FI96963C - Termoplastinen elastomeeriseos - Google Patents
Termoplastinen elastomeeriseos Download PDFInfo
- Publication number
- FI96963C FI96963C FI885038A FI885038A FI96963C FI 96963 C FI96963 C FI 96963C FI 885038 A FI885038 A FI 885038A FI 885038 A FI885038 A FI 885038A FI 96963 C FI96963 C FI 96963C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- acrylonitrile
- thermoplastic polymer
- graft copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
96963
Termoplastinen elastomeeriseos
Keksintö koskee kumipohjaisen aromaattisen vinyyliyhdisteen 5 ja akryylinitriilin sekä polaarisia ryhmiä sisältävän termoplastisen polymeerin termoplastista elastomeeriseosta.
Tällainen polymeeriseos tunnetaan jo EP-patenttijulkaisusta 202 214. Tämä patenttijulkaisu kuvaa (A) polyamidiin, (B) 10 akryylinitriili/butadieeni/styreenioksaskopolymeeriin ja (C) terpolymeeriin pohjautuvan polymeeriseoksen, joka on saatu polymeroimalla styreeniä, akryylinitriiliä ja maleiinihappo-anhydridiä. Terpolymeeri toimii yhteensopivuutta lisäävänä aineena.
15 Tämän polymeeriseoksen eräs varjopuoli on se, että seoksessa oleva terpolymeeri on ensin syntetoitava polymeroimalla.
Tämä vaatii lisää käsittelyvaiheita ja lisää siksi kustannuksia.
20 Tämän keksinnön tarkoitus on kehittää polymeeriseos, jolla ei ole mainittua varjopuolta.
Tämä tarkoitus saavutetaan keksinnön mukaisella polymeeri-25 seoksella, jolle on tunnusomaista, että polymeeriseos sisältää: a) 5-90 paino-% kumilla olevaa aromaattisen vinyyliyhdisteen ja akryylinitriilin oksaskopolymeeriä, 30 b) 5-90 paino-% polaarisia ryhmiä sisältävää termoplastista polymeeriä, •J c) 1-90 paino-% dieenikumilla olevan aromaattisen vinyy liyhdisteen ja akryylinitriilin kopolymeerin oksaskopolymeeriä, jolloin kumissa on tämän lisäksi mukana 25 0,1-25 paino-% aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karbok- sia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen monomeerejä moo-lisuhteessa 5:1-1:5.
• · 96963 2
Yllättäen on havaittu, että keksinnön mukainen polymeeriseos omaa parhaimman ominaisuuksien tasapainon, ja sen lisäksi aineosan c) oksaskopolymeeri on sangen helppo syntetoida. Tämän lisäksi on keksinnön mukaisesta polymeeriseoksesta 5 valmistetuilla ruiskupuristustuotteilla hyvä kiilto ja miellyttävän sileä pinta.
Keksinnön mukainen polymeeriseos sisältää edullisimmin: 10 a) 20-60 paino-% oksaskopolymeeriä, joka on saatu käyttämällä 20-80 paino-% seuraavien yhdisteiden kopolymeeriä: 60-90 paino-% styreeniä ja/tai a-metyylistyreeniä, 10-40 paino-% akryylinitriiliä, 0-20 paino-% yhtä tai useampaa muuta monomeeriä, kun mukana 15 on 80-20 paino-% kumia, b) 20-60 paino-% polaarisia ryhmiä sisältävää termoplastista polymeeriä, c) 1-60 paino-% styreenin ja/tai α-metyylistyreenin ja akryylini tri il in kopolymeerin dieenikumilla ja siihen suhtees- 20 sa 9:1-6:4 olevaa oksaskopolymeeriä, jolloin kumissa on lisäksi aromaattisen vinyyliyhdisteen ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen monomeerejä painosuhteissa 2:1-1:2, ja määrä, joka on 0,1-25 paino-% suhteessa kopolymeeriin ja kumiin.
25 Vielä edullisemmin sisältää polymeeriseos 10-30 paino-% ai-. .. neosaa c) .
Aineosassa (a) oleva oksaskopolymeeri voidaan syntetoida tunnetulla tavalla, esimerkiksi massapolymeroinnilla, emul-30 siopolymeroinnilla, suspensiopolymeroinnilla tai massasus-pensiopolymeroinnilla.
