトナフチナートを加えた（固形分に基づいて計算
して０．０１重量％の量で）後に、分散物を４０μｍの
コーティング厚さで鋼及び木に施与した。室温で１週間
の硬化後に、鋼（Ｂｏｎｄｅｒ１３２）上で１２０秒の
ベルゾツツ硬度が測定された。
して０．０１重量％の量で）後に、分散物を４０μｍの
コーティング厚さで鋼及び木に施与した。室温で１週間
の硬化後に、鋼（Ｂｏｎｄｅｒ１３２）上で１２０秒の
ベルゾツツ硬度が測定された。
測定された光沢は６０°で１００を越える値を持ち、２
０°で９４の値を持った。木（メランチ（ｍｅｒａｎｔ
ｉ））では６０°及び２０°で各々５９及び３８の値が
測定された。
０°で９４の値を持った。木（メランチ（ｍｅｒａｎｔ
ｉ））では６０°及び２０°で各々５９及び３８の値が
測定された。
実施例■
実施例■と同様にして、下記成分から分散物が作られた
。
。
９０ｇ メチルメタクリレート
９０ｇ スチレン
１２０ｇ ポリブタジェン
３．６ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）３０
３ｇ テレビン 得られた分散物は、青味がかつておυ、極めて安定であ
った。固形分含量は約５０重量％であった。約４０重量
％の固形分含量にテレビンで希釈後に、０．４４ｐａ、
ｓの粘度が測定された。平均粒子径は１４５ｎｍであっ
た。室温で乾燥後に、高い光沢を持つ完全に透明なコー
ティングが得られた。
３ｇ テレビン 得られた分散物は、青味がかつておυ、極めて安定であ
った。固形分含量は約５０重量％であった。約４０重量
％の固形分含量にテレビンで希釈後に、０．４４ｐａ、
ｓの粘度が測定された。平均粒子径は１４５ｎｍであっ
た。室温で乾燥後に、高い光沢を持つ完全に透明なコー
ティングが得られた。
２９一
実施例■
実施例■と同様にして、下記から成る分散物を作った。
メチルメタクリレート ９０ｇ
スチレン ４５ｇ
ブチルメタクリレート ６５ｇ
ポリブタジェン １００ｇ
ベンゾイルパーオキシド（８０％）３ｇテレビン
４５５ｇ 得られた分散物は、淡青色の外観を持った。
４５５ｇ 得られた分散物は、淡青色の外観を持った。
固形分含量は約４０重量％であり、粘度０．６７ｐａ、
ｓ 、平均粒子径１２８ｎｍであった。コバルトナフ
チナートの添加後に（固形分含量に基づいて計算して０
．０１重量％のＣＯ）、分散物を４０μｍの層厚さに木
（かし）に施与した。測定された光沢値は、６０°及び
２０°で各々４７及び１３であった。
ｓ 、平均粒子径１２８ｎｍであった。コバルトナフ
チナートの添加後に（固形分含量に基づいて計算して０
．０１重量％のＣＯ）、分散物を４０μｍの層厚さに木
（かし）に施与した。測定された光沢値は、６０°及び
２０°で各々４７及び１３であった。
実施例■
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、希釈剤
として１７５〜１９５℃の沸点範囲を持つ非芳香族の脂
肪族−炭化水素である５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）
の３７０ｇを用いた。
として１７５〜１９５℃の沸点範囲を持つ非芳香族の脂
肪族−炭化水素である５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）
の３７０ｇを用いた。
得られた青味がかった分散物は安定であり、約４５重量
％の固形分含量を持った。約５０重量％の固形分含量ま
で気化後に、粘度は０．６５ｐａ、 ｓ 、平均粒子径
は１８０ｎｍであった。分散されたコポリマーの分子量
分布のクロマトグラフは、６０．０００〜１，０００，
０００の範囲の数平均分子量でピークを示す。
％の固形分含量を持った。約５０重量％の固形分含量ま
で気化後に、粘度は０．６５ｐａ、 ｓ 、平均粒子径
は１８０ｎｍであった。分散されたコポリマーの分子量
分布のクロマトグラフは、６０．０００〜１，０００，
０００の範囲の数平均分子量でピークを示す。
０．０１重量（固形分含量に基づき計算）のコバルトナ
フチナートの添加及び室温で１週間の硬化時間の後に、
鋼及び本土の４０μｍ厚さのコーティングの特性が測定
された。鋼上でのベルゾツツ硬度は、２０５秒の値が測
定された。かじの木の上での測定された光沢値は、６０
°及び２００で各々６０及び１８であった。
フチナートの添加及び室温で１週間の硬化時間の後に、
鋼及び本土の４０μｍ厚さのコーティングの特性が測定
された。鋼上でのベルゾツツ硬度は、２０５秒の値が測
定された。かじの木の上での測定された光沢値は、６０
°及び２００で各々６０及び１８であった。
実施例■
