FI94939B - 3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seos - Google Patents
3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seos Download PDFInfo
- Publication number
- FI94939B FI94939B FI895847A FI895847A FI94939B FI 94939 B FI94939 B FI 94939B FI 895847 A FI895847 A FI 895847A FI 895847 A FI895847 A FI 895847A FI 94939 B FI94939 B FI 94939B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- represents hydrogen
- chlorine
- ethyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Paper (AREA)
Description
! 94939 3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seos
On tunnettua, että 3,1-bentsoksatsiinit (EP-A 187 329, DE-A 36 22 262) tai fluoraanit 5 (DE-A 20 24 859, 22 02 315 ja 22 44 873) ovat sopivia värinmuodostajiksi painallus- tai lämpöherkille merkintäjärjestelmille .
Kummassakin aineluokassa on sopivia substituutiomal-leja, jotka sallivat mustan värisävyn kehittämisen, vaik-10 kakin osittain punertavine, sinertävine tai vihertävine vivahteineen.
Kehitetty väriaine, mutta myös ei-kehitetty mikro-kapseloitu värinmuodostaja eivät usein kylläkään osoita täysin tyydyttävää valonkestävyyttä.
15 Kysymyksen ollessa 3,1-bentsoksatsiinityyppiä ole vista, mustaa väriä kehittävistä värinmuodostajista antaa kehitetyn väriaineen valotus, jäljennysvalotus, tulokseksi usein vivahteen siirtymisen vihertävään suuntaan, kun taas ei-kehitetyn värinmuodostajän valotus, kapselivalotus, joh-20 taa ainoastaan tällöin vielä saatavan kopion intensiteetin vähäiseen heikkenemiseen.
Kysymyksen ollessa fluoraanityyppisistä, mustaa väriä kehittävistä värinmuodostajista antavat jäljennys-ja kapselivalotus usein vivahteen siirtymisen punerta-·· 25 vaan suuntaan intensiteetin heikkenemisen vaihdellessa heikosta voimakkaampaan.
Nyt keksittiin, että 3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seoksilla on parantuneet valonkestävyydet ja siten ne antavat valotettuina ja - yllättäen - myös ei-valo-30 tettuina intensiivisempiä kopioita kuin itse komponentit.
. Keksinnön kohteena on tämän mukaan seos, joka kä- sittää a) vähintään yhtä 3,1-bentsoksatsiinia, jolla on kaava 2 94939 R*
, I
XX ΓΊΓ *3 .< Ill o>.
*S l· S^kR, 10 jossa R^ - R^ tarkoittavat toisistaan riippumatta mahdollisesti haarautunutta -C^-alkyyliä, toinen tähteistä R® tai R^ tarkoittaa metyyliä» etyyliä, 15 metoksia, etoksia tai klooria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja 0 R tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, ja b) vähintään yhtä fluoraania, jolla on kaava 20 χΐ „„ Ό jossa 1 2 .X ja X tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, 30 mahdollisesti haarautunutta C^Cg-alkyyliä, joka voi olla : , substituoitu Cj_3“alkoksilla, sykloheksyyIillä, fenyylil- lä tai heterosykliSlllä tähteillä valittuina sarjasta, johon kuuluvat mahdollisesti osittain hydratut tai hyd-ratut furaanit, pyrrolit ja pyridiinib allyyliä, syklo-35 pentyyliä tai sykloheksyyliä, tai
• I
3 94939 NX1X2 tarkoittaa pyrrolidonia, piperidinoa tai morfolinoa, X2 tarkoittaa vetyä, metyyliä, nietoksia tai klooria, 5 X^ tarkoittaa vetyä, metyyliä, trifluorimetyyliä, fluoria, klooria, asetyyliä, syanoa tai anilinoa, jotka voivat olla o-, m- tai p-asemassa, ja X^ tarkoittaa vetyä, metyyliä, etyyliä tai bentsyy-liä, samoin kuin mainitun seoksen käyttö värinmuodosta-10 jana painallus- ja lämpöherkkiin merkintämateriaaleihin ja tällaiset merkintämateriaalit.
