CZ279429B6 - Způsob přípravy slídových pigmentů potažených rutilem - Google Patents
Způsob přípravy slídových pigmentů potažených rutilem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279429B6 CZ279429B6 CS879087A CS908787A CZ279429B6 CZ 279429 B6 CZ279429 B6 CZ 279429B6 CS 879087 A CS879087 A CS 879087A CS 908787 A CS908787 A CS 908787A CZ 279429 B6 CZ279429 B6 CZ 279429B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tin
- titanium dioxide
- mica
- titanium
- salt solution
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N bis(4-fluorophenyl)-methyl-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silane;methyl n-(1h-benzimidazol-2-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1.C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical class O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
- C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Je popsán způsob přípravy perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se pro nanesení vrstvy oxidu titaničitého v rulitové formě vysráží na slídové šupiny ve vodné suspenzi jak oxid titaničitý tak také oxidy cíničitý z vodných roztoků solí kovů při pH v rozmezí 0,5 až 3,0 a pigment se potom promývá, suší a žíhá, který se provádí tak, že se nejprve vysráží oxid cíničitý v množství 0,3 až 1,3 % hmotnostního, vztaženo na použitou slídu, přidáváním roztoku soli cínu za součacného přidávání báze k zachování hodnoty pH a potom se vysráží oxid titaničitý přidáváním roztoku soli titanu za současného přidávání báze k zachování hodnoty pH, přičemž srážení oxidu ciničitého je ukončeno před přidáváním roztoku soli titanu, Jako soli kovů se přednostně používá solí čtyřmocného titanu a cínu.ŕ
Description
Způsob přípravy perleťově lesklých pigmentů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se pro naneseni vrstvy oxidu titaničitého v .rutilové formě vysráží na slídové šupiny ve vodné suspenzi jak oxid titaničitý, tak také oxid cíničitý a pigment se potom promyje, suší a žíhá.
Dosavadní stav techniky
Způsob přípravy slídových pigmentů obsahujících rutil jsou známé jak z německého patentního spisu 22 14 545 a 25 22 572, tak také z USA patentního spisu 40 38 099.
Podle způsobu podle DE-PS 25 22 572 se nejprve vysráží na slídové šupiny velice tenká vrstva oxidu titaničitého a potom střídavě alespoň jedna vrstva oxidu cíničitého a oxidu titaničitého, přičemž se k.přípravě silnějších vrstev střídavě vysráží více vrstev oxidu cíničitého a titaničitého. Vysrážení vrstvy oxidu cíničitého a titaničitého se přitom provádí tak, že se ke slídové suspenzi pomalu přidává roztok soli cínu a popřípadě oxidační činidlo nebo roztok soli titanu současně s bází k udržení pH na konstantní hodnotě. Vyrážení se může tímto způsobem provádět velice jednoduše tak dlouho, až se dosáhne žádané tloušťky vrstvy oxidu kovu, a tím žádané interferenční barvy pigmentu. Po obvyklém promytí, sušení a žíhání se získají velice zářivé pigmenty. Nevýhodou je však obzvláště při silnějších vrstvách velice zdlouhavý postup. Kromě toho je také zapotřebí poměrně vysokého obsahu oxidu cíničitého, který je zpravidla 5 až 7 % hmot., vztaženo k hotovému pigmentu.
Při způsobu podle DE-PS 22 14 545 a USA-PS 40 38 099 se vychází sice z nepatrných množství cínu, avšak existují jiné závažné nedostatky. Při tomto způsobu se přidá ke slídově suspenzi roztok soli cínu a potom silná kyselina. Přitom se vysráží na slídové šupiny část cínu jako oxid cínu obsahující vodu. Potom se přidá roztok titanylsulfátu a suspenze se zahřívá k varu, přičemž se hydrolýzou a vysrážením vyloučí na slídové šupiny oxid titaničitý a přitom se do vrstvy oxidu titaničitého také včlení zbylý cín jako oxid cínu.
Při této hydrolýze se určí předem tloušťka vrstvy oxidu kovu, a tím interferenční barva pigmentu množstvím přidané soli kovu. Korekce v průběhu nanášení vrstvy a obzvláště přesné stanovení koncového bodu jako podle způsobu dle DE-PS 25 22 572 není přitom možné.