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、下記の
成分を用いた。
成分を用いた。
メチルメタクリレート７５ｇ
スチレン ７５ｇ
ＯＨ官能化ポリブタジェン（数平均分子量５０００ 。
８７％のビニル−１，２−ブタジェン、１３％のｃｉｓ
−及びｔｒａｎｓ −１，４−ブタジェンよシ成る）５
０ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％） ８．７５ｇテレ
ビン ４５４ｇ 反応混合物を９０℃に７時間保った後に、それを冷却し
、４０重量％の固形分含量及び２゜４ｐａ、 ｓの粘度
を持つ安定な青白色の分散物が得られた。種々の基体上
で室温で乾燥後に、得られたコーティングは、すべて高
い光沢を示した。
−及びｔｒａｎｓ −１，４−ブタジェンよシ成る）５
０ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％） ８．７５ｇテレ
ビン ４５４ｇ 反応混合物を９０℃に７時間保った後に、それを冷却し
、４０重量％の固形分含量及び２゜４ｐａ、 ｓの粘度
を持つ安定な青白色の分散物が得られた。種々の基体上
で室温で乾燥後に、得られたコーティングは、すべて高
い光沢を示した。
実施例Ｘ
攪拌装置、還流コンデンサー及び温度計を備えられた１
１三ロフラスコ中で、下記のものを均一に混合した。
１三ロフラスコ中で、下記のものを均一に混合した。
２００ｇのＯＨ官能化ブタジェン−スチレンコポリマー
（７５重量％のブタジェンと２５重量％のスチレンよシ
成る、数平均分子量３０００、ポリブタジェン微細構造
；２０％のビニル−１，２一ブタジェン、２０％のｃｉ
ｓ−１，４−ブタジェン及び６０％のｔｒａｎｓ−１，
４−ブタジェン）４ｇ のインホロ／ジイソシアネー
ト８０６ｇのテレビン及び ２滴のジブチルチルジアセテート 混合物を窒素雰囲気下で１２０℃で２時間加熱後に、得
られた９０００の数平均分子量のポリウレタンをテレビ
ンに溶解した。この溶液の固形分含量は、約４０重量％
であった。
（７５重量％のブタジェンと２５重量％のスチレンよシ
成る、数平均分子量３０００、ポリブタジェン微細構造
；２０％のビニル−１，２一ブタジェン、２０％のｃｉ
ｓ−１，４−ブタジェン及び６０％のｔｒａｎｓ−１，
４−ブタジェン）４ｇ のインホロ／ジイソシアネー
ト８０６ｇのテレビン及び ２滴のジブチルチルジアセテート 混合物を窒素雰囲気下で１２０℃で２時間加熱後に、得
られた９０００の数平均分子量のポリウレタンをテレビ
ンに溶解した。この溶液の固形分含量は、約４０重量％
であった。
この溶液５１０ｇに、下記成分を加えた。
メチルメタクリレート ７５ｇ
スチレン ２５ｇ
ジベンゾイルパーオキシド（８０％）１ｇテレビン
１５２ｇ 得られた反応混合物を窒素雰囲気下で９０℃に８時間保
った。
１５２ｇ 得られた反応混合物を窒素雰囲気下で９０℃に８時間保
った。
混合物を冷却後に、４０重量％の固形分含量を持つ青味
がかった灰色の分散物が得られた。
がかった灰色の分散物が得られた。
３５重量％の固形分含量に希釈後に粘度は１．６６ｐａ
、 ｓであった。種々の基体上で室温で乾燥後に、得ら
れたコーティングはすべて、高い光沢を示した。
、 ｓであった。種々の基体上で室温で乾燥後に、得ら
れたコーティングはすべて、高い光沢を示した。
実施例Ｘ
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、下記の
成分を用いた。
成分を用いた。
スチレン ７５ｇ
メチルメタクリレ−） ６７．５ｇメタクリル酸
３ｇ グリシジルメタクリレ−） ５．２５ｇポリ
ブタジエ７ （Ｌｉ ｔｈｅｎｅ Ｎ（商標）） １
５０．７５ｇジベンゾイルパーオキシド ３．７５ｇ
テレビン ８０５ｇ 次に反応混合物を窒素下で９０℃に６時間保ち、１５０
℃で１時間加熱した。反応混合物を冷却後に、青味がか
った灰色の外観、約５０重量％の固形分含量及び０．６
４Ｐａ、 ｓの粘度を持つ安定な分散物が得られた。種
々の基体上で乾燥後に、得られたコーティングは高い光
沢を示した。
３ｇ グリシジルメタクリレ−） ５．２５ｇポリ
ブタジエ７ （Ｌｉ ｔｈｅｎｅ Ｎ（商標）） １
５０．７５ｇジベンゾイルパーオキシド ３．７５ｇ
テレビン ８０５ｇ 次に反応混合物を窒素下で９０℃に６時間保ち、１５０
℃で１時間加熱した。反応混合物を冷却後に、青味がか
った灰色の外観、約５０重量％の固形分含量及び０．６
４Ｐａ、 ｓの粘度を持つ安定な分散物が得られた。種
々の基体上で乾燥後に、得られたコーティングは高い光
沢を示した。
実施例■
実施例■と同様にして分散物を作ったが、下記の成分を