Edullinen on seos, joka käsittää 3,1-bentsoksatsii-neja, joilla on kaava (I), jossa - R3 tarkoittavat metyyliä tai etyyliä, 15 toinen tähteistä R® tai R^ tarkoittaa metyyliä, metoksia klooria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja 0 R tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, ja fluoraaneja, joilla on kaava (II), jossa 1 2 X 3a X tarkoittavat vetyä, metyyliä, etyyliä 20 propyyliä, 2-propyyliä, butyyliä, 2-butyyliä, 2-metyyli-1- propyyliä, pentyyliä, 2-pentyyliä, 3-pentyyliä, 2-raetyy- li-1-butyyliä, 3-metyyli-1-butyyliä, 2-etyyli-1-propyy- liä, heksyyliä, 2-heksyyliä, 3-heksyyliä, 4-metyyli-1- pentyyliä, 2-metoksietyyliä, 2-etoksietyyliä, 3-metoksi- .. 25 propyyliä, 3-etoksipropyyliä, 4-metoksibutyyliä, 4-etoksi- butyyliä, sykloheksyylimetyyliä, bentsyyliä, furfuryyliä, pyrrolidin-2-yylimetyyliä, 2-(2- tai 4-pyridyyli)-etyyliä, allyyliä, syklopentyyliä tai sykloheksyyliä, tai 1 2 NX X tarkoittaa pyrrolidinoa, piperidinoa tai mor-30 folinoa, . X3 tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, ' ;· X4 tarkoittaa vetyä, metyyliä, fluoria, klooria tai anilinoa, jotka voivat olla o-, m- tai p-asemassa,ja : X5 tarkoittaa vetyä tai metyyliä.
4 94939
Erityisen edullinen on seos, joka käsittää 3,1-bentsoksatsiineja, joilla on kaava (I), jossa R^ - r5 tarkoittavat metyyliä tai etyyliä, toinen tähteistä R® tai R7 tarkoittaa metyyliä tai kloo-5 ria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja 0 R tarkoittaa vetyä tai klooria, ja fluoraaneja, joilla on kaava (II), jossa 1 5 X ja X tarkoittavat metyyliä, etyyliä, propyy-liä, 2-propyyliä, butyyliä, 2-metyyli-propyyliä, furfuryy-10 liä, 3-etoksi-propyyliä tai sykloheksyyliä, 3 X tarkoittaa vetyä tai metyyliä, 4 X tarkoittaa vetyä, o-asemassa olevaa metyyliä, fluoria tai klooria tai p-asemassa olevaa anilinoa, ja X tarkoittaa vetyä.
15 Aivan erityisen edullinen on seos, joka käsittää 3,1-bentsoksatsiineja, joilla on kaava c2h5 CH, 0. ___ i
20 Yii H
TT^Vi) ......
25 CH, i10 jossa g R tarkoittaa metyyliä ja r"*® tarkoittaa vetyä, tai 30 ‘R® tarkoittaa vetyä ja R10 tarkoittaa metyyliä, ja fluoraaneja, joilla • on kaava 5 94939 X6
M yv /K
χ7Χ jQ
5 19 (IV>’ Ό jossa 10 X6 tarkoittaa metyyliä, etyyliä, propyyliä tai butyyliä, X7 tarkoittaa metyyliä, etyyliä, propyyliä, butyyliä, furfuryyliä tai sykloheksyyliä,
O
X tarkoittaa vetyä tai metyyliä ja
Q
15 X3 tarkoittaa vetyä tai klooria.
Seoksiin sekoitetaan yleensä kulloinkin yhtä 3,1-bentsoksatsiinia ja yhtä fluoraania. Sekoitussuhde on välillä 5/95 - 95/5, edullisesti välillä 20/80 - 80/20. Erityisen edullisia ovat seokset, joihin sisältyy bentsok- 20 satsiinikomponenttia 50 % tai enemmän.
Kuitenkin voivat myös itse bentsoksatsiini- ja/tai fluoraanikomponentti olla kulloinkin seoksia. Edullisia ovat sellaiset seokset, joissa bentsoksatsiinikomponentti-na on kahden bentsoksatsiinin seos, jotka ovat isomeerejä 25 tähteiden ja R7 vast. R® ja osalta, jolloin esimerkkeinä mainittakoon:
C2HS
r n im C1M1
30 11 JLJJ
. 'TS50 ‘ (V) 94939
|A
“>°VS
r fl in ca (VI) 10 Tällaisissa isomeeriseoksissa voi sekoitussuhde olla välillä 99/1 - 1/99/ edullisesti välillä 95/5 -5/95, erityisen edullisesti välillä 90/10 - 10/90.
15 Keksinnön eräänä lisäkohteena on kaavan (I) mu kaisten 3 , 1 -bentsoksatsiinien ja kaavan (II) mukaisten fluoraanien seosten käyttö värinmuodostamina painallus-ja lämpöherkissä merkintämateriaaleissa.
Keksinnön mukaiset seokset osoittavat hyvää värin 20 intensiteettiä sekä fenolisilla alustoilla samoin kuin myös erityisesti aktivoiduilla savilaaduilla. Niiden kehitysnopeus on lähfes riippumaton substituenteista. Yleensä ne osoittautuvat oivallisiksi suuren kehitysnopeuden johdosta, jolloin samanaikaisesti merkintämateriaalien • 25 herkkyys ei-tarkoitetun, ennenaikaisen kehittymisen suh teen on pienentynyt.
