FI92598B - Menetelmä rutiili-TiO2:lla päällystettyjen helmiäiskiiltopigmenttien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä rutiili-TiO2:lla päällystettyjen helmiäiskiiltopigmenttien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI92598B FI92598B FI875461A FI875461A FI92598B FI 92598 B FI92598 B FI 92598B FI 875461 A FI875461 A FI 875461A FI 875461 A FI875461 A FI 875461A FI 92598 B FI92598 B FI 92598B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tin
- process according
- rutile
- dioxide
- mica
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 18
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 13
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 7
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- -1 about 1.5 to 2.0 Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical class [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
- C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
92598
Menetelmä rutiili-TiC>2 : Ha päällystettyjen helmiäis-kiiltopigmenttien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää metallioksideilla 5 päällystettyihin kiillesuomuihin perustuvien helmiäis- kiiltopigmenttien valmistamiseksi, jossa kiillesuomujen päällystämiseksi rutiilimuodossa olevalla titaanidioksidilla suomuille saostetaan vesisuspensiossa sekä TiC>2:a että Sn02:a ja pestään, kuivataan ja hehkutetaan pigment-10 ti sen jälkeen.
Menetelmiä rutiilipitoisten kiillepigmenttien valmis tamiseksi kuvataan DE-patenttijulkaisuissa 2 214 545 ja 2 522 572 sekä US-patenttijulkaisussa 4 038 099.
DE-patentti julkaisun 2 522 572 mukaisessa menetelmässä 15 saostetaan kiillesuomuille ensin sangen ohut titaanidioksi- dikerros ja sen jälkeen vuorotellen vähintään yksi Sn02~ ja Ti02~kerros, jolloin paksumpien kerrosten valmistamiseksi saostetaan vuorotellen useampia Sn02~ ja Ti02-kerroksia. Sn02~ ja Ti02-kerrosten saostaminen tapahtuu täl-20 löin siten, että tinasuolaliuosta ja mahdollisesti hape tonta tai titaanisuolaliuosta lisätään hitaasti kiillesus-pensioon lisäten samanaikaisesti emästä pH-arvon pitämiseksi vakiona. Saostusta voidaan jatkaa tällä tavalla sangen yksinkertaisesti niin pitkään, että saavutetaan halut-25 tu metallioksidikerroksen paksuus ja siten haluttu inter- ..I ferenssiväri. Tavanomaisen pesun, kuivauksen ja hehkutuksen jälkeen saadaan sangen loistavia pigmenttejä. Haittapuolena on kuitenkin erityisesti paksuhkojen kerrosten ollessa kyseessä sangen työläs menetelmä. Lisäksi ovat välttämättö-30 miä myös sangen suuret tinaoksidipitoisuudet, jotka yleensä ovat noin 5-7 m-% valmiista pigmentistä laskettuna.
DE-patenttijulkaisun 2 214 545 ja US-patenttijulkaisun 4 038 099 mukaisessa menetelmässä tullaan tosin toimeen pienemmillä tinamäärillä, mutta sillä on muita vaka-35 via haittapuolia. Tässä menetelmässä kiillesuspensioon 92598 2 lisätään tinasuolaliuosta ja sitten vahvaa happoa. Tällöin osa tinasta saostuu vesipitoisena tinaoksidina kiil-lesuomuille. Sen jälkeen lisätään titanyylisulfaatti-liuosta, ja suspensio kuumennetaan kiehuvaksi, jolloin 5 hydrolyysin ja saostumisen kautta kiillesuomuille erottuu titaanidioksidia ja myös jäljellä oleva tina tulee sisällytetyksi tinaoksidina titaanioksidikerrokseen.
Tässä hydrolyysimenetelmässä metallioksidikerrok-sen paksuus ja siten pigmentin interferenssiväri määrä-10 tään etukäteen lisätyn metallisuolan määrän avulla. Päällystyksen kuluessa tapahtuva korjaaminen ja erityisesti päätepisteen tarkka määrääminen ei tällöin ole mahdollista, kuten EP-patenttijulkaisun 2 522 572 mukaisessa menetelmässä.
