FI92616B - Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö - Google Patents

Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI92616B
FI92616B FI880553A FI880553A FI92616B FI 92616 B FI92616 B FI 92616B FI 880553 A FI880553 A FI 880553A FI 880553 A FI880553 A FI 880553A FI 92616 B FI92616 B FI 92616B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
paper
pigment
water
pref
weight
Prior art date
Application number
FI880553A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI880553A0 (fi
FI92616C (fi
FI880553A (fi
Inventor
Guido Dessauer
Original Assignee
Inst Zellstoff & Papier
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Zellstoff & Papier filed Critical Inst Zellstoff & Papier
Publication of FI880553A0 publication Critical patent/FI880553A0/fi
Publication of FI880553A publication Critical patent/FI880553A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI92616B publication Critical patent/FI92616B/fi
Publication of FI92616C publication Critical patent/FI92616C/fi

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07Nitrogen-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Cartons (AREA)

Description

92616
Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan ja paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjäisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö 5
Keksinnön kohteena on menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan ja paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tällä menetelmällä valmistettu 10 valmiste sekä sen käyttö.
DE-hakemusjulkaisusta 3 506 278 (US-patenttihakemus 831 638) tunnetaan menetelmä orgaanisia liuottimia sisältävien painovärien, lakkojen ja päällystysmassojen holdou-tin parantamiseksi kuiduista muodostetuille tasotuotteil-15 le, varsinkin paperille, viemällä veteen liukenemattomia aineita kuitumassaan tai kuitutuotteen pinnalle, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että kuitumassaan tai kuitutuotteen pinnalle viedään organofiilinen kompleksi, joka on muodostettu 20 (a) veteen liukenemattomasta hydratoidusta katio- ninvaihtokykyisestä kalvoamuodostavasta smektisestä ker-rossilikaatista, jonka ioninvaihtokyky on vähintään 50 mVal/100 g, ja (b) siihen liittyneestä oniumyhdisteestä johdetusta " 25 orgaanisesta ryhmästä, jolloin organofiilinen kompleksi muodostaa reaktiossa orgaanisen liuottimen kanssa läpäisemättömän kerroksen.
Selitystä sille, miksi tällaisella organofiilisella 30 kompleksilla voidaan vaikuttaa pinnan holdout-käyttäytymi-seen, ei ole vielä täysin selvitetty.
Aikakausilehdessä "Wocheriblatt fiir Papierfabrika-tion" 114, 1986, nro 6, sivut 177-181, G. Dessauer pohtii syväpäinovärien sisääntunkeutumiskykyä ja tiedottaa ensim-35 mäisistä väliaikatuloksista, joita on saatu käytettäessä 9261 6 2 tällaisia organofiilisia komplekseja. Samassa julkaisussa 114, 1986, nro 6, sivuilla 182-187 A. Breunig esittää laboratoriotutkimuksia painovärien holdoutin parantamiseksi, jotka tutkimukset vahvistavat DE-hakemusjulkaisussa 3 506 5 278 kuvattujen organofiilisten kompleksien tehoa.
On osoittautunut, että parhaat holdout-tulokset saadaan silloin, kun reaktiivinen organofiilinen kompleksi levitetään suoraan orgaanisesta liuottimesta paperin pinnalle. Tällöin on saatu tulokseksi, että määrä 0,3 - 1,0 10 g/m2 (kuiva-aineena laskettuna) on riittävä optimaalisen holdout-vaikutuksen saamiseksi painoväreille ja lakoille. Rasterielektronimikroskooppikuvilla on voitu osoittaa, että reaktiivisen organofiilisen kompleksin kerros on levinnyt hienona ja tasaisena koko pinnalle. Autoadheesio 15 riittää aukottoman ja riittävän hyvin kiinnittyneen kalvon muodostamiseen.
Tämän levitysmenetelmän haittana on kuitenkin, että levityksen tulee tapahtua orgaanisesta liuottimesta, mitä vastaan jo ympäristönsuojelusyistä tunnetaan suurta vas- 20 tenmielisyyttä.
Kokeet reaktiivisen organof iilisen kompleksin käyttämiseksi vesifaasista epäonnistuivat osittain siksi, että DE-hakemusjulkaisussa 3 506 278 kuvatun menetelmän taloudellinen hyväksikäyttö ei ollut enää mahdollinen osittain 25 siksi, että ainesuspension käyttömäärä oli huomattavan suuri tai koska vesifaasista pinnoittaminen johti käyttökelpoiseen tulokseen vain silloin, kun kompleksi vähintään 30 %:n määrällä vedellä laimennettavaa liuotinta turvotettiin siten, että oli mahdollista saada riittävän hieno 30 dispersio. Sillä suoritetulla päällystyksellä saatiin sa manarvoinen tulos kuin puhtaalla liuotinpäällystyksellä vasta, kun paperi jälkikiillotettiin noin 90 °C:ssa. Tarvittavat käyttömäärät olivat tällöin jälleen samaa suuruusluokkaa kuin puhtaassa liuotinlevityksessä, tai niillä » 35 oli taipumus olla jonkin verran suurempia.
3 9261 6
Vesi-liuotinseoksen käyttö saattaa joissakin tapauksissa olla hyväksyttävissä, taloudellisesti edullisin tapa se ei missään tapauksessa ole.
Kun oli osoittautunut, että pyrkimykset reaktiivi-5 sen organofiilisen kompleksin lisäämiseksi paperi- ja kar-tonkimassaan vasta pitoisuudesta noin 5 - 8 % lähtien koko ainemäärästä laskettuna sai aikaan halutun holdout-vaiku-tuksen, tuli myös selväksi, että'tämä oli tosin mahdollista, mutta kustannussyistä vaikeasti toteutettavissa 10 Tehtävää reaktiivisen, painovärin holdoutia paran tavan kompleksin saattamiseksi paperille vesifaasista ja ilman minkäänlaista liuotinta on käsitelty aikaisemmassa DE-patenttihakemuksessa P 3 634 277.7, jätetty 08.10.1986, otsikolla "Mittel zur Verbesserung von Papier und Karton".
15 Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on yksinker taistaa ja parantaa DE-hakemusjulkaisusta 3 506 278 tunnettua menetelmää ja varsinkin esittää helposti suoritettava, orgaanisten liuottimien käyttöä välttävä ympäristöystävällinen menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa 20 käytettäväksi soveltuvan sellaisen pigmenttipohjäisen tuotteen valmistamiseksi, joka parantaa paperin ja kartongin painettavuutta.