Kehitysvärisävy saavutetaan heti ilman että ilmenee ei-toivottuja sävynmuutoksia kehityksen kuluessa tai sen jälkeen.
30 Painallukselle herkkä materiaali käsittää esimer- : kiksi vähintään yhden parin lehtiä, jotka sisältävät keksinnön mukaista värinmuodostajaseosta, liuotettuna tai dispergoituna haihtumattomaan orgaaniseen liuottimeen, ja kehitettä. 1 7 94939 Tällaiset menetelmät ja valmisteet ovat tunnettuja esimerkiksi seuraavista julkaisuista: US-A 2 800 457, 2 800 458, 2 948 753, 3 096 189 ja 3 193 404 sekä DE-A 25 55 080 ja 27 00 937.
^ Painallusherkässä merkintämateriaalissa läsnäole van värinmuodostajän ennenaikaisen aktivoitumisen estämiseksi suljetaan tämä edullisesti mikrokapseleihin, jotka ovat särjettävissä painalluksen avulla.
Kapselien kuorimateriaaleiksi soveltuvat esim.
IQ gelatiini/arabikumi, polyamidit, polyuretaanit, poly-karbamidit, polysylfonamidit, polyesterit, polykarbo-naatit, polysulfonaatit, polyakrylaatit ja fenoli-, mela-miini- tai karbamidi-formaldehydi-konsensaatit, jollaisia on esitetty esimerkiksi seuraavissa julkaisuissa: M. Gutc-ho, Capsule Technology and Microencapsulation, Noyes Data Corporation 1972, G. Baster Microencapsulation,
Processes and Applications, julkaisija J.E. Vandegaar, sekä julkaisuissa DE-A 22 37 545 ja 21 19 933.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään edul- 2q lisesti mikrokapseleitä, joiden kuoret koostuvat poly-isosynaattien ja polyamiinien polyadditiotuotteista.
Tällaisten mikrokapselien valmistukseen käytettäviä isosyanaatteja ovat di-isosyanaatit, polyisosyanaatit, di-isosyanaatit, joissa on biureettirakenne, kaksi- tai 25 kolmiarvoisilla alkoholeilla modifioidut polyisosyanaatit • tai muut modifioidut isosyanaatit, esim. sellaiset, joil la on kaava: 0
X
30 OCN— ( CH2 )— - ( CH2 )n- N CO
O^O^O
n - 3-6 35 (VII) « δ
Reagoittamista varten mainittujen isosyanaattien kanssa sopivia diamiineja ovat alifaattiset primääriset tai sekundaariset di- tai polyamiinit.
Isosyanaatteja, amiineja, liuottimia ja sopiva 5 valmistusemetelmä tällaisia mikrokapseleita varten on selostettu esimerkiksi julkaisussa DE-A 32 03 059.
Samoin käytetään edullisesti sellaisia mikrokapseleita, joiden kuoret koostuvat polyamideista tai mela-miini-formaldehydi-kondensaateista tai gelatiini/arabi-10 kumi-yhdistelmästä.
Kehitteinä mainittakoon savet, happamiksi modifioidut savet, oksidit tai happamat suolat samoin kuin mono-meeriset, hartsintapaiset tai polymeeriset fenolit, kar-boksyylihapot, salisyylihapot tai näiden metallisuolat.
15 Termoreaktiiviset merkintäjärjestelmät käsittävät esim. lämpöherkkiä merkintä- ja kopiointimateriaaleja ja -papereita.
Erästä tällaista materiaalia selostetaan esimerkiksi julkaisussa DE-A 25 55 080.
20 Kehitteiksi soveltuvat samat elektronien aksepto- rit, jollaisia käytetään painallusherkissä papereissa, edullisesti fenoliyhdisteet, joita selostetaan esimerkiksi julkaisussa DE-A 12 51 348, samoin kuin boorihappo ja orgaaniset, edullisesti alifaattiset dikarboksyylihapot.
., 25 Erästä lisäksi sopivaa termoreaktiivista kehitys- t järjestelmää selostetaan julkaisussa DE-A 33 37 296, jossa kehitteenä vaikuttavat happamiksi modifioidut polymer raatit, edullisesti akryylinitriilin polymeraatit.