• · · • %
Oksaskopolymeerin valmistukseen sopivia aromaattisia vinyy-liyhdisteitä ovat styreeni, α-metyylistyreeni tai niiden 35 aromaattiseen renkaaseen substituoidut johdannaiset. Sopivia substituentteja ovat aikyyliryhmät, kloori tai bromi. On mahdollista käyttää kahden tai useamman aromaattisen vinyy- 96963 3 liyhdisteen seosta. Akryylinitriili voidaan kokonaan tai osaksi korvata metakryylinitriilillä.
Aromaattisen vinyyliyhdisteen ja akryylinitriilin lisäksi 5 voidaan oksaskopolymeerin valmistuksessa käyttää yhtä tai useampaa muuta monomeeriä, erityisesti akrylaatteja, kuten metyyliakrylaatti ja/tai etyyliakrylaatti.
Peruspolymeerin valmistuksessa voidaan kumina periaatteessa 10 käyttää mitä tahansa dieenikumia.
Etusija annetaan polybutadieenihomopolymeereille tai butadi-eenikopolymeereille, joiden butadieenipitoisuus on 60-90 paino-%. Jos komonomeereinä käytetään muita dieenejä, kuten 15 isopreeniä tai akryylihapon alempia alkyyliestereitä, voidaan kumin butadieenipitoisuutta vähentää 30 paino-% ilman oksaskopolymeerin ominaisuuksien minkäänlaista heikentymistä.
20 Polymeroinnissa käytetään tavanomaisia apuaineita, kuten ketjun pituuden säätäjiä, emulgaattoreita (emulsiopolyme-roinnissa) ja vapaita radikaaleja tuottavia yhdisteitä.
Aineosa (a) on mieluiten akryylinitriili-butadieeni-styree-25 nikumi (ABS), akryylinitriili-styreeni-akrylaattikumi (ASA) tai etyleeni-propyleeni-dieenikumi, joka on polymeroitu styreenin ja akryylinitriilin (AES) kanssa. Vielä erityisemmin on aineosa (a) ABS.
30 Polaarisia ryhmiä sisältävät termoplastiset polymeerit, joita voidaan käyttää aineosana (b), ovat tunnettuja polymeere-·; jä, esimerkiksi polykarbonaatteja, polyasetaaleja, vinyyli- aromaattisia polymeerejä, vinyylikloridipolymeerejä, polyamideja, polyestereitä tai näiden polymeerien seoksia. Ensi-35 sijaisesti on termoplastinen polymeeri polyamidi.
Polyamideilla ymmärretään tavanomaisia "nailonin" nimellä tunnettuja polyamideja, mukaan lukien alifaattiset polylak- 4 96963 taamit, esimerkiksi polykaprolaktaami ja nailon 6. Polyamidit on saatu alifaattisten, alisyklisten ja aromaattisten diamiinien ja dikarboksyylihappojen polykondensaatiolla. Täten saatuihin polyamideihin kuuluvat nailon 4,6, nailon 5 6,6, nailon 6,10, nailon 9, nailon 11, nailon 12, nailon 6/6,6, nailon 6,6/6,10 ja nailon 6/11. Keksinnön mukainen polymeeriseos sisältää edullisimmin 20-55 paino-% polyamidia.
10 Keksinnön mukaisen polymeeriseoksen aineosa (c) on saatu oksaskopolymeerinä, samoin kuin aineosalle (a) on mainittu. Näillä kahdella oksaskopolymeerillä on mieluiten sama kokoonpano, mutta se ei ole aivan välttämätöntä. Aineosan (c) valmistamiseksi sulatetaan aineosan (a) valmistukseen käy-15 tettyjä oksaskopolymeerejä sekoituslaitteessa, minkä jälkeen sulatteeseen lisätään suhteessa oksaskopolymeeriin 0,1-25 paino-% aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen monomeerejä.
