FI97391B - Coating compositions, process for making and using them, especially for external coating of press-drawn cans - Google Patents
Coating compositions, process for making and using them, especially for external coating of press-drawn cans Download PDFInfo
- Publication number
- FI97391B FI97391B FI914291A FI914291A FI97391B FI 97391 B FI97391 B FI 97391B FI 914291 A FI914291 A FI 914291A FI 914291 A FI914291 A FI 914291A FI 97391 B FI97391 B FI 97391B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- hydroxyl
- acrylate
- coating
- wax
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Noodles (AREA)
- Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Abstract
Description
97391 Päällystysmassoja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja päällystysmassojen käyttö, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkolakkaukseen 5 Tämä keksintö koskee päällystysmassoja, jotka si sältävät hydroksyyliryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista epoksidi-hartsia ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista akrylaattikopoly- meeriä samoin kuin hydroksyyliryhmien kanssa reagoivaa 10 silloitusainetta ja liukuainetta.This invention relates to coating compositions comprising a hydroxyl-containing, optionally modified polyester and / or a hydroxyl-containing epoxy group and / or a hydroxyl group-containing epoxy resin group and / or a hydroxyl group-containing epoxy resin group and / or a hydroxyl group-containing epoxy resin group and / or a lubricant.
Keksintö koskee lisäksi menetelmää näiden päällystysmassojen valmistamiseksi ja niiden käyttöä, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkolakkaukseen.The invention furthermore relates to a process for the preparation of these coating compositions and to their use, in particular for the external varnishing of deep-drawn cans.
Pakkaussäiliöiden, kuten esimerkiksi tölkkien, put-15 kiloiden, kanistereiden, sankojen tms., joita kutsutaan usein myös päällyksiksi, ulkopinnalla on yleensä lakkaus, jonka päätehtävänä on päällysten koristaminen. Tästä syystä on sopivien päällystysmassojen perusvaatimuksina mainittava ongelmaton valmistaminen ja moitteettomien pinto-20 jen muodostus. Moitteettoman koristeen täytyy kuitenkin kestää osittain äärimmäisen kovia rasituksia päällysten valmistuksen ja käytön yhteydessä (saumaus, reunustus, muotoilu, sterilointi jne.). Päällysten ulkolakkaus koostuu yleensä monikerroksisesta rakenteessa, jossa on pohja-25 lakka koristuskerroksen kantajana, painoväripäällyste ja mahdollisesti väritön suojalakka, niin kutsuttu "hopealak-ka". Erityisen suuria vaatimuksia asetetaan pohjalakoille, joita ei varusteta uloimpana sulkukerroksena toimivalla värittömällä suojalakkauksella. Näistä pöhjalakoista käy-30 tetään myös nimitystä "ilman suojalakkaa käytettävä ulko-lakka" "non-varnish-Aussenlack".The outer surface of packaging containers, such as cans, put-15 pounds, canisters, buckets, etc., often also referred to as coatings, usually has a lacquer whose main function is to decorate the coatings. For this reason, the basic requirements for suitable coating compositions are the trouble-free preparation and the formation of perfect Pinto-20s. However, a proper decoration must withstand, in part, extremely heavy stresses during the manufacture and use of the coverings (sealing, edging, shaping, sterilization, etc.). The exterior varnish of the coatings generally consists of a multilayer structure with a base-25 varnish as a carrier for the decorative layer, an ink coating and possibly a colorless protective varnish, the so-called "silver varnish". Particularly high demands are placed on primers that are not equipped with a colorless protective varnish that acts as the outermost barrier layer. These base coats are also referred to as "non-varnish-Aussenlack".
"Ilman suojalakkaa käytettävillä ulkolakoilla" täytyy olla erityisen hyvä yhteensopivuus myöhemmin tehtävän painatuksen kanssa, ts. niillä tulee olla hyvä painetta-35 vuus, hyvät tartunnanvälitysominaisuudet ja hyvä kiinni- 2 97391 hitsautuvuus. Tuloksena olevien päällysteiden tulee olla korkeakiiltoisia, ts. niiden kiiltoasteen (heijastuskulma 60°) tulee olla >80, ja niillä tulee olla hyvä kulumiskes-tävyys samoin kuin sileä pintarakenne, ts. niissä ei saa 5 olla kuoppia tms. Tällaiset "ilman suojalakkaa käytettävät ulkolakat" ovat tunnettuja (katso esimerkiksi Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. p., osa 15, 1978, s. 713 - 714). Näiden lakkojen perusraaka-aineita ovat muunnetut alkydihartsit, epoksidihartsit, epoksidihartsi-10 esterit ja polyesteri- ja polyakrylaattihartsit. Nämä "ilman suojalakkaa käytettävät ulkolakat" sisältävät yleensä liukuainetta, jotta voidaan vaikuttaa tuloksena olevan päällysteen pinnan kovuuteen halutulla tavalla päällysteiden optimaalisen kulumiskestävyyden ja samalla hyvän pin-15 nan laadun, korkean kiillon ja hyvän painettavuuden saavuttamiseksi. Näissä tunnetuissa lakoissa käytetään liuku-aineena karnaubavahoja ja helposti haihtuvia vahoja, kuten esimerkiksi lanoliinia tai mehiläisvahaa."Outdoor varnishes used without protective varnish" must have a particularly good compatibility with subsequent printing, i.e. they must have good pressure-35 adhesion, good adhesion transmission properties and good adhesion. The resulting coatings should be high gloss, i.e. have a degree of gloss (reflection angle of 60 °)> 80, and have good abrasion resistance as well as a smooth surface texture, i.e. they should not have bumps, etc. Such "uncoated exterior varnishes" "are known (see, for example, Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, p. 4, part 15, 1978, pp. 713-714). The basic raw materials for these varnishes are modified alkyd resins, epoxy resins, epoxy resin-10 esters and polyester and polyacrylate resins. These "exterior varnishes without protective varnish" generally contain a lubricant in order to influence the hardness of the surface of the resulting coating as desired to achieve optimum wear resistance of the coatings while maintaining good surface quality, high gloss and good printability. These known varnishes use carnauba waxes and volatile waxes such as lanolin or beeswax as lubricants.
Ongelmia esiintyy kuitenkin päällystettäessä näillä 20 tunnetuilla "ilman suojalakkaa käytettävillä ulkolakoilla" syvävedettyjä tölkkejä, joita muotoillaan sangen voimakkaasti yläosastaan. Myös tämän äärimmäisen voimakkaan muovaamisen yhteydessä täytyy taata, ettei lakkakerros vaurioidu millään tavoin. Tämä vaatimus voidaan täyttää vain 25 päällystysmassoilla, jotka johtavat taipuisiin lakkakal-voihin. Toisaalta täytyy lisäksi taata, että tuloksena olevat päällysteet kestävät tölkin valmistuksen ja myös tölkkien täytön yhteydessä esiintyvät äärimmäisen suuret mekaaniset rasitukset. Tämä merkitsee, että tuloksena ole-30 villa lakkakalvoilla on hyvä kulumiskestävyys ja vastaavasti suuri kovuus, erityisesti naarmutuskovuus, mikä puolestaan vaatii sellaisten liukuaineiden käyttämistä, joilla voidaan halutulla tavalla säädellä tätä lakkapintojen kovuutta. Liukuaineita, joilla saadaan aikaan suuri naar-35 mutuskovuus, ovat esimerkiksi polyeteeni-, polypropeeni- 97391 3 ja polytetrafluorieteenivahat. Näillä vahoilla on kuitenkin normaalisti voimakas himmentävä vaikutus, eivätkä ne siten sovellu käytettäviksi peltipäällyksille tarkoitetuissa lakoissa, koska tölkkien valmistajilta vaaditaan 5 kiiltäviä pintoja. Tämän keksinnön päämääränä oli siten tarjota käyttöön päällystysaineita, jotka soveltuvat "ilman suojalakkaa käytettäviksi ulkolakoiksi" syvävedettyjen tölkkien päällystämiseen. Tuloksena olevilla päällysteillä tulisi vastaavasti olla sileä pintarakenne, korkea kiilto-10 aste, hyvä painettavuus, hyvä kulumiskestävyys ja suuri naarmutuskovuus kalvojen ollessa samalla hyvin taipuisia. Lisäksi päällystysmassoilla tulisi olla hyvä säilyvyys, ts. myös säilytettäessä päällystysmassoja 3 kuukautta tai pidempään tulisi tuloksena olevien lakkakalvojen täyttää 15 edellä mainitut optisia ja mekaanisia ominaisuuksia koskevat vaatimukset.However, there are problems with the coating of these 20 known "uncoated exterior varnishes" deep-drawn cans, which are shaped quite strongly from the top. Even with this extremely strong molding, it must be ensured that the lacquer layer is not damaged in any way. This requirement can only be met by 25 coating compositions which result in flexible lacquer films. On the other hand, it must also be ensured that the resulting coatings withstand the extremely high mechanical stresses involved in the manufacture of the can and also in the filling of the cans. This means that the resulting wool lacquer films have good abrasion resistance and correspondingly high hardness, in particular scratch hardness, which in turn requires the use of lubricants which can control this hardness of the lacquer surfaces as desired. Lubricants that provide high female hardness include, for example, polyethylene, polypropylene 973913 and polytetrafluoroethylene waxes. However, these waxes normally have a strong dimming effect and are therefore not suitable for use in sheet metal lacquers, as 5 glossy surfaces are required from can manufacturers. It is therefore an object of the present invention to provide coating agents suitable for coating deep-drawn cans as "exterior varnishes for use without protective varnish". Respectively, the resulting coatings should have a smooth surface texture, a high degree of gloss-10, good printability, good abrasion resistance and high scratch hardness while the films are very flexible. In addition, the coating compositions should have a good shelf life, i.e. even if the coating compositions are stored for 3 months or longer, the resulting lacquer films should meet the above-mentioned requirements for optical and mechanical properties.
Tähän päämäärään päästään yllättävästi päällystys-massalla, joka sisältää hydroksyyliryhmäpitoista, mahdollisesti muunnettua polyesteriä ja/tai hydroksyyliryhmäpi-20 toista epoksidihartsia ja/tai hydroksyyliryhmäpitoista akrylaattikopolymeeriä samoin kuin hydroksyyliryhmien kanssa reagoivaa silloitusainetta ja liukuainetta. Pääl-lystysmassalle on tunnusmerkillistä, että liukuaineena käytetään vahatahnaa D, joka sisältää 25 dx) 3 - 30 paino-% yhtä tai useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiinivahaa, d2) 0 - 25 paino-% yhtä tai useampaa melamiini-form-aldehydihartsia, d3) 5 - 40 paino-% yhtä tai useampaa akrylaattihart-30 siä, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimää-räinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien dt - d4 painoprosenttisten osuuksien 35 summa on aina 100 paino-%.Surprisingly, this object is achieved with a coating composition comprising a hydroxyl-containing, optionally modified polyester and / or a hydroxyl-group-containing epoxy resin and / or a hydroxyl-group-containing acrylate copolymer as well as a hydroxyl-reactive crosslinking agent and a lubricant. The coating composition is characterized in that a wax paste D is used as lubricant, which contains 25 dx) 3 to 30% by weight of one or more polyolefin and / or substituted polyolefin waxes, d2) 0 to 25% by weight of one or more melamine-formaldehyde resins. , d3) 5 to 40% by weight of one or more acrylate resins having an OH number of 10 to 150 mg KOH / g and a number average molecular weight of 2,000 to 7,000, and d4) 10 to 80% by weight of one or more or more organic solvents, the sum of the weight percentages of components dt to d4 always being 100% by weight.