15 Yllättävästi käy kuitenkin ilmi, ettei DE-patent- tijulkaisun 2 214 545 mukaisen tinaoksidisaostuksen yhdistäminen DE-patenttijulkaisun 2 522 572 mukaiseen ti-taanioksidisaostukseen ole myöskään mahdollista. Ilmeisesti liuokseen jäävä tinasuola häiritsee titaanioksidi-20 saostusta, niin että saadaan sangen heikkolaatuisia pigmenttejä, joiden rutiilipitoisuus ei toistettavasti ole 100 %.
Päämääränä oli siten löytää menetelmä, jolla voidaan varmalla tavalla muodostaa tasomaisille kiillehiuk-25 kasille rutiilimuodossa oleva titaanidioksidipäällyste, joka on mahdollisimman yksinkertainen toteuttaa tuotannossa, jossa titaanioksidipäällystys voidaan tehdä annostelemalla samanaikaisesti titaanisuolaa ja emästä ja jossa tinapitoisuus voidaan rajoittaa alle 1 m-%:ksi.
30 Nyt on havaittu, että tähän päämäärään voidaan päästä tekemällä ensin kiilteen homogeeninen päällystys tinadioksidilla sillä tavalla, että liuokseen jää mahdollisimman vähän tinasuolaa, ja seostamalla vasta sitten titaanidioksidikerros.
35 Keksinnön kohteena on menetelmä metallioksideilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuvien helmiäis- 92598 3 kiiltopigmenttien valmistamiseksi, jossa kiillesuomujen päällystämiseksi rutiilimuodossa olevalla titaanidioksidilla saostetaan vesisuspensiossa oleville suomuille sekä titaanidioksidia että tinadioksidia metallisuolojen vesi-5 liuoksista.
Menetelmälle on tunnusomaista, että tinadioksidi saostetaan kiilteelle pitämällä pH-arvo saostuksen aikana suurin piirtein vakiona ja että liuos ei sisällä enää käytännöllisesti katsoen lainkaan tinasuolaa ennen titaa-10 nisuolaliuoksen lisäämistä.
Yllättävästi saavutetaan tämän menetelmän yhteydessä sangen yksinkertaisesti jopa paksujen titaanidiok-sidikerrosten ollessa kyseessä 100-%:inen rutiilinmuodos-tus tarvittavien tinamäärien ollessa samalla pieniä.
15 Niinpä osuus noin 0,25 m-% on jo riittävä. Tinapitoisuus on yksinomaan varmuuden vuoksi yleensä hieman suurempi noin 1 %. Nämä osuudet on kuitenkin laskettu käytetyn kiilteen määrästä, niin että lopputuotteesta lasketut osuudet ovat kulloinkin saostetun titaanidioksidimäärän 20 mukaan selvästi pienempiä. Yllättävää on myös, että ru- tiilin muodostumiselle välttämättömän tinadioksidin määrä on pitkälti riippumaton käytettävän kiilteen hiukkaskoos-ta.
Tinadioksidin saostamiseksi säädetään kiillesus-..25 pension pH-arvo sopivaksi. Tähän tarkoitukseen sopiva pH- arvo on yleensä noin 0,5 - 3, erityisesti noin 1,0 - 2,5.
Tämän keksinnön yhteydessä erityisen edulliseksi on osoittautunut pH-alue noin 1,5 - 2,0. Sen jälkeen joukkoon annostellaan tinasuolaliuos samanaikaisesti emäksen 30 kanssa.
Tinasuolana voidaan periaatteessa käyttää kaikkia käytettävissä olevia tina(II)- ja tina(IV)suoloja. Hyvän saatavuuden ja edullisen hinnan takia käytetään edullisesti SnCl4:a, jolloin pentahydraatilla saadaan aikaan 35 erityisen hyviä päällysteitä. Myös emäs, jolla suspension 9 2 b y 8 4 pH-arvo pidetään päällystyksen aikana suurin piirtein vakiona, on sinänsä vapaasti valittavissa, niin että voidaan käyttää esimerkiksi alkalihydroksideja, erityisesti laimennettua natriumhydroksidia, ammoniumhydroksidia tai 5 kaasumaista ammoniakkia tai mahdollisesti myös sopivia puskurijärjestelmiä.
