FI99204C - Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI99204C FI99204C FI882894A FI882894A FI99204C FI 99204 C FI99204 C FI 99204C FI 882894 A FI882894 A FI 882894A FI 882894 A FI882894 A FI 882894A FI 99204 C FI99204 C FI 99204C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sulfided
- range
- chloro
- oxide
- quinoxalinol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
99204
Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi Tämä keksintö kohdistuu menetelmään 2-kinoksalinoliyhdisteiden valmistamiseksi 5 tiettyjä 2-kinoksalinoli-4-oksideja selektiivisesti pelkistämällä käyttäen katalyyttiä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat sulfidoitu platina, sulfidoitu rodium ja sul-fidoitu palladium ja käyttäen vetyä pelkistysaineena.
2-kinoksalinoliyhdisteet, kuten 6-kloori-2-hydroksikinoksaliini, ovat hyvin tunnettu-10 ja välituotteita farmaseuttisesti ja maanviljelyksen kannalta tehokkaiden kemikaalien valmistukseen. Nämä yhdisteet valmistetaan yleensä pelkistämällä selektiivisesti 2-kinoksalinoli-4-oksideja. Selektiivinen pelkistys on välttämätöntä niin, että liiallinen pelkistyminen, joka johtaa sellaisten yhdisteiden kuin 3,4-dihydro-2-kinoksalinolin muodostukseen, voidaan välttää. Tämä on erityisesti ongelma halogenoiduilla 2-ki-15 noksalinoliyhdisteillä, joissa liiallinen hydraus poistaa halogeenisubstituentin.
US-patentissa 4 620 003 selostetaan menetelmää 2-kinoksalinoli-4-oksidiyhdistei-den pelkistämiseksi 2-kinoksinoliyhdisteiksi, jossa menetelmässä annetaan 2-kinok-salinoli-4-oksidin reagoida hydratsiinin kanssa, kun läsnä on (i) Raney-katalyyttiä 20 (erityisesti Raney-nikkeliä tai sulfidoitua Raney-nikkeliä) ja (ii) alkalimetallihydr-oksidia, maa-alkalimetallihydroksidia tai ammoniumhydroksidia. Vaikka tämä prosessi pelkistää 2-kinoksalinoli-4-oksideja halutuilla hyötysuhteilla, päähaitta tämän patentin kaupallisessa käytössä on hydratsiinin suhteellisen korkea hinta verrattuna muihin potentiaalisiin pelkistysaineisiin, erityisesti vetyyn.
p
Vaikka US-patentissa 4 636 562 selostetaan menetelmää 2-kloori-6-halokinoksa-liiniyhdisteiden valmistamiseksi vastaavasta 4-halo-2-nitroaniliinista, joka menetelmä käsittää vaiheen, jossa 6-kloori-2-hydroksikinoliini-4-oksidi pelkistetään 6-kloori-2-hydroksikinoliiniksi käyttäen vetyä pelkistysaineena (kun läsnä on vesipi-30 toista alkalimetallihydroksidiliuotinta ja siirtymämetallia olevaa hydrauskatalyyttiä, * edullisesti Raney-nikkeliä), tämän patentin prosessia ei ole myöskään toivottavaa kaupallistaa. Tämä johtuu siitä, että tässä patentissa mainitaan i-4 baarin vetypai-- neiden olevan tehokkaita 1-2 baarin paineiden ollessa edullisia. Alaan normaalisti perehtyneille on hyvin tunnettua, että prosessit, joihin liittyy näin matalissa pai-35 neissa oleva kaasumainen vety, ovat luontaisesti vaarallisia, koska on olemassa vaara, että ilmaa vuotaa systeemiin. Jos vetyä ja happea joutuu yhdessä kosketukseen hydrauskatalyytin kanssa, muodostuu vettä räjähdysmäisesti.
2 99204
Sakata et ai. selostavat artikkelissa "The Facile One Pot Synthesis of 6-substituted 2(lH)-quinoxalinones", Heterocycles, voi. 23, n:o 1 (1985), menetelmää 6-kloori-2-kinoksalinoli-4-oksidin pelkistämiseksi 6-kloori-2-kinoksalinoliksi käyttäen vetyä pelkistysaineena ja palladiumia katalyyttinä. Sakata et ai. ilmoittavat kuitenkin, että 5 muodostuu epämieluisa määrä ylipelkistynyttä sivutuotetta.
Tästä johtuen olisi toivottavaa saada aikaan menetelmä 2-kinoksalinoli-4-oksidien selektiiviseksi pelkistämiseksi 2-kinoksalinoleiksi turvallisesti ja tehokkaasti käyttäen vetyä pelkistysaineena.