. 97391 4 Tämä keksintö koskee lisäksi menetelmää näiden päällystysmassojen valmistamiseksi samoin kuin näiden päällystysmassojen käyttöä päällysten päällystämiseen, erityisesti syvävedettyjen tölkkien ulkopinnan lakkaami-5 seen. Kun otetaan huomioon tunnettujen liukuaineiden suuri määrä, oli yllättävää eikä ennustettavissa, että käyttämällä nimenomaan keksinnön mukaisia vahatahnoja saadaan aikaan päällystysmassoja, jotka johtavat lakkakalvoihin, joilla on korkea kiiltoaste, sileä pintarakenne, hyvä pai-10 nettavuus ja hyvä kulumiskestävyys lakkakalvojen joustavuuden ollessa samalla hyvä; tämä lakkakalvojen hyvä omi-naisuusprofiili säilyy myös varastoitaessa päällystysmassoja 14 päivää tai pidempään. Keksinnön mukaisissa pääl-lystysmassoissa käytettävien vahojen tuotetiedoissa tosin 15 suositellaan näiden vahadispersioiden käyttöä liukuaineina tölkkienpäällystysmassoissa. Päällystysmassoissa, joissa näitä vahadispersioita käytetään suoraan - suositellulla tavalla - liukuaineina, on kuitenkin huomattavina haittapuolina, että nämä päällystysmassat ovat himmeitä eivätkä 20 varastoinninkestäviä. Jo päällystysmassojen 14 päivää kestäneen säilytyksen jälkeen esiintyy tuloksena olevissa kalvoissa merkittävää - tölkkien päällystyksen yhteydessä jo hyväksyttävää voimakkaampaa - kiillon heikkenemistä verrattuna kalvoihin, jotka on valmistettu juuri valmiste-25 tuista päällystysmassoista. Näillä kalvoilla ei lisäksi ole sileää pintarakennetta, vaan niissä esiintyy lukuisia kuoppia.. 97391 4 The present invention further relates to a process for the preparation of these coating compositions as well as to the use of these coating compositions for coating the compositions, in particular for varnishing the outer surface of deep-drawn cans. Given the large amount of known lubricants, it was surprising and unpredictable that the use of the wax pastes according to the invention in particular provides coating compositions which lead to lacquer films with a high gloss, smooth surface texture, good printability and good abrasion resistance with good lacquer flexibility; this good property profile of the lacquer films is maintained even when the coating compositions are stored for 14 days or longer. However, in the product information for the waxes used in the coating compositions according to the invention, the use of these wax dispersions as lubricants in can coating compositions is recommended. However, in coating compositions in which these wax dispersions are used directly - as recommended - as lubricants, there are significant disadvantages that these coating compositions are opaque and not storage stable. Even after 14 days of storage of the coating compositions, the resulting films show a significant loss of gloss, which is already acceptable for the coating of cans, compared with films made from freshly prepared coating compositions. In addition, these films do not have a smooth surface structure, but have numerous bumps.
Seuraavassa valaistaan lähemmin keksinnön mukaisten päällystysmassojen yksittäisiä komponentteja.In the following, the individual components of the coating compositions according to the invention will be described in more detail.
30 Sideaineen päällystysmassat sisältävät yhtä tai useampaa hydroksyyliryhmäpitoista polymeeriä. Nämä polymeerit voivat mahdollisesti sisältää muitakin funktionaalisia ryhmiä, esimerkiksi karboksyyliryhmiä. Näitä polymeerejä (komponentti A) käytetään päällystysmassoissa 35 edullisesti 10 - 60 paino-% komponenttien A - F yhteismää- 5 97391 rästä. Nämä hydroksyyliryhmäpitoiset polymeerit valitaan hydroksyyliryhmiä sisältävien polyestereiden ja/tai hyd-roksyyliryhmiä sisältävien akryylimuunnettujen polyestereiden ja/tai hydroksyyliryhmiä sisältävien epoksidimuun-5 nettujen polyestereiden joukosta. Niitä voidaan mahdollisesti käyttää myös yhdistettyinä epoksidihartseihin ja/tai hydroksyyliryhmiä sisältäviin akrylaattikopolymeereihin. Ratkaisevaa soveltuvien sideainekomponenttien valinnassa on ennen kaikkea, että ne yhdessä kulloinkin käytettävän 10 silloitusaineen (komponentti B) kanssa johtavat päällysteisiin, joilla on riittävän hyvä taipuisuus päällystettyjen tölkkien muotoilun yhteydessä esiintyvien mekaanisten rasitusten kestämiseksi ilman lakkakalvon siirtymistä tai irtoamista tai vastaavia vaurioita. Komponenttina A käy-15 tettävissä olevat hydroksyyliryhmäpitoiset polyesterit valmistetaan tavanomaisin menetelmin esteröimällä alifaat-tisia, sykloalifaattisia ja aromaattisia di- ja/tai poly-oleja. Näiden polyestereiden hydroksyyliluku on tyypillisesti 30 - 100 mg KOH/g, edullisesti 40 - 80 mg KOH/g, 20 ja lukukeskimääräinen moolimassa 3 000 - 8 000. Edullisesti käytetään seoksia, jotka sisältävät 0-20 osaa polyes-tereitä, joiden OH-luku on 70 - 80 mg KOH/g, ja 40 - 100 osaa polyestereitä, joiden OH-luku on 50 - 100 mg KOH/g. Esimerkkejä polyestereiden muodostamiseen soveltuvista 25 karboksyylihapoista ovat ftaalihappo, isoftaalihappo, te- reftaalihappo, tetrahydroftaalihappo, heksahydroftaalihap-po, adipiinihappo, atselaiinihappo, sebasiinihappo, male-iinihappo, glutaarihappo ja pitkähköketjuiset alifaattiset tai sykloalifaattiset dikarboksyylihapot, kuten esimerkik-30 si "dimeerirasvahapoiksi" kutsutut dikarboksyylihapot.The binder coating compositions contain one or more hydroxyl group-containing polymers. These polymers may optionally contain other functional groups, for example carboxyl groups. These polymers (component A) are used in the coating compositions 35, preferably from 10 to 60% by weight, based on the total amount of components A to F. 97391. These hydroxyl-containing polymers are selected from hydroxyl-containing polyesters and / or hydroxyl-containing acrylic-modified polyesters and / or hydroxyl-containing epoxide-modified polyesters. They can optionally also be used in combination with epoxy resins and / or acrylate copolymers containing hydroxyl groups. Crucial in the selection of suitable binder components is, above all, that they, together with the crosslinking agent (component B) used in each case, lead to coatings with sufficient flexibility to withstand the mechanical stresses involved in shaping the coated cans without lacquer film migration or detachment or similar damage. The hydroxyl group-containing polyesters which can be used as component A are prepared by conventional methods by esterification of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic di- and / or polyols. These polyesters typically have a hydroxyl number of 30 to 100 mg KOH / g, preferably 40 to 80 mg KOH / g, 20 and a number average molecular weight of 3,000 to 8,000. Preferably, blends containing 0 to 20 parts of polyesters having an OH number are used. is 70 to 80 mg KOH / g, and 40 to 100 parts of polyesters having an OH number of 50 to 100 mg KOH / g. Examples of suitable polyesters in the formation of 25 carboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, heksahydroftaalihap acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, male-acid, glutaric acid and pitkähköketjuiset aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids, such as the sample at-30 si "dimer fatty acid" form, dicarboxylic acids.
Myynnissä olevat tekniset dimeerirasvahapot sisältävät yleensä vähintään 80 paino-% vastaavien rasvahappojen di-meerirasvahappoa, korkeintaan 20 paino-% trimeerejä ja korkeintaan 1 paino-% monomeereja. Happokomponenttina käy-35 tetään edullisesti isoftaalihappoa.Commercially available dimer fatty acids generally contain at least 80% by weight of dimer fatty acid of the corresponding fatty acids, up to 20% by weight of trimers and up to 1% by weight of monomers. Isophthalic acid is preferably used as the acid component.
6 973916 97391
Polyestereiden valmistuksessa käytetään alkoholi-komponenttina etyleeniglykolia, 1,2- ja 1,3-propyleenigly-kolia, butaanidiolia, pentaanidiolia, neopentyyliglykolia, heksaanidiolia, 2-metyylipentaani-l,5-diolia, 2-etyylibu-5 taani-1,4-diolia, dimetylolisykloheksaania, glyseriiniä, trimetylolietaania, trimetylolipropaania ja trimetylolibu-taania, pentaerytritolia, dipentaerytritolia, polykapro-laktonidiolia ja -triolia jne. Edullisesti käytetään hek-saani-1,6-diolia, neopentyyliglykolia ja trimetylolipro-10 paania.Ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, hexanediol, 2-methylpentane-1,5-diol, 2-ethylbut-5-tane-1,4- diol, dimethylol cyclohexane, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane and trimethylolbutane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polycaprolactone diol and triol, etc. Hexane-1,6-diol, neopentyl glycol and tropylol glycol are preferably used.