Nyt on keksitty, että tämä tehtävä on ratkaistavissa sellaisen valmisteen avulla, joka saadaan valmistamalla * 25 lähtien vähintään yhdestä pigmentistä ja vähintään yhdestä vesiliukoisesta tai vedessä turpoavasta, anionisia ryhmiä sisältävästä hydrogeelistä vesipitoinen kolloidinen systeemi, tämä saatetaan koaservoitumaan kvaternäärisen orgaanisen ammoniumsuolan avulla ja koaservaatiolla saatu 30 tuote mahdollisesti konsentroidaan tunnetuin menetelmin sedimentoimalla, linkoamalla ja/tai suodatuspuristamalla. Keksintö perustuu siten tietoon, että paperin, varsinkin syväpainoon käytettävän ohkopainopaperin painatusominai-suuksia voidaan huomattavasti parantaa, kun paperia, kui-35 tenkin myös kartonkia, käsitellään lisäämällä massaan tai 92616 4 pinnalle valmistetta, joka koostuu olennaisesti koaservaa-tiolla saaduista osasista, jotka muodostuvat vähintään yhdestä pigmentistä, yhdestä vesiliukoisesta tai vedessä turpoavasta, anionisia ryhmiä sisältävästä hydrogeelistä 5 ja yhdestä kvaternäärisestä ammoniumsuolasta, ja jossa kiinteät pigmenttiosaset ovat "mikrokapseleina", joiden jonkinlaisena päällyksenä ovat molemmat toiset komponentit.
Siten keksinnön mukaisella menetelmällä pigmentti 10 tai pigmenttiseos päällystetään säädetyn koaservaation avulla veteen liukenemattomalla päällyksellä, esim. veteen liukenemattomalla organofiilisilikaatilla, ja niin hieno-dispergoidussa muodossa, että käytännöllisesti katsoen jokainen yksittäinen pigmenttirae on saanut päällysteen.
15 Keksinnön avulla voidaan organofiilisiä liuottimia sisältämättömiä, esim. isopropanolia sisältämättömiä organof iilisia kerrossilikaatteja viedä paperimassaan sekä myös valmistaa pällystysvalmistemassoiksi.
Tosin menetelmä kiintoaineosasten päällystämiseksi 20 koaservaation avulla gelatiinilla on tunnettu, kuitenkaan koaservaatiolla modifioitujen pigmenttien käyttö paperiteollisuudessa ei ole tunnettu.
On osoittautunut edulliseksi suorittaa keksinnön mukainen pigmenttiosasten koaservaatio tai mikrokapseloin-25 ti alhaisissa ainetiheyksissä, edullisesti 2 - 15 %:n ko-konaiskiintoainepitoisuudessa, varsinkin 3 - 5 %:n kiinto-ainepitoisuudessa, so. suhteellisen suuria laimennuksia käyttäen.
Tämän lisäksi voidaan kuitenkin myös työskennellä 30 korkeammissa konsentraatioissa esimerkiksi Caddy-sekoitti- messa kiintoainepitoisuudessa noin 65 - 70 %.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettu tuote voidaan sivellä tavallisin menetelmin paperille, kartongille, pahville tai kuitukankaan pinnalle ja sen jälkeen 35 kiillottaa kiillotuskalanterilla. Tuote voidaan kuitenkin 5 92616 myös sekoittaa paperimassaan ja tunnetulla tavalla ajaa paperi-, kartonki- tai märkäkuitukangaskoneen lävitse, jolloin valmiin tuotteen täyteainepitoisuuden ollessa esim. 10 - 35 paino-% osasten päällyksen tai kapseliseinä-5 mien reaktiiviset ominaisuudet holdoutin ja painettavuuden parantamiseksi käytetään hyväksi.
Päällystettyä paperia ja kartonkia valmistettaessa on tunnetusti tavallista ja optisista syistä myös toivottua lisätä pigmenttejä, varsinkin kaoliinia, kalsiumkar-10 bonaattia, titaanidioksidia ja talkkia. Pigmenttimäärä voi vaihdella suuresti täysin pigmentoimattomasta jopa 94 % pigmenttiä ja 6 % sideainetta sisältävään sivelyyn.
Kun valmistetaan seos inertistä valkopigmentistä, esim. kaoliinista, ja reaktiivisesta, painettavuutta pa-15 rantavasta kompleksista, niin on täysin loogista, että inertin pigmentin prosenttiosuuden kasvaessa sivelyn opasiteetti, tilavuus tai valkoisuus tosin paranee, mutta samanaikaisesti kuitenkin haluttu holdout-vaikutus huononee, so. vesittyy.
20 DE-hakemusjulkaisun 3 506 278 esimerkissä 3 on ku vattu pällystysmassa, joka koostuu 96 osasta kaoliinia ja 4 osasta mekaanisesti hienodispergoitua reaktiivista or-ganofiilista bentoniittia. Tämän pällystysmassan sitomiseen käytetään tavanomaista muovidispersiota. Kuumakiillo-* 25 tuksen jälkeen voidaan havaita pinnan paranemista, jolloin kuitenkin sivelyn käyttömäärä on sivua kohti 7 g/m2. Jos yksinkertaistettuna oletetaan, että dispergoidut reaktiiviset organofiilisen bentoniitin osaset ovat suuruusluokaltaan samankokoisia kuin kaoliiniosaset, niin tässä esi-30 merkissä 26 kaoliiniosasta kohti tulee yksi reaktiivisen • organofiilisen kompleksin osanen.
Kun organofiilinen bentoniitti saatetaan reagoimaan esitetyn kaoliinin kanssa teollisuudessa tavallisina kon-sentraatioina 200 g/1 esim. suhteessa 10 paino-osaa bento-35 niittiä 1 paino-osaa kohti kaoliinia reaktiiviseksi komp- 9261 6 6 leksiksi, niin täydellä ioninvaihdolla saadaan hydrofobinen tuote, joka on yhtä vaikeasti dispergoituva kuin puhdas organofiilinen silikaatti.
Todella moitteettoman dispergoitumisen saamiseksi 5 on myös tässä tapauksessa lisättävä veden kanssa sekoittuvaa liuotinta, kuten esim. isopropanolia, jotta saataisiin hienodisperssi stabiili homogeeni dispersio.
