FI98933C - Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi - Google Patents
Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI98933C FI98933C FI920112A FI920112A FI98933C FI 98933 C FI98933 C FI 98933C FI 920112 A FI920112 A FI 920112A FI 920112 A FI920112 A FI 920112A FI 98933 C FI98933 C FI 98933C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- carboxylic acids
- waste paper
- groups
- acid derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/02—Working-up waste paper
- D21C5/025—De-inking
- D21C5/027—Chemicals therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
- C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/64—Paper recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Paper (AREA)
- Ticket-Dispensing Machines (AREA)
- Replacement Of Web Rolls (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Controlling Rewinding, Feeding, Winding, Or Abnormalities Of Webs (AREA)
- Printers Or Recording Devices Using Electromagnetic And Radiation Means (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
98933
Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi
Keksintö koskee menetelmää jätepaperin käsittelemiseksi sekä tiettyjen OH-ryhmiä sisältävien C10_22-karboksyy-5 lihappojohdannaisten ja/tai tiettyjen OH-ryhmiä sisältä vien C10_22-karboksyylihappojen alkoksylointituotteiden käyttöä jätepaperin käsittelyyn.
Esimerkiksi sanomalehti- ja pehmopapereiden valmistamiseen käytetään nykyisin suuria määriä jätepapereita. 10 Näiden paperilajien laadun tunnusmerkkejä ovat vaaleus ja väri. Niiden saavuttamiseksi on painetuista jätepapereista poistettava painovärit. Se tapahtuu tavallisesti siistaus-menetelmällä, joka toteutetaan pääasiallisesti kahdessa osavaiheessa: 15 (1) jätepaperien märkähajotus, so. mekaaninen hajo tus vedessä, painovärihiukkasten irrottamiseen tarvittavien kemikaalien vaikuttaessa samanaikaisesti ja (2) irronneiden painovärihiukkasten erotus kuitu-suspensiosta .
20 Menetelmän toinen vaihe voidaan toteuttaa pois pe semällä tai vaahdottamalla (Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. painos, osa 17, 1979, s. 570 - 571). Vaahdotuksessa, jossa käytetään hyväksi painovärien ja paperikuitujen erilaista kostuvuutta, kuitususpension 25 läpi painetaan tai imetään ilmaa. Pienet ilmakuplat sitoutuvat silloin painovärihiukkasiin ja muodostavat veden pinnalle vaahdon, joka poistetaan massaloukuilla.
Jätepapereiden siistaus toteutetaan tavanomaisesti emäksisellä pH-alueella 30 - 50 eC:n lämpötilassa alkali-30 metallihydroksidien, alkalimetallisilikaattien, hapetta-vasti vaikuttavien valkaisuaineiden ja pinta-aktiivisten aineiden ollessa läsnä. Pinta-aktiivisina aineina käytetään pääasiallisesti tensidejä, jotka ovat luonteeltaan anionisia ja/tai ionittomia, esimerkiksi saippuoita, etok-35 syloituja rasva-alkoholeja ja/tai etoksyloituja alkyylife- 98933 2 noleja [Wochenblatt fiir Papierfabrikation 17 (1985) 646 -649] .
DE-hakemusjulkaisu 3 401 444 koskee menetelmää painovärien poistamiseksi jätepaperista käyttämällä yhdistet-5 tä, jonka yleinen kaava on RC00-(CH2CH20).- (AO )n-R', jossa R tarkoittaa 7-21 C-atomia sisältävää alkyyli- tai 10 alkenyyliryhmää, R' tarkoittaa vetyatomia tai 1 - 18 C-atomia sisältävää alkyyli-, alkenyyli- tai asyyliryhmää, AO tarkoittaa C3H60- tai C40e0-ryhmää tai C2H40-, C3H60- ja C4080-ryhmien sekoitusta, m tarkoittaa jotakin kokonaisluvuista 1 - 100 ja n tarkoittaa jotakin kokonaisluvuista 15 1 - 100.
Etoksyloitujen risiiniöljyjen käyttö painovärien poistamiseen painetuista jätepapereista on tunnettua esimerkiksi JP-julkaisun 78/52705, josta on referaatti julkaisussa Chem. Abstr. 89 (1978) 131445j, ja DE-patentti-20 julkaisun 2 148 590 perusteella. Japanilaisessa tekijänoikeus julkaisussa on esitetty seoksia, jotka sisältävät risiiniöljyä ja 10 - 400 paino-% etyleenioksidia tai etoksy-loitua nonyylifenolia ja soveltuvat painovärien poistamiseen painetuista jätepapereista. DE-patenttijulkaisussa 25 2 148 590 suojattu menetelmä liittyy orgaanisiin materiaa leihin, esimerkiksi paperiin, jotka valkaistaan natrium-kloriitilla ainakin yhden etyleenioksidi- ja/tai propylee-nioksidiyksikön sisältävien orgaanisten yhdisteiden ollessa läsnä. Orgaaniseksi yhdisteeksi, joka sisältää ainakin 30 yhden alkyleenioksidiyksikön, soveltuu muun muassa etoksy-loitu risiiniöljy.
Etoksyloituja risiiniöljyjä käytettäessä on kuitenkin otettava huomioon, että risiiniöljyn ja siten myös etoksyloitujen risiiniöljyn määrä markkinoilla on altis 35 suurille vaihteluille. Kadot pääviljelyalueilla Brasilias- 98933 3 sa ja Intiassa johtavan pitemmällä tai lyhyemmällä aikavälillä pulaan raaka-aineena käytettävästä risiiniöljystä. Sen vuoksi kaivataan etoksyloitujen risiiniöljyjen korvaajia, jotka jätepaperinkäsittelymenetelmissä käytettyinä 5 johtavat ainakin yhtä hyviin tuloksiin painovärien poistossa kuin korvattava tuote. Ennen kaikkea korvaavan tuotteen pitäisi olla raaka-ainepohjaltaan leveämpi ja kriiseille vähemmän altis sekä ekologisesti ja toksikologises-ti vaaraton.