Neočekávaně se ukázalo, že také není možná kombinace vysrážení oxidu cíničitého podle DE-PS 22 14 545 s vysrážením oxidu titaničitého podle DE-PS 25 22 572. Zřejmě ruší sůl cínu zbylá v roztoku vysrážení oxidu titaničitého tak, že se získají pouze kvalitativně velice špatné pigmenty, jejichž obsah rutilu není při 100 % reprodukovatelný.
-1CZ 279429 B6
Je proto úkolem nalézt způsob, podle kterého by se mohla vyloučit na slídových destičkách spolehlivým způsobem vrstva oxidu titaničitého v rutilové modifikaci, který se může při výrobě pokud možno jednoduše provádět, při kterém se může nanášení vrstvy oxidu titaničitého provádět současným přidáváním soli titanu a. báze a při kterém se může omezit obsah cínu na hodnotu pod 1 % hmot.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že tohoto cíle se může dosáhnout, když se nejprve homogenně potáhne . slída oxidem cíhičitým tak, že v roztoku nezůstane pokud možno žádná sůl cínu, a potom se teprve vysráží vrstva oxidu titaničitého.
Předmětem vynálezu je proto způsob přípravy perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se pro nanesení vrstvy oxidu titaničitého v rutilové formě vysráží na slídové šupiny ve vodné suspenzi jak oxid titaničitý, tak také oxid cíničitý z vodných roztoků solí kovů při pH v rozmezí 0,5 až 3,0 a pigment se potom promývá, suší a žíhá, jehož podstata spočívá v tom, že se nejprve vysráží oxid cíničitý v množství 0,3 až 1,3 % hmot., vztaženo na použitou slídu, přidáváním roztoku soli cínu za současného přidávání báze k zachování hodnoty pH, a potom se vysráží oxid titaničitý přidáváním roztoku soli titanu za současného přidáváni báze k zachování hodnoty pH, přičemž srážení oxidu cíničitého je ukončeno před přidáváním roztoku soli titanu.
Neočekávaně se při tomto způsobu dosáhne velice dostupným způsobem při silných vrstvách oxidu titaničitého 100% rutilizace, ačkoliv se musí použít pouze nepatrné množství.cínu. Dostatečné je již množství 0,25 % hmot. Pouze pro jistotu se zpravidla zvolí trochu vyšší obsah cínu, asi 1 %. Tyto hodnoty se však vztahují na hmotnost použité slídy, takže hodnoty vztažené na konečný produkt jsou podle vysráženého množství oxidu titaničitého ještě značně nižší. Neočekávané je také, že množství oxidu cíničitého potřebné k rutilizaci je nezávislé na velikosti částic použité slídy.
K vysrážení oxidu cíničitého se upraví pH slídové suspenze na vhodnou hodnotu. Obecně jsou vhodné hodnoty pH v rozmezí 0,5 až 3, obzvláště v rozmezí 1,0 až 2,5. V rámci předloženého vynálezu se ukázalo obzvláště vhodné rozmezí 1,5 až 2,0. Potom se přidá roztok soli cínu současně s bází.
Jako sůl cínu se může zásadně použít každá dostupná sůl dvojmocného nebo čtyřmocného cínu. Pro dobrou dostupnost a příznivou cenu se s výhodou použije chlorid cíničitý, přičemž se dosáhnou obzvláště dobré vrstvy s pentahydrátem. Také báze, pomocí které se udržuje pH suspenze během nanášení vrstvy na konstantní hodnotě, je volně zvolitelná, takže se mohou například použít louhy alkalického kovu, obzvláště zředěný louh sodný, hydroxid amonný nebo plynný amoniak nebo popřípadě také vhodné pufrové systémy.
Po ukončení srážení oxidu Cíničitého se zpravidla ještě několik minut míchá, aby se zajistilo vysrážení veškerého cínu a potom se začne se srážením oxidu titaničitého. To se zpravidla provádí podle metody popsané v DE-PS 20 09 566, přičemž se přidává sůl titanu, obzvláště chlorid titaničitý, společně s bázi při zvýšené teplotě ke slídové suspenzi. Neočekávaně však bylo zjištěno, že spolehlivého vytvoření rutilu se pouze dosáhne tehdy, když při srážení nepřesáhne pH podstatně hodnotu 2,0. Výhodná je proto hodnota pH, která je ve stejném rozmezí jako při srážení oxidu cíničitého, zejména 1,5 až 2,0.