Kun tinadioksidin saostus on saatettu loppuun, sekoitetaan seosta yleensä vielä muutamia minuutteja sen varmistamiseksi, että kaikki tina on saostunut, ja aloi-10 tetaan sitten titaanidioksidin saostaminen. Tämä tapahtuu periaatteessa DE-patenttijulkaisussa 2 009 566 kuvatulla menetelmällä, jossa kiillesuspensioon annostellaan titaanisuolaa, erityisesti TiCl4:a, yhdessä emäksen kanssa korotetussa lämpötilassa. Yllättävästi on kuitenkin 15 havaittu, että varma rutiilinmuodostus saadaan aikaan vain silloin, kun pH-arvo saostuksen aikana ei ole oleellisesti korkeampi kuin 2,0. Edullisia ovat siten pH-ar-vot, jotka ovat samalla alueella kuin tinadioksidin saostuksessa, ts. noin 1,5 - 2,0.
20 Päällystettyjen kiillepigmenttien jälkikäsittely tapahtuu sitten tavanomaisesti erottamalla, pesemällä, kuivaamalla ja hehkuttamalla pigmentti. Tämän uuden menetelmän yhteydessä on osoittautunut edulliseksi, että jo suhteellisen lievissä hehkutusolosuhteissa voidaan saa-25 vuttaa 100-%:inen rutiilinmuodostus. Niinpä noin 30 minuutin kestävä kalsinointi suunnilleen lämpötilassa 850°C tai vastaava aika-lämpötilayhdistelmä on jo riittävä. Verrattuna tähänastisiin menetelmiin, joissa aika-lämpötilayhdistelmä 30 min/950°C on tavallinen, merkitsee tämä 30 menetelmän yksinkertaistamista ja taloudellistamista edelleen.
Edellä jo mainittiin, että keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmistaa paksujakin titaanidioksi-dikerroksia, jotka ovat varmasti rutiilimuodossa, tarvit-35 sematta sisällyttää tinadioksidia kerrokseen tai väliker- « 5 925^8 rokseksi. Seuraavien esimerkkien yhteydessä tämä osoitetaan esimerkissä, jossa kuvataan pigmenttejä, joilla on vihreä interferenssiväri, sillä näissä pigmenteissä on erityisen paksu titaanidioksidikerros. Koska titaanidiok-5 sidin saostus voidaan kuitenkin pysäyttää saavutettaessa haluttu väri eli haluttu kerrospaksuus, on kuvatulla menetelmällä mahdollista valmistaa kaikkia haluttuja pigmenttejä.
Esimerkki 1 10 Suspensioon, joka sisältää 100 g kiillettä (hiuk- kaskoko 10-50 pm) vedessä (2 1), lisätään lämpötilassa 75°C tunnin aikana 60 ml vesiliuosta, joka sisältää 3 g SnCl4*5H20:a ja 10 ml väkevää suolahappoa, pitäen pH arvossa 1,8 lisäämällä samanaikaisesti laimeata natrium-15 hydroksidiliuosta.
Sitten lisätään suunnilleen nopeudella 2 ml/min vesiliuos, joka sisältää noin 20 m-% TiCl4:a, pitäen pH arvossa 1,6 lisäämällä laimeata natriumhydroksidiliuos-ta. Kun on saavutettu vihreä interferenssiväri, sekoite-20 taan vielä noin puoli tuntia, erotetaan pigmentti, pes tään se vedellä suolattomaksi, kuivataan ja hehkutetaan 30 minuuttia lämpötilassa 850°C. Röntgenrakenneanalyysi osoittaa, että titaanidioksidikerros on 100-%risesti ru-tiilimuodossa.
25 Esimerkit 2-4 * ·
Menetellään muuten esimerkin 1 mukaisesti, mutta pidetään titaanidioksidin saostuksen aikana pH arvossa 1,8, 2,0 tai 2,2. Röntgenrakenneanalyysi osoittaa, että saavutetaan 100-%:inen rutiilinmuodostus.
30 Esimerkit 5-7
Menetellään muuten esimerkin 1 mukaisesti, mutta suspension lämpötila on 90°C ja pH säädetään titaanidioksidin saostuksen ajaksi arvoon 1,6, 1,8 tai 2,0. Röntgenrakenneanalyysi osoittaa, että saadaan aikaan 35 100-%:inen rutiilin muodostuminen.