10 Nyt on todettu, että tietyt OH-ryhmiä sisältävät karboksyylihappojohdannaiset ja/tai karboksyylihapot, jotka on alkoksyloitu alkyleenioksideilla, soveltuvat erinomaisesti etoksyloitujen risiiniöljyjen korvaajiksi menetelmissä jätepaperin käsittelemiseksi.
15 Keksintö koskee siis menetelmää jätepaperin käsit telemiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että painetut jätepaperit märkähajotetaan alkoksylointituotteiden läsnä ollessa, joita voidaan valmistaa antamalla alky-leenioksidien reagoida C10_22-karboksyylihappojohdannaisten 20 ja/tai C10_22-karboksyylihappojen kanssa, jotka sisältävät karboksyylihapporyhmässään ainakin yhden 9-, 10-, 13- ja/tai 14-asemaan liittyneen OH-ryhmän, sinänsä tunnetulla tavalla ja irronneet painovärihiukkaset poistetaan sen jälkeen paperiainessuspensioista sinänsä tunnetulla taval-.25 la vaahdottamalla ja/tai pesemällä.
Lisäksi keksintö koskee sellaisten alkoksylointi-tuotteiden käyttöä jätepaperin käsittelyyn, joita voidaan valmistaa antamalla alkyleenioksidien reagoida C10_22-kar-boksyylihappojohdannaisten ja/tai C10_22-karboksyylihappojen 30 kanssa, jotka sisältävät karboksyylihapporyhmässään ainakin yhden 9-, 10-, 13- ja/tai 14-asemaan liittyneen OH-ryhmän.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä alkoksylointituot-teita voidaan valmistaa tavanomaisilla orgaanisilla synte-35 tisointimenetelmiilä. Lähtöaineiksi alkoksyloitujen OH- 4 96933 ryhmiä sisältävien C10_22-karboksyylihappojen valmistukseen soveltuvat kaikki luonnollista ja/tai synteettistä alkuperää olevat, OH-ryhmiä sisältämättömät, tyydyttämättömät Cio-22~karb°ksyylihap°t, jotka sisältävät ainakin yhden tai 5 kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, esimerkiksi 9c-dodekeenihappo, 9c-tetradekeenihappo, 9c-heksadekeeni-happo, 9c-oktadekeenihappo, 9t-oktadekeenihappo, 9c,12c-oktadekadieenihappo, 9c,12c,15c-oktadekatrieenihappo, 9c-eikoseenihappo ja/tai 13c-dokoseenihappo ja/tai seokset, 10 joissa sellaisten tyydyttämättömien karboksyylihappojen pitoisuus ainakin on suuri. Edullisesti lähtöaineina käytetään C16_22-karboksyylihappoja, jotka sisältävät ainakin yhden tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, tai karboksyylihapposeoksia, joissa sellaisten C16_22-karboksyy-15 lihappojen pitoisuus ainakin on suuri, jotka sisältävät ainakin yhden tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa.
Lähtöaineiksi alkoksyloitujen OH-ryhmiä sisältävien C10.22-karboksyylihappojohdannaisten valmistukseen soveltu-20 vat kaikki luonnossa esiintyvät ja/tai synteettisesti tuo-tettaviss olevat, OH-ryhmiä sisältämättömät, tyydyttämättömät C10_22“karboksyylihappojohdannaiset, jotka sisältävät ainakin yhden tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa. Esimerkkejä tyydyttämättömistä karboksyylihapporyh-25 mistä, jotka sisältävät 10 - 22 C-atomia, ovat edellä jo mainitut karboksyylihapot. Edullisia ovat karboksyylihap-pojohdannaiset, jotka sisältävät C10_22-karboksyylihapporyh-miä, joissa on ainakin yksi tai kaksi kaksoissidosta 9-ja/tai 13-asemassa. Tyydyttämättömiksi C10_22-karboksyyli- 30 happojohdannaisiksi soveltuvat esimerkiksi tyydyttämättö mät C10_22-karboksyylihappoesterit, tyydyttämättömät C10_22-karboksyylihappoamidit, tyydyttämättömät C10_22-karboksyyli-happomono- ja/tai -di-C1.4-alkyyliamidit ja/tai tyydyttämättömät C10_22-karboksyylihappomono- ja/tai -di-C^-alkanoli-35 amidit. Edullisesti käytetään tyydyttämättömiä C10_22-kar- 5 98>3ο boksyylihappoestereitä, jotka sisältävät 1 - 18 C-atomia yksiarvoisessa alkoholiryhmässä, ja/tai mono-, di- ja/tai triglyseridejä, jotka sisältävät C10_22-karboksyylihapporyh-miä, jotka sisältävät ainakin yhden tai kaksi kaksoissi-5 dosta 9- ja/tai 13-asemassa.
Esimerkkejä tyydyttämättömien C10_22-karboksyylihap-pojen C^g-alkyyliestereistä, joita voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla esteröimällä vastaavat tyydyttämättömät karboksyylihapot tai transesteröimällä vastaavat 10 mono-, di- ja/tai triglyseridit Cj.^-alkyylialkoholeilla, esimerkiksi metanolilla, etanolilla, propanolilla, butano-lilla, isobutanolilla, 2-etyyliheksanolilla, dekanolilla ja/tai stearyylialkoholilla, ovat palmitoleiinihapon me-tyyliesteri, öljyhapon metyyliesteri, öljyhapon etyylies-15 teri, öljyhapon isobutyyliesteri, öljyhapon 2-etyylihek-syyliesteri ja/tai öljyhapon dekyyliesteri, ja/tai C10_22-karboksyylihappojen Cx.18-alkyyliestereiden seokset, joissa sellaisten CiQ.^-karboksyylihappo-Ci.^-alkyyliestereiden pitoisuus ainakin on suuri, joiden karboksyylihapporyhmäs-20 sä on ainakin yksi tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, kuten palmuöljymetyyliesteri, soijaöljymetyyli-esteri, naurisöljymetyyliesteri ja/tai talirasvahappoetyy-liesteri. Mono-, di- ja/tai triglyserideiksi, jotka sisältävät OH-ryhmiä sisältäviä tyydyttämättömiä C10_22-karbok-25 syylihapporyhmiä, joissa on ainakin yksi tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, soveltuvat erityisesti luonnollista alkuperää olevat rasvat ja/tai öljyt, joiden karboksyylihapposisältö koostuu pääasiallisesti tyydyttämättömistä C10_22-karboksyylihapoista, joissa on ainakin 30 yksi tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, edullisesti C16_22-karboksyylihapoista, joissa on ainakin yksi tai kaksi kaksoissidosta 9- ja/tai 13-asemassa, kuten oliiviöljy, pellavaöljy, auringonkukkaöljy, safloriöljy, soijaöljy, maapähkinäöljy, puuvillansiemenöljy, runsaasti 6 9695ο ja/tai niukasti erukahappoa sisältävä naurisöljy, palmuöl-jy, ihra ja/tai tali.