Komponenttina A käytetään lisäksi akryylimuunnet-tuja polyestereitä, mahdollisesti myös yhdessä edellä kuvattujen polyestereiden ja/tai muiden sideainekomponent-tien kanssa. Näiden akryylimuunnettujen polyestereiden 15 OH-luku on yleensä 50 - 100 mg KOH/g, edullisesti 90 -100 mg KOH/g, ja lukukeskimääräinen moolimassa 4 000 - 6 000. Niitä voidaan valmistaa useilla menetelmillä, esimerkiksi liittämällä rakenteeseen suoraan akrylaattira-kenneosia muodostettaessa polyestereitä. Niinpä polyeste-20 reiden valmistuksessa voidaan käyttää mukana esimerkiksi akryyli- ja/tai metakryylihappoa samoin kuin hydroksial-kyyliakrylaatteja ja -metakrylaatteja happo- tai alkoholi-komponenttina. Akryylimuunnettuja polyestereitä valmistetaan edullisesti akryloimalla tyydyttyneitä ja tyydytty-25 mättömiä polyestereitä. Voidaan esimerkiksi saattaa ensin ’ hydroksyyliryhmäpitoinen polyesteri reagoimaan (met)akryy- lihapon kanssa ja tehdä sitten polymerointi muiden tyydyt-tymättömien monomeerien läsnä ollessa. Samoin voidaan tyy-dyttymättömiä polyestereitä, jotka on valmistettu esimer-30 kiksi käyttämällä maleiini- ja fumaarihappoa muodostettaessa polyesteriä, polymeroida yhdessä akryylimonomeerien kanssa.In addition, acrylic-modified polyesters are used as component A, optionally also in combination with the polyesters and / or other binder components described above. These acrylic-modified polyesters generally have an OH number of 50 to 100 mg KOH / g, preferably 90 to 100 mg KOH / g, and a number average molecular weight of 4,000 to 6,000. They can be prepared by a variety of methods, for example by incorporating acrylate moieties directly into the structure to form polyesters. . Thus, for example, acrylic and / or methacrylic acid as well as hydroxyalkyl acrylates and methacrylates can be used as acid or alcohol components in the preparation of the polyesters. Acrylic modified polyesters are preferably prepared by acrylating saturated and unsaturated polyesters. For example, a hydroxyl group-containing polyester can be first reacted with (meth) acrylic acid and then polymerized in the presence of other unsaturated monomers. Likewise, unsaturated polyesters prepared, for example, using maleic and fumaric acid to form a polyester can be polymerized together with acrylic monomers.
Sideaineiksi soveltuvat lisäksi epoksidimuunnetut polyesterit, joiden OH-luku on 30 - 100 mg KOH/g, edul-35 lisesti 40 - 60 mg KOH/g. Epoksidimuunnetuilla polyeste- 7 97391 reillä tarkoitetaan polyestereitä, joihin on jo polyesterin valmistuksen yhteydessä yhdistetty epoksidihartseja, jotka muodostavat osan polyolikomponentista. Koska epoksi-dihartsit sisältävät pääteasemissa olevien epoksidiryhmien 5 lisäksi hydroksyyliryhmiä, voivat ne polyesterin muodostuksen yhteydessä korvata osan polyalkoholista. Epoksidi-hartsin osuus epoksidimuunnetuissa polyestereissä vaihte-lee alueella 50 - 90 paino-%, edullisesti 70 - 90 paino-% epoksidimuunnetusta polyesteristä. Esimerkkeinä soveltu-10 vista yhdisteistä mainittakoon kaupallisesti nimillä Ura-noxR (valmistaja DSM), Alftaiat* ja Resydrol* (Hoechst), Jägahyd* (Jäger, Diisseldorf) ja Halwepox* (Chemischen Werke HUttens-Albatus) saatavissa olevat polyesterit. Lisäksi on mahdollista yhdistää polyesterit epoksidihartsin kanssa 15 vasta lakan valmistuksen yhteydessä. Näiden kahden järjestelmän väliset kemialliset reaktiot tapahtuvat siten vasta poltettaessa kiinni näistä massoista valmistettu kalvo. Nimenomaan nämä polyesterihartsin ja epoksidihartsin seoksesta koostuvat järjestelmät ovat osoittautuneet hyviksi 20 käytännössä. Usein havaittua polyesteri- ja epoksidihartsin epätäydellistä yhteensopivuutta parannetaan esimerkiksi aminohartsikomponentin lisäämisellä. Myös polyesteri-ja epoksidihartsin yhdistäminen kolmantena komponenttina oleviin akrylaattihartseihin on mahdollista. Hydroksyyli-25 ryhmiä sisältävien polyestereiden sekoitussuhde epoksidi- hartseihin on useimmiten alueella 0-20 osaa epoksidi-hartsia 100 osaa kohden polyesteriä. Yhdessä polyesterin kanssa käytetään edullisesti viskositeetiltaan alhaisia -keskinkertaisia epoksidihartseja, kuten esimerkiksi Epo-30 koteR 1001:ä, 824:ää, 834:ää ja 1004:ää (valmistaja Shell-Chemie). Päällystysmassoissa käytettäviksi soveltuvien ak-rylaattikopolymeraattien OH-luku on 10 - 150 g KOH/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 12 000. Niitä voi-. daan valmistaa polymeroimalla tunnetuin menetelmin hydrok-35 syyliryhmäpitoisia monomeereja sopivien komonomeerien 8 97391 kanssa. Esimerkkejä funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä monomeereista ovat akryyli- ja metakryylihapon tai muiden tyydyttymättömien karboksyylihappojen hydroksi-alkyyliesterit samoin kuin akryyli- ja/tai metakryylihapon 5 reaktiotuotteet glysidyyliyhdisteiden kanssa ja tyydyttymättömien karboksyylihappojen hydroksialkyyliestereiden reaktiotuotteet E-kaprolaktonin kanssa. Esimerkkejä sopivista funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä monomeereista esitetään tämän selityksen sivuilla 11 - 12.Also suitable as binders are epoxide-modified polyesters having an OH number of 30 to 100 mg KOH / g, preferably 40 to 60 mg KOH / g. By epoxy-modified polyesters is meant polyesters to which epoxy resins have already been incorporated during the production of the polyester and form part of the polyol component. Since the epoxy dihydrics contain, in addition to the epoxide groups 5 in the terminal positions, hydroxyl groups, they can replace part of the polyalcohol during the formation of the polyester. The proportion of epoxy resin in the epoxy-modified polyesters ranges from 50 to 90% by weight, preferably from 70 to 90% by weight of the epoxy-modified polyester. Examples of suitable compounds are the polyesters commercially available under the names Uranox (manufactured by DSM), Alftaiat * and Resydrol * (Hoechst), Jägahyd * (Jäger, Diisseldorf) and Halwepox * (Chemischen Werke HUttens-Albatus). In addition, it is possible to combine the polyesters with the epoxy resin only in connection with the preparation of the varnish. The chemical reactions between the two systems thus take place only when the film made of these masses is attached. It is these systems consisting of a mixture of polyester resin and epoxy resin that have proven to be good in practice. The often observed incompatibility of the polyester and epoxy resin is improved, for example, by the addition of an amino resin component. It is also possible to combine polyester and epoxy resins with acrylate resins as a third component. The mixing ratio of hydroxyl-25-containing polyesters to epoxy resins is most often in the range of 0 to 20 parts of epoxy resin per 100 parts of polyester. Low viscosity-medium epoxy resins such as Epo-30 koteR 1001, 824, 834 and 1004 (manufactured by Shell-Chemie) are preferably used together with the polyester. Acrylate copolymers suitable for use in coating compositions have an OH number of 10 to 150 g KOH / g and a number average molecular weight of 2,000 to 12,000. can be prepared by polymerizing hydroxyl-35-containing monomers with suitable comonomers 8 97391 by known methods. Examples of hydroxyl-functional monomers are the hydroxyalkyl esters of acrylic and methacrylic acid or other unsaturated carboxylic acids, as well as the reaction products of acrylic and / or methacrylic acid with glycidyl compounds and the reaction products of the unsaturated carboxylic acids of the unsaturated carboxylic acids. Examples of suitable hydroxyl-functional monomers are provided on pages 11-12 of this specification.
10 Mainitussa kohdassa kuvataan myös esimerkkejä soveltuvista komonomeereista.10 Examples of suitable comonomers are also described in this section.
Silloitusaineena (komponentti B) keksinnön mukaiset päällystyskoostumukset sisältävät yhtä tai useampaa amino-muovihartsia ja/tai yhtä tai useampaa suojattua di- tai 15 polyisosyanaattia. Silloitusainetta käytetään edullisesti 1-20 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä.As a crosslinking agent (component B), the coating compositions according to the invention contain one or more amino-plastic resins and / or one or more protected di- or polyisocyanates. The crosslinking agent is preferably used in an amount of 1 to 20% by weight, based on the total amount of components A to F.
Aminomuovihartsien kohdalla on kyse yleisesti tunnetuista, yleensä eetteröidyistä melamiinin ja aldehydin ja/tai bentsoguanamiinim ja aldehydin reaktiotuotteista.Amino-plastic resins are generally known, usually etherified, reaction products of melamine and aldehyde and / or benzoguanamine and aldehyde.
20 Edullisesti käytetään asianomaisia reaktiotuotteita form aldehydin kanssa. Hartsien yhteensopivuuteen muiden kal-vonmuodostajien ja liuottimien kanssa vaikuttaa eetteröin-tiin käytettävän alkoholin ketjunpituus ja eetteröitymis-aste. Pääasialliset eetteröintiin käytettävät komponentit 25 ovat n- ja isobutanoli.Preferably, the appropriate reaction products with form aldehyde are used. The compatibility of the resins with other film formers and solvents is affected by the chain length and degree of etherification of the alcohol used for the etherification. The main components 25 used for etherification are n- and isobutanol.
Edullisesti käytetään bentsoguanamiini-formaldehydihartseja, koska ne johtavat melamiinihartseihin verrattuna taipuisampiin päällysteisiin.Benzoguanamine-formaldehyde resins are preferably used because they result in more flexible coatings compared to melamine resins.
Yhdessä aminomuovihartsien kanssa tai ainoina sil-30 loitusaineina käytetään suojattuja di- ja polyisosyanaat- teja. Isosyanaattikomponentiksi soveltuvat alifaattiset, sykloalifaattiset ja aromaattiset - ja polyisosyanaatit, esimerkiksi trimetyleeni-, tetrametyleeni-, pentametylee-ni-, heksametyleeni-, heksametoksi-, trimetyyliheksamety-35 leeni-1,6-di-isosyanaatti ja trisheksametyleenitri-isosya- • 9 97391 naatti; 1,3-syklopentaani-, 1,4-sykloheksaani-, 1,2-syklo-heksaani- ja isoforonidi-isosyanaatti samoin kuin 2,4- ja 2,6-tolyleenidi-isosyanaatti ja niiden seokset, 4,4'-dife-nyylimetaanidi-isosyanaatti, m-fenyleeni-, p-fenyleeni-, 5 4,4'-difenyyli-, 1,5-naftaleeni-, 1,4-naftaleeni-, 4,4'- toluidiini- ja ksylyleenidi-isosyanaatti samoin kuin subs-tituoidut aromaattiset järjestelmät, kuten esimerkiksi dianisidiinidi-isosyanaatit, 4,4'-difenyylieetteridi-iso-syanaatit tai klooridifenyleenidi-isosyanaatit ja useampia 10 funktionaalisia ryhmiä sisältävät aromaattiset isosyanaatit, kuten esimerkiksi 1,3,5-tri-isosyanaattitolueeni ja 4,4'-difenyylidimetyylimetaani-2,2',5,5'-tetraisosyanaat-ti. Edullisesti käytetään heksametoksidi-isosyanaattia.Protected di- and polyisocyanates are used in combination with aminoplastic resins or as the sole crosslinking agents. Suitable aliphatic, cycloaliphatic and aromatic and polyisocyanates for the isocyanate component are, for example, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, hexamethoxy, trimethylhexamethyl-35-ene-triene-1,6-diisopropyl ; 1,3-Cyclopentane, 1,4-cyclohexane, 1,2-cyclohexane and isophorone diisocyanate as well as 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and mixtures thereof, 4,4'-diphenyl -nyl methane diisocyanate, m-phenylene, p-phenylene, 5,4,4-diphenyl, 1,5-naphthalene, 1,4-naphthalene, 4,4'-toluidine and xylylene diisocyanate as well as substituted aromatic systems, such as dianisidine diisocyanates, 4,4'-diphenyl ether diisocyanates or chlorodiphenylene diisocyanates, and aromatic isocyanates containing more than 10 functional groups, such as 1,3,5-triisocyanates, 4'-difenyylidimetyylimetaani-2,2 ', 5,5'-t-tetraisosyanaat. Hexamethoxide isocyanate is preferably used.