Yllättäen on nyt keksitty, että hienodispergoitu-misongelma ratkeaa itsestään, kun työskennellään keksinnön 10 mukaisella menetelmällä. Tällöin voidaan tarkoituksenmukaisesti menetellä siten, että aluksi pigmentti, esim. kaoliini, talkki, kalsiumkarbonaatti tai muu tavallinen pigmentti tai pigmenttiseos esidispergoidaan veteen suhteellisen vahvana laimennuksena.
15 Koaservaatio tapahtuu saattamalla kolme komponent tia, nimittäin hydrogeeli, kvatei^näärinen ammoniumsuola ja pigmentti reagoimaan vedessä, jolloin nämä kolme komponenttia voidaan lisätä mielivaltaisessa järjestyksessä. Edullisesti ensin saatetaan pigmentti reagoimaan kvater-20 näärisen ammoniumsuolan kanssa ja sen jälkeen lisätään hydrogeeli.
Anionisia ryhmiä sisältävän hydrogeelin, esim. Na-bentoniitin, reaktio kvaternäärisen ammoniumsuolan kanssa pigmentin läsnä ollessa tapahtuu edullisesti suhteellises-25 ti suurena laimennuksena vedessä. Tällä tavoin saadaan hienodisperssi, suhteellisen laimea suspensio, joka sisältää pigmentin ja organofiilisen silikaatin, joka viime mainittu päällystää pigmenttiosaset. Organofiilisen silikaatin muodostuminen voidaan havaita kolloidin ja sen ylä-30 puolella olevan puhtaan veden erottumisesta eri faaseiksi.
Saatu tuote laskeutuu pohjalle,, vaikkakaan ei kovin nopeasti. Voidaan kuitenkin ensin valmistaa suspensio kva-ternäärisestä suolasta ja pigmenttiosasista ja lisätä siihen hydrogeeli. Tyypillisesti voidaan esimerkiksi menetel-35 lä seuraavasti: 7 9261 6
Kvaternäärisestä ammoniumsuolasta, esim. dimetyyli dioktadekyyliammoniumkloridista valmistetaan ensin kuumentamalla vedessä noin 70 °C:ssa vaikuttavan aineen suhteen 1 paino-%:inen liuos. Tämä liuos lisätään sitten esim. 5 5 %:iseen kaoliinisuspensioon sellaisena määränä, joka tarvitaan 10 %:isen organofiilisilikaatin muodostamiseen. Kvaternäärinen suola kiinnittyy kaoliinille, varsinkin kun tällä itsellään on noin 3-5 mValrin ioninvaihtokyky, joka määriä laskettaessa tulee huomioida. Na-bentoniitista 10 valmistetaan veteen 2 paino-%:inen kolloidinen dispersio, minkä jälkeen se lisätään hitaasti koko ajan sekoittaen kaoliinin ja kvaternäärisen suolan suspensioon.
Bentoniitin suhteen tapahtuu tällä tavoin noin 132 mooliekvivalentin ioninvaihto. Syntyneessä seoksessa voi-15 daan havaita faasien erottuminen. Lämmittämällä esim. 70 -80 eC:seen edistetään faasien erottumista. Seisottamalla erotussuppilossa useita tunteja voidaan puolet koko määrästä erottaa kirkkaana, jonkin verran suolaa sisältävänä vesiliuoksena. Näin saadun tuotteen kuiva-ainepitoisuus on 20 noin 6 - 8 %. Se voidaan valinnaisilla menetelmillä edelleen konsentroida. Myös päinvastainen menetelmä, nimittäin Nabentoniittidispersion lisääminen pigmenttiin ja sen jälkeen suoritettu reaktio kvaternäärisen ammoniumsuolan (esim. 1 %:inen liuos) kanssa, johtaa samaan tulokseen.
• 25 Sen ilmiön selityksenä, että epäorgaanisen kerros- silikaatin ja kvaternäärisen ammoniumyhdisteen välisessä reaktiossa riittävän pitkien välimatkojen vallitessa ei esiinny vaikeasti dispergoituvia agglomeraatteja, kun käytetään erittäin suuria laimennuksia, voi olla vain se, 30 että dispergoituneet pigmenttiosaset ovat saaneet jonkinlaisen päällyksen.
Kun paperin ja kartongin päällystämisessä muun muassa pyritään yleensä saavuttamaan mahdollisimman suuri opasiteetti, on usein edullista käyttää epäorgaanisesta 35 tunnetusta kerrossilikaatista muodostettua koaservaattia.
9261 6 δ
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään edullisesti hydrogeelia, joka muodostuu hydratoidun, kationinvaihto-kykyisen, kalvoamuodostavan smektiittisen kerrossilikaatin kolloidisesta dispersiosta, jonka kerrossilikaatin ionin-5 vaihtokyky on 50 - 120 mVal/100 g. Tällaisia kerros-silikaatteja ovat esimerkiksi montmorilloniitti, hektoriitti, saporiitti, saukoniitti, beidelliitti, nontroniitti ja edullisesti bentoniitti. Keksinnön mukaisesti käytettäviksi sopivat kuitenkin myös mitä erilaisimmat vesiliukoiset 10 tai vedessä turpoavat anionisia ryhmiä sisältävät koaser-voituvat hydrogeelit, jotka voivat olla luonnon polymeerejä tai synteettisiä orgaanisia polymeerejä. Esimerkkejä tällaisista polymeereistä ovat hapetetut tärkkelykset ja erilaiset karboksimetyyliselluloosat.
15 Edullisesti voidaan lisätä myös tavallisia tunnet tuja veteen liukenemattomia optisia kirkasteita, so. niitä lisätään yhdessä kvaternäärisen ammoniumsuolan kanssa. Veteen liukenemattomat optiset kirkasteet sijaitsevat sitten muodostuneessa organofiilisessa kompleksissa pigmentin 20 pinnalla.
Kvaternäärisinä orgaanisina ammoniumsuoloina tule- vat kysymykseen seuraavien kaavojen (1) - (8) mukaiset yhdisteet: 2*5 R ® /R2 .N Χθ (1)
Rl XR3 jossa R on Cg.22-alkyyli, C8.22-alkenyyli tai kaavan -(A-0)y-30 Cg.22-alkyyli mukainen ryhmä, R, on Cu-alkyyli tai bentsyyli, R2 on vety, C^-alkyyli, C^-alkenyyli tai kaavan -(A-0)y-B tai kaavan -(A-0)y-Cg.22-alkyyli mukainen ryhmä, R3 on vety, CM-alkyyli tai kaavan -(A-0)y-B mukainen ryhmä, A on Chalky leeni, B on vety tai kaavan -COR mukainen ryhmä, y on 35 luku l - 25 ja X on anioni; c .