10 Näin ollen tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan menetelmä 2-kinoksali-noli-4-oksidien selektiiviseksi pelkistämiseksi 2-kinoksalinoleiksi käyttäen vetyä pelkistysaineena.
15 Tämän keksinnön lisätavoitteena on saada aikaan korkeapainemenetelmä 2-kinoksa-linoli-4-oksidien selektiiviseksi pelkistämiseksi käyttäen vetyä pelkistysaineena niin, että ilman vuotamisvaara systeemiin minimoituu.
Edellä mainitut ja lisätavoitteet käyvät täydellisemmin ilmi seuraavasta kuvauksesta 20 ja liitteenä olevista esimerkeistä.
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi, jolla on kaava: 25
OH
jossa R on vety- tai halogeeniatomi tai trihalometyyliryhmä, jossa menetelmässä 30 pelkistetään 2-kinoksalinoli-4-oksidiyhdiste, jolla on kaava:
O
t 35 fr ^
OH
99204 3 jossa R on sama kuin edellä määriteltiin, vedyllä lämpötilavälillä n. 10-90°C ja pai-nevälillä n. 3-100 baaria, kun läsnä on katalyyttisesti tehokas määrä vähintään yhtä katalyyttiä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat sulfidoitu platina, sulfidoitu palladium ja sulfidoitu rodium.
5 Tämän keksinnön menetelmässä lähtöaineina käytetyillä 2-kinoksalinoli-4-oksidi-yhdisteillä on kaava:
O
10 t
N^OH
15 jossa R on vety- tai halogeeniatomi tai trihalometyyliryhmä. Erityisen edullinen lähtöaine on 6-kloori-2-hydroksikinoksaliini-4-oksidi, joka sen jälkeen pelkistetään 6-kloori-2-hydroksikinoksaliiniksi.
20 Nämä lähtöaineet voivat olla eristetyssä muodossa tai ne voivat olla läsnä reaktio-tuotteena. Niinpä esimerkiksi 6-kloori-2-hydroksikinoksaliini-4-oksidi voi olla läsnä 4-kloori-2-nitroasetoasetanilidin ja hydroksidin (kuten natriumhydroksidin tai ka-liumhydroksidin) reaktiotuotteena.
25 Tämän keksinnön prosessi katalysoidaan hydrauskatalyytillä, joka on valittu ryhmistä, joihin kuuluvat sulfidoitu platina, sulfidoitu palladium ja sulfidoitu rodium. Edullisimmin käytetään sulfidoitua platinaa. Tällaisia katalyyttejä käytetään tyypillisesti n. 0,5-100 paino-osan määrä 100 paino-osaa kohti 2-kinoksalinoli-4-oksidia.
30 Kun tämän keksinnön prosessissa käytetty lähtöaine on nitroasetoasetanilidin ja hydroksidin reaktiotuote, tämän keksinnön reaktio suoritetaan liuoksessa, joka sisältää vähintään yhtä yhdistettä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkalimetalli-hydroksidit, maa-alkalimetallihydroksidit ja ammoniumhydroksidi. Vesi on edullinen reaktioliuottimena, mutta orgaanisia liuottimia (kuten alkoholeja tai hiilivetyjä) 35 tai veden ja orgaanisen liuottimen liuotinseoksia voidaan myös käyttää.
Tämän keksinnön prosessi suoritetaan n. 3-100 baarin paineissa ja edullisesti käytetään n. 6-60 baarin paineita. Reaktiolämpötila voi vaihdella suuresti lämpötilojen vaihdellessa tyypillisesti välillä n. 10-90°C ja edullisesti välillä n. 20-75°C.
4 99204
Reaktiolämpötilat ja paineet, joita edullisimmin käytetään, vaihtelevat lukuisten tekijöiden mukaisesti mukaanluettuna kulloinkin valittu katalyytti, käytetty lähtöaine, katalyytin pitoisuus yms. Kuten alaan perehtyneelle on selvää, reaktiopaineet 5 ja lämpötilat, jotka ovat liian korkeita, pienentävät reaktion selektiivisyyttä ja muodostavat tuotteita, jotka saattavat olla liian paljon pelkistyneitä. Sitä vastoin liian matalat reaktiolämpötilat ja paineet pienentävät katalyytin aktiivisuutta. Alaan normaalisti perehtynyt voi kuitenkin helposti määrittää optimi reaktio-olosuhteet tietylle reagenssiryhmälle rutiinikokein.