Tyydyttämättömät C10_22-karboksyylihappo johdannaiset ja/tai Cx0_22-karboksyylihapot epoksidoidaan esimerkiksi DE-5 patenttijulkaisussa 857 364 kuvatulla menetelmällä antamalla niiden reagoida peretikkahapon kanssa happaman katalysaattorin ollessa läsnä tai permuurahaishapon kanssa, joka on muodostettu in situ muurahaishaposta ja vetyperoksidista. Saatavien epoksidointituotteiden jodiluku on alle 10 20, edullisesti alle 15.
Sen jälkeen epoksidoitujen karboksyylihappojohdannaisten ja/tai karboksyylihappojen oksiraanirenkaat avataan reaktiolla vedyn tai proottisten yhdisteiden kanssa, kuten veden, suoraketjuisten ja/tai haaroittuneiden Cj.^-15 alkyyli- ja/tai C2_18-alkenyylialkoholien tai suoraketjuis ten ja/tai haaroittuneiden, tyydytettyjen ja/tai tyydyttämättömien C1.22-karboksyylihappojen kanssa, jolloin muodostuu hydroksyyliryhmiä. Avausolosuhteet valitaan niin, että läsnä olevat happojohdannais- ja happoryhmät säilyvät kos- 20 kemattomina.
Epoksidoitujen karboksyylihappo johdannaisten ja/tai karboksyylihappojen hydraus voidaan toteuttaa esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 2 021 530 kuvatulla menetelmällä 100 - 250 eC:n lämpötilassa vedyn paineen ollessa 106 -25 5·106 Pa ja jaksollisen järjestelmän VIII ryhmään kuuluviin raskasmetalleihin pohjautuvien katalysaattoreiden ollessa läsnä.
Epoksidoitujen karboksyylihappo johdannais ten ja/tai karboksyylihappojen reaktiot proottisten yhdisteiden kans-30 sa voidaan toteuttaa teoksessa M. S. Malinovskii, Epoxides and their Derivatives, Sivon Press, 1965, kuvatulla menetelmällä 50 - 200 eC:n lämpötilassa ja 105 - 106 Pa:n paineessa. Oksiraanirenkaiden avaus suoraketjuisi11a ja/tai haaroittuneilla Cj.^-alkyyli- ja/tai C2_18-alkenyylialkoho-35 leiliä, edullisesti suoraketjuisilla ja/tai haaroittuneil- 7 9 8 > 3 3 la C^-alkyylialkoholeilla, toteutetaan edullisesti happamien katälysaattoreiden, kuten rikkihapon ja/tai p-toluee-nisulfonihapon, ollessa läsnä.
Oksiraanirenkaiden avauksella saatavat karboksyyli-5 happojohdannaiset ja/tai karboksyylihapot, jotka sisältävät ainakin yhden OH-ryhmän 9-, 10-, 13- ja/tai 14-asemas-sa, alkoksyloidaan sen jälkeen tunnetuin, suuressa mitassa toteutettavaan reaktioon soveltuvin menetelmin edullisesti etyleenioksidilla, propyleenioksidilla ja/tai butyleeniok-10 sidilla, erityisen edullisesti etyleenioksidilla ja/tai propyleenioksidilla, 110 - 200 °C:n, edullisesti 140 - 175 eC:n, lämpötilassa ja 105 - 2·106 Pa:n, edullisesti 3*10s - 5·105 Pa:n, paineessa ja mahdollisesti katalysaat-toreiden, esimerkiksi kaliumhydroksidin ja/tai natriumme-15 tylaatin, ollessa läsnä (tutustukaa esimerkiksi teokseen Chemische Technologie, osa 7, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, Wien, 1986, s. 131 - 132). Alkoksyloitujen, OH-ryhmiä sisältävien karboksyylihappojohdannaisten ja/tai karboksyy-lihappojen alkyleenioksidisisältö on 2 - 400 paino-%, 20 edullisesti 40 - 200 paino-%, alkoksyloimattomien yhdisteiden määrästä laskettuna.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä alkoksylointituot-teita, joita saadaan C10.22-karboksyylihappojohdannaisista ja/tai C10_22-karboksyylihapoista, jotka sisältävät karbok-25 syylihapporyhmiä, joissa on ainakin yksi OH-ryhmän 9-, 10-, 13- ja/tai 14-asemassa, lisätään paperiainessuspensi-oihin edullisesti määrinä, jotka ovat 0,02 - 2 paino-%, erityisesti edullisesti 0,1 - 0,8 paino-%, ilmakuivan pa-periaineksen määrästä. Ilmakuiva paperiaines tarkoittaa 30 sitä, että paperiaineksen sisäinen kosteus on saavuttanut tasapainotilan. Tämä tasapainotila riippuu ilman lämpöti- ♦ lasta ja suhteellisesta kosteudesta.