CB-paperit, jotka on päällystetty kapseleilla 30 ja jotka sisältävät keksinnön mukaisia värinmuodostajien ; seoksia orgaaniseen liuottimeen liuotettuna, saatetaan » tavalliseen tapaan kosketukseen tavallisten kaupasta saatavien CF-paperien kanssa, jotka on päällystetty edellä mainituilla kehitteillä, tai myöskin saatetaan kapselit, 35 jotka sisältävät keksinnön mukaisia värinmuodostajien • 9 94939 seoksia orgaaniseen liuottimeen liuotettuna, tavalliseen tapaan yhdessä edellämainittujen kehitteiden kanssa lehden yläsivulle ja käytetään tavalliseen tapaan “self-contained-papers "-muodossa läpikirjoitusjärjestelmässä.
5 Jäljennös syntyy painamalla mekaanisesti kuvion mukaisesti pintaa särkyneistä kapseleista ulospurkautuvan kuvan-muodostajaliuoksen kehittyessä CF- tai CS-paperin yläpinnalla .
Remission mittaamiseksi aikaansaadaan esimerkiksi 10 suuripintainen painojälki särkemällä painalluksen avulla CB-paperin keksinnön mukaista värinmuodostajaseosta sisältävät kapselit, joka CB-paperi on CF-paperin värinkehi-tettä sisältävän etusivun päällä, tai suuripintainen painojälki aikaansaadaan särkemällä painalluksen avulla kek-15 sinnön mukaista värinmuodostajaseosta sisältävät kapselit, jotka ovat seoksena värinkehitteiden SC-paperin etusivulla.
Tämän kopion intensiteetti voidaan määrittää tavallisten optisten spektrofotometrien avulla, jollainen 20 on esimerkiksi toiminimen Carl Zeiss valmistama El Repho 44381. Intensiteetti käy tällöin ilmi absorptioarvon suuruudesta. Tämä lasketaan seuraavan yhtälön mukaan: « *em.cr - * *e».K lo % Abs. - ' - " i . 100 , 25 % Rea.cr jollöin merkitykset ovat seuraavat: % Abs. = absorptio- arvo, joka vastaa intensiteettiä, % Rem.CF = CF-paperin remissio, % Rem.*, = kopion remissio
Kopio 30
Valonkestävyyden määrittämiseksi säteilytetään kopiota (CF-Fading) tai kapseleilla päällystettyä CB- tai SC-sivua (CB-Decline) 48 tuntia päivänvalolampuilla.
Valotetun kopion (CF-Fading) intensiteetti määri-35 tetään edellä kuvatulla tavalla ja värisävyä verrataan alkuperäisen kanssa ulkonäön perusteella.
« 10
Sen jälkeen kun CB-paperin kapseleilla päällystetty sivu tai SC-paperin yläsivu on valotettu# syntyy sen jälkeen jäljennös kohdistamalla painallusta. Sen intensiteetti (CB-Decline) määritetään edellä kuvatulla 5 tavalla ja verrataan analogisesti ei-valotetun CB- tai PC-paperin jäljennöksen värisävyn kanssa.
Mustat jäljennökset, jotka on saatu kehittämällä keksinnön mukaisista värinmuodostajäseoksista, osoittavat tällöin selvästi suurempia intensiteettejä, myöskin CF-10 Fading- ja CB-Decline-tapauksissa, samoin kuin vähäisempää värisävyn siirtymistä kuin sellaiset jäljennökset, jotka on saatu käyttämällä yksityisten värinmuodostaja-komponenttien samanväkevyisiä värinmuodostajaliuoksia.
Esimerkki A:Mikrokapselidispersion valmistus 15 174 g:aan värinantajaliuosta, joka sisältää enin tään 5 % yksityistä värinmuodostajaa tai keksinnön mukaista värinmuodostajaseosta di-isopropyylinaftaleenin iso-meeriseoksessa, sekoitetaan samalla hämmentäen 26 g 3,5-bis-(6-isosyanato-heksyyli)-2H-1,3,5-oksadiatsiini-2,4,6-20 (3H,5H)-trionia. Tämä seos emulgoidaan 251 g:n kanssa 0,5 %:ista polyvinyyliasetaattiliuosta (Mowiol 26/88, toiminimi Hoechst AG) roottoristaattori-dispergoimis-laitteessa niin, että keskimääräiseksi pisaran suuruudeksi emulsiossa saadaan 7^,um. Tämän jälkeen lisätään samal-25 la hämmentäen 49 g 9 %:ista dietyleenitriamiiniliuosta ja seosta temperoidaan 2 tuntia 60°C:ssa. Tällöin saadaan mikrokapselidispersio, jolle kiinteäainemääritys antaa paino-osuudeksi 39,8 %.
Esimerkki B; CB-paperin valmistus 30 12,9 g:aan noin 40 %:ista kapselidispersiota lisä- . tään samalla hämmentäen 2,1 g Arbocell BE 600/30, 2,0 g sideaineena käytettyä Binder Baystal P 1700 ja 16,3 g 2 vettä. Tätä seosta levitetään peruspaperille (40 g/m ) 40.um:n kaavinterän avulla ja kuivataan. Näin saadaan CB-35 paperia, jonka päällysteen paino-on noin 5,5 g/m .