Isosyanaattien suojausaineiksi soveltuvat esimer-15 kiksi butoksiimi ja malonihappoesterit.Suitable preservatives for isocyanates are, for example, butoxime and malonic acid esters.
Keksinnön mukaiset päällystysaineet sisältävät lisäksi vielä yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, edullisesti 20 - 70 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Kulloinkin optimaalinen liuotinpitoisuus riippuu eri-20 tyisesti levitysmenetelmästä (suihkutus, kasto tms.), ja keskivertoammattimies pystyy määrittämään sen yksinkertaisesti muutamin rutiinikokein. Liuottimeksi soveltuvat ali-faattiset, sykloalifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, esterit, eetterit ja ketonit, esimerkiksi ksyleeni, eri-25 laiset raskaat bensiinijakeet, tetraliini, dekaliini, Sol-’ vent Naphta", erilaiset Solvesso"-tyypit, erilaiset Shell- solR-tyypit, butyyliglykoli, etyleeniglykolidibutyylieette-ri, etyleeniglykolidietyylieetteri, dietyleeniglykolidime-tyylieetteri, metyylietyyliketoni, metyyli-n-amyyliketoni, 30 dietyyliketoni, etyylibutyyliketoni, di-isopropyyliketoni, di-isobutyyliketoni, asetyyliasetoni, metyyliasetaatti, etyyliasetaatti, propyyliasetaatti, butyyliasetaatti, amyyliasetaatti, metyyliglykoliasetaatti, etyyliglykoli-asetaatti ja butyyliglykoliasetaatti.The coating compositions according to the invention further contain one or more organic solvents, preferably from 20 to 70% by weight, based on the total amount of components A to F. The optimum solvent content in each case depends in particular on the method of application (spraying, dipping, etc.) and can be determined simply by the average person skilled in the art by a few routine tests. Suitable solvents are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons, esters, ethers and ketones, for example xylene, various heavy petrol fractions, tetralin, decalin, Solvent Naphta, various Solvesso types, various Shell-solR types butyl Glycol etyleeniglykolidibutyylieette-ether, ethylene glycol, dietyleeniglykolidime-ether, methyl ethyl ketone, methyl n-amyl ketone, diethyl ketone 30, etyylibutyyliketoni, di-isopropyl ketone, di-isobutyl ketone, acetylacetone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methylglycol acetate, etyyliglykoli- acetate and butyl glycol acetate.
10 9739110 97391
Keksinnön kannalta olennaisena aineosana päällys-tysmassat sisältävät päällysteiden kovuuden säätämiseksi liukuaineena vahatahnaa D, joka sisältää dx) 3 - 30, edullisesti 6-15 paino-%, yhtä tai 5 useampaa polyolefiini- ja/tai substituoitua polyolefiini-vahaa, d2) 0 - 25, edullisesti 0-10 paino-%, yhtä tai useampaa melamiini-formaldehydihartsia, d3) 5 - 40, edullisesti 5-30 paino-%, yhtä tai 10 useampaa akrylaattihartsia, jonka OH-luku on 10 - 150 mg KOH/g ja lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 7 000, ja d4) 10 - 80 paino-% yhtä tai useampaa orgaanista liuotinta, jolloin komponenttien d3 - d4 painoprosenttisten osuuksien 15 summa on aina 100 paino-%.As an essential ingredient for the invention, the coating compositions contain, as a lubricant for adjusting the hardness of the coatings, a wax paste D containing dx) 3 to 30, preferably 6 to 15% by weight, one or more polyolefin and / or substituted polyolefin waxes, d2) 0 to 25 , preferably 0-10% by weight, one or more melamine-formaldehyde resins, d3) 5 to 40, preferably 5-30% by weight, one or 10 more acrylate resins having an OH number of 10 to 150 mg KOH / g and a number average molecular weight 2,000 to 7,000, and d4) 10 to 80% by weight of one or more organic solvents, the sum of the weight percentages of components d3 to d4 always being 100% by weight.
Edullisesti käytetään polyeteeni- ja/tai polypropeeni- ja/tai polytetrafluorieteenivahoja, joista poly-eteenivahat ovat erityisen edullisia.Polyethylene and / or polypropylene and / or polytetrafluoroethylene waxes are preferably used, of which polyethylene waxes are particularly preferred.
Esimerkkejä soveltuvista vahoista (komponentti dx) 20 ovat kauppanimillä "SST3" (Shamrock Chemicals ) ja "Poly-fluo 190" ja "Polyfluo 400" (Floridienne Polymers) myynnissä olevat polytetrafluorieteenivahat sekä polyeteeniva-ha, jota Lanco myy nimellä "PE 1500", sekä lisäksi poly-propeenivahat "PP 1362 D" ja "CP 1481 8 F” (Lanco) samoin . 25 kuin polyeteeni- ja polytetrafluorieteenivahojen seoksen, kuten kaupalliset tuotteet "TF 1780" ja "TF 1778" (Lanco), "MP 26" ja "MP 611" (Micro Powders) samoin kuin erilaiset muut vahat, esimerkiksi "447-A" (Luba-Paint).Examples of suitable waxes (component dx) 20 are the polytetrafluoroethylene waxes sold under the trade names "SST3" (Shamrock Chemicals) and "Poly-fluo 190" and "Polyfluo 400" (Floridienne Polymers) and the polyethylene wax sold by Lanco under the name "PE 1500", as well as polypropylene waxes "PP 1362 D" and "CP 1481 8 F" (Lanco) as well as a mixture of polyethylene and polytetrafluoroethylene waxes such as the commercial products "TF 1780" and "TF 1778" (Lanco), "MP 26" and "MP 611" (Micro Powders) as well as various other waxes, for example "447-A" (Luba-Paint).
Vaha tai vahan dispersio orgaanisissa liuottimissa, 30 kuten esimerkiksi erilaisissa ShellsolR- ja/tai SolvessoR-tyypeissä, muokataan vahatahnaksi homogenoimalla komponentit d: - d3 yhdessä osan kanssa komponentista d4. Lisäämällä liuotinta vahatahnan viskositeetti säädetään sellaiseksi, että vahatahnan jatkokäsittely sekoitusmyllyillä, kuu-35 lamyllyillä, hiekkamyllyillä tms. on mahdollista.The wax or dispersion of the wax in organic solvents, such as the various types of ShellsolR and / or SolvessoR, is formed into a wax paste by homogenizing components d: -d3 together with a part of component d4. By adding the solvent, the viscosity of the wax paste is adjusted so that further treatment of the wax paste with mixing mills, moon mills, sand mills and the like is possible.
11 9739111 97391
Vahatahnan valmistukseen soveltuvat akrylaattihart-sit ovat pienimolekyylisiä (lukukeskimääräinen moolimassa 2 000 - 7 000), toimivat vahaa hyvin kostuttavasti ja reagoivat kiinnipoltto-olosuhteissa nopeasti käytettävän sil-5 loitusaineen B kanssa. Niiden OH-luku on 10 - 150, edullisesti 20 - 120 mg KOH/g. Niitä voidaan valmistaa kopolyme-roimalla hydroksyyliryhmiä sisältäviä monomeereja muiden, etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden kanssa. Esimerkkeinä funktionaalisia hydroksyyliryhmiä sisältävistä 10 monomeereista mainittakoon akryyli- ja metakryylihapon hydroksialkyyliesterit, esimerkiksi hydroksietyyli(met )ak-rylaatti ja hydroksipropyyli(met)akrylaatti, samoin kuin krotoni-, isokrotoni-, itakoni-, maleiini- ja fumaarihapon vastaavat hydroksialkyyliesterit.Acrylate resins suitable for the preparation of wax paste are low molecular weight (number average molecular weight 2,000 to 7,000), have a good wetting effect on the wax and react rapidly with the crosslinking agent B used under firing conditions. They have an OH number of 10 to 150, preferably 20 to 120 mg KOH / g. They can be prepared by copolymerizing monomers containing hydroxyl groups with other ethylenically unsaturated compounds. Examples of hydroxyl-functional monomers include hydroxyalkyl esters of acrylic and methacrylic acid, for example hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate, as well as crotonic, isocrotonic, itaconic, maleic and fumaric acid esters.
15 a, β-etyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihap- pojen hydroksialkyyliestereinä voidaan käyttää osaksi ak-ryylihapon ja/tai metakryylihapon reaktiotuotteita terti-aarisen a-hiiliatomin sisältävän karboksyylihapon glysi-dyyliesterin kanssa tai α,β-tyydyttymättömän karboksyyli-20 hapon glysidyyliesterin reaktiotuotteita tertiaarisen ali- faattisen karboksyylihapon kanssa. Lisäksi voidaan osaksi käyttää tuotteita, joita saadaan hydroksietyyliakrylaatin ja/tai hydroksietyylimetakrylaatin (1 mol) reagoidessa e-kaprolaktonin (keskimäärin 2 mol) kanssa.As hydroxyalkyl esters of 15α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, part of the reaction products of acrylic acid and / or methacrylic acid can be used with a carboxylic acid. In addition, products obtained by reacting hydroxyethyl acrylate and / or hydroxyethyl methacrylate (1 mol) with ε-caprolactone (on average 2 mol) can be used in part.