用いた。
用いた。
スチレン １５０ｇ
ポリブタジｘ ｙ （Ｉ、１ｔｈｅｎｅ Ｎ）
１５０ｇジベンゾイルパーオキシド（ｆ？ｏ％）
６ｇ脂肪族希釈剤（実施例■ の５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ） ８７１ｇ窒素下で
９０℃で７時間の反応後に、約４５重量％の固形分含量
を持つ安定な青色の分散物が得られた。粘度は０．７９
Ｐａ、 ｓ 、 平均粒子径は１１００ｎであった。
１５０ｇジベンゾイルパーオキシド（ｆ？ｏ％）
６ｇ脂肪族希釈剤（実施例■ の５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ） ８７１ｇ窒素下で
９０℃で７時間の反応後に、約４５重量％の固形分含量
を持つ安定な青色の分散物が得られた。粘度は０．７９
Ｐａ、 ｓ 、 平均粒子径は１１００ｎであった。
０．０１重量％（固形分含量に基づき計算）のコバルト
ナフチナートの添加及び室温で１週間の硬化時間の後に
、鋼及び木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を
測定した。
ナフチナートの添加及び室温で１週間の硬化時間の後に
、鋼及び木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を
測定した。
鋼上のベルゾツツ硬度は１３５秒と測定された。
鋼（Ｂｏｎｄｅｒ １８２）上の測定された光沢値は、
６０゜及び２０°で各々〉１００及び９６であった。木
（ｍｅｒａｎｔｉ）上では６０°及び２０°で各々５９
及び８９の値が測定された。
６０゜及び２０°で各々〉１００及び９６であった。木
（ｍｅｒａｎｔｉ）上では６０°及び２０°で各々５９
及び８９の値が測定された。
僅か３０分間の反応時間後に、スチレンの代りのメチル
メタクリレートの使用は白色の固体のゲル状物質をもた
らした。
メタクリレートの使用は白色の固体のゲル状物質をもた
らした。
実施例■
実施例■と同様にして分散物を作ったが、但し、１５０
ｇのスチレンの代ジに１１８ｇのメチルメタクリレート
と８２ｇのスチレンを用いた。反応終了後に、約４５重
量％の固形分含量を持つ安定な青味がかった分散物が得
られた。室温で乾燥後に、高い光沢の完全に透明々コー
ティングが得られた。
ｇのスチレンの代ジに１１８ｇのメチルメタクリレート
と８２ｇのスチレンを用いた。反応終了後に、約４５重
量％の固形分含量を持つ安定な青味がかった分散物が得
られた。室温で乾燥後に、高い光沢の完全に透明々コー
ティングが得られた。
実施例ＸＩ′ｖ（比較例）
この実施例の手順は実施例刈昧同じであるが、但し、ポ
リブタジェンの量は１５０ｇから１８．７５ｇに減らさ
れた。反応完了後に、安定なミルク様白色の分散物が得
られ、これは室温で乾燥して白色粉末を形成した。
リブタジェンの量は１５０ｇから１８．７５ｇに減らさ
れた。反応完了後に、安定なミルク様白色の分散物が得
られ、これは室温で乾燥して白色粉末を形成した。
実施例ＸＶ（比較例）
実施例■と同様にして分散物を作ったが、下記の成分を
用いた。
用いた。
メチルメタクリレ−） １３５ｇスチレン
８１．２ｇポリブタジェン
４１．５５ｇジベンゾイルパーオキシド（８０％）
１．６５ｇテレビン ８１
．８６ｇコホリポリ中のスチレンモル％ １８．８％
コポリマーに対するグラフトポリマー重量％ ２５％合
計 ４３．８％〈５０％ 反応終了後に安定なミルク様白色の分散物が得られ、こ
れはしかし乾燥して不透明々フィルムを形成した。
８１．２ｇポリブタジェン
４１．５５ｇジベンゾイルパーオキシド（８０％）
１．６５ｇテレビン ８１
．８６ｇコホリポリ中のスチレンモル％ １８．８％
コポリマーに対するグラフトポリマー重量％ ２５％合
計 ４３．８％〈５０％ 反応終了後に安定なミルク様白色の分散物が得られ、こ
れはしかし乾燥して不透明々フィルムを形成した。
実施例ＸＶＩ
実施例■と同様にして分散物を作ったが、下記の成分を
用いた。
用いた。
メチルメタクリレート １３５ｇスチレン
９８．６ｇポリブタジェン
５７．１５ｇジベンゾイルパーオキシド（８０％）
２．２５ｇテレビン ４３１Ｊ
ｇ反応完了後に、安定な青味がかった白色の分散物が得
られ、これは室温で乾燥して、高い光沢を持つ完全に透
明外フィルムと彦っだ。
９８．６ｇポリブタジェン
５７．１５ｇジベンゾイルパーオキシド（８０％）
２．２５ｇテレビン ４３１Ｊ
ｇ反応完了後に、安定な青味がかった白色の分散物が得
られ、これは室温で乾燥して、高い光沢を持つ完全に透
明外フィルムと彦っだ。
もしグラフトポリマ＝（ポリブタジェン）の量を４０．