94939
Esimerkki C: Jäljennöksen valmistus
Esimerkissä B valmistetut CB-paperit saatetaan tavalliseen tapaan kosketukseen tavallisen, kaupasta saata-T van CF-paperin kanssa, jonka vastaanottajakerros koostuu 5 aktivoidusta savesta (Reacto, toiminimi Köhler). Jäljennös syntyy tällöin kirjaimen w 304-kertaisen painojäl- 2 jen vaikutuksesta 4 x 4 cm :n suuruiselle alueelle mahdollisimman tiheällä kirjoitustavalla käyttäjällä toiminimen Olympia Werke AG, Wilhelmshaven, sähkökirjoituskonet-10 ta, malli Olympia SGED 52, ja käyttämällä alhaisinta iskuvoimaa .
Intensiteetti lasketaan edellä esitetyn kaavan mukaan yhden sarjan 4. jäljennöksen remission perusteella, jossa sarjassa lehdet-1-3 ovat raakapaperia (46 g/m ), 15 lehti 4 on esimerkissä B valmistettua CB-paperia ja lehti 5 on tavallista kaupasta saatavaa CF-paperia.
Esimerkki D:
Esimerkin C valmistettua jäljennöstä tai esimerkin B mukaan valmistettua CB-paperia säteilytetään 48 tuntia 20 laatikossa valolla, jota säteilevät neljä 18 watin luminoi-vaa putkea (Sylvania-Luxline ES, daylight de luxe).
Seuraavassa on esitetty eräiden valittujen, keksinnön mukaisten värinmuodostajaseosta ja niiden komponenttien intensiteetit ja värisävyt samoin kuin intensiteetit 25 ja värin siirtymät CF-Fading- ja CB-Decline-tapauksessa.
‘ Värinmuodostaja A : X1 xccc x>- Ό 35 12 94939 Αχ X1 X2 X3 X4
Aj CHj CH3 h
5 A2 C2H5 CjH, CH, H
_^CH2—
A3 C2«5 φ CH3 H
10 a4 c4h9 c4H9 h o-Cl 15 C2H5 C2H5 ,25 ,25 10l ffT 2 s TOl rfjT °2"5 20 3'Ύ^>Ιίγ^ο + ί^ϊτ^Ο ch3 JL iL ch3 JLii <jl ^
ίλλ·^0 YY’^D
ch3 ch3 CH3 90 * 10 % • « « • « 13 94939 ** 1 !
. ΙΓ\ ITS vO ! LT\ Ο vO Ο Ov K'N
A ·* ·* H
T; vO %— vD CTV ·* I *· f— CvJ r- vO vO i LTM
^ -4“ -J- N"v CvJ VO j C^- -4- ITS -J“ CvJ CvJ t -4· .
I ] .........Γ””Ί.......*.............. I
£>,11 I ' {
^>CCCC I CO C CO f I
I <m CO 03 CO O) CO (O C CO CO CO 03 ' W I
A. % CO C CO C 03 0> CO CO CO O) E -M -X -M I
rt .-4 E= ·<-* E *<H _X _X CO CO -M -M «+-· _X «_ CO CO W I
, L.C«_CiO CO L. fc. co CO to co co a a i a
no cothco.ms a .x .x s a aa -c E t-1 E I
> _c co -c <o u. t_ o O E E E *- 1 j
—------- : I
« i e CN.K>IOvOvO-4-Or^\ OV O GO 00 j ltv σν σ> lts cvj cvj *— cjv
c -a-KNKv r^vr^iTNirv -4- -4 -4- J
*-* i_I
*o » n n m · » I
.3 co 0) o> a> a> a> a? « -o x 03 u 1- u u i_ ; »- j
(O > CCC-X-C-C-C-C-C.-C
, . wn 03 03 03 CO ·ιΗ ·ιΗ «»Η ·Η «H . ·Η I
I ,λ OTicoccca>> > > > 1 > : , , ,H 03 03 ·<Η »r-i ·>Η U C C C C C . C | , j l_ i_ L_ (O CO (O CO CO (O CO CO CO | CO .