20 On huomattava, että monomeerien lisääminen sulassa tilassa olevaan polymeeriin on sinänsä tunnettua.
Julkaisu US-3 862 265 kuvaa maleiinihappoanhydridin ja styreenin lisäämisen polyolefiineihin, polybutadieeniin ja bu-25 tadieeni-styreenikumeihin suulakepuristimessa. DE-2 943 657 kuvaa maleiinihappoanhydridin lisäämisen styreeni-butadiee-ni-segmenttipolymeeriin suulakepuristimessa. Julkaisu DE-3 022 258 kuvaa tällaisen segmenttipolymeerin lisäämisen polyamidin ja ABS:n seokseen. Mainittujen patenttiselitysten 30 mukaisesti on saatujen polymeerien sivuketjuissa vain erillisiä maleiinihappoanhydridi- ja/tai styreeniyksikköjä. Tä-' män keksinnön mukainen polymeeriseos eroaa tästä siten, että aineosan (c) polymeerissä on sivuketjuissa näiden erillisten yksikköjen lisäksi a-metyylistyreeni ja/tai styreeni-akryy-35 linitriilikopolymeerejä. Tämä ei vain merkittävästi paranna seoksen yhteensopivuutta, vaan myös sen ominaisuuksia.
• · 5 96963
Polymeeriseos on edullisinta valmistaa, jos oksaskopolymee-rin valmistuksessa käytetään kahta tai useampaa butadieeni-homopolymeeriä, jotka eroavat toisistaan hiukkaskoon suhteen. Hiukkaskoon (d50) tulisi vastaavasti olla pienempi kuin 5 0,3 /im ja suurempi kuin 0,35 μιη. Julkaisu EP-116 330 kuvaa tällaisen polymeerin. Jos tällaista polymeeriä prosessoidaan sulassa tilassa aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen kanssa, on se erityisen sopiva käytettäväksi iskulujuuden muuttajana.
10
Sulassa tilassa olevaan oksaskopolymeeriin sekoituslaittees-sa lisättävä aromaattinen vinyyliyhdiste on styreeni ja/tai a-metyylistyreeni. Karboksia ja/tai imidiä sisältävä yhdiste on valittu orgaanisista hapoista ja/tai happoanhydrideistä, 15 imideistä tai niiden yhdistelmistä, esimerkiksi maleiinihap-poanhydridistä, sitrakonihaposta, itakonihaposta, maleimi-distä, N-fenyylimaleimidistä ja heikkojen happojen amideista. Styreenin ohella on myös mahdollista syöttää maleiini-happoanhydridiä yhdessä primäärisen amiinin kanssa, minkä 20 seurauksena edistetään heikon hapon amidien muodostumista.
Lisättävän karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen valinta riippuu sovellutuksesta ja käyttötarkoituksesta. Täten lisätään polymeeriin maleiinihappoanhydridiä ja/tai maleimi-25 dia, jos polymeeriseos on tarkoitettu laminaattien tai moni-; .. kerroksisten putkimaisten tuotteiden valmistukseen.
Aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen monomeerit lisätään moolisuhteissa 5:Ι-ΙΟ 1:5, mieluiten 2:1-1:2. Suhteessa oksaskopolymeeriin sisältää polymeeri 0,2-15 paino-% karboksia ja/tai imidiä sisäl-’ ·; tävää yhdistettä.
Polymeeri sisältää edullisimmin 1-10 paino-% karboksia 35 ja/tai imidiä sisältävää yhdistettä, vielä erityisemmin 1-7 paino-%.
• « 6 96963
Monomeerien lisääminen oksaskopolymeeriin voi tapahtua julkaisussa US-3 862 265 kuvatulla tavalla. On tärkeää, että monomeerit lisätään sulassa tilassa olevaan oksaskopolymeeriin samanaikaisesti kiivaasti sekoittaen. Tähän ei ole 5 välttämätöntä käyttää liuotinta ja/tai radikaalikatalyyttiä, mutta on kuitenkin havaittu, että liuottimien, erityisesti polaarisen liuottimen, esimerkiksi asetonin ja/tai initiaat-torin, erityisesti peroksidin tai atsoyhdisteen lisäys lisää oksastumisastetta kuten myös muuntumisastetta.
