FI97391B - Päällystysmassoja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja päällystysmassojen käyttö, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkolakkaukseen - Google Patents

Description

97391 Päällystysmassoja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja päällystysmassojen käyttö, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkolakkaukseen 5 Tämä keksintö koskee päällystysmassoja, jotka si sältävät hydroksyyliryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista epoksidi-hartsia ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista akrylaattikopoly- meeriä samoin kuin hydroksyyliryhmien kanssa reagoivaa 10 silloitusainetta ja liukuainetta.

Keksintö koskee lisäksi menetelmää näiden päällystysmassojen valmistamiseksi ja niiden käyttöä, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkolakkaukseen.

Pakkaussäiliöiden, kuten esimerkiksi tölkkien, put-15 kiloiden, kanistereiden, sankojen tms., joita kutsutaan usein myös päällyksiksi, ulkopinnalla on yleensä lakkaus, jonka päätehtävänä on päällysten koristaminen. Tästä syystä on sopivien päällystysmassojen perusvaatimuksina mainittava ongelmaton valmistaminen ja moitteettomien pinto-20 jen muodostus. Moitteettoman koristeen täytyy kuitenkin kestää osittain äärimmäisen kovia rasituksia päällysten valmistuksen ja käytön yhteydessä (saumaus, reunustus, muotoilu, sterilointi jne.). Päällysten ulkolakkaus koostuu yleensä monikerroksisesta rakenteessa, jossa on pohja-25 lakka koristuskerroksen kantajana, painoväripäällyste ja mahdollisesti väritön suojalakka, niin kutsuttu "hopealak-ka". Erityisen suuria vaatimuksia asetetaan pohjalakoille, joita ei varusteta uloimpana sulkukerroksena toimivalla värittömällä suojalakkauksella. Näistä pöhjalakoista käy-30 tetään myös nimitystä "ilman suojalakkaa käytettävä ulko-lakka" "non-varnish-Aussenlack".

"Ilman suojalakkaa käytettävillä ulkolakoilla" täytyy olla erityisen hyvä yhteensopivuus myöhemmin tehtävän painatuksen kanssa, ts. niillä tulee olla hyvä painetta-35 vuus, hyvät tartunnanvälitysominaisuudet ja hyvä kiinni- 2 97391 hitsautuvuus. Tuloksena olevien päällysteiden tulee olla korkeakiiltoisia, ts. niiden kiiltoasteen (heijastuskulma 60°) tulee olla >80, ja niillä tulee olla hyvä kulumiskes-tävyys samoin kuin sileä pintarakenne, ts. niissä ei saa 5 olla kuoppia tms. Tällaiset "ilman suojalakkaa käytettävät ulkolakat" ovat tunnettuja (katso esimerkiksi Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. p., osa 15, 1978, s. 713 - 714). Näiden lakkojen perusraaka-aineita ovat muunnetut alkydihartsit, epoksidihartsit, epoksidihartsi-10 esterit ja polyesteri- ja polyakrylaattihartsit. Nämä "ilman suojalakkaa käytettävät ulkolakat" sisältävät yleensä liukuainetta, jotta voidaan vaikuttaa tuloksena olevan päällysteen pinnan kovuuteen halutulla tavalla päällysteiden optimaalisen kulumiskestävyyden ja samalla hyvän pin-15 nan laadun, korkean kiillon ja hyvän painettavuuden saavuttamiseksi. Näissä tunnetuissa lakoissa käytetään liuku-aineena karnaubavahoja ja helposti haihtuvia vahoja, kuten esimerkiksi lanoliinia tai mehiläisvahaa.

Ongelmia esiintyy kuitenkin päällystettäessä näillä 20 tunnetuilla "ilman suojalakkaa käytettävillä ulkolakoilla" syvävedettyjä tölkkejä, joita muotoillaan sangen voimakkaasti yläosastaan. Myös tämän äärimmäisen voimakkaan muovaamisen yhteydessä täytyy taata, ettei lakkakerros vaurioidu millään tavoin. Tämä vaatimus voidaan täyttää vain 25 päällystysmassoilla, jotka johtavat taipuisiin lakkakal-voihin. Toisaalta täytyy lisäksi taata, että tuloksena olevat päällysteet kestävät tölkin valmistuksen ja myös tölkkien täytön yhteydessä esiintyvät äärimmäisen suuret mekaaniset rasitukset. Tämä merkitsee, että tuloksena ole-30 villa lakkakalvoilla on hyvä kulumiskestävyys ja vastaavasti suuri kovuus, erityisesti naarmutuskovuus, mikä puolestaan vaatii sellaisten liukuaineiden käyttämistä, joilla voidaan halutulla tavalla säädellä tätä lakkapintojen kovuutta. Liukuaineita, joilla saadaan aikaan suuri naar-35 mutuskovuus, ovat esimerkiksi polyeteeni-, polypropeeni- 97391 3 ja polytetrafluorieteenivahat. Näillä vahoilla on kuitenkin normaalisti voimakas himmentävä vaikutus, eivätkä ne siten sovellu käytettäviksi peltipäällyksille tarkoitetuissa lakoissa, koska tölkkien valmistajilta vaaditaan 5 kiiltäviä pintoja. Tämän keksinnön päämääränä oli siten tarjota käyttöön päällystysaineita, jotka soveltuvat "ilman suojalakkaa käytettäviksi ulkolakoiksi" syvävedettyjen tölkkien päällystämiseen. Tuloksena olevilla päällysteillä tulisi vastaavasti olla sileä pintarakenne, korkea kiilto-10 aste, hyvä painettavuus, hyvä kulumiskestävyys ja suuri naarmutuskovuus kalvojen ollessa samalla hyvin taipuisia. Lisäksi päällystysmassoilla tulisi olla hyvä säilyvyys, ts. myös säilytettäessä päällystysmassoja 3 kuukautta tai pidempään tulisi tuloksena olevien lakkakalvojen täyttää 15 edellä mainitut optisia ja mekaanisia ominaisuuksia koskevat vaatimukset.

Tähän päämäärään päästään yllättävästi päällystys-massalla, joka sisältää hydroksyyliryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai hydroksyyliryhmäpi-20 toista epoksidihartsia ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista akrylaattikopolymeeriä samoin kuin hydroksyyliryhmien kanssa reagoivaa silloitusainetta ja liukuainetta. Pääl-lystysmassalle on tunnusmerkillistä, että liukuaineena käytetään vahatahnaa D, joka sisältää 25 dx) 3 - 30 paino-% yhtä tai useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiinivahaa, d2) 0 - 25 paino-% yhtä tai useampaa melamiini-form-aldehydihartsia, d3) 5 - 40 paino-% yhtä tai useampaa akrylaattihart-30 siä, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimää-räinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien dt - d4 painoprosenttisten osuuksien 35 summa on aina 100 paino-%.