9 92616 φΚΐ R - CHCH2 - N - R2 Χθ (2) OH R2 5 jossa X, R, R, ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä;
Rl $ (A-0)z-B
χθ (3) 10 b-(o-a)£^" jossa z on kulloinkin luku 1-10 ja X, Rlf a ja B merkitsevät samaa kuin edellä; 15
R Θ (CH2)p~C00R
Rl (CH2)p-C00R
20 jossa p on 1 tai 2 ja X, R ja R! merkitsevät samaa kuin edellä;
Rl Rl Rl -25 RjfiN--(CH2)m-^N---(CH2)ra-®N-R4 U0)2+n (5) R4 _ r4_ n r4 jossa ryhmät R4 voivat olla samoja tai erilaisia ja merkitsevät vetyä, CM-alkyyliä, bentsyyliä tai kaavan -(A-0)z-B 30 mukaista ryhmää, m on 2 tai 3 ja n on o tai 1, ja X, R, R,, A, B ja z merkitsevät samaa kuin edellä;
Ri Γ Ri " R-%--(CH2)m-®N-R5 3XQ (6) 35 R5 J 2 10 92616 jossa R5 on vety, CM-alkyyli tai bent syy li ja X, R, R, ja ro merkitsevät samaa kuin edellä; - CH2 5 R-C^ X® (7) ch2
Rl NsCH2CH2-R6 jossa R,j on OH, NH2 tai kaavan -OCOR tai -NHCOR mukainen 10 ryhmä ja X, R ja R, merkitsevät samaa kuin edellä;
Rl - - R X® (8)
15 R
jossa X, R ja R, merkitsevät samaa kuin edellä.
Kaikista kvaternäärisistä orgaanisista ammoniurosuo-loista edullisimpia ovat kaavan (1) mukaiset yhdisteet. Kaavojen (1) - (8) mukaisissa yhdisteissä edullisia ovat 20 seuraavat ryhmät: R = Ci2.lg-alkyyli tai C12_lg-alkenyyli, R, = metyyli tai etyyli, R2 = metyyli, etyyli, C12.Ig-alkyyli tai C12.lg-alkenyyli, A = C2H4 tai C3H6 ja n = 1 tai 2. Kun substi-tuentteina on Cg.22-alkyyli- tai Cg.22-alkenyyliryhmiä, tulevat tällöin kysymykseen varsinkin luonnossa esiintyvistä ras-25 vahapoista ja niiden seoksista, kuten talirasvahaposta, kookosrasvahaposta, öljyhaposta, palmitiinihaposta ja ste-ariinihaposta johdetut ryhmät. Anioneina tulevat kysymykseen esimerkiksi kloridi, bromidi, sulfaatti, metosulfaat-ti, dimetofosfaatti, fosfaatti tai orgaanisten happojen 30 anionit, kuten etikkahapon, propionihapon, trikloorietik-kahapon, maitohapon, sitruunahapon, viinihapon, tartroni-hapon, oksaalihapon ja malonihapon anionit.
Tarkoituksenmukaisesti menetellään siten, että kon-servaatiolla muodostetun pigmenttiytimen päällyksen eli 35 kapseliseinämän osuus, so. hydrogeelin osuus, säädetään • > 11 92616 sellaiseksi, että se on kaikkien komponenttien kiintoaineen kokonaismäärästä laskettuna 5-40 paino-%, edullisesti 10 - 20 paino-%. Pigmenttiytimen päällyksessä eli kapseliseinämässä olevan kvaternäärisen ammoniumsuolan 5 painoosuus voi vaihdella. Se riippuu hydrogeelin, esim. kerrossilikaatin ioninvaihtokyvystä ja tapahtuneen ioninvaihdon asteesta. Tämä tarkoittaa, että kulloinkin riippuen siitä, miten paljon ammoniumsuolaa lisätään, saadaan käytännöllisesti katsoen täydellinen ioninvaihto tai myös 10 epätäydellinen ioninvaihto. Voidaan myös käyttää niin paljon ammoniumsuolaa, että saadut "mikrokapseloidut" osaset ovat kationisesti varattuja ja hylkivät toisiaan. Hydrogeelin suhteen laskettuna keksinnön mukainen valmiste sisältää 1-50 paino-% kvaternääristä ammoniumsuolaa ja i 15 50 - 99 paino-% hydrogeeliä tai kerrossilikaattia.
Keksinnön mukaisella menetelmällä suhteellisen suuressa laimennuksessa päällystetyt pigmentit voidaah sedi-mentoimalla, linkoamalla tai muulla tavoin suoritetun kon-sentroinnin jälkeen levittää päällystevalmisteina paperil-20 le tai kartongille tunnetuin menetelmin. Kun pigmentin ja muodostuneen reaktiivisen organofiilikompleksin painosuhde on esim. 10:1, niin esim. levitysmäärällä 3 g/m2 sivua kohti organokompleksin määrä on 0,27 g/m2. Jos tämä päällyste kiillotetaan kuumana, niin esim. kaoliinin pinnalla olevat 25 reaktiiviset kompleksit saavat aikaan erinomaisen holdou-tin syväpäinoväreilie. Tällä tavoin voidaan yhdistää reak-tiivisuusfunktio painovärin suhteen ja tarve peittää paperin pinta optisesti ilman, että kerrospaksuudella on vaikutusta painatukseen. Kun normaalin päällystyskaoliinin 30 ominaispinta-ala on 6 - 8 m2/g, niin pigmenttipäällystyksessä reaktiivisen orgaanisen kompleksin ominaispinta-ala tulee olemaan samaa suuruusluokkaa. Tämä merkitsee, että reaktiivisen kompleksin ominaispinta-ala on huomattavasti suurempi kuin yksinkertaisen seoksen tapauksessa. 1 • · · 12 92616
Keksinnön mukaisella menetelmällä päällystetyt pigmentit ovat hydrofobisia. Tämä merkitsee, etteivät ne enää sitoudu tavallisiin tärkkelyksiin. Ei myöskään enää voida käyttää hydrofiilisille pigmenteille tarkoitettuja muovi-5 dispersioita. Muovidispersioilla, kuten esim. metyylime- takrylaatti- (Rohagit SD 25) tai styreeniakrylaatti- (Dow Latex 695) dispersioilla voidaan päällystetyt hydrofobiset pigmentit kuitenkin sitoa moitteettomasti. Esimerkiksi 6 % sideainetta päällystetyn pigmentin painosta riittää syvä-10 painoon soveltuvan sivelysidoksen saamiseen. Organofiili-silikaattien termoplastisen muovautumisen johdosta kuuma-kiillotuksessa tapahtuu pigmenttien kiinnittyminen pintakerrokseen. Valmistuksen kannalta näyttää kuitenkin tarkoituksenmukaiselta käyttää sitomiseen sideainetta, joka 15 on yhteensopiva päällystetyn pigmentin kanssa. Paperin pintakäsittelyyn keksinnön mukaisesti valmistetulla tuotteella tämä tuote ja sopiva sideaine kuten polyvinyylial-koholi tai styreeni-akrylaattidispersio työstetään yhteen ja levitetään tavallisella tavalla paperille. Sideaineen 20 osuus on tällöin noin 5-20 paino-%, ja tämän seoksen käyttömäärä paperille on tavallisesti 0,1 - 10 g/m2. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja päällystettyjä pigmenttejä voidaan käyttää myös massana käsiteltävän paperimassan ainelisäyksenä. Olennaisesti suurentuneen ' 25 ominaispinta-alan johdosta riittävät tällöin normaalia pienemmät määrät reaktiivista ainetta. Keksinnön mukaisesti valmistetun tuotteen määrä on tällöin noin 12 - 35 pai-no-% kuitujen painosta laskettuna.