10 Käyttämällä hydrausalaan perehtyneiden hyvin tuntemia menetelmiä tämän keksinnön prosessia voidaan käyttää jatkuvatoimisella tai panosmenetelmällä.
Koska tämän keksinnön prosessissa käytetään vetyä pelkistysaineena, se on hyvin 15 paljon taloudellisempi kuin alan aikaisemmat prosessit, joissa käytetään suhteellisen kalliita kemikaaleja (kuten hydratsiinia) pelkistysaineina. Lisäksi koska tämän keksinnön prosessi voidaan ajaa korkeissa paineissa, ilman sisäänvuotamisesta johtuva räjähdysvaara pienenee huomattavasti.
20 Seuraavien esimerkkien on tarkoitettu valaisevan tarkemmin tätä keksintöä eikä niiden tarkoituksena ole rajoittaa keksinnön suojapiiriä millään tavoin.
Esimerkit 1-5 ia vertailukokeet A ia B
300 ml:n autoklaaviin, joka sisälsi sekoitusvälineen, lisättiin 125 ml varastoliuosta, ?5 joka sisälsi 9,2 g 6-kloori-2-hydroksikinoksaliini-4-oksidia (joka oli valmistettu antamalla 482,4 g:n 4-kloorinitroasetoasetanilidia reagoida 813 g:n kanssa 86,9-%:ista kaliumhydroksidia 3200 g:ssa vettä) kaliumhydroksidin 17,6-p-%:isessa vesiliuoksessa. Seuraavassa taulukossa I mainittu katalyyttimäärä ja -tyyppi lisättiin ja autoklaavi suljettiin. Tässä yhteydessä on mainittava, että lukuunottamatta vertailu-30 koetta B (NiS), kaikki katalyytit olivat 5-prosenttisia hiilen pinnalla. Autoklaavi huuhdeltiin ensin typellä ja sen jälkeen vedyllä. Vetyä lisättiin, kunnes paine oli seuraavassa taulukossa I mainittu. Autoklaavia lämmitettiin sekoittaen mainittu reaktioaika ja sen jälkeen se jäähdytettiin ja paine purettiin. Reaktiotuote poistettiin vedellä, suodatettiin seliitin läpi (katalyytin poistamiseksi) ja kuivattiin. Reaktio-35 tuote analysoitiin ja saanto (laskettuna kaikista syklisointi-, pelkistys-, neutralointi-, suodatus-ja kuivausvaiheista) laskettiin. Näiden analyysien tulokset esitetään taulukossa 1.
5 99204
Taulukko I
6-kloori-2-hydroksikinoksaliini-4-oksidin pelkistys 6-kloori-2-hydroksikinoksalii-niksi käyttäen H2:ta pelkistysaineena 5
Esimerk- Katalyyt- Kata- Reak- Reaktio- Reak- Absor- Saan- ki tai tityyppi lyy- tio- paine tio- boitu- to- vertailu- tin lämpö- kPa aika nutH2- %** esimerkki määrä tila (h) määrä, 10 (g) (»o %* 1 SulfidoituPt 0,125 60 791-1582 5,0 100 79 2 SulfidoituPt 0,125 60 791-1582 4,0 100 78 3 Sulfidoitu Pd 1,9 20 791-1582 5,8 117 43 15 4 Sulfidoitu Rh 2,0 20 4238-4928 2,0 114 61 A Pd 1,0 30 3204-4928 0,08 232 <0,5 B Sulfidoitu Ni 3,8 60 4652-5341 5,0 113 19 * Kohta, jossa H2-absorptio oli olennaisesti pysähtynyt.
20 ** Perustuu 4-kloorinitroasetoasetanilidin moolikonversioon 6-kloori-2-hydroksi- kinoksaliiniksi.
Edellä olevat tulokset osoittavat odottamattomasti parantunutta selektiivisesti pelkistetyn tuotteen saantoa, joka saavutetaan tämän keksinnön prosessilla, jossa käyte-’ 25 tään sulfidoitua platinaa, sulfidoitua palladiumia tai sulfidoitua rodiumia katalyytti nä verrattuna sentyyppisiin tai samantyyppisiin katalyytteihin, joita alalla on aikaisemmin käytetty.
On huomattava, että tiettyjä korotetun paineen ja lämpötilan yhdistelmiä tulee vält-30 tää tämän keksinnön toteutuksessa, koska sulfidoidun palladiumin käyttö 60°C:n reaktiolämpötilassa ja 3549-4928 kPa:n paineessa antoi tuotteen, jossa oli tapahtunut liikaa pelkistymistä.