. 97391 4 Tämä keksintö koskee lisäksi menetelmää näiden päällystysmassojen valmistamiseksi samoin kuin näiden päällystysmassojen käyttöä päällysten päällystämiseen, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkopinnan lakkaami-5 seen. Kun otetaan huomioon tunnettujen liukuaineiden suuri määrä, oli yllättävää eikä ennustettavissa, että käyttämällä nimenomaan keksinnön mukaisia vahatahnoja saadaan aikaan päällystysmassoja, jotka johtavat lakkakalvoihin, joilla on korkea kiiltoaste, sileä pintarakenne, hyvä pai-10 nettavuus ja hyvä kulumiskestävyys lakkakalvojen joustavuuden ollessa samalla hyvä; tämä lakkakalvojen hyvä omi-naisuusprofiili säilyy myös varastoitaessa päällystysmassoja 14 päivää tai pidempään. Keksinnön mukaisissa pääl-lystysmassoissa käytettävien vahojen tuotetiedoissa tosin 15 suositellaan näiden vahadispersioiden käyttöä liukuaineina tölkkienpäällystysmassoissa. Päällystysmassoissa, joissa näitä vahadispersioita käytetään suoraan - suositellulla tavalla - liukuaineina, on kuitenkin huomattavina haittapuolina, että nämä päällystysmassat ovat himmeitä eivätkä 20 varastoinninkestäviä. Jo päällystysmassojen 14 päivää kestäneen säilytyksen jälkeen esiintyy tuloksena olevissa kalvoissa merkittävää - tölkkien päällystyksen yhteydessä jo hyväksyttävää voimakkaampaa - kiillon heikkenemistä verrattuna kalvoihin, jotka on valmistettu juuri valmiste-25 tuista päällystysmassoista. Näillä kalvoilla ei lisäksi ole sileää pintarakennetta, vaan niissä esiintyy lukuisia kuoppia.

Seuraavassa valaistaan lähemmin keksinnön mukaisten päällystysmassojen yksittäisiä komponentteja.

30 Sideaineen päällystysmassat sisältävät yhtä tai useampaa hydroksyyliryhmäpitoista polymeeriä. Nämä polymeerit voivat mahdollisesti sisältää muitakin funktionaalisia ryhmiä, esimerkiksi karboksyyliryhmiä. Näitä polymeerejä (komponentti A) käytetään päällystysmassoissa 35 edullisesti 10 - 60 paino-% komponenttien A - F yhteismää- 5 97391 rästä. Nämä hydroksyyliryhmäpitoiset polymeerit valitaan hydroksyyliryhmiä sisältävien polyestereiden ja/tai hyd-roksyyliryhmiä sisältävien akryylimuunnettujen polyestereiden ja/tai hydroksyyliryhmiä sisältävien epoksidimuun-5 nettujen polyestereiden joukosta. Niitä voidaan mahdollisesti käyttää myös yhdistettyinä epoksidihartseihin ja/tai hydroksyyliryhmiä sisältäviin akrylaattikopolymeereihin. Ratkaisevaa soveltuvien sideainekomponenttien valinnassa on ennen kaikkea, että ne yhdessä kulloinkin käytettävän 10 silloitusaineen (komponentti B) kanssa johtavat päällysteisiin, joilla on riittävän hyvä taipuisuus päällystettyjen tölkkien muotoilun yhteydessä esiintyvien mekaanisten rasitusten kestämiseksi ilman lakkakalvon siirtymistä tai irtoamista tai vastaavia vaurioita. Komponenttina A käy-15 tettävissä olevat hydroksyyliryhmäpitoiset polyesterit valmistetaan tavanomaisin menetelmin esteröimällä alifaat-tisia, sykloalifaattisia ja aromaattisia di- ja/tai poly-oleja. Näiden polyestereiden hydroksyyliluku on tyypillisesti 30 - 100 mg KOH/g, edullisesti 40 - 80 mg KOH/g, 20 ja lukukeskimääräinen moolimassa 3 000 - 8 000. Edullisesti käytetään seoksia, jotka sisältävät 0-20 osaa polyes-tereitä, joiden OH-luku on 70 - 80 mg KOH/g, ja 40 - 100 osaa polyestereitä, joiden OH-luku on 50 - 100 mg KOH/g. Esimerkkejä polyestereiden muodostamiseen soveltuvista 25 karboksyylihapoista ovat ftaalihappo, isoftaalihappo, te- reftaalihappo, tetrahydroftaalihappo, heksahydroftaalihap-po, adipiinihappo, atselaiinihappo, sebasiinihappo, male-iinihappo, glutaarihappo ja pitkähköketjuiset alifaattiset tai sykloalifaattiset dikarboksyylihapot, kuten esimerkik-30 si "dimeerirasvahapoiksi" kutsutut dikarboksyylihapot.

Myynnissä olevat tekniset dimeerirasvahapot sisältävät yleensä vähintään 80 paino-% vastaavien rasvahappojen di-meerirasvahappoa, korkeintaan 20 paino-% trimeerejä ja korkeintaan 1 paino-% monomeereja. Happokomponenttina käy-35 tetään edullisesti isoftaalihappoa.

6 97391

Polyestereiden valmistuksessa käytetään alkoholi-komponenttina etyleeniglykolia, 1,2- ja 1,3-propyleenigly-kolia, butaanidiolia, pentaanidiolia, neopentyyliglykolia, heksaanidiolia, 2-metyylipentaani-l,5-diolia, 2-etyylibu-5 taani-1,4-diolia, dimetylolisykloheksaania, glyseriiniä, trimetylolietaania, trimetylolipropaania ja trimetylolibu-taania, pentaerytritolia, dipentaerytritolia, polykapro-laktonidiolia ja -triolia jne. Edullisesti käytetään hek-saani-1,6-diolia, neopentyyliglykolia ja trimetylolipro-10 paania.

Komponenttina A käytetään lisäksi akryylimuunnet-tuja polyestereitä, mahdollisesti myös yhdessä edellä kuvattujen polyestereiden ja/tai muiden sideainekomponent-tien kanssa. Näiden akryylimuunnettujen polyestereiden 15 OH-luku on yleensä 50 - 100 mg KOH/g, edullisesti 90 -100 mg KOH/g, ja lukukeskimääräinen moolimassa 4 000 - 6 000. Niitä voidaan valmistaa useilla menetelmillä, esimerkiksi liittämällä rakenteeseen suoraan akrylaattira-kenneosia muodostettaessa polyestereitä. Niinpä polyeste-20 reiden valmistuksessa voidaan käyttää mukana esimerkiksi akryyli- ja/tai metakryylihappoa samoin kuin hydroksial-kyyliakrylaatteja ja -metakrylaatteja happo- tai alkoholi-komponenttina. Akryylimuunnettuja polyestereitä valmistetaan edullisesti akryloimalla tyydyttyneitä ja tyydytty-25 mättömiä polyestereitä. Voidaan esimerkiksi saattaa ensin ’ hydroksyyliryhmäpitoinen polyesteri reagoimaan (met)akryy- lihapon kanssa ja tehdä sitten polymerointi muiden tyydyt-tymättömien monomeerien läsnä ollessa. Samoin voidaan tyy-dyttymättömiä polyestereitä, jotka on valmistettu esimer-30 kiksi käyttämällä maleiini- ja fumaarihappoa muodostettaessa polyesteriä, polymeroida yhdessä akryylimonomeerien kanssa.