Siistaustulosta, so. painovärien poistoa painetuista jätepapereista, voidaan monissa tapauksissa parantaa, 35 jos keksinnön mukaisesti käytettäviä alkoksylointituot- 98933 8 teitä käytetään esimerkiksi C10_22-rasvahappojen, kuten Oli-nor* 4010:n, 01inorR 4020:n ja/tai Olinor" DG40:n (kaikkien tuotteiden valmistaja Henkel KGaA), etoksyloitujen alkyy-lialkoholien, jotka sisältävät 6-22 C-atomia, etoksyloi-5 tujen alkyylifenolien, polymeerien, kuten polyakryyli-amidien ja/tai polydimetyyliaminoetyylimetakryylihapon, ja/tai kopolymeerien, joita kuvataan esimerkiksi DE-pa-tenttijulkaisussa 3 839 479, kanssa yhdistettyinä. Näiden valinnaisten aineosien kokonaismäärä on 0,1 - 1 paino-% 10 ilmakuivan paperiaineksen määrästä.
Keksinnön mukaisten alkoksylointituotteiden läsnä ollessa on mahdollista poistaa painetuista jätepapereista, esimerkiksi sanomalehdistä, kuvalehdistä, tietokonepape-reista, aikakauslehdistä, esitteistä, kaavakkeista, puhe-15 linluetteloista ja/tai muunlaisista luetteloista, vedellä laimennettavissa olevat ja/tai liuotinta sisältävät, edullisesti vedellä laimennettavissa olevat, painovärit, esimerkiksi sanomnalehtirotaatiopainovärit, kirjapainovärit, offsetpainovärit, kuvitussyväpainovärit, fleksopainovärit, 20 laserpainovärit ja/tai pakkaussyväpainovärit. Keksinnön mukaisella menetelmällä siistatuille jätepapereille on tunnusomaista erittäin korkea valkoisuusaste.
Painetut jätepeperit hienonnetaan sulputtimessa vesiliuoksessa, joka sisältää tyypillisesti 0 - 1,5 paino-% 25 100-%:ista vetyperoksidia, 0 - 2,5 paino-% 99-%:ista
Na0H:a, 0-4,0 paino-% natriumvesilasia [kiintoainepitoi-suus 35 paino-% (37 - 40 °Be)], 0,02 - 2 paino-% keksinnön mukaisia, alkoksyloituja, OH-ryhmiä sisältäviä karboksyy-lihappojohdannaisia ja/tai karboksyylihappoja ja 0 -30 1 paino-% edellä mainittuja valinnaisia aineosia (kaikki ilmoitetut painoprosenttiluvut pohjauvat ilmakuivan jäte- « « paperin määrään), kuitupitoisuuden ollessa esimerkiksi 1 -5 paino-% ja lämpötilan ollessa 20 - 60 °C. 60 - 120 minuutin viipymisajan jälkeen 20 - 60 °C:n lämpötilassa pa-35 periainesvesisuspensiot sekoitetaan veteen eli laimenne- 9 9 8 y 3 3 taan vedellä niin, että saadaan 0,6 - 1,6-painoprosentti-sia paperiainessuspensioita. Irronneet painovärihiukkaset erotetaan sen jälkeen sinänsä tunnetulla tavalla pois pesemällä tai vaahdottamalla (Ullmanns Enzyklopädie der 5 technischen Chemie, 4. painos, osa 17, 1979, s. 570 - 571). Vaahdotus tehdään edullisesti sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi Denver-vaahdotuskennossa.
Esimerkit 1. Etoksyloidun, OH-ryhmiä sisältävän soijaöljyn 10 valmistus hydratusta soijaöljyepoksidistä (soijaöl- jy - EO I)
Autoklaaviin laitettiin 20 kg epoksidoitua soijaöl-jyä (likimääräinen rasvahappokoostumus: 8 paino-% palmi-tiinihappoa, 4 paino-% steariinihappoa, 28 paino-% öljy-15 happoa, 53 paino-% linolihappoa ja 6 paino-% linoleenihap-poa; epoksidisisältö - 6,78 paino-%, jodiluku = 5, happo-luku = 0,4) ja 0,2 kg nikkelikatalysaattoria (kantoa!neena piimää), reaktorissa oleva ilma poistettiin typpihuuhte-lulla, ja hydrattiin lämpötilassa 150 - 170 eC ja vetypai-20 neessa 2*106 Pa, kunnes vedyn kulutus lakkasi (noin 6 tuntia). Jäähdytyksen ja katalysaattorin erotuksen jälkeen saatiin 20 kg hydrattua soijaöljyepoksidia, jonka OH-luku (OHL) oli 165,8, saippuoitumisluku (SL) 181,4, jodiluku (JL) 8,3 ja happoluku (HL) 1.
25 650 g:aan hydrattua soijaöljyepoksidia sekoitettiin 5,0 g liuosta, joka sisälsi 30 paino-% kaliumhydroksidia metanolissa, ja se kuumennettiin autoklaavissa lämpötilaan 100 °C. Läsnä oleva pieni määrä metanolia poistettiin tässä lämpötilassa muodostamalla autoklaaviin vakuumi ja 30 huuhtomalla sitä typellä viidesti. Sen jälkeen kun reak-tiolämpötila oli nostettu 150 eC:seen lisättiin vähitellen yhteensä 308 g etyleenioksidia niin, että paine reaktoris-‘ sa ei ylittänyt arvoa 5·105 Pa. Reaktion päätyttyä lämpöti la laskettiin noin 90 eC:seen ja autoklaaviin muodostet-35 tiin vakuumi noin 15 minuutin ajaksi vielä jäljellä olevan 98933 10 pienen etyleenioksidimäärän poistamiseksi. Saatiin kirkas keltainen neste, jonka OHL oli 124,5.
2. Etoksyloidun ja propoksyloidun, OH-ryhmiä sisältävän soijaöljyn valmistus hydratusta soijaöljy-5 epoksidista (soijaöljy - Ε0/Ρ0 I) 371 g:aan esimerkin 1 mukaisesti hydrattua soijaöl-jyepoksidia sekoitettiin 6,2 g liuosta, joka sisälsi 30 palno-% kaliumhydroksidia metanolissa, ja sen annettiin reagoida esimerkissä 1 esitetyissä olosuhteissa ensin 10 400 g:n kanssa etyleenioksidia ja sen jälkeen samassa re aktorissa 232 g:n kanssa propyleenioksidia. Sen jälkeen kun jäljellä oleva pieni määrä propyleenioksidia oli poistettu ja katalysaattori neutraloitu 3,3 g:11a maitohappoa saatiin kullankeltaista nestettä, jonka OHL oli 72,1.