３４ｇ （コポリマーの２０重量％未満）に減らすと、
安定なミルク様白色の分散物が得られ、これは室温で乾
燥して事実上不透明なフィルムと々る。
３４ｇ （コポリマーの２０重量％未満）に減らすと、
安定なミルク様白色の分散物が得られ、これは室温で乾
燥して事実上不透明なフィルムと々る。
実施何度
実施例■と同様にして分散物を作ったが、下記の成分を
用いた。
用いた。
メチルメタクリレート １３５ｇ
スチレン ７．４ｇポリブタジェン
１４２．４ｇ−）、メンシイルバーオキシ
ド（８０％） １．４２ｇテレビン
４２８．９ｇ反応完了後に、安定な青味がかった
白色分散物が得られ、これは室温で乾燥して、高い光沢
を示す完全に透明なフィルムを形成した。
１４２．４ｇ−）、メンシイルバーオキシ
ド（８０％） １．４２ｇテレビン
４２８．９ｇ反応完了後に、安定な青味がかった
白色分散物が得られ、これは室温で乾燥して、高い光沢
を示す完全に透明なフィルムを形成した。
スチレンｔ ヲ５．８ｇ （コポリマーの５モル％未満
）に減らすと、また安定表白色分散物が得られた。しか
し、それは完全に透明なフィルムを形成すべく乾かなか
った。
）に減らすと、また安定表白色分散物が得られた。しか
し、それは完全に透明なフィルムを形成すべく乾かなか
った。
スチレンの量をさらに２．９ｇに減らすと、安定なミル
ク様白色分散物が得られ、これは室温で乾燥して白色粉
末を形成した。
ク様白色分散物が得られ、これは室温で乾燥して白色粉
末を形成した。
実施例間
実施例■と同様にして分散物を作ったが、下記の成分を
用いた。
用いた。
メチルメタクυ・レー） １８５ｇスチレン
１５．６ｇポリブタジェン
１００．４ｇジベンゾイルパーオキシド １．
５ｇテレビン ３７８ｇ 反応終了後に、安定々青味がかった白色の分散物が得ら
れ、これは室温で乾いて、高い光沢を示す完全に透明な
コーティングを形成した。
１５．６ｇポリブタジェン
１００．４ｇジベンゾイルパーオキシド １．
５ｇテレビン ３７８ｇ 反応終了後に、安定々青味がかった白色の分散物が得ら
れ、これは室温で乾いて、高い光沢を示す完全に透明な
コーティングを形成した。
ポリブタジェンの量を５２．７ｇ （コポリマーに対し
て３５重量％のグラフトポリマーに相当）に減らすと、
安定な分散物が得られるが、それは室温で乾いて、不透
明でくすんだフィルムを形成した。
て３５重量％のグラフトポリマーに相当）に減らすと、
安定な分散物が得られるが、それは室温で乾いて、不透
明でくすんだフィルムを形成した。
実施例■
Ａ、攪拌装置、還流コンデンサー及び温度計を備えられ
た三日フラスコ中で、下記ノ成分ヲ均一な混合物が得ら
れる壕で混合した。
た三日フラスコ中で、下記ノ成分ヲ均一な混合物が得ら
れる壕で混合した。
ＣＯＯＨ官能化ポリブタジェン（数平均分子量２０００
、７９％のビニル−１，２−ブタジェン、２１％のｃ
ｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，４−ブタジェンから成る）
１０００ｇ１．１−ジ
メチル−１−へブタンカルボン酸のグリシジルエステル
２５０ｇトリフェニルベンゾイルホス
ホニウムクロライド ２．
５ｇ反応混合物を１５０℃に３時間加熱した。この間に
、カルボキシル基がエポキシ基と反応してＯＨ基を形成
した。反応終了後に酸価は１未満であった。
、７９％のビニル−１，２−ブタジェン、２１％のｃ
ｉｓ−及びｔｒａｎｓ−１，４−ブタジェンから成る）
１０００ｇ１．１−ジ
メチル−１−へブタンカルボン酸のグリシジルエステル
２５０ｇトリフェニルベンゾイルホス
ホニウムクロライド ２．
５ｇ反応混合物を１５０℃に３時間加熱した。この間に
、カルボキシル基がエポキシ基と反応してＯＨ基を形成
した。反応終了後に酸価は１未満であった。
Ｂ、 Ａで得た反応生成物２５０ｇを、攪拌装置、還
流コンデンサー及び温度計を備える三ロフラスコに入れ
、下記成分と均一に混合した。
流コンデンサー及び温度計を備える三ロフラスコに入れ
、下記成分と均一に混合した。
インホロンジイソシアネート１５ｇ
テレビン ２６５ｇジブチルチン
ジアセテート ０．２５ｇ窒素下で１２０℃で２時
間の加熱後に、ウレタン基含有ポリブタジェンブロック
コポリマーが得られた。このブロックコポリマーは、約
７５重量％のポリブタジェンを含ミ、８０００の数平均
分子量を持った。固形分含量は約５０重量％であった。
ジアセテート ０．２５ｇ窒素下で１２０℃で２時
間の加熱後に、ウレタン基含有ポリブタジェンブロック
コポリマーが得られた。このブロックコポリマーは、約
７５重量％のポリブタジェンを含ミ、８０００の数平均