SCO ^ JZ tZ C O e Ί-» +<» -M -M -M . -M ; > ,H ·η s a s acoco co co <0 ' co ;
>>o.o.o.o.aa a a a , a { <O
E E E E ε E ‘jfj
» oOOOt“CQOVK>-4- T“ O I CvJ -p QJ
4_> -4-ΙΓΝ-4“-4·ΡΟΚΝΙΤΝΙΓ\ LTV Lf\ LTV , LT\ C/l C 2 Έ
^ · ! .5 S
to 1 -¾ C co co co ^ £ -M -M «M Q. >3 .X co co co O >> r-c co «o a a a ! w t/> mo >. -*-»+· E E E > Q-jy =? > «n «λ e e c I 55¾
sco 3 a <0 co co co ι/j Q
(/) £ E 03 03 CO 03 CO CO (O CO CO CO ·Η *0 ,_4 _X -X E «X 4-> -M -M -*-» -4-· ! -M I ’X.
k CCCOCOi- (OCOCO CO CO CO I CO ·*-Η
sco .rn a a co a => a a a a a Ό C
> co<ot-i_-CL.EE B EE E
C/) -»-H
-1----1-------------------1-----;--g £ •e a 5 I b
•M CO C U
o axKxaaax x a a x QO
.3 — 2 _1 .. i =J >< -------- - - ^
e ! «O
,5, -.o 0 o I
„ o O I KNXNOOO KV
+J er-t- I I I KN KN LTV ΙΛ ΙΛ , ΓΛ CO \ Ό CO " o a 5 e w ^ O O O I C"— e o x 1 loooor-r·- ιτ\ ιλ la ' vö .5 o o o o vO vO 1 £ r- c- c- r- » > _ ^ . _________ ______ ________________________ ______ . _______ _ ............ . I_
x ΓΝίΛ4“ΓΓ Γ ίΛ4 N
• < ||<<<<<< < << < • _ __ ^
.5 ΟϋΚΛ-ί-Ι/’ΝνΟΓ'-ΟΟ σν o T- CM
CO r~ X- V-
UJ
94939
Muita sopivia seoksia ovat:
Esimerkki 13: CH,
5 CA J
c>" /ν"ΊΡΊ + o, S
CH1 ' '+ 10 0 CH3
Esimerkki 14 CH,
CH I
15 I 3 chj°>v^s riT^NN^CH3
C2Hs0C-H4—.COCH, L il L li T
uOQC j0f + ^><0^ CHa 04 1 I Ah ^Λν ch3 chs ch3 20
Esimerkki 15 ?2h5
c2h5 I
A-i^VVVs ^°Y\ ff"', h5 25 (~S XQQC J© + clvvv . Sp V^So CH, « is 94939
Esimerkki 16 C2H5
?2”5 °2Η50>υ^ H
c2h5-h^o^ci ^ 5 I C2H5^, ^ «. -^acl TO Esimerkki 17
CH- ?HS
C2H5 1 i
I ^ΗΟ>γ-ν. fiTV'VCH
frvNyv0^) CHa tOL JO^ CHa
15 I “»V
ch Lj
Esimerkki 18 20 ?2H5
c-h., I
1 CH ch3°>^ ri^^CH
/^N n^v0>/vCH3/\ T 1 f y CaHs CK" " 25 0 ' CHj CHj 1 9 «
r Λ I
16 94939
Esimerkki 19 5 CH^i^v°^0CH>^VCF> OL j£f3f 25
^ ^OCOL a? + cH>X><X
C>"’ CH, ffil· ©Λ ΥΎΟ ch3 10 Esimerkki 20 c2h5
GtiOiX“ö. .
O ΐ lQ) CHj c2h5
Y^l r^if CA
N^fi .. „ Y υ 4 • .- .