Claims (9)
1. Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi, jolla on kaava: OH jossa R on vety- tai halogeeniatomi tai trihalometyyliryhmä, tunnettu siitä, että 10 pelkistetään 2-kinoksalinoli-4-oksidiyhdiste, jolla on kaava: O t 15 rr* oh jossa R on sama kuin edellä määriteltiin, vedyllä lämpötilavälillä n. 10-90°C ja 20 painevälillä n. 3-100 baaria katalyyttisesti tehokkaan määrän kanssa vähintään yhtä katalyyttiä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat sulfidoitu platina, sulfidoitu palladium ja sulfidoitu rodium.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu 2-kin-25 oksalinoli-4-oksidi on vesiliuoksessa, joka lisäksi sisältää alkalimetallihydroksidia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lähtöaine on 6-kloori-2-hy droksikinoliini-4-oksidi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistys ta pahtuu lämpötilavälillä n. 20-75°C.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistys tapahtuu painevälillä n. 6-60 baaria. 35
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on sulfidoitu platina. 99204
7. Menetelmä 6-kloori-2-hydroksikinoliinin valmistamiseksi 6-kloori-2-hydrok-sikinoliini-4-oksidista, tunnettu siitä, että annetaan 6-kloori-2-hydroksikinoliini-4-oksidin reagoida vedyn kanssa, kun läsnä on (a) katalyyttisesti tehokas määrä sulfi-doitua platinaa ja (b) alkalimetallihydroksidin vesiliuosta lämpötilavälillä n. 5 10-90°C ja painevälillä n. 3-100 baaria.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu reaktio tapahtuu lämpötilavälillä n. 20-75°C ja painevälillä n. 6-60 baaria.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu reak tio tapahtuu n. 60°C:ssa ja painevälillä n. 8-15 baaria.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6490887 | 1987-06-19 | ||
| US07/064,908 US4814444A (en) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | Process for the selective reduction of 2-hydroxyquinoxaline-4-oxides |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI882894A0 FI882894A0 (fi) | 1988-06-16 |
| FI882894A FI882894A (fi) | 1988-12-20 |
| FI99204B FI99204B (fi) | 1997-07-15 |
| FI99204C true FI99204C (fi) | 1997-10-27 |
Family
ID=22059048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI882894A FI99204C (fi) | 1987-06-19 | 1988-06-16 | Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4814444A (fi) |
| EP (1) | EP0295797B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0629267B2 (fi) |
| KR (1) | KR900004416B1 (fi) |
| CN (1) | CN1017995B (fi) |
| AT (1) | ATE161832T1 (fi) |
| AU (1) | AU609489B2 (fi) |
| BR (1) | BR8802783A (fi) |
| CA (1) | CA1321202C (fi) |
| DE (1) | DE3856098T2 (fi) |
| ES (1) | ES2110396T3 (fi) |
| FI (1) | FI99204C (fi) |
| IL (1) | IL86415A (fi) |
| MX (1) | MX168769B (fi) |
| PH (1) | PH25129A (fi) |
| ZA (1) | ZA883784B (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL86416A (en) * | 1987-06-19 | 1993-07-08 | Uniroyal Chem Co Inc | Process for the preparation of 2-quinoxalinol derivatives |
| DE3925969A1 (de) * | 1989-08-05 | 1991-02-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlorchinoxalin |
| US5169955A (en) * | 1990-03-01 | 1992-12-08 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Process for producing 2-hydroxyquinoxaline derivatives |
| CZ279488B6 (cs) * | 1990-09-25 | 1995-05-17 | Lonza A.G. | Způsob mikrobiologické výroby hydroxylovaných heterocyklů |
| US5786479A (en) * | 1994-02-17 | 1998-07-28 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for producing a 6-subsitituted 2(1H)-quinoxalinone |
| CN101941947B (zh) * | 2010-08-27 | 2012-06-27 | 山东京博控股股份有限公司 | 一种6-氯-2-羟基喹喔啉的合成方法 |
| CN102180840A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺 |
| CN111239125A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-06-05 | 中国药科大学 | 一种利用二硫化铂的葡萄糖比色检测法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3350450A (en) * | 1963-08-12 | 1967-10-31 | Uniroyal Inc | Process of preparing aromatic amines by the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds |
| JPS48973A (fi) * | 1971-05-28 | 1973-01-09 | ||
| US4636562A (en) * | 1982-05-07 | 1987-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 6-halo-2-chloroquinoxaline |
| JPS59216878A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−キノキサリノ−ル類の製法 |
| JPS60158184A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−キノキサリノ−ル類の製造法 |
-
1987