15 3. Etoksyloidun, OH-ryhmiä sisältävän pellavaöljyn valmistus hydratusta pellavaöljyepoksidista (pellavaöljy - EO I)
Esimerkin 1 mukaisesti laitettiin autoklaaviin 200 g epoksidoitua pellavaöljyä (likimääräinen rasvahappo-20 koostumus: 5 paino-% palmitiinihappoa, 4 paino-% stearii-nihappoa, 22 paino-% öljyhappoa, 17 paino-% linolihappoa ja 52 paino-% linoleenihappoa; epoksidisisältö =8,9 paino-%, jodiluku = 10, happoluku = 0,7) ja 15 g nikkelikata-lysaattoria (kantoaineena piimää), reaktorissa oleva ilma 25 poistettiin typpihuuhtelulla, ja hydrattiin lämpötilassa 150 - 170 °C ja vetypaineessa 2·106 Pa, kunnes vedyn kulutus lakkasi. Jäähdytyksen ja katalysaattorin erotuksen jälkeen saatiin väritöntä hydrattua pellavaöljyepoksidia, jonka OHL oli 202,6, SL 178,2, JL 16,9 ja HL 0,7.
30 605 g:n hydrattua pellavaöljyepoksidia annettiin reagoida esimerkin 1 mukaisesti 308 g:n kanssa etyleenioksidia. Saatiin keltaista nestettä, jonka OHL oli 152.
11 96>ό3 4. Etoksyloidun, OH-ryhmiä sisältävän soijaöljyn valmistus metanolin kanssa reagoineesta soijaöljy-epoksidista (soijaöljy - EO II)
Palautusjäähdyttimen alla kiehuvaan liuokseen, joka 5 sisälsi 9 g (0,9 g/mol epoksidia) väkevää rikkihappoa 960 g:ssa (30 mol) metanolia, lisättiin pisaroittain ja samalla tehokkaasti jäähdyttäen 2360 g (10 mol) epoksidoi-tua soijaöljyä (karakteristiset tiedot samanlaiset kuin esimerkissä 1). Epoksidin lisäyksen ja reagoinnin päätyt-10 tyä reaktioseos neutraloitiin ja ylimääräinen metanoli poistettiin alipaineessa. Saatiin kirkkaankeltaista nestettä, jonka OHL oli 165, SL 163, JL 19,4 ja HL 1,6.
510 g:aan soijaöljyepoksidista metanolin avulla saatua renkaanavaustuotetta sekoitettiin 7,5 g liuosta, 15 joka sisälsi 30 paino-% natriummetylaattia metanolissa, ja sen annettiin reagoida esimerkissä 1 esitetyissä olosuhteissa 175 °C:ssa 551 g:n kanssa etyleenioksidia. Sen jälkeen kun jäljellä oleva pieni määrä etyleenioksidia oli poistettu alipaineessa saatiin punaruskeata nestettä, jon-20 ka OHL oli 110,6.
5. Etoksyloidun ja propoksyloidun, OH-ryhmiä sisältävän soijaöljyn valmistus metanolin kanssa reagoineesta soijaöljyepoksidista (soijaöljy - EO/PO II) 510 g:aan soijaöljyepoksidista metanolin avulla 25 saatua renkaanavaustuotetta, joka oli peräisin esimerkistä 4, sekoitettiin 7,5 g liuosta, joka sisälsi 30 paino-% natriummetylaattia metanolissa, ja sen annettiin reagoida esimerkeissä 1 ja 2 esitetyissä olosuhteissa ensin 551 g:n kanssa etyleenioksidia ja sen jälkeen samssa reaktorissa 30 290 g:n kanssa propyleenioksidia. Sen jälkeen kun jäljellä : oleva pieni määrä propyleenioksidia oli poistettu alipai neessa saatiin ruskeankeltaista, lähes kirkasta nestettä, jonka OHL oli 94,9.
O £ . z ~r
12 ^ 2 ό J
6. Etoksyloidun, OH-ryhmlä sisältävän soijaöljyn valmistus karboksyylihappojen kanssa reagoineesta soijaöljyepoksidista (soijaöljy - EO III) Sekoittimeen laitettiin 126 kg (805 mol) tyydytet-5 tyjen rasvahappojen seosta (60 paino-% oktaanihappoa, 35 paino-% dekaanihappoa, 3 paino-% dodekaanihappoa ja 2 paino-% heksaanihappoa, SL * 361,9, JL < 1) ja 180 kg (766 mol) epoksidoitua soijaöljyä (karakteristiset tiedot samanalaiset kuin esimerkissä 1 on ilmoitettu) ja ne läm-10 mitettiin lämpötilaan 170 °C samalla sekoittaen. Sen jälkeen seos ei enää sisältänyt epoksidiryhmiä (noin 4 tunnin kuluttua), se tislattiin alipaineessa suunilleen lämpötilaan 190 °C saakka. Saatiin tummankeltaista nestettä, jonka OHL oli 84,6, SL 239 ja HL 2,4.
15 423 g:aan soijaöljyepoksidin ja karboksyylihappojen välistä reaktiotuotetta sekoitettiin 6,9 g liuosta, joka sisälsi 30 paino-% kaliumhydroksidia metanolissa, ja sen annettiin reagoida esimerkin 1 mukaisesti 660 g:n kanssa etyleenioksidia. Sen jälkeen kun jäljellä oleva pieni mää-20 rä etyleenioksidia oli poistettu ja tehty neutralointi maitohapolla saatiin tummankeltaista nestettä, jonka OHL oli 54,7.