Sideaineiksi soveltuvat lisäksi epoksidimuunnetut polyesterit, joiden OH-luku on 30 - 100 mg KOH/g, edul-35 lisesti 40 - 60 mg KOH/g. Epoksidimuunnetuilla polyeste- 7 97391 reillä tarkoitetaan polyestereitä, joihin on jo polyesterin valmistuksen yhteydessä yhdistetty epoksidihartseja, jotka muodostavat osan polyolikomponentista. Koska epoksi-dihartsit sisältävät pääteasemissa olevien epoksidiryhmien 5 lisäksi hydroksyyliryhmiä, voivat ne polyesterin muodostuksen yhteydessä korvata osan polyalkoholista. Epoksidi-hartsin osuus epoksidimuunnetuissa polyestereissä vaihte-lee alueella 50 - 90 paino-%, edullisesti 70 - 90 paino-% epoksidimuunnetusta polyesteristä. Esimerkkeinä soveltu-10 vista yhdisteistä mainittakoon kaupallisesti nimillä Ura-noxR (valmistaja DSM), Alftaiat* ja Resydrol* (Hoechst), Jägahyd* (Jäger, Diisseldorf) ja Halwepox* (Chemischen Werke HUttens-Albatus) saatavissa olevat polyesterit. Lisäksi on mahdollista yhdistää polyesterit epoksidihartsin kanssa 15 vasta lakan valmistuksen yhteydessä. Näiden kahden järjestelmän väliset kemialliset reaktiot tapahtuvat siten vasta poltettaessa kiinni näistä massoista valmistettu kalvo. Nimenomaan nämä polyesterihartsin ja epoksidihartsin seoksesta koostuvat järjestelmät ovat osoittautuneet hyviksi 20 käytännössä. Usein havaittua polyesteri- ja epoksidihartsin epätäydellistä yhteensopivuutta parannetaan esimerkiksi aminohartsikomponentin lisäämisellä. Myös polyesteri-ja epoksidihartsin yhdistäminen kolmantena komponenttina oleviin akrylaattihartseihin on mahdollista. Hydroksyyli-25 ryhmiä sisältävien polyestereiden sekoitussuhde epoksidi- hartseihin on useimmiten alueella 0-20 osaa epoksidi-hartsia 100 osaa kohden polyesteriä. Yhdessä polyesterin kanssa käytetään edullisesti viskositeetiltaan alhaisia -keskinkertaisia epoksidihartseja, kuten esimerkiksi Epo-30 koteR 1001:ä, 824:ää, 834:ää ja 1004:ää (valmistaja Shell-Chemie). Päällystysmassoissa käytettäviksi soveltuvien ak-rylaattikopolymeraattien OH-luku on 10 - 150 g KOH/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 12 000. Niitä voi-. daan valmistaa polymeroimalla tunnetuin menetelmin hydrok-35 syyliryhmäpitoisia monomeereja sopivien komonomeerien 8 97391 kanssa. Esimerkkejä funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä monomeereista ovat akryyli- ja metakryylihapon tai muiden tyydyttymättömien karboksyylihappojen hydroksi-alkyyliesterit samoin kuin akryyli- ja/tai metakryylihapon 5 reaktiotuotteet glysidyyliyhdisteiden kanssa ja tyydyttymättömien karboksyylihappojen hydroksialkyyliestereiden reaktiotuotteet E-kaprolaktonin kanssa. Esimerkkejä sopivista funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä monomeereista esitetään tämän selityksen sivuilla 11 - 12.

10 Mainitussa kohdassa kuvataan myös esimerkkejä soveltuvista komonomeereista.

Silloitusaineena (komponentti B) keksinnön mukaiset päällystyskoostumukset sisältävät yhtä tai useampaa amino-muovihartsia ja/tai yhtä tai useampaa suojattua di- tai 15 polyisosyanaattia. Silloitusainetta käytetään edullisesti 1-20 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä.

Aminomuovihartsien kohdalla on kyse yleisesti tunnetuista, yleensä eetteröidyistä melamiinin ja aldehydin ja/tai bentsoguanamiinim ja aldehydin reaktiotuotteista.

20 Edullisesti käytetään asianomaisia reaktiotuotteita form aldehydin kanssa. Hartsien yhteensopivuuteen muiden kal-vonmuodostajien ja liuottimien kanssa vaikuttaa eetteröin-tiin käytettävän alkoholin ketjunpituus ja eetteröitymis-aste. Pääasialliset eetteröintiin käytettävät komponentit 25 ovat n- ja isobutanoli.

Edullisesti käytetään bentsoguanamiini-formaldehydihartseja, koska ne johtavat melamiinihartseihin verrattuna taipuisampiin päällysteisiin.

Yhdessä aminomuovihartsien kanssa tai ainoina sil-30 loitusaineina käytetään suojattuja di- ja polyisosyanaat- teja. Isosyanaattikomponentiksi soveltuvat alifaattiset, sykloalifaattiset ja aromaattiset - ja polyisosyanaatit, esimerkiksi trimetyleeni-, tetrametyleeni-, pentametylee-ni-, heksametyleeni-, heksametoksi-, trimetyyliheksamety-35 leeni-1,6-di-isosyanaatti ja trisheksametyleenitri-isosya- • 9 97391 naatti; 1,3-syklopentaani-, 1,4-sykloheksaani-, 1,2-syklo-heksaani- ja isoforonidi-isosyanaatti samoin kuin 2,4- ja 2,6-tolyleenidi-isosyanaatti ja niiden seokset, 4,4'-dife-nyylimetaanidi-isosyanaatti, m-fenyleeni-, p-fenyleeni-, 5 4,4'-difenyyli-, 1,5-naftaleeni-, 1,4-naftaleeni-, 4,4'- toluidiini- ja ksylyleenidi-isosyanaatti samoin kuin subs-tituoidut aromaattiset järjestelmät, kuten esimerkiksi dianisidiinidi-isosyanaatit, 4,4'-difenyylieetteridi-iso-syanaatit tai klooridifenyleenidi-isosyanaatit ja useampia 10 funktionaalisia ryhmiä sisältävät aromaattiset isosyanaatit, kuten esimerkiksi 1,3,5-tri-isosyanaattitolueeni ja 4,4'-difenyylidimetyylimetaani-2,2',5,5'-tetraisosyanaat-ti. Edullisesti käytetään heksametoksidi-isosyanaattia.