Zpracování potažených slídových pigmentů se potom provádí obvyklým způsobem tak, že se pigment oddělí, promyje, suší a potom se žíhá. Při novém způsobu se ukázalo jako výhodné, že se může již při poměrně mírných podmínkách žíhání dosáhnout 100% rutilizace. Dostatečná je již 30-minutová kalcinace při 850 °C nebo kombinace ekvivalentního času a teploty. Ve srovnání se způsobem podle stavu techniky, při kterém je kombinace doba/teplota obvykle 30 minut/950 °C, se tak získá další zjednodušení a zlevnění způsobu.
Bylo již uvedeno, že podle způsobu podle vynálezu se mohou získat silné vrstvy oxidu titaničitého spolehlivě v rutilové formě, aniž by se včlenil oxid cíničitý do vrstvy nebo vytvořil jako mezivrstva. V následujících příkladech je toto ukázáno na příkladu pigmentu se zelenou interferenční barvou, protože tyto mají obzvláště silnou vrstvu oxidu titaničitého. Protože se může při dosažení každého žádaného barevného koncového bodu nebo každé žádané tloušťky vrstvy vysrážení oxidu titaničitého vždy zastavit, je podle popsaného způsobu možné připravit každý žádaný pigment.
Příklad 1
K suspenzi 100 g slídy o velikosti částic 10 až 50, μιη ve 2 litrech vody se přidá při 75 °C během hodiny 60 ml vodného roztoku 3 g SnCl4.5H2O a 10 ml koncentrované kyseliny solné, přičemž se současným přídavkem zředěného louhu sodného udržuje pH na hodnotě 1,8.
Potom se přidá při rychlosti 2 ml/min. vodný asi 20% hmot, roztok TÍCI4, přičemž se udržuje .pH zředěným louhem sodným na hodnotě 1,6. Po dosažení zelené interferenční barvy se míchá ještě půl hodiny, pigment se oddělí, promyje se vodou do vymizení soli, suší se a 30 minut se žíhá při 850 °C. Analýza struktury rentgenovými paprsky ukazuje, že vrstva oxidu titaničitého je na 100 % v rutilové formě.
Příklad 2 až 4 . Pracuje se analogicky jako v příkladu 1, přičemž se však při srážení oxidu titaničitého udržuje pH na hodnotě 1,8, 2,0 nebo
2,2. Analýza struktury rentgenovými paprsky ukazuje, že je dosaženo 100% rutilizace.
-3CZ 279429 B6
Příklad 5 až 7
Pracuje se analogicky jako v příkladu 1, přičemž vsak teplota suspenze je 90 ’C a pH se při srážení oxidu titaničitého upraví na hodnotu 1,6, 1,8 nebo 2,0. Analýza struktury rentgenovými paprsky ukazuje, že je dosaženo 100% rutilizace.
Pigmenty podle příkladů 1 až 7 mají složení odpovídající 39,5 % hmot, slídy, 60,0 % hmot. TiO2 a 0,5 % hmot. SnO2.
Příklad 8
Pracuje se analogicky jako v příkladu 1, přičemž se však sníží množství soli cínu na 1,5 g SnCl4.5H2O. Získá se pigment, který se skládá z 39,6 % hmot. slídy, 60,1 % hmot. TiO2 a 0,25 % hmot. SnO2· Analýza struktury rentgenovými paprsky ukazuje, že je dosaženo 100% rutilizace.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se pro nanesení vrstvy oxidu titaničitého v rutilové formě vysráží na slídové šupiny ve vodné suspenzi jako oxid titaničitý, tak také oxid cíničitý z vodných roztoků solí kovů při pH v rozmezí 0,5 až 3,0 a pigment se potom promývá, . suší a žíhá, vyznačující se tím, že se nejprve vysráží oxid cíničitý v množství 0,3 až 1,3 % hmot., vztaženo na použitou slídu, přidáváním roztoku soli cínu za současného přidávání báze k zachování hodnoty pH, a potom se vysráží oxid titaničitý přidáváním roztoku soli titanu za současného přidávání báze k zachováni hodnoty pH, přičemž srážení oxidu cíničitého je ukončeno před přidáváním roztoku soli titanu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se sůl cínu použije v množství odpovídajícím obsahu cínu v rozmezí 0,25 až 1,0 % hmot., vztaženo k použité slídě.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na slídu vysráží kvantitativně cín jako oxid cíničitý nebo akvát oxidu cíničitého.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pigment žíhá alespoň 30 minut při 850 “C nebo za ekvivalentních podmínek.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako sůl kovu se použije chlorid čtyřmocného kovu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3642647 | 1986-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ908787A3 CZ908787A3 (en) | 1994-12-15 |
| CZ279429B6 true CZ279429B6 (cs) | 1995-04-12 |
Family