Claims (10)
1. Seos, tunnettu siitä, että se käsittää a) vähintään yhtä 3,1-bentsoksatsiinia, jolla on 5 kaava R2 , I Tl Cx r3 ‘'>?9Caqi R5 r7 15 jossa R1 - R5 tarkoittavat toisistaan riippumatta mahdollisesti haarautunutta C1.4-alkyyliä, toinen tähteistä R6 tai R7 tarkoittaa metyyliä, etyyliä, 20 metoksia, etoksia tai klooria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja R8 tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, ja b) vähintään yhtä fluoraania, jolla on kaava
25 X1 . ''"όΟΟΟΟη 30 5 Ό jossa X1 ja X2 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, 35 mahdollisesti haarautunutta C^-alkyyliä, joka voi olla • « ie 94939 substituoitu C1.3-alkoksilla/ sykloheksyylillä, fenyylillä tai heterosyklisillä tähteillä valittuina sarjasta, johon kuuluvat mahdollisesti osittain hydratut tai hydratut fu-raanit, pyrrolit ja pyridiinit, allyyliä, syklopentyyliä 5 tai sykloheksyyliä, tai NX*X2 tarkoittaa pyrrolidinoa, piperidinoa tai morfo- linoa, X3 tarkoittaa vetyä, metyyliä, metoksia tai klooria,
10 X4 tarkoittaa vetyä, metyyliä, trifluorimetyyliä, fluoria, klooria, asetyyliä, syaania tai anilinoa, jotka voivat olla o-, m- tai p-asemassa, ja X5 tarkoittaa vetyä, metyyliä, etyyliä tai bentsyy- liä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tun nettu siitä, että 3,1-bentsoksatsiineja esittävässä kaavassa R1 - R5 tarkoittavat metyyliä tai etyyliä, toinen tähteistä R6 tai R7 tarkoittaa metyyliä, metoksia tai kloo- 20 ria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja R8 tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, ja fluoraaneja esittävässä kaavassa X1 ja X2 tarkoittavat vetyä, metyyliä, etyyliä, pro-pyyliä, 2-propyyliä, butyyliä, 2-butyyliä, 2-metyyli-1-pro-" 25 pyyliä, pentyyliä, 2-pentyyliä, 3-pentyyliä, 2-metyyli-lbu- tyyliä, 3-metyyli-l-butyyliä, 2-etyyli-l-propyyliä, heksyy-liä, 2-heksyyliä, 3-heksyyliä, 4-metyyli-l-pentyyliä, 2-me-toksietyyliä, 2-etoksietyyliä, 3-metoksipropyyliä, 3- etok-sipropyyliä, 4-metoksibutyyliä, 4-etoksibutyyliä, syklohek- 30 syylimetyyliä, bentsyyliä, furfuryyliä, pyrrolidin-2-yyli-: metyyliä, 2-(2- tai 4-pyridyyli)etyyliä, allyyliä, syklo pentyyliä tai sykloheksyyliä, tai NX1X2 tarkoittavat pyrrolidinoa, piperidinoa tai mor-folinoa,
35 X3 tarkoittaa vetyä, metyyliä tai klooria, « 19 94939 X4 tarkoittaa vetyä, metyyliä, fluoria, klooria tai anilinoa, jotka voivat olla o-, m- tai p-asemassa, ja X5 tarkoittaa vetyä tai metyyliä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, t u n - 5. e t t u siitä, että 3,1-bentsoksatsiineja esittävässä kaavassa R1 - R5 tarkoittavat metyyliä tai etyyliä, toinen tähteistä R6 tai R7 tarkoittaa metyyliä tai klooria ja toinen tarkoittaa vetyä, ja 10 rb tarkoittaa vetyä tai klooria, ja fluoraaneja esittävässä kaavassa X1 ja X2 tarkoittavat metyyliä, etyyliä, propyyliä, 2- propyyliä, butyyliä, 2-metyyli-l-propyyliä, furfuryyliä, 3- etoksipropyyliä tai sykloheksyyliä,
15 X3 tarkoittaa vetyä tai metyyliä, X4 tarkoittaa vetyä, o-asemassa olevaa metyyliä, fluoria tai klooria tai p-asemassa olevaa anilinoa, ja X5 tarkoittaa vetyä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, t u n -20 n e t t u siitä, että 3,1-bentsoksatsiinit vastaavat kaavaa C2H5 “Ύϊι ocxV OOCUs CHj R10 30 jossa - · R9 tarkoittaa metyyliä ja R10 tarkoittaa vetyä, tai R9 tarkoittaa vetyä ja R10 tarkoittaa metyyliä, 35 ja fluoraanit vastaavat kaavaa • • 4 20 94939 X6 I Λ _ v8 ^
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että itse bentsoksatsiinikomponent- 20 ti muodostaa seoksen, jonka komponentit vuorostaan eroavat substituenttien R6/R7 vast. R9/R10 osalta.
5 XXXXXJ v nh y Ό *9 /κ ^ Y x9 ό 10 jossa X6 tarkoittaa metyyliä, etyyliä, propyyliä tai bu- tyyliä, X7 tarkoittaa metyyliä, etyyliä, propyyliä, butyy-15 liä, furfuryyliä tai sykloheksyyliä, X® tarkoittaa vetyä tai metyyliä ja X9 tarkoittaa vetyä tai klooria.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että sekoitussuhde on välillä 5/95 - 95/5. **25
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että sekoitussuhde on välillä 20/80 - 80/20.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että siihen sisältyy 3,1-bentsok- 30 satsiinia 50 % tai enemmän.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen seoksen käyttö vä-rinmuodostajana paine- tai lämpöherkkiin merkintämaterlaa-leihin.