Isosyanaattien suojausaineiksi soveltuvat esimer-15 kiksi butoksiimi ja malonihappoesterit.

Keksinnön mukaiset päällystysaineet sisältävät lisäksi vielä yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, edullisesti 20 - 70 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Kulloinkin optimaalinen liuotinpitoisuus riippuu eri-20 tyisesti levitysmenetelmästä (suihkutus, kasto tms.), ja keskivertoammattimies pystyy määrittämään sen yksinkertaisesti muutamin rutiinikokein. Liuottimeksi soveltuvat ali-faattiset, sykloalifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, esterit, eetterit ja ketonit, esimerkiksi ksyleeni, eri-25 laiset raskaat bensiinijakeet, tetraliini, dekaliini, Sol-’ vent Naphta", erilaiset Solvesso"-tyypit, erilaiset Shell- solR-tyypit, butyyliglykoli, etyleeniglykolidibutyylieette-ri, etyleeniglykolidietyylieetteri, dietyleeniglykolidime-tyylieetteri, metyylietyyliketoni, metyyli-n-amyyliketoni, 30 dietyyliketoni, etyylibutyyliketoni, di-isopropyyliketoni, di-isobutyyliketoni, asetyyliasetoni, metyyliasetaatti, etyyliasetaatti, propyyliasetaatti, butyyliasetaatti, amyyliasetaatti, metyyliglykoliasetaatti, etyyliglykoli-asetaatti ja butyyliglykoliasetaatti.

10 97391

Keksinnön kannalta olennaisena aineosana päällys-tysmassat sisältävät päällysteiden kovuuden säätämiseksi liukuaineena vahatahnaa D, joka sisältää dx) 3 - 30, edullisesti 6-15 paino-%, yhtä tai 5 useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiini-vahaa, d2) 0 - 25, edullisesti 0-10 paino-%, yhtä tai useampaa melamiini-formaldehydihartsia, d3) 5 - 40, edullisesti 5-30 paino-%, yhtä tai 10 useampaa akrylaattihartsia, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien d3 - d4 painoprosenttisten osuuksien 15 summa on aina 100 paino-%.

Edullisesti käytetään polyeteeni- ja/tai polypropeeni- ja/tai polytetrafluorieteenivahoja, joista poly-eteenivahat ovat erityisen edullisia.

Esimerkkejä soveltuvista vahoista (komponentti dx) 20 ovat kauppanimillä "SST3" (Shamrock Chemicals ) ja "Poly-fluo 190" ja "Polyfluo 400" (Floridienne Polymers) myynnissä olevat polytetrafluorieteenivahat sekä polyeteeniva-ha, jota Lanco myy nimellä "PE 1500", sekä lisäksi poly-propeenivahat "PP 1362 D" ja "CP 1481 8 F” (Lanco) samoin . 25 kuin polyeteeni- ja polytetrafluorieteenivahojen seoksen, kuten kaupalliset tuotteet "TF 1780" ja "TF 1778" (Lanco), "MP 26" ja "MP 611" (Micro Powders) samoin kuin erilaiset muut vahat, esimerkiksi "447-A" (Luba-Paint).

Vaha tai vahan dispersio orgaanisissa liuottimissa, 30 kuten esimerkiksi erilaisissa ShellsolR- ja/tai SolvessoR-tyypeissä, muokataan vahatahnaksi homogenoimalla komponentit d: - d3 yhdessä osan kanssa komponentista d4. Lisäämällä liuotinta vahatahnan viskositeetti säädetään sellaiseksi, että vahatahnan jatkokäsittely sekoitusmyllyillä, kuu-35 lamyllyillä, hiekkamyllyillä tms. on mahdollista.

11 97391

Vahatahnan valmistukseen soveltuvat akrylaattihart-sit ovat pienimolekyylisiä (lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 7 000), toimivat vahaa hyvin kostuttavasti ja reagoivat kiinnipoltto-olosuhteissa nopeasti käytettävän sil-5 loitusaineen B kanssa. Niiden OH-luku on 10 - 150, edullisesti 20 - 120 mg KOH/g. Niitä voidaan valmistaa kopolyme-roimalla hydroksyyliryhmiä sisältäviä monomeereja muiden, etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden kanssa. Esimerkkeinä funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä 10 monomeereista mainittakoon akryyli- ja metakryylihapon hydroksialkyyliesterit, esimerkiksi hydroksietyyli(met )ak-rylaatti ja hydroksipropyyli(met)akrylaatti, samoin kuin krotoni-, isokrotoni-, itakoni-, maleiini- ja fumaarihapon vastaavat hydroksialkyyliesterit.

15 a, β-etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihap- pojen hydroksialkyyliestereinä voidaan käyttää osaksi ak-ryylihapon ja/tai metakryylihapon reaktiotuotteita terti-aarisen a-hiiliatomin sisältävän karboksyylihapon glysi-dyyliesterin kanssa tai α,β-tyydyttymättömän karboksyyli-20 hapon glysidyyliesterin reaktiotuotteita tertiaarisen ali- faattisen karboksyylihapon kanssa. Lisäksi voidaan osaksi käyttää tuotteita, joita saadaan hydroksietyyliakrylaatin ja/tai hydroksietyylimetakrylaatin (1 mol) reagoidessa e-kaprolaktonin (keskimäärin 2 mol) kanssa.

25 Muiksi etyleenisesti tyydyttymättömiksi monomee- reiksi soveltuvat akryyli- ja metakryylihapon alkyylieste- rit, kuten esimerkiksi metyyliakrylaatti, etyyliakrylaat-ti, propyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, t-butyyliakry-laatti, isopropyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, pen-30 tyyliakrylaatti, isoamyyliakrylaatti, heksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, oktyyliakrylaatti, 3,5,5-tri-metyyliakrylaatti, dekyyliakrylaatti, dodekyyliakrylaatti, heksadekyyliakrylaatti, oktadekyyliakrylaatti, oktadeke-nyyliakrylaatti ja vastaavat metakrylaatit. Muitakin mono-35 meereja voidaan käyttää, kunhan ne eivät johda kopolyme- * 12 97391 raatin epätoivottaviin ominaisuuksiin. Esimerkkeinä soveltuvista akrylaattihartseista mainittakoon kauppanimillä SynthalaxR (valmistaja Synthopol), Setalux* (Akzo), Synth-acrylR (Hoechst) ja Uracron* (DSM) saatavissa olevat hart-5 sit.