25 Muiksi etyleenisesti tyydyttymättömiksi monomee- reiksi soveltuvat akryyli- ja metakryylihapon alkyylieste- rit, kuten esimerkiksi metyyliakrylaatti, etyyliakrylaat-ti, propyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, t-butyyliakry-laatti, isopropyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, pen-30 tyyliakrylaatti, isoamyyliakrylaatti, heksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, oktyyliakrylaatti, 3,5,5-tri-metyyliakrylaatti, dekyyliakrylaatti, dodekyyliakrylaatti, heksadekyyliakrylaatti, oktadekyyliakrylaatti, oktadeke-nyyliakrylaatti ja vastaavat metakrylaatit. Muitakin mono-35 meereja voidaan käyttää, kunhan ne eivät johda kopolyme- * 12 97391 raatin epätoivottaviin ominaisuuksiin. Esimerkkeinä soveltuvista akrylaattihartseista mainittakoon kauppanimillä SynthalaxR (valmistaja Synthopol), Setalux* (Akzo), Synth-acrylR (Hoechst) ja Uracron* (DSM) saatavissa olevat hart-5 sit.Suitable ethylenically unsaturated monomers are alkyl esters of acrylic and methacrylic acid, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, t-butyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, penyl acrylate, penyl acrylate, penyl acrylate, penacyl , octyl acrylate, 3,5,5-trimethyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, hexadecyl acrylate, octadecyl acrylate, octadecenyl acrylate and the like methacrylates. Other monomers may be used as long as they do not result in the undesirable properties of the copolymer. Examples of suitable acrylate resins include the resins available under the trade names Synthalax® (manufactured by Synthopol), Setalux * (Akzo), Synthacrylic® (Hoechst) and Uracron * (DSM).
Komponenttina d2 käytetään edullisesti kauppanimellä "Maprenal MF 800" (Casella AG) myytävää pehmitintä sisältämätöntä, isobutyylieetteröityä melamiini-formaldehydi-hartsia.As the component d2, a plasticizer-free, isobutyl etherified melamine-formaldehyde resin sold under the trade name "Maprenal MF 800" (Casella AG) is preferably used.
10 Esimerkkejä soveltuvista liuottimista (komponentti d<) ovat tässä kuvauksessa sivulla 9 esitetyt liuottimet. Niitä sekoitetaan vahatahnaan 10 - 80 paino-%, jolloin kulloinkin käytettävä määrä valitaan siten, että tuloksena on vahatahnan hyvä jatkokäsiteltävyys esimerkiksi sekoi-15 tin-, kuula- ja hiekkamyllyissä.Examples of suitable solvents (component d <) are the solvents shown on page 9 of this description. They are mixed with wax paste in an amount of 10 to 80% by weight, in which case the amount used in each case is chosen so as to result in good further processing of the wax paste in, for example, mixer, ball and sand mills.
Vahatahnaa käytetään päällystysmassoissa 0,8 -8,0 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Päällys-tysmassojen vahatahnapitoisuuden kasvaessa paranee tuloksena olevan päällysteen luistavuus ja naarmutuskestävyys, 20 kun taas painettavuus heikkenee. Koska päällystysmassojen mahdollisesti sisältämillä pigmenteillä on myös vaikutusta tuloksena olevan päällysteen luistavuuteen ja naarmutus-kestävyyteen, riippuvat kulloinkin edullisesti käytettävät vahatahnamäärät siitä, onko kyse pigmentoiduista vai pig-25 mentittömistä järjestelmistä. Siten pigmentoiduissa pääl lystysmassoissa käytetään vahatahnaa edullisesti 1,5 -3 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä, kun taas pigmentittömissä järjestelmissä lisätyn vahatahnan määrä on 3 - 6 paino-% komponenttien A - F yhteismäärästä. Kul-30 loiseenkin käyttötarkoitukseen optimaalinen vahatahnamäärä voidaan kuitenkin määrittää muutamiin rutiinikokein.Wax paste is used in coating compositions in an amount of 0.8-8.0% by weight of the total amount of components A to F. As the wax paste content of the coating compositions increases, the slipperiness and scratch resistance of the resulting coating improves, while the printability decreases. Since the pigments which may be present in the coating compositions also have an effect on the slipperiness and scratch resistance of the resulting coating, the amounts of wax paste used in each case depend on whether they are pigmented or pigment-free systems. Thus, in pigmented coating compositions, wax paste is preferably used in an amount of 1.5 to 3% by weight of the total amount of components A to F, while in pigmentless systems the amount of wax paste added is 3 to 6% by weight of the total amount of components A to F. However, the optimal amount of wax paste for each application can be determined by a few routine experiments.
Kuten jo esitettiin, päällystysmassoja voidaan käyttää kirkkaiden lakkojen, kuultolakkojen ja peitelakko-jen muodossa. Päällystysmassojen pigmenttipitoisuus on 35 vastaavasti 0-35 paino-% komponenttien A - F yhteismää- 13 97391 rästä. Pigmenteiksi soveltuvat orgaaniset ja epäorgaaniset pigmentit, esimerkiksi titaanidioksidi, erilaiset rautaok-sidipigmentit ja diakrylidit.As already indicated, the coating compositions can be used in the form of clearcoats, clearcoats and topcoats. The pigment content of the coating compositions is 35 to 0-35% by weight of the total of components A to F, respectively. Suitable pigments are organic and inorganic pigments, for example titanium dioxide, various iron oxide pigments and diacrylides.
Päällystysmassat voivat lisäksi sisältää 0-1 pai-5 no-% komponenttien A - F yhteismäärästä muita apu- ja lisäaineita, esimerkiksi juoksevuutta parantavia aineita (esimerkiksi suurimolekyylisiä akrylaatteja), kostutusai-neita (esimerkiksi suurimolekyylisiä akrylaatteja) ja vaahtoamisenestoaineita (esimerkiksi silikoniöljyä).The coating compositions may additionally contain from 0 to 5% by weight of the total of components A to F of other auxiliaries and additives, for example flow improvers (for example macromolecular acrylates), wetting agents (for example macromolecular acrylates) and antifoams (for example silicone oil).
10 Päällystysmassoihin voidaan mahdollisesti lisätä vielä 0 - 15 paino-% päällystysmassan kokonaismäärästä täyteaineita, esimerkiksi talkkia, kiillettä, kaoliinia, liitua, kvartsijauhetta, liuskejauhetta, bariumsulfaattia, erilaisia piihappoja, silikaatteja, lasikuituja, orgaani-15 siä kuituja tms.Optionally, 0 to 15% by weight of fillers, for example talc, mica, kaolin, chalk, quartz powder, shale powder, barium sulphate, various silicic acids, silicates, glass fibers, organic fibers and the like can be added to the coating compositions.
Keksinnön mukaisten päällystysmassojen valmistus tapahtuu tavanomaisesti sekoittamalla komponentit. Joskus on aiheellista liuottaa komponentti, ellei se ole juoksevassa muodossa, ensin liuottimeen ja sekoittaa tämä liuos 20 muiden komponenttien kanssa. Vahatahnan sekoittaminen joukkoon tehdä edullisesti siten, että se sekoitetaan viimeisenä komponenttina päällystysmassaan, lisäämällä se sekoittaen muiden komponenttien seokseen, jolloin on välttämätöntä huolehtia siitä, että seoksen lämpötila pysyy va-25 hän sulamispisteen alapuolella, jotta vältetään esimerkik si vahan mahdollinen uudelleenkoteytyminen jäähtymisen yhteydessä. Pigmentin E sekoittaminen joukkoon tapahtuu yleensä jauhamalla pigmentti jonkin sideaineen kanssa ja sekoittamalla seos muihin komponentteihin. Kuten edellä 30 mainittiin, vahatahna sekoitetaan edullisesti joukkoon viimeisenä komponenttina.The coating compositions according to the invention are conventionally prepared by mixing the components. Sometimes it is appropriate to dissolve a component, unless it is in a fluid form, first in a solvent and mix this solution with the other components. The mixing of the wax paste is preferably done by mixing it as a final component in the coating composition, adding it with mixing to the mixture of other components, it being necessary to ensure that the temperature of the mixture remains below the melting point to avoid, for example, possible recrystallization of the wax during cooling. The mixing of pigment E with the mixture usually takes place by grinding the pigment with a binder and mixing the mixture with the other components. As mentioned above, the wax paste is preferably mixed into the set as a final component.
Keksinnön mukaiset päällystysmassat kovettuvat lämpötila-alueella 180 - 235 °C (kohteen lämpötila, "Metal Peak Temperature") 5-90 sekunnin kuluessa. Näitä pääl-35 lystysmassoja voidaan levittää ruiskuttamalla, kellutusme- 14 97391 netelmällä, upottamalla, valssaamalla, raakeloimalla tai sivelemällä kalvon muotoon alustalle, ja kalvo kovetetaan sitten kiinnipysyväksi päällysteeksi. Päällystysmassoja käytetään edullisesti peltipäällysten, erityisesti syväve-5 dettyjen juomatölkkien, ulkopinnan lakkaamiseen. Päällys-tysmassojen levitys ja kovetus tapahtuu tässä tapauksessa pakkausteollisuudessa tavanomaisilla lakkauslaitteilla. Levitettävä päällystysmassamäärä riippuu kulloisestakin käyttötarkoituksesta. Jos päällystysmassoja käytetään pel-10 tipäällysten ulkopinnan lakkaamiseen, jon kovetetun kalvon kerrospaksuus yleensä 5 - 20 pm.The coating compositions of the invention cure in the temperature range of 180 to 235 ° C (target temperature, "Metal Peak Temperature") within 5-90 seconds. These coating compositions can be applied by spraying, flotation, dipping, rolling, roughing or brushing into the shape of a film on a substrate, and the film is then cured to a permanent coating. Coating compositions are preferably used to coat the outer surface of tin coatings, in particular deep-drawn beverage cans. In this case, the application and curing of the coating compositions takes place in the packaging industry with conventional varnishing equipment. The amount of coating mass to be applied depends on the respective application. If coating compositions are used to finish the outer surface of pel-10 drop coatings, the layer thickness of the cured film will generally be 5 to 20.
Substraateiksi soveltuvat erityisesti peltipäällyk-set, kuten esimerkiksi tölkit, sangot, kanisterit, putket, lasiastioiden korkit ja kaksiosaiset syvävedetyt juomatöl-15 kit, erityisen edullisesti syvävedetyt juomatölkit, jotka koostuvat mitä erilaisimmista materiaaleista, kuten esimerkiksi alumiinista, ohuesta mustapellistä, valkopellistä ja erilaisista rautalejeeringeistä, jotka on mahdollisesti varustettu nikkeli-, kromi- ja sinkkiyhdistepohjaisella 20 passivointikerroksella. Keksinnön mukaisia päällystysmassoja voidaan tietenkin levittää myös muille substraateille.Particularly suitable substrates are tin covers, such as cans, buckets, canisters, tubes, glass container caps and two-part deep-drawn beverage cans, particularly preferably deep-drawn beverage cans consisting of a wide variety of materials, such as aluminum, thin granules, thin black plates, white sheet metal, optionally provided with 20 passivation layers based on nickel, chromium and zinc compounds. Of course, the coating compositions according to the invention can also be applied to other substrates.