[i 2 b i 8 6
Esimerkkien 1-7 mukaisilla pigmenteillä on koostumus, jossa kiilteen osuus on 39,5 m-%, Ti02:n osuus 60.0 m-% ja Sn02:n osuus 0,5 m-%.
Esimerkki 8 5 Menetellään muuten esimerkin 1 mukaisesti, mutta pienennetään tinasuolan määrä 1,5 g:ksi SnCl4*5H20:a.
Saadaan pigmentti, jonka koostumus on 39,6 m-% kiillettä, 60.1 m-% Ti02:a ja 0,25 m-% Sn02:a. Röntgenrakenneanalyy-si osoittaa, että saavutetaan 100-%:inen rutiilinmuodos- 10 tus.
t « «
Claims (8)
1. Menetelmä metallioksideilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuvien helmiäiskiiltopigmenttien 5 valmistamiseksi, Jossa kiillesuomujen päällystämiseksi rutiilimuodossa olevalla titaanidioksidilla seostetaan vesisuspensiossa oleville suomuille sekä titaanidioksidia että tinadioksidia metallisuolojen vesiliuoksista, tunnettu siitä, että tinadioksidi saostetaan 10 kiilteelle pitämällä pH-arvo saostuksen aikana suurin piirtein vakiona ja että liuos ei sisällä enää käytännöllisesti katsoen lainkaan tinasuolaa ennen titaanisuola-liuoksen lisäämistä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että pH:n pitämiseksi suurin piirtein vakiona vesipitoiseen kiillesuspensioon lisätään tinasuolaliuoksen kanssa samanaikaisesti emästä, jolloin tina saostuu kiilteelle kvantitatiivisesti tinadioksidina tai vesipitoisena tinadioksidina.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tinasuolaa käytetään sellainen määrä, että tinapitoisuus käytetyn kiilteen määrästä laskettuna ori noin 0,25 - 1,0 paino-%.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen mene-25 telmä, tunnettu siitä, että tinadioksidi saostetaan pH-arvon ollessa noin 1,5 - 2,0.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että titaanidioksidi saostetaan pH-arvon ollessa noin 1,5 - 2,0.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että metallioksidien saostus tehdään suunnilleen lämpötilassa 50 - 100 °C.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pigmenttiä hehkute-35 taan vähintään 30 minuutin ajan lämpötilassa 850 °C tai vastaavissa olosuhteissa. 9 2 5 y 8
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisuoloina käytetään tetraklorideja. 1 92b98
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3642647 | 1986-12-13 | ||
| DE3642647 | 1986-12-13 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875461A0 FI875461A0 (fi) | 1987-12-11 |
| FI875461L FI875461L (fi) | 1988-06-14 |
| FI92598B true FI92598B (fi) | 1994-08-31 |
| FI92598C FI92598C (fi) | 1994-12-12 |
Family
ID=6316137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875461A FI92598C (fi) | 1986-12-13 | 1987-12-11 | Menetelmä rutiili-TiO2:lla päällystettyjen helmiäiskiiltopigmenttien valmistamiseksi |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4867794A (fi) |
| EP (1) | EP0271767B1 (fi) |
| JP (1) | JP2598282B2 (fi) |
| KR (1) | KR960005171B1 (fi) |
| AU (1) | AU616874B2 (fi) |
| BR (1) | BR8706699A (fi) |
| CA (1) | CA1282649C (fi) |
| CZ (1) | CZ279429B6 (fi) |
| DE (1) | DE3775017D1 (fi) |
| ES (1) | ES2028035T3 (fi) |
| FI (1) | FI92598C (fi) |
| HU (1) | HUT51658A (fi) |
| IN (1) | IN169017B (fi) |
| MX (1) | MX168605B (fi) |
| PL (1) | PL148533B2 (fi) |
| RU (1) | RU2023715C1 (fi) |
| ZA (1) | ZA879349B (fi) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3730505A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-30 | Merck Patent Gmbh | Goldfarbene farbglanzpigmente |
| CA1329867C (en) * | 1988-07-20 | 1994-05-31 | Hiroshi Ito | Pigment |
| JP2508816B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1996-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料の製造方法 |
| EP0509352B1 (en) * | 1991-04-18 | 2001-03-21 | MERCK PATENT GmbH | Flaky pigments based on oxidized graphite flaky particles |
| EP0803549B1 (de) * | 1996-04-25 | 2001-09-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Farbige Glanzpigmente |