Komponenttina d2 käytetään edullisesti kauppanimellä "Maprenal MF 800" (Casella AG) myytävää pehmitintä sisältämätöntä, isobutyylieetteröityä melamiini-formaldehydi-hartsia.

10 Esimerkkejä soveltuvista liuottimista (komponentti d<) ovat tässä kuvauksessa sivulla 9 esitetyt liuottimet. Niitä sekoitetaan vahatahnaan 10 - 80 paino-%, jolloin kulloinkin käytettävä määrä valitaan siten, että tuloksena on vahatahnan hyvä jatkokäsiteltävyys esimerkiksi sekoi-15 tin-, kuula- ja hiekkamyllyissä.

Vahatahnaa käytetään päällystysmassoissa 0,8 -8,0 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Päällys-tysmassojen vahatahnapitoisuuden kasvaessa paranee tuloksena olevan päällysteen luistavuus ja naarmutuskestävyys, 20 kun taas painettavuus heikkenee. Koska päällystysmassojen mahdollisesti sisältämillä pigmenteillä on myös vaikutusta tuloksena olevan päällysteen luistavuuteen ja naarmutus-kestävyyteen, riippuvat kulloinkin edullisesti käytettävät vahatahnamäärät siitä, onko kyse pigmentoiduista vai pig-25 mentittömistä järjestelmistä. Siten pigmentoiduissa pääl lystysmassoissa käytetään vahatahnaa edullisesti 1,5 -3 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä, kun taas pigmentittömissä järjestelmissä lisätyn vahatahnan määrä on 3 - 6 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Kul-30 loiseenkin käyttötarkoitukseen optimaalinen vahatahnamäärä voidaan kuitenkin määrittää muutamiin rutiinikokein.

Kuten jo esitettiin, päällystysmassoja voidaan käyttää kirkkaiden lakkojen, kuultolakkojen ja peitelakko-jen muodossa. Päällystysmassojen pigmenttipitoisuus on 35 vastaavasti 0-35 paino-% komponenttien A - F yhteismää- 13 97391 rästä. Pigmenteiksi soveltuvat orgaaniset ja epäorgaaniset pigmentit, esimerkiksi titaanidioksidi, erilaiset rautaok-sidipigmentit ja diakrylidit.

Päällystysmassat voivat lisäksi sisältää 0-1 pai-5 no-% komponenttien A - F yhteismäärästä muita apu- ja lisäaineita, esimerkiksi juoksevuutta parantavia aineita (esimerkiksi suurimolekyylisiä akrylaatteja), kostutusai-neita (esimerkiksi suurimolekyylisiä akrylaatteja) ja vaahtoamisenestoaineita (esimerkiksi silikoniöljyä).

10 Päällystysmassoihin voidaan mahdollisesti lisätä vielä 0 - 15 paino-% päällystysmassan kokonaismäärästä täyteaineita, esimerkiksi talkkia, kiillettä, kaoliinia, liitua, kvartsijauhetta, liuskejauhetta, bariumsulfaattia, erilaisia piihappoja, silikaatteja, lasikuituja, orgaani-15 siä kuituja tms.

Keksinnön mukaisten päällystysmassojen valmistus tapahtuu tavanomaisesti sekoittamalla komponentit. Joskus on aiheellista liuottaa komponentti, ellei se ole juoksevassa muodossa, ensin liuottimeen ja sekoittaa tämä liuos 20 muiden komponenttien kanssa. Vahatahnan sekoittaminen joukkoon tehdä edullisesti siten, että se sekoitetaan viimeisenä komponenttina päällystysmassaan, lisäämällä se sekoittaen muiden komponenttien seokseen, jolloin on välttämätöntä huolehtia siitä, että seoksen lämpötila pysyy va-25 hän sulamispisteen alapuolella, jotta vältetään esimerkik si vahan mahdollinen uudelleenkoteytyminen jäähtymisen yhteydessä. Pigmentin E sekoittaminen joukkoon tapahtuu yleensä jauhamalla pigmentti jonkin sideaineen kanssa ja sekoittamalla seos muihin komponentteihin. Kuten edellä 30 mainittiin, vahatahna sekoitetaan edullisesti joukkoon viimeisenä komponenttina.

Keksinnön mukaiset päällystysmassat kovettuvat lämpötila-alueella 180 - 235 °C (kohteen lämpötila, "Metal Peak Temperature") 5-90 sekunnin kuluessa. Näitä pääl-35 lystysmassoja voidaan levittää ruiskuttamalla, kellutusme- 14 97391 netelmällä, upottamalla, valssaamalla, raakeloimalla tai sivelemällä kalvon muotoon alustalle, ja kalvo kovetetaan sitten kiinnipysyväksi päällysteeksi. Päällystysmassoja käytetään edullisesti peltipäällysten, erityisesti syväve-5 dettyjen juomatölkkien, ulkopinnan lakkaamiseen. Päällys-tysmassojen levitys ja kovetus tapahtuu tässä tapauksessa pakkausteollisuudessa tavanomaisilla lakkauslaitteilla. Levitettävä päällystysmassamäärä riippuu kulloisestakin käyttötarkoituksesta. Jos päällystysmassoja käytetään pel-10 tipäällysten ulkopinnan lakkaamiseen, jon kovetetun kalvon kerrospaksuus yleensä 5 - 20 pm.

Substraateiksi soveltuvat erityisesti peltipäällyk-set, kuten esimerkiksi tölkit, sangot, kanisterit, putket, lasiastioiden korkit ja kaksiosaiset syvävedetyt juomatöl-15 kit, erityisen edullisesti syvävedetyt juomatölkit, jotka koostuvat mitä erilaisimmista materiaaleista, kuten esimerkiksi alumiinista, ohuesta mustapellistä, valkopellistä ja erilaisista rautalejeeringeistä, jotka on mahdollisesti varustettu nikkeli-, kromi- ja sinkkiyhdistepohjaisella 20 passivointikerroksella. Keksinnön mukaisia päällystysmassoja voidaan tietenkin levittää myös muille substraateille.

Keksinnön mukaisten päällystysmassojen etuna on, että tuloksena olevilla lakkakalvoilla on korkea kiiltoas-25 te, sileä pinnan rakenne, hyvä painettavuus ja hyvä kulu-miskestävyys joustavuuden ollessa samalla suuri. Käyttökelpoisuuden kannalta on päällystysmassojen hyvä säilyvyys käytännössä tärkeää.

Keksintöä valaistaan tarkemmin seuraavilla esimer-30 keillä. Kaikki osuudet ja prosenttiosuudet on laskettu painon mukaan, ellei nimenomaan muuta mainita.

