CN102180840A - 6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，该工艺使用水合肼在有催化剂雷尼镍存在的混合溶剂中，还原由对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在碱溶液中形成的闭环物，生成6-氯-2-羟基喹喔啉，其特征在于采用一锅煮的方法和采用的混合溶剂为乙醇加水。该工艺减少酸碱的用量，简化反应装置，降低反应温度，缩短反应时间，产物总收率达到83％以上。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺。
背景技术
6-氯-2-羟基喹喔啉是合成除草剂喹禾灵和精喹禾灵原药的关键中间体，其生产方法一般是通过对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在碱性条件下环合得到6-氯-2-羟基喹喔啉-4-氧化物，再经选择性还原得到6-氯-2-羟基喹喔啉。迄今报导的还原方法主要有硼氢化盐或硫氢化碱金属以及催化法。硼氢化盐还原方法反应操作容易，收率高，但其缺点是硼氢化盐的价格太高，致使生产成本高；硫氢化钠还原方法原料成本较低易得，操作简便，收率较高，但工业三废污染严重，处理废物步骤繁杂，处理成本也很高。催化还原操作方法简单，后处理方便，产品质量好，是环境友好的方法。美国专利(US4620003)采用雷尼镍作为催化剂，水合肼作为还原剂，将6-氯-2-羟基喹喔啉-4-氧化物在氢氧化钠水溶液中经选择性还原得到6-氯-2-羟基喹喔啉，该方法将催化剂和还原剂采用滴加的方式投进40～50℃的反应液中，然后开始在40～70℃反应5小时，因此该方法需要两个滴加装置，而且由于该催化剂是浆状物，采用的滴加装置相对比较复杂，另外反应温度相对较高，反应时间较长。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，该工艺采用混合溶剂和一锅煮的方法，简化反应装置，降低反应温度，缩短反应时间，产物总收率达到83％以上。
该工艺用乙醇和水作为混合溶剂，使用雷尼镍作为催化剂，水合肼作为还原剂，制备6-氯-2-羟基喹喔啉。催化剂和还原剂一次性投入反应液中，乙醇和水最佳体积配比为0.25∶1，最佳反应温度30℃反应时间2小时。反应结束后采用减压蒸馏回收乙醇及回收的催化剂可不经处理直接进行套用。
由于该6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，采用乙醇和水作为混合溶剂和一锅煮的方法，减少了酸碱的用量，简化了反应装置，降低了反应温度，反应时间大大缩短，从而减少了能量的浪费和废物的排放。所以该工艺为节能安全环保的绿色新工艺。
具体实施方式
实施例一：一种6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，该工艺使用雷尼镍作为催化剂，水合肼作为还原剂制备6-氯-2-羟基喹喔啉，反应式如下：
在装有温度计、搅拌器和冷凝管的500毫升四口烧瓶中，加入0.1mol的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，加入10％氢氧化钠溶液200毫升，搅拌均匀后升温至65℃，保温搅拌1小时后，加入乙醇约50毫升，反应混合溶液降温至30℃，加入催化剂雷尼镍0.5克和80％水合肼5克，保温搅拌2小时。反应结束后，过滤(滤出的催化剂供下次直接套用)，从滤液中减压蒸出乙醇(蒸出的溶剂供下次直接套用)后，加酸适量酸化至中性，过滤，滤饼水洗，烘干得产品15.1克，以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺计算收率为83.8％。
实施例二：在装有温度计、搅拌器和冷凝管的500毫升四口烧瓶中，加入0.1mol的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，加入10％氢氧化钠溶液200毫升，搅拌均匀后升温至65℃，保温搅拌1小时后，加入乙醇(实施例一回收)约50毫升，反应混合溶液降温至30℃，加入催化剂雷尼镍(实施例一回收)0.5克和80％水合肼5克，保温搅拌2小时。反应结束后，过滤(滤出的催化剂供下次直接套用)，从滤液中减压蒸出乙醇(蒸出的溶剂供下次直接套用)后，加酸适量酸化至中性，过滤，滤饼水洗，烘干得产品15.0克，以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺计算收率为83.3％。
Claims (5)
1.一种6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，其特征是：该工艺使用水合肼在有催化剂雷尼镍存在的混合溶剂中，还原由对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在碱溶液中形成的闭环物，生成6-氯-2-羟基喹喔啉。
2.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，其特征在于：该还原工艺用乙醇和水作为混合溶剂，最佳体积配比为0.25∶1。
3.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，其特征在于：采用一锅煮法，即催化剂和还原剂采用一次性投料的方法，以及前步中的闭环物不用从碱液中取出直接进入下一步还原反应。
4.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，其特征在于：最佳还原温度为30℃，还原反应时间2小时。
5.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺，其特征在于：反应结束后采用减压蒸馏回收乙醇和回收的催化剂可不经处理直接套用。
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