10
Aineosaa (c) koskevan oksaskopolymeerin valmistusmenetelmä tunnetaan siitä, että styreeni- ja/tai alfametyylistyreeni-monomeerit ja karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen monomeerit ruiskutetaan sekoituslaitteeseen moolisuhteissa 15 5:1-1:5 180-325°C:n lämpötilassa, jolloin oksaskopolymeeri on sekoituslaitteessa sulassa tilassa, ja polymeeri on saatu polymeroimalla 40-80 paino-% seosta, jossa on: a) 10-40 paino-% akryylinitriiliä, 20 b) 60-90 paino-% styreeniä ja α-metyylistyreeniä, c) 0-20 paino-% yhtä tai useampaa monomeeriä, kun mukana on 60-20 paino-% dieenikumia.
25 Sekoituslaitteessa oleva lämpötila on mieluiten 190-300°C, ; .. vielä erityisemmin 200-250°C.
On tärkeää, että monomeerit lisätään kiivaasti sekoittaen, kun oksaskopolymeeri on sulassa tilassa, niin että oksastu-30 minen voi tapahtua välittömästi.
il ; Sekoituslaitteeseen voidaan liuottimen ja radikaali-initi-aattorin ohella lisätä tavanomaisia apuaineita, kuten hape-tuksenestoainetta.
Lisättäviin monomeereihin laitetaan liuotinta, esimerkiksi asetonia, painosuhteissa 5:1-1:20, parhaiten 2:1-1:10. Radikaalikatalyyttiä, esimerkiksi dialkyyliperoksideja, diasyy- 35 96965 7 liperoksideja, orgaanisia perhappoja, orgaanisten perhappo-jen estereitä, alkyylihydroperoksideja ja atsoyhdisteitä lisätään 0,01-0,5 paino-% suhteessa peruspolymeeriin. Erittäin sopivia hapetuksenestoaineita ovat esimerkiksi Irganox 5 107$®, Irganox 1010® ja ditertiaarinen butyyli-p-kresoli.
Viipymäaika sekoituslaitteessä on ensisijaisesti 1-15 minuuttia. Muuttumattomat monomeerit ja liuotin voidaan poistaa tavanomaisella tavalla, esimerkiksi kaasunpoistolla.
10 Tämän jälkeen keksinnön mukainen polymeeri voidaan rakeistaa tai prosessoida.
Sekoituslaite, jossa monomeerit lisätään oksaskopolymeeriin, on esimerkiksi massavatkain tai yksi- tai kaksiruuvinen suu-15 lakepuristin. Edullisimmin on sekoittaja yksi- tai kaksiruuvinen suulakepuristin. Tämän lisäksi voidaan sekoituslait-teen perään sijoittaa staattinen sekoitin pidentämään sekoi-tusaikaa jonkin verran.
20 Keksinnön mukainen polymeeriseos saadaan sitten sekoittamalla sekoituslaitteessa kolme aineosaa. Tämä voidaan tehdä tavanomaisella tavalla. Sopiva sekoituslaite voi olla massavatkain, yksi tai kaksiruuvinen suulakepuristin tai staattinen sekoitin. Parhaiten on sekoituslaite jatkettu yksiruuvi-25 nen tai kaksiruuvinen suulakepuristin, jossa polymeeriseos syntetoidaan yhdessä vaiheessa. Jatkettu suulakepuristin voidaan saada aikaan kahdella peräkkäin sarjaan kytketyllä suulakepuristimella. Suulakepuristimen alkuosassa modifioidaan ABS aromaattisella vinyyliyhdisteellä ja karboksia 30 ja/tai imidiä sisältävällä yhdisteellä. Kaasunpoiston jäl keen lisätään aineosat (a) ja (b), minkä seurauksena saadaan ’ ·· haluttu seos.
•
Keksinnön mukaiseen polymeeriseokseen voidaan lisätä tavan-35 omaisia apuaineita, kuten stabiilisaattoreita, voiteluaineita, kaoliinia, lasia ja orgaanisia tai epäorgaanisia täyteaineita tai lujiteaineita.
« ·
Keksintöä kuvataan edelleen seuraavilla esimerkeillä keksin nön olematta niiden rajoittama.