Vahatahnan 1 valmistus 1,4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa 20-%:ista polyeteenivahadispersiota (kauppatuote "CERAFAK" 178, val-35 mistaja CERA CHEMIE B.V., 7400 AM DEVENTER, Alankomaat), 15 97391 0,3 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa pehmitintä sisältämättömän, isobutyylieetteröidyn melamiini-formaldehydi-hartsin 72-%:ista liuosta isobutanolissa (kauppatuote "MaprenalR MF 80", Casella AG, Hoechst-Gruppe) ja 0,5 osaa 5 kaupallisesti saatavissa olevaa pienimolekyylisen akry-laattihartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyli-asetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi sekoitusmyllyssä.

10 Vahatahnan 2 valmistus 1.4 osaa edellä kuvattua 20-%:ista polyeteenivaha-dispersiota ("CERAFAK" 178, valmistaja CERA CHEMIE B.V. ) ja 0,5 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa akrylaatti-hartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista 15 laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyliasetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi sekoitusmyllyssä.

Vahatahnojen 3-10 valmistus 95.4 osaa taulukossa 1 esitettyjä kaupallisesti 20 saatavissa olevia vahoja, 200 osaa SolvessoR 150:ä, 120 osaa pehmitintä sisältämättömän, isobutyylieetteröidyn melamiiniformaldehydihartsin 72-%:ista liuosta isobutanolissa (kauppatuote "MaprenalR MF 80", Casella AG) ja 270 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa pienimolekyylisen 25 akrylaattihartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyliasetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyllyssä.

16 97391

Taulukko 1

Tahnoissa käytettävät vahat Tahna Vaha 3 SST 3, polytetrafluorieteenivaha, valmistaja Sham- 5 rock Chemicals 4 TF 1780, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 5 TF 1778, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 10 6 Polyfluo 190, polytetrafluorieteenivaha, valmistaja

Floridienne Polymers 7 Polyfluo 400, polytetrafluorieteenivaha, valmistaja Floridienne Polymers 8 MP 26, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, val- 15 mistäja Micro Powders 9 MP 611, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, val mistaja Micro Powders 10 PE 1500, polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 20 Vahadispersion 11 valmistus 95.4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa polyetee-ni- ja polytetrafluorieteenivahojen seosta (kauppatuote "MP 26", Micro Powders) ja 200 osaa Solvesso" 150:ä käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyl- .. 25 lyssä.

Vahadispersion 12 valmistus 95.4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa polyetee-ni- ja polytetrafluorieteenivahojen seosta (kauppatuote "MP 611", Micro Powders) ja 200 osaa SolvessoR 150:ä käsi- 30 tellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyllyssä.

Esimerkki 1 27,0 osaa rutiilityyppistä titaanidioksidia ja 28,5 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa akryloidun poly- 35 esterin liuosta (polyesteri:akryylihartsi = 1:1, happoluku 17 97391 45 - 50 mg KOH/g, OH-luku 80 - 100 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna, liuottimena SolvessoR 150) jauhetaan dissolverin avulla hiukkaskokoon 7 - 10 pm. Sitten sekoitetaan joukkoon 3,2 osaa isoftaalihappo-, dimeerirasvahap-5 po-, heksaanidioli-, neopentyyliglykoli- ja trimetyloli-propaanipohjäisen tyydyttyneen polyesterin [happoluku alle 10 mg KOH/g, hydroksyyliluku 76 mg KOH/g)] liuosta (60 % kiinteää hartsia, 32 % Solvesso* 150:ä, 8 % butyyliglyko-lia), 7,6 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa epoksidi-10 hartsilla muunnetun alkydihartsin (happoluku 40 - 60 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) 70-%:ista liuosta, 7,6 osaa bisfenoli A -pohjaisen epoksidihartsin 75-%:ista ksyleeniliuosta (epoksidiekvivalenttimassa 450 - 500), 6,5 osaa n-butanolilla eetteröidyn bentsoguanamiinihartsin 15 82 - 86-%:ista liuosta n-butanolissa, 4,2 osaa heksametok- sidi-isosyanaattia, jonka pääteryhmät on suojattu butok-siimilla, 10 osaa butyylidiglykoliasetaattia ja 3,2 osaa butyyliglykolia. Tähän seokseen lisätään sitten sekoittaen 2,2 osaa vahatahnaa 1 huolehtien siitä, ettei lämpötila 20 kohoa arvon 35 °C yli. Siten valmistettua päällystysmassaa 1 levitetään raakelilla valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni kiertoilmauunissa 1 min lämpötilassa 200 °C. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa 25 kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.

Kulumisominaisuuksien tutkimiseksi levitetään päällystysmassaa 1 lisäksi "DWI (Draun and wall ironed) -juo-matölkkien" ulkopinnalle pakkausteollisuudessa tavanomaisilla lakkauskoneilla (kerrospaksuus kuivana 10 pm) ja 30 poltetaan kiinni 1 min lämpötilassa 200 °C. Sitten painetaan koriste kovettuneelle päällysteelle käyttämällä kaupallisesti saatavissa olevia painovärejä. Siten painettujen juomatölkkien yläpää kavennetaan sitten tunnetuilla tavanomaisilla koneilla (tölkin yläpään sisäläpimitta ar-35 vosta 67 mm arvoon 57 mm) - niin kutsuttu spin spin -kau- 18 97391 lanmuotoilu - tölkkien muotoilunopeuden ollessa 1 000 kpl/ min. Näissä kokoonpuristetuissa tölkeissä ei näkynyt painamisen ja muotoilun aikana esiintyvästä suuresta mekaanisesta rasituksesta huolimatta kulumisilmiöitä.

5 Vertailuesimerkki 1

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa VI kuitenkin sillä erotuksella, että vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta päällystysmassaan VI sekoitetaan 1,4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa 20-%lista polyeteenivaha-10 dispersiota (kauppatuote "CERAFAK 178", valmistaja CERA CHEMIE B.V.) esimerkissä 1 vahatahnan 1 yhteydessä kuvatulla tavalla.

Päällystysmassaa levitetään esimerkin 1 mukaisesti heti valmistuksen jälkeen samoin kuin säilytettynä 14 päi-15 vää huoneenlämpötilassa valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni 1 min lämpötilassa 200 °C. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.

20 Tutkitaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassaa VI käyttämällä valmistettujen päällysteiden kulurnisominai-suudet levittämällä päällystysmassaa VI "DWI-juomatölkeil-le" ja polttamalla se kiinni, painamalla sitten tölkit ja supistamalla tölkin yläpään sisäläpimitta arvosta 67 mm 25 arvoon 57 mm. Tölkkien muotoilunopeus on samoin 1 000 kpl/ min. Tässäkään tapauksessa ei täten muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.

Esimerkki 2

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa 30 2; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 1,9 osaa vahatahnaa 2. Päällystysmassan 2 levitys valkopellille E 2,8/2,8 ja saadun päällysteen kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuu- 19 97391 det testattiin samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.