Kun keksinnön mukaisen menetelmän suoritukseen käy-30 tetään anionisia ryhmiä sisältävänä hydrogeelinä Na-bento-niittia, ei ole tarpeen käyttää puhdistettua Na-bentoniit-tia. Päinvastoin on myös mahdollista käyttää koaservoita-vana kolloidina esim. kaupallista noin 75 % vaikuttavaa ainetta sisältävää epäpuhdasta Na-bentoniittia, jollaista 35 käytetään esimerkiksi jäteveden käsittelyssä. Yllättäen • · 13 92616 tämän materiaalin vahva ominaisväri ei vaikuta odotetun negatiivisesti päällystettäessä sinänsä valkeampaa pigmenttiä.
Keksinnön ehdotuksen mukaisesti päällystettäessä 5 kalsiumkarbonaattia tämän pigmentin pysyvyys aluminiumsul-faattipitoisessa paperinvalmistuksen liuoksessa ilmeisesti paranee, mikä on erittäin toivottu sivuvaikutus.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettavia pigmenttipohjaisia valmisteita voidaan edullisesti käyttää 10 myös muovidispersioihin perustuvien maalien, vesipohjaisten lakkavärien, tapettien pohjustusmassojen ja tapetti-värien valmistukseen, so. esimerkiksi kaikkiin sellaisiin käyttötarkoituksiin, joissa tarvitaan parantunutta sään-kestokykyä, mahdollisuutta pyyhkiä tai pestä pinta tms.
15 Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä lähemmin.
Esimerkki 1 50 g kaupallista hienopaperikaoliinia (Dorfner FP 75) dispergoidaan litraan vettä suuren leikkaustehon omaa-20 valla sekoittajalla (Ultraturräx, valmistaja: Jahnke &
Kunkel) 15 minuutin aikana hienoksi dispersioksi. Disper-gointiapuainetta ei lisätä, koska käytännöllisesti katsoen kaikki kaupalliset paperikaoliinit sisältävät jo sellaista, enimmäkseen anionista dispergointiapuainetta.
·* 25 2,3 g kaupallista dimetyylidioktadekyyliammonium- kloridia, jonka vaikuttavan aineen pitoisuus on 77 % (Prä-pagen WK, valmistaja: Hoechst AG), liuotetaan 230 ml:aan 70 °C:ista vettä. Vahvasti kationisen kvaternäärisen ammo-niumsuolan liuos lisätään kaoliinisuspensioon, jota koko 30 ajan sekoitetaan edelleen.
4,3 g kaupallista puhdistamatonta (sisältää kvartsia ja raskassälpää) Na-bentoniittia (Opazil) dispergoidaan 215 ml:aan vettä ja sekoitetaan samoin kuin edellä suuren leikkaustehon omaavalla saman tyyppisellä sekoitta-35 jalla voimakkaasti 15 - 20 minuuttia kunnes saadaan homo-.. geeninen hydrosoli.
14 9261 6
Saadun täysin hydratoidun kalvoamuodostavan vesi-Na-bentoniittiseoksen vaikuttavan aineen, so. reaktio- ja ioninvaihtokykyisen bentoniitin määrä on 3,23 g. Käytetylle kaoliinimäärälle saostuu noin 5 g organofiilista ker-5 rossilikaattia, joka on veteen liukenematonta. Koko vesipitoisen dispersion määrä (vajaa 1500 ml) erottuu vesifaa-siksi ja sedimentoituneeksi dispersiofaasiksi. 70 °C:ssa tämä erottuminen nopeutuu. Erotussuppilossa saatu reak-tioseos voidaan yön yli konsentroida noin 700 ml:ksi, jos-10 sa on silloin 55 g kiintoainetta. Tämä vastaa noin 7,86 paino-%:n kiintoainepitoisuutta. Tähän lisätään sitten kiintoainepitoisuuden suhteen 6 paino-% styreeni-akrylaat-tilateksia (3,3 g kiinteätä tai 6,6 g kaupallista muovi-dispersiota, jonka kiintoainepitoisuus on 50 %). Tätä si-15 deainetta sekoitetaan huolellisesti ja varovasti seokseen, minkä jälkeen sitä levitetään tavallisella tavalla tavalliselle hiokepitoiselle päällystysraakapaperille (38 g/m2), sivelymäärä on 3,5 g/m2 kumpaakin sivua kohti. Kuivumisen jälkeen paperi kiillotetaan tavallisessa kiillotuskalante-20 rissa teräsvalssien lämpötilassa 90 °C optimaaliseen kiiltoon. Tämä sively sisältää nyt noin 8,63 paino-% reaktiivista organofiilisilikaattia, joka määrä vastaa noin 0,3 g/m2 sivua kohti. Tälle tolueeniliuoksesta painetun syvä-painon holdout värin suhteen on erittäin hyvä ja painannan % 25 kiilto on erittäin hyvä.
Esimerkki 2 Lähtien esimerkin 1 mukaisesta, kaoliinista ja organof iilisestä kerrossilikaatista koostuvasta reaktioseok-sesta sekoitetaan yhteen 40 paino-% tätä seosta ja 60 pai-30 no-% kuituaineseosta. Kuituseos sisältää 25 % pitkäkui- tuista sulfaattimassaa, joka on jauhettu 23° Schopper-Riegler-asteeseen, ja 75 % havupuuhierrettä, 74° S.R.