分子量を持った。固形分含量は約５０重量％であった。
Ｃ０実施例■と同様にして分散物を作った。但し、下記
成分を用いた。
成分を用いた。
スチレン １００ｇ
メチルメタクリレート １００ｇ
Ｂで作ったブロックコポリマ＝（５０Ｘ） ４００ｇ
ジベンゾイルパーオキシド（８０％）４ｇテレビン
７４２ｇ 反応終了後に、安定で青味がかった白色の分散物が得ら
れ、これは約３０重量％の固形分含量及び０．２８Ｐａ
、ｓの粘度を持った。この分散物は室温で乾いて、高い
光沢を持つ完全に透明なコーティングを与えた。
ジベンゾイルパーオキシド（８０％）４ｇテレビン
７４２ｇ 反応終了後に、安定で青味がかった白色の分散物が得ら
れ、これは約３０重量％の固形分含量及び０．２８Ｐａ
、ｓの粘度を持った。この分散物は室温で乾いて、高い
光沢を持つ完全に透明なコーティングを与えた。
０．０１重量％（固形分含量に基づき計算）のコバルト
ナフチネートを加え、室温で１週間の硬化時間後に、鋼
及び木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を測定
した。鋼上のベルゾツツ硬度は、１７５秒であった。鋼
（Ｂｏｎｄｅｒ１３２）上の光沢値は〜゛〕、６０°及
び２０°で各々８９及び７４であった。木（かし）では
光沢値は、６０°及び２０°で各々４２及び１２であっ
た。
ナフチネートを加え、室温で１週間の硬化時間後に、鋼
及び木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を測定
した。鋼上のベルゾツツ硬度は、１７５秒であった。鋼
（Ｂｏｎｄｅｒ１３２）上の光沢値は〜゛〕、６０°及
び２０°で各々８９及び７４であった。木（かし）では
光沢値は、６０°及び２０°で各々４２及び１２であっ
た。
Ｄ、 Ｈにおけるブロックコポリマーの製造において
、１５ｇでなく２０ｇのイソホロンジイソシアネートが
用いられると、３０，０００の数平均分子量を持つポリ
ブタジエンブロックコポＩＪ マーが得られる。Ｃで示
した成分を用いる分散物の調製においてこのブロックコ
ポリマーヲ用いると、反応終了後に、極端に粘稠なゴム
状ゲルが得られる。
、１５ｇでなく２０ｇのイソホロンジイソシアネートが
用いられると、３０，０００の数平均分子量を持つポリ
ブタジエンブロックコポＩＪ マーが得られる。Ｃで示
した成分を用いる分散物の調製においてこのブロックコ
ポリマーヲ用いると、反応終了後に、極端に粘稠なゴム
状ゲルが得られる。
実施例豆
実施例■と同様に分散物を作ったが、下記の成分を用い
た。
た。
メチルメタクリレート ６０ｇ
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート ３０ｇスチレ
ン ２０ｇ ブチルメタクリレート ９０ｇ ポリブタジェン １００ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）２．５ｇテレビン
４５３ｇ 反応終了後に、約４０重量％の固形分含量と０゜１５Ｐ
ａ、ｓの粘度を持つ安定な青味がかった分散物が得られ
た。室温で乾燥して、完全に透明々コーティングが形成
された。
ン ２０ｇ ブチルメタクリレート ９０ｇ ポリブタジェン １００ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％）２．５ｇテレビン
４５３ｇ 反応終了後に、約４０重量％の固形分含量と０゜１５Ｐ
ａ、ｓの粘度を持つ安定な青味がかった分散物が得られ
た。室温で乾燥して、完全に透明々コーティングが形成
された。
０．０１重量％（固形分に基づいて計算）のコバルトナ
フチネートを加え、室温で１週間の硬化の後に、；、鋼
及び木の上の４０μｍ厚さとコーティングの特性を測定
した。鋼上のベルゾッッ硬度は２００秒であった。鋼（
１３ｏｎｄｅｒ １８２）上の光沢値は、６０° 及び
２０°で各々９５及び８５であった。
フチネートを加え、室温で１週間の硬化の後に、；、鋼
及び木の上の４０μｍ厚さとコーティングの特性を測定
した。鋼上のベルゾッッ硬度は２００秒であった。鋼（
１３ｏｎｄｅｒ １８２）上の光沢値は、６０° 及び
２０°で各々９５及び８５であった。
木（かし）の上での光沢値は６０°及び２０°で各々５
６及び１４であった。
６及び１４であった。
実施例Ｗ
下記成分を用いて、実施例■と同様にして分散物を作っ
た。
た。
メチルメタクリレート ６０ｇ
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート ３０ｇスチレ
ン ａｏｇ ２−エチルへキシルメタクリレート９５ｇポリブタジェ
ン １０７．５ｇジベンゾイルパーオキシド