Esimerkit 3-10

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmas-5 sat 3-10; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan vaha-tahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 2,5 osaa vahatahnoja 3-10. Päällystysmassojen levitys, kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin samoin esi-10 merkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.

Esimerkki 11

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa 11 kuitenkin sillä erotuksella, ettei lisätä titaanidiok-15 sidia (kirkas lakka) ja lisätään vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 4,4 osaa vahatahnaa 1. Päällystysmassan 12 levitys valkopellille E 2,8/2,8 ja saadun päällysteen kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin 20 samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.

Vertailuesimerkit 2-3

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmas-sat V2 ja V3; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan va-25 hatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 1,0 osaa vahadispersiota 11 tai 12. Päällystysmassojen levitys, kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä 30 esiintynyt kulumisilmiöitä.

Vertailuesimerkki 4

Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa V4; ainoa ero on, että päällystysmassaan V4 sekoitetaan vahatahnan 1 (4,4 osaa) sijasta 2,8 osaa kaupallisesti 35 saatavissa olevaa 20-%:ista polyeteenivahadispersiota r • 4 20 97391 (kauppatuote "CERAFAK 178", valmistaja CERA CHEMIE B.V.) esimerkissä 1 vahatahnan 1 yhteydessä kuvatulla tavalla.

Päällystysmassaa V4 levitetään esimerkin 1 mukaisesti heti valmistuksen jälkeen samoin kuin säilytettynä 5 14 päivää huoneenlämpötilassa valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni 1 minuutti lämpötilassa 200 eC. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.

10 Tutkitaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassaa V4 käyttämällä valmistettujen päällysteiden kulumisominai-suudet levittämällä päällystysmassaa V4 "DWI-juomatölkeil-le" ja polttamalla se kiinni, painamalla sitten tölkit ja supistamalla tölkin yläpään sisäläpimitta arvosta 67 mm 15 arvoon 57 mm. Tölkkien muotoilunopeus on samoin 1 000 kpl/ min. Tässäkään tapauksessa ei täten muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.

Taulukon 2 selitykset a: Päällystysmassat levitettiin heti valmistuksensa 20 jälkeen.

b: Päällystysmassoja säilytettiin valmistuksensa jälkeen ensin 14 päivää huoneenlämpötilassa ja levitettiin vasta sitten.

c: Taipumus muodostaa kuoppia arvioitiin visuaali-25 sesti: 0 = ei kuoppia, 5 = voimakasta kuoppien muodostus- ! ta.

d: Mitattiin Erichsen-naarmutuskovuuslaitteella, malli 239/2, tukivoima 6 N.

il 21 97391 T? (Λ Ρ Ρ > ο U) Ρ Ρ ρ ^ VDVO.—ΙΓ^ΙΓΜΓΜΓΝΓΊΟΙΝ νο <ν ο (0 Csl ΓΝ ΓΝ (N (N fvj ΓΊ I | ΓΊ <Ν | ιΰ *Ζ* Λ Λ Λ Λ Α Λ — Λ O »03 W C Ρ >1 3 Ρ ω ρ •Ρ QJ 03 Ρ CU >ι Ρί Ή οοοοοοοσοσοοιηιηιηιη y; U) 03 *fd Ρ

W

— >1 υ Ρ </> >.

2 γΗ ρ ·Η W »03 H U)

rO

c ^ ^ οοοοοοσοοοοοσοοο d y: ή Ξ »o3 o c Ο >1 νΟ Ρ W 4-) 0) Ο Ρ ρ >1 ronoooooooooooooo p'H cocooooococooococooocooovo^ovovo

•r^ »(O

^ W ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ 'j I "4^ 'J ' \|t 03 P *rd

<D P

(ft W

Λί >i

O — P

Ή Ο >i Ρ Ο Ή

P vO P

<U ^ io3 0 (/) y; o mmooooooooooroooo P c oocooococococooooocococococoeoco •· *—1 (¾

<N -HE

•r| r~H

q yj-H ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ Λ Λ Λ Λί Ρ d β Ρ -r-f A3 w '-HCMn^rinvor^cochOf-HrNf—(γνγο*^ E-i[d ·—· <—* '—* t> t> ϊ> ΐ>

Claims (10)

22 97391

1. Päällystysmassoja, jotka sisältävät hydroksyyli-ryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai 5 hydroksyyliryhmäpitoista epoksidihartsia ja/tai hydroksyy-liryhmäpitoista akrylaattikopolymeeriä samoin kuin hydrok-syyliryhmien kanssa reagoivaa silloitusainetta ja liukuai-netta, tunnettuj a siitä, että liukuaineena käytetään vahatahnaa D, joka sisältää 10 d-L) 3 - 30 paino-% yhtä tai useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiinivahaa, d2) 0 - 25 paino-% yhtä tai useampaa melamiini-formaldehydihartsia , d3) 5 - 40 paino-% yhtä tai useampaa akrylaattihart-15 siä, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimää-räinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien d2 - d4 painoprosenttisten osuuksien 20 summa on aina 100 paino-%.

2. Menetelmä päällystysmassan valmistamiseksi, joka sisältää hydroksyyliryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista epoksidihartsia ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista akrylaattikopoly- 25 meeriä samoin kuin hydroksyyliryhmien kanssa reagoivaa silloitusainetta ja liukuainetta, sekoittamalla yksittäiset komponentit tehokkaasti keskenään, tunnettu siitä, että liukuaineena käytetään vahatahnaa D, joka sisältää 30 dx) 3 - 30 paino-% yhtä tai useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiinivahaa, d2) 0 - 25 paino-% yhtä tai useampaa melamiini-form-aldehydihartsia, d3) 5 - 40 paino-% yhtä tai useampaa akrylaattihart-35 siä, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimää-räinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja 11 23 97391 d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien dr - d4 painoprosenttisten osuuksien summa on aina 100 paino-%.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen päällystys- massa tai menetelmä, tunnettu siitä, että pääl-lystysmassa sisältää A) 10 - 60 paino-% yhtä tai useampaa hydroksyyli-ryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai 10 epoksidihartsia ja/tai akrylaattikopolymeraattia, B) 1 - 20 paino-% yhtä tai useampaa aminomuovihartsia ja/tai yhtä tai useampaa suojattua di- tai polyisosya-naattia, C) 20 - 70 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista 15 liuotinta, D) 0,8 - 8,0 paino-% vahatahnaa D, E) 0 - 35 paino-% yhtä tai useampaa pigmenttiä ja F) 0 - 1 paino-% muita apu- ja lisäaineita, jolloin komponenttien A - F painoprosenttisten osuuksien 20 summa on aina 100 paino-%.