Keksinnön mukaisten päällystysmassojen etuna on, että tuloksena olevilla lakkakalvoilla on korkea kiiltoas-25 te, sileä pinnan rakenne, hyvä painettavuus ja hyvä kulu-miskestävyys joustavuuden ollessa samalla suuri. Käyttökelpoisuuden kannalta on päällystysmassojen hyvä säilyvyys käytännössä tärkeää.The coating compositions according to the invention have the advantage that the resulting lacquer films have a high degree of gloss, a smooth surface structure, good printability and good wear resistance while being highly flexible. In terms of usability, good preservation of coating compositions is important in practice.
Keksintöä valaistaan tarkemmin seuraavilla esimer-30 keillä. Kaikki osuudet ja prosenttiosuudet on laskettu painon mukaan, ellei nimenomaan muuta mainita.The invention is further illustrated by the following examples. All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.
Vahatahnan 1 valmistus 1,4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa 20-%:ista polyeteenivahadispersiota (kauppatuote "CERAFAK" 178, val-35 mistaja CERA CHEMIE B.V., 7400 AM DEVENTER, Alankomaat), 15 97391 0,3 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa pehmitintä sisältämättömän, isobutyylieetteröidyn melamiini-formaldehydi-hartsin 72-%:ista liuosta isobutanolissa (kauppatuote "MaprenalR MF 80", Casella AG, Hoechst-Gruppe) ja 0,5 osaa 5 kaupallisesti saatavissa olevaa pienimolekyylisen akry-laattihartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyli-asetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi sekoitusmyllyssä.Preparation of wax paste 1 1.4 parts of a commercially available 20% polyethylene wax dispersion (commercial product "CERAFAK" 178, manufactured by CERA CHEMIE BV, 7400 AM DEVENTER, The Netherlands), 15 97391 without commercially available plasticizer, a 72% solution of isobutyl etherified melamine-formaldehyde resin in isobutanol (commercial product "Maprenal® MF 80", Casella AG, Hoechst-Gruppe) and 0.5 part of 5 commercially available low molecular weight acrylate resin (hydroxyl number 45 mg KOH / g solid resin) calculated) a solution (60% in a 9: 1 mixture of xylene and butyl acetate) is treated with cooling to a homogeneous wax paste in a mixing mill.
10 Vahatahnan 2 valmistus 1.4 osaa edellä kuvattua 20-%:ista polyeteenivaha-dispersiota ("CERAFAK" 178, valmistaja CERA CHEMIE B.V. ) ja 0,5 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa akrylaatti-hartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista 15 laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyliasetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi sekoitusmyllyssä.Preparation of wax paste 2 1.4 parts of the 20% polyethylene wax dispersion described above ("CERAFAK" 178, manufactured by CERA CHEMIE BV) and 0.5 part of a commercially available acrylate resin (hydroxyl number 45 mg KOH / g based on solid resin 15) the solution (60% in a 9: 1 mixture of xylene and butyl acetate) is treated with cooling to a homogeneous wax paste in a mixing mill.
Vahatahnojen 3-10 valmistus 95.4 osaa taulukossa 1 esitettyjä kaupallisesti 20 saatavissa olevia vahoja, 200 osaa SolvessoR 150:ä, 120 osaa pehmitintä sisältämättömän, isobutyylieetteröidyn melamiiniformaldehydihartsin 72-%:ista liuosta isobutanolissa (kauppatuote "MaprenalR MF 80", Casella AG) ja 270 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa pienimolekyylisen 25 akrylaattihartsin (hydroksyyliluku 45 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) liuosta (60 % ksyleenin ja butyyliasetaatin seoksessa suhteessa 9:1) käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyllyssä.Preparation of wax pastes 3-10 95.4 parts of commercially available waxes shown in Table 1, 200 parts of SolvessoR 150, 120 parts of a 72% solution of plasticizer-free, isobutyl etherified melamine formaldehyde resin in isobutanol (commercial product "MaprenalR MF 80" and Casella AG) A portion of a commercially available solution of low molecular weight acrylate resin (hydroxyl number 45 mg KOH / g based on solid resin) (60% in a 9: 1 mixture of xylene and butyl acetate) is treated with cooling to a homogeneous wax paste in a ball mill.
16 9739116 97391
Taulukko 1table 1
Tahnoissa käytettävät vahat Tahna Vaha 3 SST 3, polytetrafluorieteenivaha, valmistaja Sham- 5 rock Chemicals 4 TF 1780, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 5 TF 1778, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 10 6 Polyfluo 190, polytetrafluorieteenivaha, valmistajaWaxes for pastes Paste Wax 3 SST 3, polytetrafluoroethylene wax, manufactured by Sham- 5 rock Chemicals 4 TF 1780, polytetrafluoroethylene-polyethylene wax, manufactured by Lanco (Bremen) 5 TF 1778, polytetrafluoroethylene-polyethylene wax, manufactured by Lanco (Bremen) 10 6 Polyfluo 190 manufacturer
Floridienne Polymers 7 Polyfluo 400, polytetrafluorieteenivaha, valmistaja Floridienne Polymers 8 MP 26, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, val- 15 mistäja Micro Powders 9 MP 611, polytetrafluorieteeni-polyeteenivaha, val mistaja Micro Powders 10 PE 1500, polyeteenivaha, valmistaja Lanco (Bremen) 20 Vahadispersion 11 valmistus 95.4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa polyetee-ni- ja polytetrafluorieteenivahojen seosta (kauppatuote "MP 26", Micro Powders) ja 200 osaa Solvesso" 150:ä käsitellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyl- .. 25 lyssä.Floridienne Polymers 7 Polyfluo 400, polytetrafluoroethylene wax, manufactured by Floridienne Polymers 8 MP 26, polytetrafluoroethylene-polyethylene wax, manufactured by Micro Powders 9 MP 611, polytetrafluoroethylene-polyethylene wax, manufactured by Micro Powders 10 PE 1500, polyethylene wax, manufactured by Preparation 11 95.4 parts of a commercially available mixture of polyethylene and polytetrafluoroethylene waxes (commercial product "MP 26", Micro Powders) and 200 parts of Solvesso "150 are treated by cooling to a homogeneous wax paste in a ball mill.
Vahadispersion 12 valmistus 95.4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa polyetee-ni- ja polytetrafluorieteenivahojen seosta (kauppatuote "MP 611", Micro Powders) ja 200 osaa SolvessoR 150:ä käsi- 30 tellään jäähdyttäen homogeeniseksi vahatahnaksi kuulamyllyssä.Preparation of wax dispersion 12 95.4 parts of a commercially available mixture of polyethylene and polytetrafluoroethylene waxes (commercial product "MP 611", Micro Powders) and 200 parts of SolvessoR 150 are processed under cooling into a homogeneous wax paste in a ball mill.
Esimerkki 1 27,0 osaa rutiilityyppistä titaanidioksidia ja 28,5 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa akryloidun poly- 35 esterin liuosta (polyesteri:akryylihartsi = 1:1, happoluku 17 97391 45 - 50 mg KOH/g, OH-luku 80 - 100 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna, liuottimena SolvessoR 150) jauhetaan dissolverin avulla hiukkaskokoon 7 - 10 pm. Sitten sekoitetaan joukkoon 3,2 osaa isoftaalihappo-, dimeerirasvahap-5 po-, heksaanidioli-, neopentyyliglykoli- ja trimetyloli-propaanipohjäisen tyydyttyneen polyesterin [happoluku alle 10 mg KOH/g, hydroksyyliluku 76 mg KOH/g)] liuosta (60 % kiinteää hartsia, 32 % Solvesso* 150:ä, 8 % butyyliglyko-lia), 7,6 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa epoksidi-10 hartsilla muunnetun alkydihartsin (happoluku 40 - 60 mg KOH/g kiinteästä hartsista laskettuna) 70-%:ista liuosta, 7,6 osaa bisfenoli A -pohjaisen epoksidihartsin 75-%:ista ksyleeniliuosta (epoksidiekvivalenttimassa 450 - 500), 6,5 osaa n-butanolilla eetteröidyn bentsoguanamiinihartsin 15 82 - 86-%:ista liuosta n-butanolissa, 4,2 osaa heksametok- sidi-isosyanaattia, jonka pääteryhmät on suojattu butok-siimilla, 10 osaa butyylidiglykoliasetaattia ja 3,2 osaa butyyliglykolia. Tähän seokseen lisätään sitten sekoittaen 2,2 osaa vahatahnaa 1 huolehtien siitä, ettei lämpötila 20 kohoa arvon 35 °C yli. Siten valmistettua päällystysmassaa 1 levitetään raakelilla valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni kiertoilmauunissa 1 min lämpötilassa 200 °C. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa 25 kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.Example 1 27.0 parts of rutile-type titanium dioxide and 28.5 parts of a commercially available solution of acrylated polyester (polyester: acrylic resin = 1: 1, acid number 17 97391 45-50 mg KOH / g, OH number 80-100 mg KOH / g of solid resin, as solvent SolvessoR 150) is ground with a dissolver to a particle size of 7 to 10. Then 3.2 parts of a solution of saturated polyester based on isophthalic acid, dimer fatty acid-5-po, hexanediol, neopentyl glycol and trimethylol-propane [acid number less than 10 mg KOH / g, hydroxyl number 76 mg KOH / g)] (60% solid resin) are mixed with , 32% Solvesso * 150, 8% butyl glycol), 7.6 parts of a 70% solution of a commercially available epoxy-10 resin modified alkyd resin (acid number 40-60 mg KOH / g based on solid resin), 7 .6 parts of a 75% solution of xisphenol A-based epoxy resin in xylene (epoxy equivalent mass 450-500), 6.5 parts of a 82-86% solution of benzoguanamine resin etherified with n-butanol in n-butanol, 4.2 parts of hexamethoxide isocyanate, the end groups of which are protected with butoxime, 10 parts of butyl diglycol acetate and 3.2 parts of butyl glycol. 2.2 parts of wax paste 1 are then added to this mixture with stirring, taking care that the temperature 20 does not rise above 35 ° C. The coating composition 1 thus prepared is applied with a squeegee to a white sheet E 2.8 / 2.8 (layer thickness dry 15 μm) and fired in a convection oven for 1 min at a temperature of 200 ° C. The resulting coating is examined for gloss level (60 °) and the tendency to form 25 wells. The test results are shown in Table 2.