Tästä seoksesta valmistetaan Rapid-Koethen-arkin-muodostuslaitteessa arkki (45 g/ra2), jonka täyteainepitoi-35 suus on 32 paino-%. Paperi kiillotetaan kalanterissa vals- • f ( 15 92616 sien lämpötilassa no °C, minkä jälkeen paperille suoritetaan koepainokoneessa painatus. Tällöin voidaan todeta, että sen syväpäinovärin vastaanotto on olennaisesti parantunut, sen kiilto on parantunut, värinsyvyys on erittäin 5 hyvä ja sen missing-dots -taipumus on vähentynyt.
Esimerkki 3 35 g kaupallista kalsiumkarbonaattia (Durcal) dis-pergoidaan ilman apuainelisäystä tehosekoittajan avulla 1 litraan vettä. Tehokkaasti sekoittaen valmistetaan veteen 10 2 %:inen dispersio puhdistetusta Na-bentoniitista. Tätä kolloidista epäorgaanisen kerrossilikaatin dispersiota lisätään tehokkaasti sekoittaen 162 ml kalsiumkarbonaatti-dispersioon. Kaupallisesta dimetyylidistearyyliammonium-kloridista valmistetaan kuumaan veteen 2 paino-%:inen 15 liuos. Tätä liuosta lisätään sekoittaen lämpimänä karbonaatin ja Na-bentoniitin seokseen kunnes lisäysmäärä on noin 120 - 125 ml. Tämä vastaa bentoniitin suhteen ekvimo-laarista määrää noin 130 - 135 mVal. Tämä tarkoittaa, että ioninvaihdossa reagoivan määrän lisäksi lisättiin vähäinen 20 ylimäärä vahvaa kationista kvaternääristä ammoniumsuolaa. Tämän vaikutuksesta muodostuneiden päällystettyjen osasten toistensa hylkiminen vahvistuu.
Suspension laskeuduttua pohjalle päällä oleva vesi-kerros dekantoidaan, jolloin saadaan päällystettyjä karbo-' 25 naattiosasia sisältävä vesisuspensio, jonka kiintoainepi-toisuus on 8 %. Tavallisena muovidispersiona lisätään 4,5 paino-% metyylimetakrylaatti-muovisideainetta (Rohagit SD 25, valmistaja: Rohm GmbH), jolloin saadaan sivelykelpoi-nen pää1lystemässä, joka levitetään tavallisella tavalla 30 paperille tai kartongille. Sivelymäärän ollessa 4 g/m2 si-vely sisältää 0,5 g/m2 reaktiivista organofiilista kerros-silikaattia, joka määrä on riittävä lähes täydelliselle liuotinten holdoutille ja siten myös liuottimia sisältävän painovärin holdoutille. Myös tässä esimerkissä kiillotus 35 korkeassa lämpötilassa on välttämätön, jotta päällystetty- i jen pigmenttien pakkaustiheys tässä sivelyssä olisi riit tävä.
16 92616 Jätepaperilla, jota tästä näin päällystetystä paperista tai kartongista saadaan, on kohonnut kalsiumkarbo-5 naatin kestävyys aluminiumsulfaattipitoisissa paperimas- saseoksissa. Tämän sivelykerroksen siistattavuus on myös keksinnön mukaisesti parantunut, koska värin saman tummuusasteen saamiseen tarvitaan vähemmän painoväriä.
Esimerkki 4 10 40 g korkealaatuista päällystyskaoliinia (tyyppi SPS, valmistaja English China Clay Corp.) dispergoidaan hienoksi dispersioksi 1000 ml:aan vettä. Dimetyylidis-tearyyliammoniumkloridi-peruspastaan sekoitetaan vaikuttavan aineen määrän suhteen 0,7 % öljyille ja rasvoille tar-15 koitettua optista kirkastetta liuotettuna isopropanoliin suhteessa 1:2, ja seosta sekoitetaan tehokkaasti. Tällöin on edullista lämmittää pasta vesihauteessa noin 60 - 70 °C:seen. Tämän jälkeen kvaternäärinen ammoniumsuola laimennetaan kuumalla vedellä noin 1 paino-%:n konsentraati-20 oon. 245 ml tätä liuosta lisätään sekoittaen kaoliinisus-pensioon. Sitten lisätään 215 ml 2 %:ista kaupallista Na-bentoniittilietettä (Opazil, valmistaja: Sudchemie AG).
Näin saadaan organofiilisilikaatilla päällystettyjä sinänsä jo erittäin valkoisia pigmenttejä, jolloin pig-2-5 menttipäällyste sisältää veteen liukenemattoman optisen kirkasteen. Käyttämällä yhteensopivaa muovisideainetta siten kuin esimerkissä 3 kuvattiin, saadaan erittäin valkea optisesti kirkastettu päällys, jonka holdout on erityisen hyvä syväpaino- ja rullaoffsetpainoväreille. Myös 30 tässä on suoritettava kuumakiillotus paperirainan päällys- • tyksen ja kuivaamisen jälkeen. Päällystettyjen kao- liiniosasten pakkaustiheydellä on myös tässä huomattava merkitys.
17 92616
Esimerkki 5 Päällystyskaoliinin ja talkin (painosuhde 8:2) ve-siseokseen, jonka kiintoainepitoisuus vedessä on 50 g/1, sekoitetaan 4 %:ista karboksimetyyliselluloosaliuosta sel-5 lainen määrä, että seos sisältää 20 paino-% CMC:tä kuiva-painona laskettuna pigmenttiseoksen painon suhteen. Tämä määrä on 250 ml. Homogenoinnin jälkeen lisätään 2-paino-%:ista kvaternäärisen orgaanisen ammoniumsuolan (dimetyy-lidioktadekyyliammoniumkloridi) liuosta, kunnes seoksessa 10 tapahtuu faasien erottuminen ja vesi on erottunut koaser-vaatista. Sitten lisätään vielä vähäinen määrä ammonium-suolaa. Tässä tapauksessa aromoniumsuola jää adsorboituneena sidotuksi ja helpottaa saadun reaktiotuotteen disper-siokäyttäytymistä. Reaktiotuote konsentroidaan linkoamalla 15 ja sitä sivellään tavallisen muovisideaineen kanssa paperille.