（ｓｏＸ） ２．５ｇテレビン
７５７ｇ 反応終了後に、約３０重量％の固形分含量と０、７２Ｐ
ａ、 ８の粘度を持つ安定な青味がかった分散物が得ら
れた。
ン ａｏｇ ２−エチルへキシルメタクリレート９５ｇポリブタジェ
ン １０７．５ｇジベンゾイルパーオキシド
（ｓｏＸ） ２．５ｇテレビン
７５７ｇ 反応終了後に、約３０重量％の固形分含量と０、７２Ｐ
ａ、 ８の粘度を持つ安定な青味がかった分散物が得ら
れた。
０．０１重量％（固形分含量に基づき計算）のコバルト
ナフチネートを加え、室温で１週間の硬化後に、鋼及び
木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を測定した
。鋼上のベルゾツツ硬度は２００秒であった。鋼上の光
沢値は、６０°及び２０°で各々９６及び８９であった
。木（かし）の上での光沢値は６０°及び２０°で各々
５５及び１７であった。
ナフチネートを加え、室温で１週間の硬化後に、鋼及び
木の上の４０μｍ厚さのコーティングの特性を測定した
。鋼上のベルゾツツ硬度は２００秒であった。鋼上の光
沢値は、６０°及び２０°で各々９６及び８９であった
。木（かし）の上での光沢値は６０°及び２０°で各々
５５及び１７であった。
実施何度
下記成分を用いて、実施例■と同様にして分散物を作っ
た。
た。
メチルメタクリレート ８０ｇ
メタクリル酸 ４．３ｇグリシジルメタ
クリレート７．１ｇ スチレン ４６．８ｇブチルメタク
リレート ６３．９ｇポリブタジェン
１０１ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０Ｘ） ８ｇ脂肪族
希釈剤 （実施例■の５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）） ４５
８ｇ反応終了後に、約４０重量％の固形分含量を持つ安
定な青味がかった分散物が得られた。
クリレート７．１ｇ スチレン ４６．８ｇブチルメタク
リレート ６３．９ｇポリブタジェン
１０１ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０Ｘ） ８ｇ脂肪族
希釈剤 （実施例■の５ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）） ４５
８ｇ反応終了後に、約４０重量％の固形分含量を持つ安
定な青味がかった分散物が得られた。
実施例廓１
下記成分を用いて、実施例■と同様にして分散物を作っ
た。
た。
メチルメタクリレート８０ｇ
メタクリル酸 ４．３ｇグリシジルメタ
クリレート ７．１ｇスチレン
４６．８ｇブチルメタクリレート ６８．９
ｇポリブタジェン １０１ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％） ８ｇ脂肪族
希釈剤（３ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）） ４５８ｇ
反応終了後に得られた分散物は、安定であり、青味がか
つていた。固形分含量は約４０重量％であった。室温で
乾燥後に、完全に透明なコーティングが得られた。鋼（
１３ｏｎｄｅｒ １８２）上の４０μｍ厚さのコーティ
ングは、１４０℃で３０分間硬化された。ベルゾッッ硬
度は１２５秒であった。光沢値は、６０°及び２０°で
各々９６及び８９であった。
クリレート ７．１ｇスチレン
４６．８ｇブチルメタクリレート ６８．９
ｇポリブタジェン １０１ｇ ジベンゾイルパーオキシド（８０％） ８ｇ脂肪族
希釈剤（３ｈｅｌｌｓｏｌ ＴＤ（商標）） ４５８ｇ
反応終了後に得られた分散物は、安定であり、青味がか
つていた。固形分含量は約４０重量％であった。室温で
乾燥後に、完全に透明なコーティングが得られた。鋼（
１３ｏｎｄｅｒ １８２）上の４０μｍ厚さのコーティ
ングは、１４０℃で３０分間硬化された。ベルゾッッ硬
度は１２５秒であった。光沢値は、６０°及び２０°で
各々９６及び８９であった。
実施例Ｗ
実施例ＸＸＩＶに従い分散物の２１０ｇを、１９ｇの非
リーフィング性アルミニウムペースト及び１９ｇのテレ
ビンと混合した。得られたコーティング組成物の粘度は
、フォードカップ蔦４で８０秒であった。鋼テストパネ
ル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２）上にスプレーし、乾燥させ
た後に、金属外観の４６一 １５μｍ厚さのコーティングが得られた。このコーティ
ング上に次に、慣用のアクリレート／メラミンコーティ
ング組成物をスプレーした。
リーフィング性アルミニウムペースト及び１９ｇのテレ