Käyttöesimerkki 100 g ilmakuivaa (- 90 g absoluuttisen kuivaa kos-25 teuden ollessa 10 %) painettua jätepaperia, joka koostui 50 paino-%:sta kuvalehtiä ja 50 paino-%:sta päivälehtiä, märkähajotettiin kuitupitoisuuden ollessa 3 paino-% labo-ratoriosulputtimessa vesiliuoksella, joka sisälsi 2 paino-% natriumvesilasia (37 - 40 eBe, 35 paino-%), 1 paino-% 30 natriumhydroksidia (99 paino-%), 0,7 paino-% vetyperoksidia (100 paino-%) ja 0,15 tai 0,4 paino-% keksinnön mukaisia, alkoksyloitua, OH-ryhmiä sisältäviä yhdisteitä; lämpötilassa 45 eC dispergointikiekon avulla (3500 kierros-ta/minuutti) 15 minuutin ajan ja sen jälkeen, kun sitä oli 35 pidetty 105 minuuttia lämpötilassa 45 °C, se laimennettiin 13 96953 1-painoprosenttiseksi sekoittamalla paperiainessuspensiot veteen. Sen jälkeen paperiainessuspensiot vaahdotettiin Denver-vaahdotuskennossa 45 °C:ssa kierrosnopeudella 1000 min-1 12 minuutin aikana.
* 5 Yhteenveto siistaustuloksista on esitetty taulukos sa 1. Siistattavuuden mittana toimiva luku (DEM) laskettiin painetun (BS), siistatun (DS) ja painamattoman (US) sulpun heijastuskertoimista R457nB (valkoisuusasteista) seu-raavalla kaavalla: 10
Valkoisuusaste (DS) - Valkoisuusaste (BS) DEM (%) - x 100
Valkoisuusaste (US) - Valkoisuusaste (BS) 15 (0 % tarkoittaa sitä, että painovärien poistumista ei ta pahtunut, 100 % painovärien kvantitatiivista poistoa.)
Taulukko 1 Käytetty 20 määrä alkoksy-lointi-tuotetta g/100 g 25 ilmakuivaa Käytetty painettua alkoksylointi- jätepape- R457 R457 R457 DEM (%) tuote ria (BS) (DS) (US)
Soijaöljy - EO I 0,4 39,7 56,2 61,4 76,0 30 Pellavaöljy - EO I 0,4 35,2 54,1 60,2 75,6
Soijaöljy - EO/PO I 0,15 40,2 57,1 61,7 78,6
Soijaöljy - EO II 0,15 40,2 56,4 61,7 75,3
Soijaöljy - EO/PO 110,15 40,2 57,1 61,7 78,6
Soijaöljy - EO III 0,15 40,2 57,6 61,7 80,9
Claims (11)
1. Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi, tunnettu siitä, että painetut jätepaperit märkähajote- 5 taan alkoksylointituotteiden läsnä ollessa, joita voidaan valmistaa antamalla alkyleenioksidien reagoida C10_22-kar-boksyylihappojohdannaisten ja/tai C10_22-karboksyylihappojen kanssa, jotka sisältävät karboksyylihapporyhmiä, joissa on ainakin yksi OH-ryhmä 9-, 10-, 13- ja/tai 14-asemassa, si-10 nänsä tunnetulla tavalla ja irronneet painovärihiukkaset poistetaan sen jälkeen paperiainessuspensioista sinänsä tunnetulla tavalla vaahdottamalla tai pesemällä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painetut jätepaperit märkäha- 15 jotetaan niin, että läsnä on 0,02 - 2 paino-%, edullisesti 0,1 - 0,8 paino-%, alkoksylointituotteita ilmakuivan pape-riaineksen määrästä laskettuna.
3. Toisen tai kummankin patenttivaatimuksista 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pai- 20 nettujen jätepapereiden märkähajotukseen käytetään sellaisia alkoksylointituotteita, joiden alkyleenioksidisisältö on 2 - 400 paino-%, edullisesti 40 - 200 paino-%, alkoksy-loimattomien karboksyylihappojohdannaisten ja/tai alkoksy-loimattomien karboksyylihappojen määrästä laskettuna. : 25
4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painettujen j ätepapereiden märkähaj otukseen käytetään etoksyloi-tuja, propoksyloituja ja/tai butoksyloituja, edullisesti etoksyloituja ja/tai propoksyloituja, OH-ryhmiä sisältäviä 30 C10_22 -karboksyylihappojohdannaisia ja/tai C10_22-karboksyyli- happoj a.
5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painettujen jätepapereiden märkähajotukseen käytetään alkoksy-35 loituja, OH-ryhmiä sisältäviä C16.22-karboksyylihappojohdan naisia ja/tai C16_22-karboksyylihappoja. is 96933
6. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painettujen jätepapereiden märkähajotukseen käytetään alkoksy-loituja, OH-ryhmiä sisältäviä karboksyy li happojen alkyyli- * 5 estereitä, jotka sisältävät yksiarvoisessa alkoholiryhmäs- sään 1-18 C-atomia, ja/tai alkoksyloituja mono-, di-ja/tai triglyserideja, jotka sisältävät OH-ryhmiä sisältäviä karboksyylihapporyhmiä.
7. Sellaisten alkoksylointituotteiden käyttö, joita 10 saadaan antamalla alkyleenioksidien reagoida C10.22-karbok- syylihappo johdannaisten ja/tai C10_22-karboksyylihappojen kanssa, jotka sisältävät karboksyylihapporyhmiä, joissa on ainakin yksi OH-ryhmä 9-, 10-, 13- Ja/tai 14-asemassa.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen käyttö, t u n -15 n e t t u siitä, että käytetään sellaisia alkoksylointi- tuotteita, joiden alkyleenioksidisisältö on 2 - 400 pai-no-%, edullisesti 40 - 200 paino-%, alkoksyloimattomien karboksyylihappojohdannaisten ja/tai alkoksyloimattomien karboksyylihappojen määrästä laskettuna.
9. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 7 ja 8 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetään etoksyloituja, propoksyloituja ja/tai butoksyloituja, edullisesti etoksyloituja ja/tai propoksyloituja, OH-ryh-miä sisältäviä C10.22-karboksyylihappo johdannaisia ja/tai ·: 25 C10.22 - karboksyy lihappoj a.
10. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 7-9 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetään alkoksyloitu ja, OH-ryhmiä sisältäviä C16_22-karboksyylihap-pojohdannaisia ja/tai C16_22-karboksyylihappoja.
11. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 7-10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetään alkoksyloituja, OH-ryhmiä sisältäviä karboksyylihappojen alkyyliestereitä, jotka sisältävät yksiarvoisessa alkoho-liryhmässään 1-18 C-atomia, ja/tai alkoksyloituja mono-, 35 di- ja/tai triglyserideja, jotka sisältävät OH-ryhmiä sisältäviä karboksyylihapporyhmiä. 16 5B53 Patentkrav:
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3923393 | 1989-07-14 | ||
| DE3923393A DE3923393A1 (de) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | Verfahren zur altpapieraufbereitung |
| PCT/EP1990/001122 WO1991001405A1 (de) | 1989-07-14 | 1990-07-10 | Verfahren zur altpapieraufbereitung |
| EP9001122 | 1990-07-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI920112A0 FI920112A0 (fi) | 1992-01-10 |
| FI98933B FI98933B (fi) | 1997-05-30 |
| FI98933C true FI98933C (fi) | 1997-09-10 |
Family
ID=6385082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI920112A FI98933C (fi) | 1989-07-14 | 1992-01-10 | Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5221433A (fi) |
| EP (1) | EP0482045B1 (fi) |
| JP (1) | JPH04506986A (fi) |
| AT (1) | ATE118840T1 (fi) |
| AU (1) | AU635756B2 (fi) |
| BR (1) | BR9007517A (fi) |
| CA (1) | CA2064201A1 (fi) |
| CZ (1) | CZ277777B6 (fi) |
| DD (1) | DD298955A5 (fi) |
| DE (2) | DE3923393A1 (fi) |
| DK (1) | DK0482045T3 (fi) |
| ES (1) | ES2068393T3 (fi) |
| FI (1) | FI98933C (fi) |
| NO (1) | NO920069L (fi) |
| RU (1) | RU2010902C1 (fi) |
| TR (1) | TR24422A (fi) |
| WO (1) | WO1991001405A1 (fi) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820379A (en) * | 1986-10-16 | 1989-04-11 | Ppg Industries, Inc. | Method for deinking wastepaper with a halogenated polyethylene oxide and a polymeric material |
| US5442082A (en) * | 1990-01-26 | 1995-08-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Alkoxylated compounds produced from epoxidized carboxylic acid derivatives |
| DE4032050A1 (de) * | 1990-10-09 | 1992-04-16 | Henkel Kgaa | Verwendung von polyetherkettenhaltigen verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsaeurederivaten, zur entfernung von druckfarben aus altpapieren und/oder papierkreislaufwaessern |
| DE4203000A1 (de) * | 1992-02-03 | 1993-08-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur entfernung von druckfarben aus bedrucktem altpapier |
| CA2082557C (en) * | 1992-02-24 | 1997-03-11 | Charles W. Hankins | Integrated pulping process of waste paper yielding tissue-grade paper fibers |
| US5415733A (en) * | 1993-05-27 | 1995-05-16 | High Point Chemical Corp. | Method of removing hydrophilic ink |
| US5417807A (en) * | 1993-05-27 | 1995-05-23 | Kao Corporation | Deinking formulation for flexographic inks |
| US5518581A (en) * | 1993-06-04 | 1996-05-21 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Deinking agent for regeneration of waste paper |
| US5505817A (en) * | 1993-10-19 | 1996-04-09 | Henkel Corporation | Deinking wastepaper using reaction products of castor oil with an alkoxylated material |
| US5527426A (en) * | 1994-01-21 | 1996-06-18 | Westvaco Corporation | Magnetic deinking of waste papers |
| JP2992194B2 (ja) * | 1994-05-10 | 1999-12-20 | 花王株式会社 | 高温脱墨方法 |
| US6001218A (en) | 1994-06-29 | 1999-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from old newspaper |
| US6074527A (en) | 1994-06-29 | 2000-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers |
| US5582681A (en) | 1994-06-29 | 1996-12-10 | Kimberly-Clark Corporation | Production of soft paper products from old newspaper |
| DE4424532A1 (de) * | 1994-07-12 | 1996-01-18 | Henkel Kgaa | Verwendung von Alkoxylierungsprodukten von OH-gruppenhaltigen Carbonsäurederivaten und/oder Carbonsäuren |
| DE19503062A1 (de) * | 1995-02-01 | 1996-08-08 | Henkel Kgaa | Verwendung von Alkoxylierungsprodukten epoxydierter Fettstoffe als Entschäumer |
| DE19515273A1 (de) * | 1995-04-26 | 1996-10-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Kontrolle des Absetzens klebender Verunreinigungen aus Papierstoff-Suspensionen |
| US5651861A (en) * | 1995-12-18 | 1997-07-29 | Rhone-Poulenc Inc. | Process for removing inks from waste paper |
| US6296736B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for modifying pulp from recycled newspapers |
| US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
| JP4233867B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2009-03-04 | 花王株式会社 | フロテーション脱墨方法 |
| DE10138029A1 (de) * | 2001-08-08 | 2003-02-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verwendung von Emulsionen beim Deinking |
| US6666950B2 (en) | 2001-11-28 | 2003-12-23 | Basf Ag | Process for deinking paper using a triglyceride |
| US6811824B2 (en) * | 2002-01-04 | 2004-11-02 | Marcus Oil And Chemical Corp. | Repulpable wax |
| US7169257B2 (en) * | 2003-11-12 | 2007-01-30 | Kemira Chemicals, Inc. | Method of deinking waste paper using a reduced alkali system |
| US20060229375A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Yu-Ling Hsiao | Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate |
| DE102007027371A1 (de) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aufweisend mindestens eine Ester-Gruppe |