Esimerkki 6 375 g kaupallista kaoliinia dispergoidaan 500 ml:aan vettä kaksiruuvisekoittimessa. Erikseen laimenne-20 taan 15 g dimetyylidioktadekyyliammoniumkloridia (kaupal lista) veteen 50 %:isen dispersion saamiseksi ja tämä dispersio syötetään yhdessä 28 g:n kanssa Na-bentoniittia kaksiruuvisekoittimeen. Yhden tunnin homogenoinnin jälkeen saatu massa laimennetaan vedellä lietteeksi, jonka kiinto-'25 ainepitoisuus on 25 %. Lietteeseen lisätään polyvinyylial-koholin 10 %:ista vesiliuosta niin paljon, että polyvinyy-lialkoholin kokonaispitoisuus on 7 paino-% tai 14 paino-%. Näin saadaan täysin homogeeninen päällystysmassa syväpai-noa varten (sideainepitoisuus 7 %) tai offsetpainoa varten 30 (sideainepitoisuus 14 %).
Esimerkki 7 500 g kalsiumkarbonaattia dispergoidaan veteen suuren leikkausvoiman omaavassa sekoittimessa 50 %:isen dispersion saamiseksi. 22,3 g dimetyylidioktadekyyliammonium-35 kloridia (75 %) laimennetaan 50 %:iseksi dispersioksi ja 18 9261 6 kalsiumkarbonaatti lisätään dispersioon. Seosta homogenoi- r daan 10 minuutin ajan. Sen jälkeen lisätään 60 g karboksi-metyyliselluloosaa ja homogenoidaan vielä 30 minuuttia. Näin saadaan täysin homogeeninen dispersio, joka sideai-5 neella voidaan halutulla tavalla laimentaa vaihtelevan kiintoainepitoisuuden omaaviksi päällystysmassoiksi. Saatu sivelykerros on täysin homogeeninen ja sen holdout on erittäin hyvä.
Esimerkki 8 10 Suuren leikkausvoiman omaavassa sekoittimessa homo genoidaan seosta, jossa on 100 paino-osaa kalsiumkarbo-naattia, 200 g vettä, 4,6 g dioktadekyylidimetyyliammo-niumkloridia (kaupallista), joka on 50 %:isen vesiliuoksen muodossa, ja 12 g karboksimetyyliselluloosaa, jolloin li-15 sätään niin paljon vettä, että seos on sekoitettavissa. Saatu seos on riittävän homogeenista ja se voidaan halutulla tavalla laimentaa vedellä. Rapid-Koethen -arkinmuo-dostuslaitteessa valmistetaan paperiarkkeja, joissa seoksen määrä täyteaineen suhteen vaihtelee. Arkit ovat homo-20 geenisiä, täyteaine on tasaisesti jakautunut ja pinnan holdout on erittäin hyvä.
«

Claims (10)

  1. 92616
  2. 1. Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuuden käyttöön sopivan ja paperin ja kartongin painettavuutta paran- 5 tavan valmisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että lähtien vähintään yhdestä pigmentistä ja vähintään yhdestä vesiliukoisesta tai vedessä turpoavasta, anionisia ryhmiä sisältävästä hydrogeelistä valmistetaan vesipitoinen kolloidinen systeemi, tämä saatetaan koaservoitumaan 10 kvaternäärisen orgaanisen ammoniumsuolan avulla ja koaser-vaatiolla saatu tuote mahdollisesti konsentroidaan.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kvaternäärisenä orgaanisena ammoniumsuolana käytetään stearyylidimetyylibentsyyliam- 15 moniumkloridia tai distearyylidimetyyliammoniumkloridia.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lähtöaineena on hydrogeeli, joka muodostuu hydratoidun, kationinvaihtokykyisen, kal-voamuodostavan smektiittisen kerrossilikaatin kolloidista 20 dispersiosta, jonka kerrossilikaatin ioninvaihtokyky on 50 - 120 mVal/ 100 g.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että smektiittisenä kerrossili-kaattina käytetään Na-bentoniittia. ‘25 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu, siitä, että käytetään vesiliukoista tai vedessä turpoavaa, anionisia ryhmiä sisältävää koaservoi-tuvaa hydrogeeliä, joka on luonnossa esiintyvää tai synteettistä orgaanista polymeeriä.
  6. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koaservointi suoritetaan kolloidiselle systeemille, jonka kokonaiskiintoainepitoisuus on 2 - 15 paino-%.
  7. 7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen me- 35 netelmä, tunnettu siitä, että pigmentin ja hydro- 92616 geelin välinen painosuhde kiintoaineina laskettuna valitaan siten, että koaservaatiolla muodostuneiden pigment-tiosasten päällysteiden osuus on 5 - 40 paino-%.
  8. 8. Valmisteet, tunnettu siitä, että ne on 5 valmistettu jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisesti.
  9. 9. Sellaisen valmisteen käyttö, joka on valmistettu jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisesti, paperi- ja kartonkipäällystysmassan valmistukseen.