ビンと混合した。得られたコーティング組成物の粘度は
、フォードカップ蔦４で８０秒であった。鋼テストパネ
ル（Ｂｏｎｄｅｒ １３２）上にスプレーし、乾燥させ
た後に、金属外観の４６一 １５μｍ厚さのコーティングが得られた。このコーティ
ング上に次に、慣用のアクリレート／メラミンコーティ
ング組成物をスプレーした。
１４０℃で３０分間の硬化後に、高い光沢を示す金属様
コーティングが得られた。
コーティングが得られた。
実施例■
下記成分を用いて、実施例■と同様にして分散物を作っ
た。
た。
メチルメタクリレート ６８．４ｇ２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート ８２．８ｇスチレン
５７ｇ ブチルメタクリレ−） ５１．８ｇポリブタジ
ェン ９０ｇ ジベンゾイルパーオキシド ２．５ｇホワイト
スピリット（沸点範囲１４０〜１６０℃）３０２ｇ反応
終了後に得られた分散物は安定であり、青味がかつてお
シ、約５０重量％の固形分含量を持った。室温で乾燥後
に、完全に透明なコーティングが得られた。
シプロピルメタクリレート ８２．８ｇスチレン
５７ｇ ブチルメタクリレ−） ５１．８ｇポリブタジ
ェン ９０ｇ ジベンゾイルパーオキシド ２．５ｇホワイト
スピリット（沸点範囲１４０〜１６０℃）３０２ｇ反応
終了後に得られた分散物は安定であり、青味がかつてお
シ、約５０重量％の固形分含量を持った。室温で乾燥後
に、完全に透明なコーティングが得られた。
実施例ＸＸＶＩ
実施例■に従い作った分散物の１００ｇを、１０ｇのへ
キサブトキシメチルメラミン（イソブタノール中６０％
溶液）とｌ１ｇのホワイトスピリット（沸点範囲１４０
〜１６０℃）と均一に混合した。得だ組成物の粘度は、
フォードカップ扁４で２５秒であった。
キサブトキシメチルメラミン（イソブタノール中６０％
溶液）とｌ１ｇのホワイトスピリット（沸点範囲１４０
〜１６０℃）と均一に混合した。得だ組成物の粘度は、
フォードカップ扁４で２５秒であった。
鋼（Ｂｏｎｄｅｒ １８２）上の４０μｍ厚さのコーテ
ィングを１４０℃で３０分間硬化して、下記特性が測定
された。ベルゾツツ硬度は１４５秒、６０°及び２０°
での光沢値は各々９５及び８８であった。
ィングを１４０℃で３０分間硬化して、下記特性が測定
された。ベルゾツツ硬度は１４５秒、６０°及び２０°
での光沢値は各々９５及び８８であった。
実施例■■
実施何区と同様にして・−ティ・グを鋼パネルに施与し
硬化した。但し、１０ｇでなくて２０ｇのへキサブトキ
シメチルメラミン（６０重量％溶液）を用いた。１４０
℃で３０分間硬化されたコーティングは、２１０秒のベ
ルゾッッ硬度を持ち、６０°及び２０°での光沢値は各
々９４及び８６であった。
硬化した。但し、１０ｇでなくて２０ｇのへキサブトキ
シメチルメラミン（６０重量％溶液）を用いた。１４０
℃で３０分間硬化されたコーティングは、２１０秒のベ
ルゾッッ硬度を持ち、６０°及び２０°での光沢値は各
々９４及び８６であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分散された粒子が（コ）ポリマーとグラフトポリマ
ーの両者を含むところの、不活性な比較的非極性の有機
炭化水素液体中の付加 （コ）ポリマーの安定な分散物において、 （コ）ポリマーが本質的に ａ、５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチルスチ
レン； ｂ、０〜９５モル％の、アルキル基中に１又は２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリ レート及び／又はアルコキシ基及びアルキ レン基中に１又は２個の炭素原子を持つア ルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ、０〜４０モル％の、アルキル基中に３〜１２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリ レート； ｄ、０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個の炭
素原子を持つヒドロキシアルキ ルメタクリレート及び／又はグリシジルメ タクリレート；及び ｅ、０〜２０モル％のメタクリル酸 から成ること、及びこれが、少くとも６０ 重量％がブタジエンから成り２，０００〜１０，０００
の数平均分子量を持つ官能化又は非官能化グラフトポリ
マーにグラフトされ、ここでグラフトポリマーの重量は
（コ）ポリマーのそれの２０〜２００％であり、このパ
ーセント値とコポリマー中のスチレン及び／又はメチル