| AU2009271521A1 (en) * | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Huntsman Petrochemical Llc | Natural oil based autocatalytic polyols |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE857364C (de) * | 1948-10-23 | 1952-11-27 | Rohm & Haas | Verfahren zur Herstellung von Epoxyestern der OEl- und bzw. oder Linolsaeure |
| DE2021530A1 (de) * | 1970-05-02 | 1971-11-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Oxyfettsaeureestern |
| GB1347971A (en) * | 1971-04-23 | 1974-02-27 | Ici Ltd | Paper treatment process |
| BE789533A (fr) * | 1971-09-29 | 1973-03-29 | Hoechst Ag | Blanchiment au moyen de chlorites |
| JPS5352705A (en) * | 1976-10-21 | 1978-05-13 | Miyoshi Yushi Kk | Reagents to decolorize printed ink on used paper for reuse |
| DE3123353C2 (de) * | 1981-06-12 | 1984-09-13 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zum Deinken von bedrucktem Altpapier |
| JPS59130400A (ja) * | 1983-01-17 | 1984-07-26 | 花王株式会社 | 古紙再生用脱墨剤 |
| ES2025157B3 (es) * | 1986-04-11 | 1992-03-16 | Kao Corp | Composicion para eliminar tinta al reciclar papel usado. |
| JPS6489394A (en) * | 1987-09-29 | 1989-04-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Multifunctional tuner |
| JPH0350592A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-05 | Hitachi Ltd | 投写型画像ディスプレイ装置及びそのレンズ |
-
1989
- 1989-07-14 DE DE3923393A patent/DE3923393A1/de active Granted
-
1990
- 1990-06-29 TR TR65290A patent/TR24422A/xx unknown
- 1990-07-10 US US07/807,860 patent/US5221433A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-10 DE DE59008548T patent/DE59008548D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-10 ES ES90910688T patent/ES2068393T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-10 AT AT90910688T patent/ATE118840T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-10 EP EP19900910688 patent/EP0482045B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-10 DK DK90910688T patent/DK0482045T3/da active
- 1990-07-10 CA CA 2064201 patent/CA2064201A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-10 AU AU59617/90A patent/AU635756B2/en not_active Ceased
- 1990-07-10 JP JP2509973A patent/JPH04506986A/ja active Pending
- 1990-07-10 WO PCT/EP1990/001122 patent/WO1991001405A1/de active IP Right Grant
- 1990-07-10 BR BR9007517A patent/BR9007517A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-11 CZ CS903432A patent/CZ277777B6/cs unknown
- 1990-07-13 DD DD90342791A patent/DD298955A5/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-01-06 NO NO92920069A patent/NO920069L/no unknown
- 1992-01-10 FI FI920112A patent/FI98933C/fi active
- 1992-01-13 RU SU5011113 patent/RU2010902C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010902C1 (ru) | 1994-04-15 |
| EP0482045B1 (de) | 1995-02-22 |
| FI920112A0 (fi) | 1992-01-10 |
| NO920069D0 (no) | 1992-01-06 |
| AU635756B2 (en) | 1993-04-01 |
| DE3923393A1 (de) | 1991-01-17 |
| JPH04506986A (ja) | 1992-12-03 |
| DE59008548D1 (de) | 1995-03-30 |
| US5221433A (en) | 1993-06-22 |
| DD298955A5 (de) | 1992-03-19 |
| CS343290A3 (en) | 1992-05-13 |
| CZ277777B6 (en) | 1993-04-14 |
| CA2064201A1 (en) | 1991-01-15 |
| TR24422A (tr) | 1991-11-01 |
| DK0482045T3 (da) | 1995-07-10 |
| BR9007517A (pt) | 1992-06-23 |
| EP0482045A1 (de) | 1992-04-29 |
| ATE118840T1 (de) | 1995-03-15 |
| FI98933B (fi) | 1997-05-30 |
| NO920069L (no) | 1992-01-06 |
| AU5961790A (en) | 1991-02-22 |
| WO1991001405A1 (de) | 1991-02-07 |
| ES2068393T3 (es) | 1995-04-16 |
| DE3923393C2 (fi) | 1991-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI98933C (fi) | Menetelmä jätepaperin käsittelemiseksi | |
| US5442082A (en) | Alkoxylated compounds produced from epoxidized carboxylic acid derivatives | |
| US5403440A (en) | Use of compounds containing polyether chains prepared from epoxidized carboxylic acid derivatives for the removal of printing inks from wastepaper | |
| US4376011A (en) | Process for removing pigments from waste paper | |
| US5362363A (en) | Aqueous dispersions containing alkaline earth soaps and/or alkaline earth resin soaps for deinking printed wastepaper | |
| US5505817A (en) | Deinking wastepaper using reaction products of castor oil with an alkoxylated material | |
| US5281358A (en) | Deinking agent | |
| US5609722A (en) | Deinking wastepaper using reaction products of epoxidized C10 -C22 | |
| US5914006A (en) | Process for controlling the deposit of adhesive impurities from paper material suspensions | |
| US5725730A (en) | Aqueous dispersions containing carboxylic acids and/or resinic acids for deinking printed wastepaper | |
| EP0512035B1 (de) | Alkoxylierte verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsäurederivaten | |
| US5512134A (en) | Process for removing printing inks from printed wastepaper or from paper circuit waters | |
| US5234545A (en) | Process for regenerating wastepaper in the presence of hydroxysulfonate salts | |
| US5658427A (en) | Ethoxylated soya glycerides with glycols as deinking collector modifiers | |
| DE2532888C3 (de) | Stoffentlüfter für die Papierfabrikation | |
| AU2246892A (en) | Deinking chemicals | |
| Rodriguez et al. | Deinking wastepaper using reaction products of epoxidized C 10-C 2 2 | |
| EP0637347A1 (en) | Deinking chemicals | |
| JP2627042B2 (ja) | 古紙の脱墨方法 | |
| JP2810537B2 (ja) | 古紙再生用脱墨剤 | |
| JPH064946B2 (ja) | 脱墨剤 | |
| JPH06166973A (ja) | 脱墨剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application |