96965 θ
Esimerkki I
5 a) Aineosan (cl) valmistus
Akryylinitriili-butadieeni-styreeni-oksaskopolymeeriä, joka sisältää 40 paino-% kumia, ja SAN-faasin suhteen 27 paino-% akryylinitriiliä, syötettiin ZSK-30-D-kaksiruuviseen suula-10 kepuristimeen (nopeus 150 kierr./min, lämpötila 220°C, ulostulo 4 kg/h). Sulaan oksaskopolymeeriin lisättiin styreeniä, maleiinihappoanhydridiä ja asetonia suhteissa 2/2/1. Ruisku-tusmäärä oli 6,8 ml/min. Lisätyn maleiinihappoanhydridin määrä oli 4 paino-%.
15 b) Polymeeriseoksen valmistus
Berstoff-25-D-suulakepuristimeen, jonka ruuvin läpimitta oli 25 mm, syötettiin 20 36 paino-% ABS tää, jonka kumipitoisuus oli 40 paino-% ja joka suhteessa SAN-faasiin sisälsi 27 paino-% akryylinitriiliä; 45 paino-% polyamidia, Ultramid B3$Q BASF; 19 paino-% polymeeriä, joka oli valmistettu, kuten edellä 25 kohdassa a) on kuvattu. Ulostulo oli 7 kg/h, lämpötila 220-230°C.
Saatu seos jäähdytettiin, kuivattiin ja rakeistettiin. Saadut rakeet puristettiin Arburg-l-ruiskupuristimella kalvo-30 maisiksi puristeiksi, ja niistä määritettiin iskulujuus (Izod, ISO-180 23°C), pehmenemislämpötila (HDT, ilman lämpö- ; käsittelyä, ASTM-D-648 mukaisesti) ja kimmomoduuli (E-moduu- « li) (N/mm2, ASTM-D-790). Saatiin seuraavat tulokset: 35 Izod 78 KJ/m2 HDT 94°C (Vicat, ilman lämpökäsittelyä 113°C ASTM- 1525 mukaisesti)
Kimmomoduuli 2100 N/mm2 9 96965 Näin saaduilla puristetuotteilla oli hyvä kiilto ja miellyttävän sileä pinta.
Esimerkit II-VII ia vertailuesimerkit A. B. C 5 Valmistettiin seuraavat aineosat C, jotka olivat samanlaiset kuin aiemmin esimerkissä Ia:
Taulukko 1
10 Aineosa C Nopeus Ruiskutus S/MZA/asetoni MFI
kierr./min T °C ml/min moolisuhde dg/min no_
Cl 150 220 6,8 2/2/1 2,3 15 C2 250 210 6,8 2/0/3 1,7 C3 250 210 6,8 2/1,2/1,8 2,0 C4 250 210 6,8 2/2/1 2,4 20 Aineosa C lisättiin ABS:ään ja nailoniin samalla tavoin kuin esimerkissä Ib on kuvattu. Tulokseksi saadut ominaisuudet on esitetty taulukossa 2.
Esim. ABS PA Aineosa C Izod, lovettu Vicat Kimmo- 25 paino-% paino-% paino-% 23°C/-20°C °C moduuli _N/mm2 II 45 45 10(C4) 60 12 111 1980 III 36 45 19(C4) 63 17 111 2000 30 IV 27 45 28(C4) 79 17 111 2005 l·-.". V 45 45 10 (C3) 55 -- 111 2020 VI 35 45 30(C3) 69 22 111 2025 VII 25 45 30(C3) 76 17 112 2025 35 A 45 45 10(C2) 4,8 -- 109 2000 B 35 45 2 0(C2) 4,9 -- 110 2010 C 25 45 3 0(C2) 5,5 -- 109 2015 -;.4o • Esimerkit VIII-XIII ia vertailuesimerkit D ia E Sekoitettiin esimerkin II kanssa samanlaiset aineosat, joissa polyamidina käytettiin nailon ll:tä, so. Ribon El®, ATO. Ominaisuudet ja tulokset on esitetty taulukossa 3.