スチレンのパーセント値の合計が５０以上であることを
特徴とする分散物。 ２、（コ）ポリマーとグラフトポリマーの重量比が４：
１〜１：２の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の分
散物。 ３、少くとも６０重量％のブタジエンを含むグラフトポ
リマーがＯＨ及び／又はＣＯＯＨ基により官能化された
ものである特許請求の範囲第１項記載の分散物。 ４、ＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基で官能化されたグラフ
トポリマーがジイソシアネートと反応されてポリウレタ
ン又はポリアミドを形成している特許請求の範囲第１項
記載の分散物。 ５、グラフトポリマーがブタジエン、スチレン及び／又
はアクリロニトリルから成る特許請求の範囲第１項記載
の分散物。 ６、ヒドロキシアルキルメタクリレートが用いられ、ヒ
ドロキシル基と反応する化合物を含む特許請求の範囲第
１項記載の分散物。 ７、ヒドロキシル基と反応する化合物がポリアルコキシ
アルキルメラミンである特許請求の範囲第６項記載の分
散物。 ８、ヒドロキシル基と反応する化合物がポリブトキシメ
チルメラミンである特許請求の範囲第６項記載の分散物
。 ９、ドライヤーを含む特許請求の範囲第１項記載の分散
物。 １０、付加（コ）ポリマーに対して少くとも５重量％の
量の顔料を含む特許請求の範囲第１項記載の分散物。 １１、顔料が非リーフィング性アルミニウムである特許
請求の範囲第１０項記載の分散物。 １２、分散された粒子が（コ）ポリマーとグラフトポリ
マーの両者を含むところの、不活性な比較的非極性の有
機炭化水素液体中の付加 （コ）ポリマーの安定な分散物を作る方法において ａ、５〜１００モル％のスチレン及び／又はメチルスチ
レン； ｂ、０〜９５モル％の、アルキル基中に１又は２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリ レート及び／又はアルコキシ基及びアルキ レン基中に１又は２個の炭素原子を持つア ルコキシアルキレンメタクリレート； ｃ、０〜４０モル％の、アルキル基中に３〜１２個の炭
素原子を持つアルキルメタクリ レート； ｄ、０〜４０モル％の、アルキル基中に２〜１２個の炭
素原子を持つヒドロキシアルキ ルメタクリレート及び／又はグリシジルメ タクリレート；及び ｅ、０〜２０モル％のメタクリル酸 から本質的に成る組成物を開始剤としての 過酸化物の有効量と共に、不活性な比較的非極性の有機
炭化水素液体中で、６０〜１２０℃の温度で、少くとも
６０重量％のブタジエンを含み２，０００〜１０，００
０の数平均分子量を持つ官能化又は非官能化グラフトポ
リマーの存在下で重合すること、但しここでグラフトポ
リマーの重量は（コ）ポリマーのそれの２０〜２００％
であり、このパーセント値とコポリマー中のスチレン及
び／又はメチルスチレンのパーセント値の合計が５０以
上であることを特徴とする方法。 １３、（コ）ポリマーとグラフトポリマーの重量比が４
：１〜１：２の範囲にある特許請求の範囲第１２項記載
の方法。 １４、ポリスチレン及び／又はポリスチレン及び／又は
スチレン−メタクリレートコポリマー及び／又はスチレ
ン−メタクリレート−メタクリル酸コポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレートコポリマー及び／又
はメチルスチレン−メタクリレート−メタクリル酸コポ
リマーに対する非溶媒であり、グラフトポリマーに対す
る溶媒である不活性な比較的非極性の有機炭化水素液体
中で重合が行われる特許請求の範囲第１２項記載の方法
。 １５、不活性な比較的非極性の有機炭化水素液体が少く
とも５０重量％の脂肪族炭化水素を含む特許請求の範囲
第１２項記載の方法。 １６、重合がテレビン、ホワイトスピリット、石油エー
テル、又はイソオクタン中で行われる特許請求の範囲第
１２項記載の方法。 １７、開始剤として、グラフトポリマーに対して０．１
〜１０重量％の量の置換又は非置換ジベンゾイルパーオ
キシドを用いて重合が行われる特許請求の範囲第１２項
記載の方法。 １８、開始剤量が１〜５重量％である特許請求の範囲第
１７項記載の方法。 １９、置換ジベンゾイルパーオキシドとして、ジ（オル
トメチルベンゾイル）パーオキシド及び／又はジ（２，
４−ジクロルベンゾイル）パーオキシドを用いる特許請
求の範囲第１７項又は第１８項記載の方法。 ２０、８０〜１００℃の温度で重合を行う特許請求の範
囲第１２項記載の方法。
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