| US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
| RU2182160C2 (ru) * | 1999-02-04 | 2002-05-10 | Франценюк Людмила Ивановна | Способ получения перламутровых пигментов |
| JP2003292825A (ja) * | 2002-04-03 | 2003-10-15 | Toyo Aluminium Kk | 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 |
| US20060225609A1 (en) | 2002-12-17 | 2006-10-12 | Reinhold Rueger | Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae |
| US7157024B2 (en) * | 2003-05-26 | 2007-01-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Metal oxide particle and process for producing same |
| DE102006027025A1 (de) | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Merck Patent Gmbh | Silberweiße-Effektpigmente |
| ATE503806T1 (de) | 2007-12-17 | 2011-04-15 | Merck Patent Gmbh | Füllstoffpigmente |
| JP4990303B2 (ja) * | 2009-01-27 | 2012-08-01 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法 |
| DE102010049375A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE102011117364A1 (de) | 2011-10-29 | 2013-05-02 | Merck Patent Gmbh | Hautaufheller in der Phototherapie |
| DE102011121804A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP2607432A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen |
| DE102012000887A1 (de) | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102012017608A1 (de) | 2012-09-06 | 2014-05-08 | Merck Patent Gmbh | Goldpigment |
| DE102012109407A1 (de) | 2012-10-02 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102012024901A1 (de) | 2012-12-20 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| CN104098889B (zh) | 2013-04-07 | 2016-06-01 | 杜邦公司 | 含有二氧化钛包覆的云母片的增强聚酰胺组合物 |
| EP2799398B1 (en) | 2013-04-30 | 2018-05-23 | Merck Patent GmbH | alpha-Alumina flakes |
| ES2688388T3 (es) | 2013-04-30 | 2018-11-02 | Merck Patent Gmbh | Escamas de alfa-alúmina |
| DE102014003975A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-10-08 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102015013400A1 (de) | 2015-10-19 | 2017-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
| GB2549576A (en) | 2016-02-23 | 2017-10-25 | Merck Patent Gmbh | Effect pigments |
| DE102017002554A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102017011800A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP3564202A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564200A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564197A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| CN108727877B (zh) * | 2018-07-12 | 2020-04-10 | 福建坤彩材料科技股份有限公司 | 珠光颜料、制备方法及其制备的化妆品用着色珠光颜料 |
| US20210087403A1 (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Merck Patent Gmbh | Pigments |
| DE102019006869A1 (de) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
| EP4060007A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-21 | ETH Zurich | Composites with strain-induced architectured color |
| EP4252737A1 (de) | 2022-03-30 | 2023-10-04 | Stada Arzneimittel Ag | Lichtschutzzusammensetzung zum schutz der haut vor sichtbarem licht |
| MX2024014395A (es) | 2023-12-12 | 2025-07-01 | SUSONITY Commercial GmbH | Escamas de oxido de aluminio (al2o3) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3553001A (en) * | 1969-01-02 | 1971-01-05 | Merck Ag E | Process for coating titanium dioxide on solid materials |
| US4038099A (en) * | 1971-08-30 | 1977-07-26 | The Mearl Corporation | Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof |
| DE2522573C2 (de) * | 1975-05-22 | 1985-03-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente |
| US4086100A (en) * | 1975-05-22 | 1978-04-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Rutile-containing lustrous pigments |
-
1987
- 1987-10-23 IN IN824/CAL/87A patent/IN169017B/en unknown