  10. 10. Sellaisen valmisteen käyttö, joka on valmistet-10 tu jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisesti, täyteaineena sekoitettavaksi paperiraaka-aineeseen. 1 ♦ « 92616
FI880553A 1987-02-10 1988-02-08 Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö FI92616C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873703957 DE3703957A1 (de) 1987-02-10 1987-02-10 Verfahren zur herstellung eines fuer die papier- und kartonindustrie geeigneten, die bedruckbarkeit von papier und karton verbessernden mittels auf pigmentbasis, das mittel und seine verwendung
DE3703957 1987-02-10

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI880553A0 FI880553A0 (fi) 1988-02-08
FI880553A FI880553A (fi) 1988-08-11
FI92616B true FI92616B (fi) 1994-08-31
FI92616C FI92616C (fi) 1994-12-12

Family

ID=6320589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI880553A FI92616C (fi) 1987-02-10 1988-02-08 Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4963192A (fi)
EP (1) EP0279313B1 (fi)
JP (1) JPS6485394A (fi)
AT (1) ATE100849T1 (fi)
AU (1) AU606918B2 (fi)
BR (1) BR8800529A (fi)
CA (1) CA1335947C (fi)
DE (2) DE3703957A1 (fi)
DK (1) DK169554B1 (fi)
FI (1) FI92616C (fi)
NO (1) NO176882C (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5179065A (en) * 1989-04-28 1993-01-12 Sony Corporation Recording material with a display composition including a coloring pigment
JP2770409B2 (ja) * 1989-04-28 1998-07-02 ソニー株式会社 表示組成物、着色顔料および記録材
DE4015252A1 (de) * 1990-05-12 1991-11-21 Hoechst Ag Verfahren zur einbindung eines binders in ein in der masse gefuelltes papier
DE4038886C2 (de) * 1990-12-06 2000-08-03 Brabon Gmbh & Co Kg Verwendung wasserhaltiger organophiler Schichtsilikate
US5298064A (en) * 1990-12-06 1994-03-29 Hoechst Aktiengesellschaft Water-containing organophilic phylloisilicates
DE4137062A1 (de) * 1991-11-11 1993-05-13 Roehm Gmbh Verfahren zur behandlung einer waessrigen pigmentsuspension mit einem waessrigen bindemittel
DE4137091C2 (de) * 1991-11-12 1995-06-01 Hoechst Ag Wäßrige Feindispersion eines organophilen Schichtsilikates
US5281286A (en) * 1992-04-09 1994-01-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Microcoacervation of propellant ingredients
DE4419201A1 (de) * 1994-06-01 1996-01-11 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Feindispersion eines organophilen Schichtsilikates
US5700319A (en) * 1995-09-28 1997-12-23 Southern Clay Products, Inc. Method for extending pigments
EP1134258A1 (en) * 2000-03-13 2001-09-19 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Biodegradable thermoplastic material
US6440537B1 (en) 2000-03-27 2002-08-27 Eastman Kodak Company Ink jet recording element
US6315405B1 (en) * 2000-03-27 2001-11-13 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
WO2003056101A1 (fr) * 2001-12-26 2003-07-10 Nippon Paper Industries, Co., Ltd. Papier couche mat pour impression
EP2053163A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-29 SAPPI Netherlands Services B.V. Coating formulation for offset paper and paper coated therewith
DE102008025697A1 (de) 2008-05-29 2009-12-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Stärkebasierte thermoplastische Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP2999818A4 (en) * 2013-05-22 2017-01-11 Dow Global Technologies LLC Paper composition and process for making the same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4192841A (en) * 1977-11-18 1980-03-11 Ciba-Geigy Corporation Process for making dustless, readily-dispensible pigment granules
US4291112A (en) * 1978-09-11 1981-09-22 Xerox Corporation Modification of pigment charge characteristics
DE2911679B2 (de) * 1979-03-24 1981-07-30 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Verfahren zum Herstellen von gestrichenem Papier und Karton und Streichmasse zur Durchführung des Verfahrens
US4412018A (en) * 1980-11-17 1983-10-25 Nl Industries, Inc. Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes
JPS57126857A (en) * 1981-07-22 1982-08-06 Shiseido Co Ltd Surface treatment of pigment
US4517112A (en) * 1982-02-18 1985-05-14 Nl Industries, Inc. Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them
GR79057B (fi) * 1982-09-24 1984-10-02 Blue Circle Ind Plc
GB8332174D0 (en) * 1983-12-01 1984-01-11 English Clays Lovering Pochin Separating organic compounds from water
DE3506278A1 (de) * 1985-02-22 1986-08-28 Inst Zellstoff & Papier Verfahren zur verbesserung des holdouts von druckfarben, lacken und beschichtungsmassen auf flaechengebilden aus fasern sowie masse zur durchfuehrung des verfahrens und damit erzeugte flaechengebilde

Also Published As

Publication number Publication date
AU606918B2 (en) 1991-02-21
DE3887358D1 (de) 1994-03-10
CA1335947C (en) 1995-06-20
DK65888A (da) 1988-08-11
FI880553A0 (fi) 1988-02-08
JPS6485394A (en) 1989-03-30
DK65888D0 (da) 1988-02-09
EP0279313B1 (de) 1994-01-26
DE3703957A1 (de) 1988-08-18
FI92616C (fi) 1994-12-12
ATE100849T1 (de) 1994-02-15
BR8800529A (pt) 1988-09-27
DK169554B1 (da) 1994-11-28
EP0279313A1 (de) 1988-08-24
NO880554D0 (no) 1988-02-09
NO176882C (no) 1995-06-14
FI880553A (fi) 1988-08-11
US4963192A (en) 1990-10-16
NO176882B (no) 1995-03-06
AU1144988A (en) 1988-08-11
NO880554L (no) 1988-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI92616B (fi) Menetelmä paperi- ja kartonkiteollisuudessa käytettäväksi sopivan paperin ja kartongin painettavuutta parantavan pigmenttipohjaisen valmisteen valmistamiseksi, tämä valmiste ja sen käyttö
CA1273759A (en) Method for treating paper to improve the holdout characteristics of printing inks
DE69910767T2 (de) Coating-pigment für ink-jet druckverfahren
DE60010518T2 (de) Amphotere optische aufheller, ihre wässerigen lösungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS63235377A (ja) 陽イオン処理した顔料分散物および塗料
DE10217677A1 (de) Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen
EP1809711A1 (en) Pigment composition in the form of aqueous dispersion
DE60003727T2 (de) Kationisch modifiziertes weisspigment, seine herstellung und verwendung
DE60224883T2 (de) Optische aufheller, ihre zusammensetzungen, herstellung und verwendung
CA1142811A (en) Natural kaolin pigment surface modified with anionic al.sub.2o .sub.3-sio.sub.2 hydrate gel and polymeric binder
RU2190717C1 (ru) Способ получения картона с покрытием для упаковки жидкостей
US5631080A (en) Method for flocculating clay and composition produced thereby
GB2251254A (en) Inorganic material slurry
JP2006526063A (ja) 添加プレミックスを含有する水性系及びその形成法
WO2008105717A1 (en) Pigment composition
US20140373753A1 (en) System and method for a financial transaction system having a secure biometric verification system
JPH11130975A (ja) 隠ぺい性の優れた蛍光性有機白色顔料組成物
WO2001098446A1 (en) Fluorescent brightener pigment compositions
CA2881705C (en) Cationic polyoxometalate-coated alumina trihydrate dispersants
JPH05302005A (ja) 親有機性のシート状シリケートの水性微分散液
JPS6155296A (ja) 紙の微粉及び充填剤の保持性を改良する為の方法
CA2057110C (en) Water-containing organophilic phyllosilicates
US4857110A (en) Agent for improving the printability of paper and board
US5298064A (en) Water-containing organophilic phylloisilicates
US4131710A (en) Recording material containing asbestos

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: INSTITUT FUER PAPIER-, ZELLSTOFF- UND