10. Paine- tai lämpöherkät merkintämateriaalit, 35 tunnetut siitä, että ne sisältävät patenttivaatimuksen 1 mukaista seosta reaktanttijärjestelmässään. 2i 94939
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3841668 | 1988-12-10 | ||
| DE3841668A DE3841668A1 (de) | 1988-12-10 | 1988-12-10 | Mischung aus 3.1-benzoxazinen und fluoranen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI895847A0 FI895847A0 (fi) | 1989-12-07 |
| FI94939B true FI94939B (fi) | 1995-08-15 |
| FI94939C FI94939C (fi) | 1995-11-27 |
Family
ID=6368896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI895847A FI94939C (fi) | 1988-12-10 | 1989-12-07 | 3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seos |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5092925A (fi) |
| EP (1) | EP0373416B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0635207B2 (fi) |
| CA (1) | CA2004985C (fi) |
| DE (2) | DE3841668A1 (fi) |
| ES (1) | ES2059684T3 (fi) |
| FI (1) | FI94939C (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4010641C2 (de) * | 1990-04-03 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Farbbildner-Mischung für druck- und wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme |
| EP0672730A1 (de) * | 1994-03-16 | 1995-09-20 | Ciba-Geigy Ag | Feste Pastillen aus Farbbildnermischungen |
| DE4409265A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Bayer Ag | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das natürliche Öle und/oder Derivate davon enthält |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4275905A (en) * | 1978-12-29 | 1981-06-30 | Appleton Papers Inc. | Pressure-sensitive record material |
| GR73674B (fi) * | 1978-12-29 | 1984-03-29 | Appleton Paper Inc | |
| DK536979A (da) * | 1978-12-29 | 1980-06-30 | Appleton Paper Inc | Chromogent materiale og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| JPS587453A (ja) * | 1981-07-06 | 1983-01-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | フルオラン誘導体を使用した記録材料 |
| DE3622262A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Chromogene 3,1-benzoxazine |
-
1988
- 1988-12-10 DE DE3841668A patent/DE3841668A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-11-28 ES ES89121952T patent/ES2059684T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-28 EP EP89121952A patent/EP0373416B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-28 DE DE89121952T patent/DE58905772D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-06 US US07/446,822 patent/US5092925A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-07 FI FI895847A patent/FI94939C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-12-08 JP JP1317883A patent/JPH0635207B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-08 CA CA002004985A patent/CA2004985C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2004985C (en) | 2001-06-19 |
| FI895847A0 (fi) | 1989-12-07 |
| EP0373416A3 (en) | 1990-07-11 |
| EP0373416A2 (de) | 1990-06-20 |
| US5092925A (en) | 1992-03-03 |
| CA2004985A1 (en) | 1990-06-10 |
| ES2059684T3 (es) | 1994-11-16 |
| FI94939C (fi) | 1995-11-27 |
| JPH0635207B2 (ja) | 1994-05-11 |
| DE58905772D1 (de) | 1993-11-04 |
| EP0373416B1 (de) | 1993-09-29 |
| DE3841668A1 (de) | 1990-06-13 |
| JPH02202558A (ja) | 1990-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1246870A (en) | Correction compositions and process for using same | |
| FI94939B (fi) | 3,1-bentsoksatsiinien ja fluoraanien seos | |
| JP2018089960A (ja) | 感熱転写記録用シートセットおよび画像形成方法 | |
| US3736168A (en) | Pressure-sensitive phthalide compound copying papers | |
| US5811367A (en) | Pressure-sensitive copying material | |
| DE3423369A1 (de) | Chromogene chinazolonverbindungen | |
| US5178670A (en) | Color former | |
| US4180656A (en) | Azomethine compounds | |
| US4411699A (en) | Desensitizer compositions | |
| US5552365A (en) | Pressure-sensitive recording material which comprises natural oils and/or derivatives thereof | |
| CH651566A5 (de) | Chromogene naphtholactamverbindungen. | |
| EP0218548B1 (de) | Chromogene Chinazolinverbindungen | |
| CA2145070A1 (en) | Microcapsule-containing printing inks for letterpress or offset printing | |
| JP2006089577A (ja) | インク組成物及び該インク組成物を用いる記録方法 | |
| JP3905241B2 (ja) | 感圧記録材料及び感圧記録材料の製造方法 | |
| JPS59131676A (ja) | 感圧複写紙用顕色インキ | |
| JPH0313995B2 (fi) | ||
| JPS58219085A (ja) | 感圧感熱記録用顕色剤 | |
| JPS5874389A (ja) | 感圧複写記録ユニツト | |
| JPS5935982A (ja) | 感熱転写媒体 | |
| JPH0648021A (ja) | 感圧記録シート | |
| JPH06118640A (ja) | 記録材料 | |
| DE4139955A1 (de) | Indolylbenzoxazine | |
| JPH10297087A (ja) | 秘密保持特性を有する感熱性記録材 | |
| JPH07101145A (ja) | ノーカーボン複写紙用顕色シート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH Free format text: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH |
|
| MA | Patent expired |