Kulumisominaisuuksien tutkimiseksi levitetään päällystysmassaa 1 lisäksi "DWI (Draun and wall ironed) -juo-matölkkien" ulkopinnalle pakkausteollisuudessa tavanomaisilla lakkauskoneilla (kerrospaksuus kuivana 10 pm) ja 30 poltetaan kiinni 1 min lämpötilassa 200 °C. Sitten painetaan koriste kovettuneelle päällysteelle käyttämällä kaupallisesti saatavissa olevia painovärejä. Siten painettujen juomatölkkien yläpää kavennetaan sitten tunnetuilla tavanomaisilla koneilla (tölkin yläpään sisäläpimitta ar-35 vosta 67 mm arvoon 57 mm) - niin kutsuttu spin spin -kau- 18 97391 lanmuotoilu - tölkkien muotoilunopeuden ollessa 1 000 kpl/ min. Näissä kokoonpuristetuissa tölkeissä ei näkynyt painamisen ja muotoilun aikana esiintyvästä suuresta mekaanisesta rasituksesta huolimatta kulumisilmiöitä.To investigate the wear properties, in addition, coating composition 1 is applied to the outer surface of "DWI (Draun and wall ironed) beverage cans" in the packaging industry by conventional varnishing machines (layer thickness dry 10) and fired for 1 min at 200 ° C. The decoration is then printed on the cured coating using commercially available inks. The upper end of the thus-printed beverage cans is then tapered by known conventional machines (inner diameter of the upper end of the can from 35 mm to 67 mm) - so-called spin spin - at a shaping speed of 1,000 cans / min. These compressed cans showed no signs of wear despite the high mechanical stress during printing and shaping.
5 Vertailuesimerkki 15 Comparative Example 1
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa VI kuitenkin sillä erotuksella, että vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta päällystysmassaan VI sekoitetaan 1,4 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa 20-%lista polyeteenivaha-10 dispersiota (kauppatuote "CERAFAK 178", valmistaja CERA CHEMIE B.V.) esimerkissä 1 vahatahnan 1 yhteydessä kuvatulla tavalla.However, coating composition VI is prepared according to Example 1, with the difference that instead of wax paste 1 (2.2 parts), 1.4 parts of a commercially available 20% polyethylene wax-10 dispersion (commercial product "CERAFAK 178", manufactured by CERA CHEMIE BV) are mixed with coating composition VI. as described in Example 1 in connection with wax paste 1.
Päällystysmassaa levitetään esimerkin 1 mukaisesti heti valmistuksen jälkeen samoin kuin säilytettynä 14 päi-15 vää huoneenlämpötilassa valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni 1 min lämpötilassa 200 °C. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.The coating composition is applied according to Example 1 immediately after preparation as well as stored for 14 days at room temperature on a white plate E 2.8 / 2.8 (dry film thickness 15 μm) and fired for 1 min at 200 ° C. The resulting coating is examined for degree of gloss (60 °) and tendency to form bumps. The test results are shown in Table 2.
20 Tutkitaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassaa VI käyttämällä valmistettujen päällysteiden kulurnisominai-suudet levittämällä päällystysmassaa VI "DWI-juomatölkeil-le" ja polttamalla se kiinni, painamalla sitten tölkit ja supistamalla tölkin yläpään sisäläpimitta arvosta 67 mm 25 arvoon 57 mm. Tölkkien muotoilunopeus on samoin 1 000 kpl/ min. Tässäkään tapauksessa ei täten muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.The coating properties of the coatings prepared using the coating mass VI according to Example 1 are examined by applying the coating mass VI to "DWI beverage cans" and burning it, then pressing the cans and reducing the inner diameter of the top of the can from 67 mm to 57 mm. The design speed of the cans is also 1,000 pcs / min. Again, there was no wear phenomenon in the cans thus shaped.
Esimerkki 2Example 2
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa 30 2; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 1,9 osaa vahatahnaa 2. Päällystysmassan 2 levitys valkopellille E 2,8/2,8 ja saadun päällysteen kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuu- 19 97391 det testattiin samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.A coating composition 30 2 is prepared according to Example 1; the only difference is that instead of wax paste 1 (2.2 parts), 1.9 parts of wax paste 2 are mixed into the batch. The application of the coating mass 2 to the white sheet E 2.8 / 2.8 and the curing and testing of the obtained coating is performed as described in Example 1. The test results are shown in Table 2. The wear properties were similarly tested according to Example 1, and there were no wear phenomena in the shaped cans.
Esimerkit 3-10Examples 3-10
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmas-5 sat 3-10; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan vaha-tahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 2,5 osaa vahatahnoja 3-10. Päällystysmassojen levitys, kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin samoin esi-10 merkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.Prepared according to Example 1 for coating masses 5 to 3-10; the only difference is that instead of wax paste 1 (2.2 parts), 2.5 parts of wax paste 3-10 are mixed into the set. The application, curing and testing of the coating compositions are carried out as described in Example 1. The test results are shown in Table 2. The wear properties were similarly tested according to Example 10, and no signs of wear appeared in the shaped cans.
Esimerkki 11Example 11
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa 11 kuitenkin sillä erotuksella, ettei lisätä titaanidiok-15 sidia (kirkas lakka) ja lisätään vahatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 4,4 osaa vahatahnaa 1. Päällystysmassan 12 levitys valkopellille E 2,8/2,8 ja saadun päällysteen kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin 20 samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.However, coating composition 11 is prepared according to Example 1, with the difference that no titanium dioxide-15 (clear lacquer) is added and 4.4 parts of wax paste 1 is added instead of wax paste 1 (2.2 parts). Application of coating composition 12 to white sheet E 2.8 / 2.8 and curing and testing of the resulting coating is performed as described in Example 1. The test results are shown in Table 2. The wear properties were tested in the same manner as in Example 1, and there were no wear phenomena in the shaped cans.
Vertailuesimerkit 2-3Comparative Examples 2-3
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmas-sat V2 ja V3; ainoa ero on, että joukkoon sekoitetaan va-25 hatahnan 1 (2,2 osaa) sijasta 1,0 osaa vahadispersiota 11 tai 12. Päällystysmassojen levitys, kovetus ja testaus tehdään esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Koetulokset esitetään taulukossa 2. Kulumisominaisuudet testattiin samoin esimerkin 1 mukaisesti, eikä muotoilluissa tölkeissä 30 esiintynyt kulumisilmiöitä.Coating compositions V2 and V3 are prepared according to Example 1; the only difference is that instead of wax paste 1 (2.2 parts), 1.0 part of wax dispersion 11 or 12 is mixed into the set. The application, curing and testing of the coating compositions are carried out as described in Example 1. The test results are shown in Table 2. The wear properties were similarly tested according to Example 1, and the shaped cans 30 showed no wear phenomena.
Vertailuesimerkki 4Comparative Example 4
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassa V4; ainoa ero on, että päällystysmassaan V4 sekoitetaan vahatahnan 1 (4,4 osaa) sijasta 2,8 osaa kaupallisesti 35 saatavissa olevaa 20-%:ista polyeteenivahadispersiota r • 4 20 97391 (kauppatuote "CERAFAK 178", valmistaja CERA CHEMIE B.V.) esimerkissä 1 vahatahnan 1 yhteydessä kuvatulla tavalla.A coating composition V4 is prepared according to Example 1; the only difference is that instead of wax paste 1 (4.4 parts), 2.8 parts of commercially available 20% polyethylene wax dispersion r • 4 20 97391 (commercial product "CERAFAK 178", manufactured by CERA CHEMIE BV) are mixed in the coating mass V4 in Example 1. as described in connection with wax paste 1.
Päällystysmassaa V4 levitetään esimerkin 1 mukaisesti heti valmistuksen jälkeen samoin kuin säilytettynä 5 14 päivää huoneenlämpötilassa valkopellille E 2,8/2,8 (kerrospaksuus kuivana 15 pm) ja poltetaan kiinni 1 minuutti lämpötilassa 200 eC. Tuloksena olevasta päällysteestä tutkitaan kiiltoaste (60°) ja taipumus muodostaa kuoppia. Koetulokset esitetään taulukossa 2.The coating composition V4 is applied according to Example 1 immediately after preparation as well as stored for 5 to 14 days at room temperature on a white plate E 2.8 / 2.8 (layer thickness dry 15 μm) and fired for 1 minute at 200 ° C. The resulting coating is examined for degree of gloss (60 °) and tendency to form bumps. The test results are shown in Table 2.
10 Tutkitaan esimerkin 1 mukaisesti päällystysmassaa V4 käyttämällä valmistettujen päällysteiden kulumisominai-suudet levittämällä päällystysmassaa V4 "DWI-juomatölkeil-le" ja polttamalla se kiinni, painamalla sitten tölkit ja supistamalla tölkin yläpään sisäläpimitta arvosta 67 mm 15 arvoon 57 mm. Tölkkien muotoilunopeus on samoin 1 000 kpl/ min. Tässäkään tapauksessa ei täten muotoilluissa tölkeissä esiintynyt kulumisilmiöitä.The wear properties of the coatings prepared according to Example 1 using the coating mass V4 are applied by applying the coating mass V4 to "DWI beverage cans" and burning it, then pressing the cans and reducing the inner diameter of the top of the can from 67 mm to 57 mm. The design speed of the cans is also 1,000 pcs / min. Again, there was no wear phenomenon in the cans thus shaped.
Taulukon 2 selitykset a: Päällystysmassat levitettiin heti valmistuksensa 20 jälkeen.Explanations of Table 2 a: Coating compositions were applied immediately after preparation 20.
b: Päällystysmassoja säilytettiin valmistuksensa jälkeen ensin 14 päivää huoneenlämpötilassa ja levitettiin vasta sitten.b: After preparation, the coating compositions were first stored at room temperature for 14 days and only then applied.
c: Taipumus muodostaa kuoppia arvioitiin visuaali-25 sesti: 0 = ei kuoppia, 5 = voimakasta kuoppien muodostus- ! ta.c: The tendency to form pits was assessed visually: 0 = no pits, 5 = strong pitting! ta.
d: Mitattiin Erichsen-naarmutuskovuuslaitteella, malli 239/2, tukivoima 6 N.d: Measured with an Erichsen scratch hardener, model 239/2, support force 6 N.
il 21 97391 T? (Λ Ρ Ρ > ο U) Ρ Ρ ρ ^ VDVO.—ΙΓ^ΙΓΜΓΜΓΝΓΊΟΙΝ νο <ν ο (0 Csl ΓΝ ΓΝ (N (N fvj ΓΊ I | ΓΊ <Ν | ιΰ *Ζ* Λ Λ Λ Λ Α Λ — Λ O »03 W C Ρ >1 3 Ρ ω ρ •Ρ QJ 03 Ρ CU >ι Ρί Ή οοοοοοοσοσοοιηιηιηιη y; U) 03 *fd Ρil 21 97391 T? (Λ Ρ Ρ> ο U) Ρ Ρ ρ ^ VDVO. — ΙΓ ^ ΙΓΜΓΜΓΝΓΊΟΙΝ νο <ν ο (0 Csl ΓΝ ΓΝ (N (N fvj ΓΊ I | ΓΊ <Ν | ιΰ * Ζ * Λ Λ Λ Λ Α Λ - Λ O »03 WC Ρ> 1 3 Ρ ω ρ • Ρ QJ 03 Ρ CU> ι Ρί Ή οοοοοοοσοσοοιηιηιηιη y; U) 03 * fd Ρ
WW
— >1 υ Ρ </> >.-> 1 υ Ρ </>>.