45 • · - 5
Taulukko 3 10 96963
Esim. ABS Ribon C4 Izod, lovettu Vicat
_paino-% paino-% t>aino-% 23°C 0°C -20°C °C
D 55 45 0 11 E 0 45 55 48 33 21 103 VIII 45 45 10 66 41 25 107 10 IX 36 45 10 69 55 39 106 X 25 45 30 57 53 49 107 XI 40 40 20 57 58 23 104 XII 33 60 17 63 63 35 110 XIII 30 55 15 66 63 21 114 15
Esimerkit XIV-XVI ia vertailuesimerkki F
Samoin kuin esimerkeissä II-VII, joissa käytettiin polyamidina nailon 4,6:ta, käytettiin Stanyl-TW 30Ö®:a. Ominaisuudet ja 20 tulokset on esitetty taulukossa 4.
Taulukko 4
Esim. ABS Stanyl Aineosa C Izod Vicat
25 _paino-% paino-% paino-% 23°C 0°C -20°C °C
E 55 45 -- 6 -- -- 122 XIV 36 45 19 (C4) 15 14 10 126 XV 36 45 19 (C5) 14 14 11 127 20 XVI 36 45 19(Cl) 15 15 12 126
Vertailuesimerkit F. G
• ·
Valmistettiin seuraavia aineosia sisältävä sekoitus: 35 a. ABS (SAN-faasissa 40 paino-% kumia, 27 paino-% akryylinit-riiliä), b. polyamidia (Ultramid B3f®, BASF) , ”, c. styreenin ja maleiinihappoanhydridin (SMA) kopolymeeriä: *40 SMA-1; 33 paino-% MZA, molekyylipaino 1700, tai SMA-2; 14 paino-% MZA, molekyylipaino 200 000.
Ominaisuudet ja tulokset on esitetty taulukossa 5.
-45
Taulukko 5 11 9696ό
Esim. ABS PA SMA-1 SMA-2 Izod, lovettu _paino-% paino-% paino-% paino-%_23°C_ 5 E 35 50 15 -- 3 F 35 50 -- 15 6
Claims (8)
- 96963
- 1. Kumissa olevaan aromaattiseen vinyyliyhdisteeseen ja akryylini triiliin ja polaarisia ryhmiä sisältävään termoplastiseen polymeeriin pohjautuva termoplastinen polymeeriseos, tun- 5 nettu siitä, että polymeeriseos sisältää: a) 5-90 paino-% kumilla olevaa aromaattisen vinyyliyhdisteen ja akryylinitriilin oksaskopolymeeriä, b) 5-90 paino-% polaarisia ryhmiä sisältävää termoplastista 10 polymeeriä, c) 1-90 paino-% dieenikumilla olevan aromaattisen vinyyliyhdisteen ja akryylinitriilin kopolymeerin oksaskopolymee-riä, jolloin kumissa on tämän lisäksi mukana 0,1-25 paino- % aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai 15 imidiä sisältävän yhdisteen monomeerejä moolisuhteessa 5:1-1:5.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen termoplastinen polymeeriseos, tunnettu siitä, että polymeeriseos sisältää: 20 a) 20-60 paino-% oksaskopolymeeriä, joka on saatu käyttämällä 20-80 paino-% seuraavien yhdisteiden kopolymeeriä: 60-90 paino-% styreeniä ja/tai a-metyylistyreeniä, 10-40 paino-% akryylinitriiliä, 25 0-20 paino-% yhtä tai useampaa muuta monomeeriä, kun mu kana on 80-20 paino-% kumia, b) 20-60 paino-% polaarisia ryhmiä sisältävää termoplastista polymeeriä, c) 1-60 paino-% dieenikumilla ja siihen suhteessa 9:1-6:4 30 olevan styreenin ja/tai a-metyylistyreenin ja akryylinit riilin kopolymeerin oksaskopolymeeriä, jolloin kumiin on lisäksi lisätty painosuhteissa 2:1-1:2 ja kopolymeerin suhteessa kumiin 0,1-25 paino-% määrä aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdis- 35 teen monomeerejä.
- 3. Jonkin patenttivaatimuksen 1-2 mukainen termoplastinen polymeeriseos, tunnettu siitä, että aineosa b) on polyamidi. 96963
- 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen termoplastinen polymeeriseos, tunnettu siitä, että aromaattinen vinyyliyhdis-te on styreeni ja/tai a-metyylistyreeni.