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen päällystysmassa tai menetelmä, tunnettu siitä, että vahatahna D sisältää dx) 6 - 15 paino-% yhtä tai useampaa polyolefiini-. 25 ja/tai substituoitua polyolefiinivahaa, ·' d2) 0 - 10 paino-% yhtä tai useampaa melamiini-form aldehydihartsia , d3) 5 - 40 paino-% yhtä tai useampaa akrylaattihart-sia, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimää-30 räinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien d2 - d4 painoprosenttisten osuuksien summa on aina 100 paino-%. 24 97391

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen päällystysmassa tai menetelmä, tunnettu siitä, että päällystysmassa ei sisällä pigmenttiä ja sisältää 3,0 - 6,0 paino-% vahatahnaa D.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen päällystysmassa tai menetelmä, tunnettu siitä, että päällystysmassa sisältää 15 - 35 paino-% pigmenttiä ja 1,5 - 3,0 paino-% vahatahnaa D.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen 10 päällystysmassa tai menetelmä, tunnettu siitä, että vahatahna D sisältää komponenttina dx yhtä tai useampaa polyeteeni- ja/tai polypropeeni- ja/tai polytetrafluo-rieteenivahaa.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen 15 päällystysmassa tai menetelmä, tunnettu siitä, että vahatahna D sisältää komponenttina dx yhtä tai useampaa polyeteenivahaa·

9. Användning av överdragsmassorna enligt nägot av patentkraven 1 och 3-8 för överdragning av emballage.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1 ja 3 - 8 mukaisten päällystysmassojen käyttö, tunnettu siitä, 20 että niitä käytetään päällysten päällystämiseen.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 1 ja 3 - 8 mukaisten päällystysmassojen käyttö, tunnettu siitä, että niitä käytetään ilman suojalakkaa käytettävinä ulko-pintalakkoina syvävedettyjen tölkkien päällystämiseen. 25 97391 1. överdragsmassor, vilka innehäller hydroxyl-grupphaltig, eventuellt modifierad, polyester och/eller 5 hydroxylgrupphaltigt epoxidharts och/eller hydroxylgrupp-haltig akrylatsampolymer ävensom en gentemot hydroxylgrup-per reaktiv bryggbildare och ett glidmedel, känne-t e c k n a t därav, att man som glidmedel använder en vaxpasta D, vilken innehäller 10 dj) 3 - 30 vikt-% av ett eller flera polyolefin- och/eller substituerade polyolefinvaxer, d2) 0 - 25 vikt-% av ett eller flera melaminformal-dehydhartser, d3) 5 - 40 vikt-% av ett eller flera akrylathartser 15 med ett OH-tal frän 10 - 150 mg KOH/g och en talbaserad medelmolekylvikt frän 2 000 - 7 000, och d4) 10 - 80 vikt-% av ett eller flera organiska lös-ningsmedel, varvid summan av komponenternas d3 - d4 vikt-procentandelar i varje enskilt fall är 100 vikt-%. 20 2. Förfarande för framställning av en överdrags- massa, vilken innehäller hydroxylgrupphaltig, eventuellt modifierad, polyester och/eller hydroxylgrupphaltigt epoxidharts och/eller hydroxylgrupphaltig akrylatsampolymer ävensom en gentemot hydroxylgrupper reaktiv bryggbil-. 25 dare och ett glidmedel, varvid de enskilda komponenterna e blandas intensivt, kännetecknat därav, att man som glidmedel använder en vaxpasta D, vilken innehäller dj) 3 - 30 vikt-% av ett eller flera polyolefin-30 och/eller substituerade polyolefinvaxer, d2) 0 - 25 vikt-% av ett eller flera melaminformal-dehydhartser, d3) 5 - 40 vikt-% av ett eller flera akrylathartser med ett OH-tal frän 10 - 150 mg KOH/g och en talbaserad 35 medelmolekylvikt frän 2 000 - 7 000, och 26 97391 d4) 10 - 80 vikt-% av ett eller flera organiska lös-ningsmedel, varvid summan av komponenternas dx - d4 vikt-procentandelar i varje enskilt fall är 100 vikt-%. 3. Överdragsmassa eller förfarande enligt patent-5 kravet 1 eller 2, kännetecknat därav, att överdragsmassan innehäller A) 10 - 60 vikt-% av en eller flera hydroxylgrupp-haltiga, eventuellt modifierade, polyestrar och/eller epoxidhartser och/eller akrylatsampolymerisater,

10 B) 1 - 20 vikt-% av ett eller flera aminoplasthart- ser och/eller ett eller flera blockerade di- eller poly-isocyanater, C) 20 - 70 vikt-% av ett eller flera organiska lös-ningsmedel,

15 D) 0,8-8,0 vikt-% av vaxpastan D, E) 0 - 35 vikt-% av ett eller flera pigment, och F) 0 - 1 vikt-% ytterligare hjälp- och tillsatsme-del, varvid summan av komponenternas A - F viktprocentan-delar i varje enskilt fall är 100 vikt-%. 20 4. Överdragsmassa eller förfarande enligt nägot av patentkraven 1 - 3, kännetecknat därav, att vaxpasten D innehäller d:) 6 - 15 vikt-% av ett eller flera polyolefin-och/eller substituerade polyolefinvaxer, 25 d2) 0 - 10 vikt-% av ett eller flera melaminformal- • dehydhartser, d3) 5-40 vikt-% av ett eller flera akrylathartser med ett OH-tai frän 10 - 150 mg KOH/g och en talbaserad medelmolekylvikt frän 2 000 - 7 000, och 30 d4) 10 - 80 vikt-% av ett eller flera organiska lös- ningsmedel, varvid summan av komponenternas dx - d4 i varje enskilt fall är 100 vikt-%. 5. Överdragsmassa eller förfarande enligt nägot av patentkraven 1 - 4, kännetecknat därav, li 27 97391 att överdragsmassan saknar pigment och innehäller 3,0 -6,0 vikt-% vaxpasta D. 6. Överdragsmassa eller förfarande enligt nägot av patentkraven 1 - 4, kännetecknat därav, 5 att överdragsmassan innehäller 15 - 35 vikt-% pigment och 1,5 - 3,0 vikt-% vaxpasta D. 7. Överdragsmassa eller förfarande enligt nägot av patentkraven 1-6, kännetecknat därav, att vaxpastan D som komponent di innehäller ett eller flera 10 polyetylen- och/eller polypropylen- och/eller polytetra-fluoretylenvaxer. 8. Överdragsmassa eller förfarande enligt nägot av patentkraven 1-6, kännetecknat därav, att vaxpastan D som komponent d: innehäller ett eller flera 15 polyetylenvaxer.

10. Användning av överdragsmassorna enligt nägot av patentkraven 1 och 3-8 som icke fernissahaltigt yt- 20 lack för överdragningen av djupdragna burkar.