2 γΗ ρ ·Η W »03 H U)2 γΗ ρ · Η W »03 H U)
rOr O
c ^ ^ οοοοοοσοοοοοσοοο d y: ή Ξ »o3 o c Ο >1 νΟ Ρ W 4-) 0) Ο Ρ ρ >1 ronoooooooooooooo p'H cocooooococooococooocooovo^ovovoc ^ ^ οοοοοοσοοοοοσοοο d y: ή Ξ »o3 o c Ο> 1 νΟ Ρ W 4-) 0) Ο Ρ ρ> 1 ronoooooooooooooo p'H cocooooococooococooocooovo ^ ovovo
•r^ »(O• r ^ »(O
^ W ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ 'j I "4^ 'J ' \|t 03 P *rd^ W ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ 'j I "4 ^' J '\ | t 03 P * rd
<D P<D P
(ft W(ft W
Λί >iΛί> i
O — PO - P
Ή Ο >i Ρ Ο ΉΟ Ο> i Ρ Ο Ή
P vO PP vO P
<U ^ io3 0 (/) y; o mmooooooooooroooo P c oocooococococooooocococococoeoco •· *—1 (¾<U ^ io3 0 (/) y; o mmooooooooooroooo P c oocooococococooooocococococoeoco • · * —1 (¾
<N -HE<N -HE
•r| r~H• r | r ~ H
q yj-H ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ Λ Λ Λ Λί Ρ d β Ρ -r-f A3 w '-HCMn^rinvor^cochOf-HrNf—(γνγο*^ E-i[d ·—· <—* '—* t> t> ϊ> ΐ>q yj-H ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ Λ Λ Λ Λί Ρ d β Ρ -rf A3 w '-HCMn ^ rinvor ^ cochOf-HrNf— (γνγο * ^ Ei [d · - · <- *' - * t> t> ϊ> ΐ >
Claims (10)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3908104A DE3908104A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | COATING METHOD, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THE USE OF THE COATING MACHINE, IN PARTICULAR FOR EXTERIOR LACQUERING OF DEEP-DRAWED CANS |
DE3908104 | 1989-03-13 | ||
PCT/EP1990/000283 WO1990010678A1 (en) | 1989-03-13 | 1990-02-21 | Coating compound, process for making it and its use, especially for painting the outside of deep-drawn cans |
EP9000283 | 1990-02-21 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI914291A0 FI914291A0 (en) | 1991-09-12 |
FI97391B true FI97391B (en) | 1996-08-30 |
FI97391C FI97391C (en) | 1996-12-10 |
Family
ID=6376221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI914291A FI97391C (en) | 1989-03-13 | 1991-09-12 | Coating compositions, process for making and using them, especially for external coating of press-drawn cans |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0462981B1 (en) |
JP (1) | JPH06102764B2 (en) |
AT (1) | ATE105315T1 (en) |
AU (1) | AU631401B2 (en) |
BR (1) | BR9007223A (en) |
CA (1) | CA2050914C (en) |
DE (2) | DE3908104A1 (en) |
DK (1) | DK0462981T3 (en) |
ES (1) | ES2056446T3 (en) |
FI (1) | FI97391C (en) |
GE (1) | GEP19971261B (en) |
LT (1) | LT3331B (en) |
LV (1) | LV10786B (en) |
MD (1) | MD777G2 (en) |
NO (1) | NO913591L (en) |
RU (1) | RU2096434C1 (en) |
WO (1) | WO1990010678A1 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5283126A (en) * | 1991-08-29 | 1994-02-01 | Bee Chemical | Utilization of flexible coating on steel to impart superior scratch and chip resistance |
DE4313752A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-03 | Karl Naumann Gmbh | Process for the shaping machining of metal parts with subsequent lacquering |
DE19637970A1 (en) | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Basf Lacke & Farben | Coating agent, process for its preparation and the use of the coating agent, in particular for the exterior coating of packaging |
DE20118862U1 (en) | 2001-11-19 | 2002-02-21 | ALLOD GmbH & Co. KG, 91587 Adelshofen | Plastic compound for coating surfaces of products made from synthetic materials |
TW593594B (en) * | 2003-08-18 | 2004-06-21 | Yung Chi Paint & Varnish Mfg C | Curable and emboss-formable coating composition, process for metal plates having embossed film and products produced therefrom |
JP4897733B2 (en) * | 2008-04-02 | 2012-03-14 | マツイカガク株式会社 | Seamless can printing ink composition |
RU2605418C2 (en) * | 2011-12-21 | 2016-12-20 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Solvent-based coating compositions |
RU2652183C2 (en) * | 2012-12-18 | 2018-04-25 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Lignin-based coating compositions |
RU2744689C1 (en) * | 2019-12-25 | 2021-03-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Composition intended for manufacture of cans with improved adhesion to pvc plastisol during manufacture of a screw lid |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2352774C3 (en) * | 1973-10-20 | 1981-11-19 | Schmieder, Jürgen, 1000 Berlin | Primer |
GB1539891A (en) * | 1975-01-24 | 1979-02-07 | Rohm & Haas | Fast curing resinous compositions |
JPS5815567A (en) * | 1981-07-21 | 1983-01-28 | Nippon Paint Co Ltd | Water-based coating composition |
JPS6113508A (en) * | 1984-06-29 | 1986-01-21 | 昭和電線電纜株式会社 | Method of producing low copper ratio nb3sn superconductive wire |
DE3806641A1 (en) * | 1988-03-02 | 1989-09-14 | Basf Lacke & Farben | COATING AGENTS BASED ON CARBOXYL GROUPS AND POLYCONDENSATION AND / OR ADDITION PRODUCTS CONTAINING AMINO GROUPS AND THEIR USE |
-
1989
- 1989-03-13 DE DE3908104A patent/DE3908104A1/en not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-21 MD MD94-0037A patent/MD777G2/en active IP Right Grant
- 1990-02-21 BR BR909007223A patent/BR9007223A/en not_active Application Discontinuation
- 1990-02-21 JP JP2503180A patent/JPH06102764B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 ES ES90903014T patent/ES2056446T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 AU AU50895/90A patent/AU631401B2/en not_active Ceased
- 1990-02-21 WO PCT/EP1990/000283 patent/WO1990010678A1/en active IP Right Grant
- 1990-02-21 DE DE59005640T patent/DE59005640D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-21 AT AT9090903014T patent/ATE105315T1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-02-21 EP EP90903014A patent/EP0462981B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 CA CA002050914A patent/CA2050914C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-21 RU SU905001792A patent/RU2096434C1/en active
- 1990-02-21 DK DK90903014.0T patent/DK0462981T3/en active
-
1991
- 1991-09-11 NO NO91913591A patent/NO913591L/en unknown
- 1991-09-12 FI FI914291A patent/FI97391C/en active
-
1993
- 1993-05-06 LT LTIP530A patent/LT3331B/en not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 LV LVP-93-430A patent/LV10786B/en unknown
- 1993-07-12 GE GEAP1993992A patent/GEP19971261B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI914291A0 (en) | 1991-09-12 |
CA2050914A1 (en) | 1990-09-14 |
DE59005640D1 (en) | 1994-06-09 |
LT3331B (en) | 1995-07-25 |
NO913591D0 (en) | 1991-09-11 |
NO913591L (en) | 1991-09-11 |
ATE105315T1 (en) | 1994-05-15 |
GEP19971261B (en) | 1997-12-01 |
EP0462981A1 (en) | 1992-01-02 |
MD777G2 (en) | 1998-03-31 |
WO1990010678A1 (en) | 1990-09-20 |
DK0462981T3 (en) | 1994-09-12 |
CA2050914C (en) | 1998-10-27 |
MD777F2 (en) | 1997-07-31 |
DE3908104A1 (en) | 1990-09-20 |
FI97391C (en) | 1996-12-10 |
EP0462981B1 (en) | 1994-05-04 |
ES2056446T3 (en) | 1994-10-01 |
BR9007223A (en) | 1991-12-10 |
LV10786B (en) | 1995-12-20 |
AU5089590A (en) | 1990-10-09 |
MD940037A (en) | 1995-07-31 |
JPH04500230A (en) | 1992-01-16 |
LV10786A (en) | 1995-08-20 |
LTIP530A (en) | 1994-11-25 |
AU631401B2 (en) | 1992-11-26 |
JPH06102764B2 (en) | 1994-12-14 |
RU2096434C1 (en) | 1997-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4451597A (en) | High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate | |
CA2086156A1 (en) | Aqueous coating agent, its manufacture and use for producing layers of filler | |
GB2060661A (en) | Coating compositions of an alkyd-acrylic copolymer | |
US6120852A (en) | Weatherable coating for stained composite thermoset or thermoplastic surface plastic building products | |
CA2529824A1 (en) | Aqueous amino resin dispersions and thermosetting waterbased paint compositions | |
US4324708A (en) | Metallic painting | |
FI97391B (en) | Coating compositions, process for making and using them, especially for external coating of press-drawn cans | |
US2956902A (en) | Primer coating composition containing a polymer predominately of vinyl acetate | |
JP5059287B2 (en) | Water-based paint composition and coating method using the same | |
JP2017101233A (en) | Intermediate coating composition | |
US5322863A (en) | Coating compound, process for its production as well as use thereof | |
US6217994B1 (en) | Paint compositions and metal sheet coated therewith | |
CN110773402B (en) | Multilayer coating and method of forming the same | |
KR100542428B1 (en) | Urethane paints composition for 1-coating | |
JP2533117B2 (en) | Resin composition for paint | |
JP3770329B2 (en) | Mixed system for producing solvent-containing coatings | |
US5856408A (en) | Water dispersible acrylic based graft copolymers, a method of manufacture and aqueous paints | |
JP7472001B2 (en) | Multi-layer coating method | |
JPH11129391A (en) | Precoating steel sheet with excellent molding processability and its manufacture | |
WO2024135492A1 (en) | Primer for plastics | |
KR20030058466A (en) | Glass Paint Composition | |
CA1212794A (en) | High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate | |
WO2024135491A1 (en) | Primer for plastics | |
WO2020203397A1 (en) | Aqueous coating composition and method for forming multilayered coating film | |
KR20220153427A (en) | Clear coat composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: BASF COATINGS AKTIENGESELLSCHAFT |