- 5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen termoplastinen polymeeriseos, tunnettu siitä, että karboksia ja/tai imidiä sisältävä yhdiste on valittu maleiinihappoanhydridin, ita-konihapon, sitrakonihapon, maleimidin, N-fenyylimaleimidin tai heikon hapon amidin joukosta. 10
- 6. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen termoplastisen polymeeriseoksen valmistamiseksi, jossa erilliset aineosat on sekoitettu sekoituslaitteessa, tunnettu siitä, että aineosa c) on valmistettu oksaskopolymeeristä, joka on 15 saatu polymeroimalla 40-80 paino-% seosta, jossa on a) 10-40 paino-% akryylinitriiliä, b) 60-90 paino-% styreeniä ja a-metyylistyreeniä, c) 0-20 paino-% akrylaattia, 20 kun mukana on 60-20 paino-% dieenikumia, jolloin oksaskopoly-meeri saatetaan sekoituslaitteessa sulaan tilaan, minkä jälkeen sekoituslaitteeseen ruiskutetaan moolisuhteessa 2:1-1:2 aromaattisen vinyyliyhdisteen ja karboksia ja/tai imidiä si-25 sältävän yhdisteen monomeerejä, jolloin karboksia ja/tai imidiä sisältävän yhdisteen määrä on 1-10 paino-% suhteessa ok-saskopolymeeriin, viipymäaika sekoituslaitteessa on 1-15 minuuttia ja lämpötila on 180-270°C.
- 30 Patentkrav
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8702603 | 1987-11-02 | ||
NL8702603A NL8702603A (nl) | 1987-11-02 | 1987-11-02 | Thermoplastisch polymeermengsel. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI885038A0 FI885038A0 (fi) | 1988-11-01 |
FI885038A FI885038A (fi) | 1989-05-03 |
FI96963B FI96963B (fi) | 1996-06-14 |
FI96963C true FI96963C (fi) | 1996-09-25 |
Family
ID=19850842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI885038A FI96963C (fi) | 1987-11-02 | 1988-11-01 | Termoplastinen elastomeeriseos |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0319056B1 (fi) |
JP (1) | JPH02135253A (fi) |
KR (1) | KR920004785B1 (fi) |
CN (1) | CN1029621C (fi) |
AT (1) | ATE70849T1 (fi) |
AU (1) | AU612715B2 (fi) |
DE (1) | DE3867217D1 (fi) |
DK (1) | DK608988A (fi) |
ES (1) | ES2029002T3 (fi) |
FI (1) | FI96963C (fi) |
GR (1) | GR3004129T3 (fi) |
NL (1) | NL8702603A (fi) |
NO (1) | NO173243C (fi) |
NZ (1) | NZ226786A (fi) |
PT (1) | PT88908B (fi) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3832849A1 (de) * | 1988-09-28 | 1990-03-29 | Bayer Ag | Mischungen aus polyamiden, aromatischen polycarbonaten und maleinimid-copolymerisaten und deren verwendung als thermoplastische formmassen |
IT1237127B (it) * | 1989-11-09 | 1993-05-18 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una resina poliammidica. |
IT1237533B (it) * | 1989-12-13 | 1993-06-08 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinilaromatico e di una resina poliammidica. |
DE4005818A1 (de) * | 1990-02-23 | 1991-08-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen mit einer verbesserten anfangsfestigkeit und kaeltezaehigkeit auf der grundlage einer thermoplastischen polyurethan-copolymerisat-mischung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
DE4414762B4 (de) * | 1993-04-28 | 2009-02-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
DE19509514A1 (de) * | 1995-03-16 | 1996-09-19 | Basf Ag | Mattierte thermoplastische Formmassen |
CN1108342C (zh) * | 1995-12-14 | 2003-05-14 | 奇美实业股份有限公司 | 热可塑性树脂组合物 |
CN1056387C (zh) * | 1996-02-08 | 2000-09-13 | 奇美实业股份有限公司 | 苯乙烯系树脂的制造方法 |
KR101404855B1 (ko) * | 2011-12-02 | 2014-06-10 | (주)엘지하우시스 | Abs 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 abs 시트 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8005166A (nl) * | 1980-09-16 | 1982-04-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van kunststofvoorwerpen. |
US4311806A (en) * | 1981-03-17 | 1982-01-19 | Monsanto Company | Polyblends of PVC and styrene-maleic anhydride-rubber copolymers |