- 1987-12-02 EP EP87117792A patent/EP0271767B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-02 DE DE8787117792T patent/DE3775017D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-02 ES ES198787117792T patent/ES2028035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-10 HU HU875575A patent/HUT51658A/hu unknown
- 1987-12-10 KR KR1019870014122A patent/KR960005171B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-10 BR BR8706699A patent/BR8706699A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-10 AU AU82414/87A patent/AU616874B2/en not_active Ceased
- 1987-12-11 JP JP62312417A patent/JP2598282B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 PL PL1987269418A patent/PL148533B2/pl unknown
- 1987-12-11 MX MX009714A patent/MX168605B/es unknown
- 1987-12-11 CZ CS879087A patent/CZ279429B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 ZA ZA879349A patent/ZA879349B/xx unknown
- 1987-12-11 CA CA000554095A patent/CA1282649C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 FI FI875461A patent/FI92598C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 US US07/131,605 patent/US4867794A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 RU SU874203820A patent/RU2023715C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0271767A1 (de) | 1988-06-22 |
| US4867794A (en) | 1989-09-19 |
| FI92598C (fi) | 1994-12-12 |
| FI875461L (fi) | 1988-06-14 |
| MX168605B (es) | 1993-06-01 |
| KR960005171B1 (ko) | 1996-04-22 |
| KR880007674A (ko) | 1988-08-29 |
| IN169017B (fi) | 1991-08-17 |
| CA1282649C (en) | 1991-04-09 |
| DE3775017D1 (de) | 1992-01-16 |
| JPS63161063A (ja) | 1988-07-04 |
| PL269418A2 (en) | 1988-09-29 |
| CZ908787A3 (en) | 1994-12-15 |
| JP2598282B2 (ja) | 1997-04-09 |
| HUT51658A (en) | 1990-05-28 |
| PL148533B2 (en) | 1989-10-31 |
| BR8706699A (pt) | 1988-07-19 |
| AU616874B2 (en) | 1991-11-14 |
| ZA879349B (en) | 1988-06-08 |
| AU8241487A (en) | 1988-06-16 |
| CZ279429B6 (cs) | 1995-04-12 |
| FI875461A0 (fi) | 1987-12-11 |
| EP0271767B1 (de) | 1991-12-04 |
| RU2023715C1 (ru) | 1994-11-30 |
| ES2028035T3 (es) | 1992-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92598B (fi) | Menetelmä rutiili-TiO2:lla päällystettyjen helmiäiskiiltopigmenttien valmistamiseksi | |
| CA1054755A (en) | Rutile-containing lustrous pigments | |
| CA1277456C (en) | Pearl lustre pigments stable to glaze and enamel | |
| US4328040A (en) | Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance | |
| FI98924C (fi) | Menetelmä pigmentin valmistamiseksi | |
| CA1113658A (en) | Process for the production of durable titanium dioxide pigment | |
| US5993533A (en) | Continuous wet treatment process to prepare durable, high gloss titanium dioxide pigment | |
| US4416699A (en) | Alumina coated TiO2 | |
| CS236865B2 (en) | Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method | |
| JP2010526015A (ja) | 共沈された混合酸化物で処理された二酸化チタン顔料の製法 | |
| JP2003531238A (ja) | 低温での改良された光沢を有する二酸化チタンを生成するための方法 | |
| CA1304995C (en) | Process for producing durable titanium dioxide pigments | |
| WO1997024288A1 (fr) | Octahedrite stable et son procede de preparation | |
| CA1081056A (en) | Mica flake pigment with coating of tin dioxide on the flakes | |
| EP0084965B1 (en) | Alumina coated tio2 | |
| JPS6149250B2 (fi) | ||
| JPS6351974B2 (fi) | ||
| US3560234A (en) | Process for the manufacture of pigments of titanium dioxide in the rutile form | |
| WO1997048771A1 (en) | HIGH GLOSS DURABLE TiO2 PIGMENT | |
| JPH02194063A (ja) | 微粒子二酸化チタン粉末 | |
| JPH07188580A (ja) | 酸化チタン顔料 | |
| JP7191693B2 (ja) | 基材の表面のコーティング方法 | |
| US4133864A (en) | Process for preparing titanium dioxide | |
| US2516604A (en) | Method of preparing nucleating agent and use of same in hydrolyzing titanium salt solutions in production of titanium oxide product | |
| CN106280575A (zh) | 一种油漆珠光颜料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MERCK PATENT GESELLSCHAFT MIT BESCHRAENKTER HAFTUN |