- 1987-06-19 US US07/064,908 patent/US4814444A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-05-18 IL IL86415A patent/IL86415A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-05-25 ES ES88304755T patent/ES2110396T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-25 AT AT88304755T patent/ATE161832T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-25 DE DE3856098T patent/DE3856098T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-25 EP EP88304755A patent/EP0295797B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-26 ZA ZA883784A patent/ZA883784B/xx unknown
- 1988-05-26 CA CA000567838A patent/CA1321202C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-08 AU AU17497/88A patent/AU609489B2/en not_active Expired
- 1988-06-08 BR BR8802783A patent/BR8802783A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-06-10 PH PH37047A patent/PH25129A/en unknown
- 1988-06-14 KR KR1019880007107A patent/KR900004416B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-06-16 JP JP63149242A patent/JPH0629267B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-16 FI FI882894A patent/FI99204C/fi active IP Right Grant
- 1988-06-17 MX MX011942A patent/MX168769B/es unknown
- 1988-06-17 CN CN88103659A patent/CN1017995B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL86415A (en) | 1993-02-21 |
| FI882894A0 (fi) | 1988-06-16 |
| ATE161832T1 (de) | 1998-01-15 |
| ZA883784B (en) | 1989-11-29 |
| IL86415A0 (en) | 1988-11-15 |
| EP0295797B1 (en) | 1998-01-07 |
| FI99204B (fi) | 1997-07-15 |
| CA1321202C (en) | 1993-08-10 |
| PH25129A (en) | 1991-02-19 |
| FI882894A (fi) | 1988-12-20 |
| EP0295797A2 (en) | 1988-12-21 |
| DE3856098D1 (de) | 1998-02-12 |
| KR890000439A (ko) | 1989-03-14 |
| DE3856098T2 (de) | 1998-05-07 |
| AU609489B2 (en) | 1991-05-02 |
| BR8802783A (pt) | 1988-12-27 |
| US4814444A (en) | 1989-03-21 |
| CN1030915A (zh) | 1989-02-08 |
| AU1749788A (en) | 1988-12-22 |
| JPS6416772A (en) | 1989-01-20 |
| CN1017995B (zh) | 1992-08-26 |
| EP0295797A3 (en) | 1989-11-15 |
| JPH0629267B2 (ja) | 1994-04-20 |
| ES2110396T3 (es) | 1998-02-16 |
| KR900004416B1 (ko) | 1990-06-25 |
| MX168769B (es) | 1993-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5386060A (en) | Palladium catalyst and its use in the preparation of a mixture of optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted dicyclohexylamine | |
| FI99204C (fi) | Menetelmä 2-kinoksalinoliyhdisteen valmistamiseksi | |
| EP0201957A2 (en) | Process for the preparation of a carboxylic acid salt | |
| EP0018681A2 (en) | Process for the preparation of alkoxyalkanoic acids, and alkoxyalkanoic acids so prepared | |
| US4373107A (en) | Process for preparing N-alkyl-alkylene-diamines | |
| US4625062A (en) | Process for producing 4-alkoxyanilines | |
| CA2280511C (en) | Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile | |
| US4226809A (en) | Hydrogenation of unsaturated dinitriles using catalyst comprising reaction products of nickel compound and of a palladium compound each with an alkali metal borohydride | |
| AU601851B2 (en) | Process for the production of 2-quinoxalines | |
| SU1199199A3 (ru) | Способ получени 3,5-дихлоранилина | |
| US2886596A (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
| US4792625A (en) | Process for the reduction of organic compounds using alkali formate salts | |
| US4297509A (en) | Process for preparing alkali metal salts 3-amino-2, 5-dichlorobenzoic acid | |
| JPH04149160A (ja) | １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法 | |
| US4937382A (en) | Process for preparing 2-(o-aminophenyl)ethanol | |
| US5144076A (en) | Preparation of 3,5-diamino benzotrifluoride | |
| FI63024C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak | |
| US4299957A (en) | Method of making N-(2-methoxyethyl)morpholine | |
| US4757152A (en) | Process for producing indoles | |
| US4070395A (en) | Process for the preparation of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid or its salts | |
| JPH0737411B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造方法 | |
| RU2053841C1 (ru) | Катализатор селективного гидрирования третичных ацетиленовых спиртов | |
| US6034276A (en) | Process for preparing 1-chloro-2,4-diaminobenzene | |
| SU520347A1 (ru) | Способ получени п-алкилоксианилинов | |
| CA2238170C (en) | Process for the production of endotropine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, INC. |