US4444951A (en) * | 1983-04-11 | 1984-04-24 | Monsanto Company | Polyblends of thermoplastic polynorbornene nitrile polymers, styrenemaleic anhydride polymers and acrylonitrile-butradiene-styrene polymers |
JPS59221350A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
DE3332325A1 (de) * | 1983-09-08 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
US4713415A (en) * | 1985-05-10 | 1987-12-15 | Monsanto Company | Rubber modified nylon composition |
NL8702602A (nl) * | 1987-11-02 | 1989-06-01 | Stamicarbon | Thermoplastisch polymeer. |
-
1987
- 1987-11-02 NL NL8702603A patent/NL8702603A/nl not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-10-28 AT AT88202415T patent/ATE70849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 ES ES198888202415T patent/ES2029002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 EP EP88202415A patent/EP0319056B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 DE DE8888202415T patent/DE3867217D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-31 CN CN88107555A patent/CN1029621C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-31 PT PT88908A patent/PT88908B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-31 NZ NZ226786A patent/NZ226786A/en unknown
- 1988-10-31 JP JP63275964A patent/JPH02135253A/ja active Pending
- 1988-11-01 FI FI885038A patent/FI96963C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-01 AU AU24560/88A patent/AU612715B2/en not_active Ceased
- 1988-11-01 DK DK608988A patent/DK608988A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-01 NO NO884869A patent/NO173243C/no unknown
- 1988-11-02 KR KR1019880014424A patent/KR920004785B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-03-24 GR GR920400511T patent/GR3004129T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK608988D0 (da) | 1988-11-01 |
NO173243C (no) | 1993-11-17 |
JPH02135253A (ja) | 1990-05-24 |
NZ226786A (en) | 1990-11-27 |
AU612715B2 (en) | 1991-07-18 |
NO884869L (no) | 1989-05-03 |
KR890008244A (ko) | 1989-07-10 |
DK608988A (da) | 1989-05-03 |
KR920004785B1 (ko) | 1992-06-15 |
FI885038A (fi) | 1989-05-03 |
EP0319056B1 (en) | 1991-12-27 |
AU2456088A (en) | 1989-05-04 |
FI885038A0 (fi) | 1988-11-01 |
GR3004129T3 (fi) | 1993-03-31 |
ATE70849T1 (de) | 1992-01-15 |
NL8702603A (nl) | 1989-06-01 |
CN1033282A (zh) | 1989-06-07 |
PT88908A (pt) | 1988-11-01 |
DE3867217D1 (de) | 1992-02-06 |
FI96963B (fi) | 1996-06-14 |
NO173243B (no) | 1993-08-09 |
EP0319056A1 (en) | 1989-06-07 |
NO884869D0 (no) | 1988-11-01 |
ES2029002T3 (es) | 1992-07-16 |
PT88908B (pt) | 1993-01-29 |
CN1029621C (zh) | 1995-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3699400B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
BE1009903A3 (nl) | Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling. | |
BE1009904A3 (nl) | Rubber gemodificeerde polyamide polymeersamenstelling. | |
EP0276512B1 (en) | Thermoplastic polymer mixtures | |
FI96963C (fi) | Termoplastinen elastomeeriseos | |
US4496690A (en) | Alloys of styrenic resins and polyamides | |
US4879343A (en) | Heat and impact resistant resin composition | |
JPH04227755A (ja) | ポリアミドブレンドの製造方法 | |
JPH01318060A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
FI96772B (fi) | Termoplastinen elastomeeriseos | |
KR910003771B1 (ko) | 열가소성 폴리머 조성물 | |
EP0080720B1 (en) | Alloys of styrenic resins and polyamides | |
JPS6013837A (ja) | 耐衝撃性樹脂の処理物 | |
JPH04226560A (ja) | 芳香族ビニルグラフトコポリマーおよびポリアミドを主成分とする熱可塑性組成物 | |
JPS6361049A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JP2519091B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
NL8501253A (nl) | Polymeercompositie. | |
JPS62179562A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH01156355A (ja) | 強化熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: STAMICARBON B.V. |