ID=6316137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879087A CZ279429B6 (cs) | 1986-12-13 | 1987-12-11 | Způsob přípravy slídových pigmentů potažených rutilem |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4867794A (cs) |
| EP (1) | EP0271767B1 (cs) |
| JP (1) | JP2598282B2 (cs) |
| KR (1) | KR960005171B1 (cs) |
| AU (1) | AU616874B2 (cs) |
| BR (1) | BR8706699A (cs) |
| CA (1) | CA1282649C (cs) |
| CZ (1) | CZ279429B6 (cs) |
| DE (1) | DE3775017D1 (cs) |
| ES (1) | ES2028035T3 (cs) |
| FI (1) | FI92598C (cs) |
| HU (1) | HUT51658A (cs) |
| IN (1) | IN169017B (cs) |
| MX (1) | MX168605B (cs) |
| PL (1) | PL148533B2 (cs) |
| RU (1) | RU2023715C1 (cs) |
| ZA (1) | ZA879349B (cs) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3730505A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-30 | Merck Patent Gmbh | Goldfarbene farbglanzpigmente |
| CA1329867C (en) * | 1988-07-20 | 1994-05-31 | Hiroshi Ito | Pigment |
| JP2508816B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1996-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料の製造方法 |
| EP0509352B1 (en) * | 1991-04-18 | 2001-03-21 | MERCK PATENT GmbH | Flaky pigments based on oxidized graphite flaky particles |
| DE59704636D1 (de) * | 1996-04-25 | 2001-10-25 | Ciba Sc Holding Ag | Farbige Glanzpigmente |
| US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
| RU2182160C2 (ru) * | 1999-02-04 | 2002-05-10 | Франценюк Людмила Ивановна | Способ получения перламутровых пигментов |
| JP2003292825A (ja) * | 2002-04-03 | 2003-10-15 | Toyo Aluminium Kk | 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 |
| EP1572812B1 (de) | 2002-12-17 | 2019-05-15 | Merck Patent GmbH | Silberweisse interferenzpigmente mit hohem glanz auf der basis von transparenten substratplättchen |
| US7157024B2 (en) * | 2003-05-26 | 2007-01-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Metal oxide particle and process for producing same |
| DE102006027025A1 (de) | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Merck Patent Gmbh | Silberweiße-Effektpigmente |
| DE602008005834D1 (de) | 2007-12-17 | 2011-05-12 | Merck Patent Gmbh | Füllstoffpigmente |
| JP4990303B2 (ja) * | 2009-01-27 | 2012-08-01 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法 |
| DE102010049375A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE102011117364A1 (de) | 2011-10-29 | 2013-05-02 | Merck Patent Gmbh | Hautaufheller in der Phototherapie |
| EP2607432A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen |
| DE102012000887A1 (de) | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102011121804A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102012017608A1 (de) | 2012-09-06 | 2014-05-08 | Merck Patent Gmbh | Goldpigment |
| DE102012109407A1 (de) | 2012-10-02 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102012024901A1 (de) | 2012-12-20 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| CN104098889B (zh) | 2013-04-07 | 2016-06-01 | 杜邦公司 | 含有二氧化钛包覆的云母片的增强聚酰胺组合物 |
| EP2799397B1 (en) | 2013-04-30 | 2018-06-20 | Merck Patent GmbH | alpha-Alumina flakes |
| EP2799398B1 (en) | 2013-04-30 | 2018-05-23 | Merck Patent GmbH | alpha-Alumina flakes |
| DE102014003975A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-10-08 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102015013400A1 (de) | 2015-10-19 | 2017-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
| KR20170099369A (ko) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 효과 안료 |
| DE102017002554A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102017011800A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP3564197A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564202A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564200A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| CN108727877B (zh) * | 2018-07-12 | 2020-04-10 | 福建坤彩材料科技股份有限公司 | 珠光颜料、制备方法及其制备的化妆品用着色珠光颜料 |
| US20210087403A1 (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Merck Patent Gmbh | Pigments |
| DE102019006869A1 (de) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
| EP4060007A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-21 | ETH Zurich | Composites with strain-induced architectured color |
| EP4252737A1 (de) | 2022-03-30 | 2023-10-04 | Stada Arzneimittel Ag | Lichtschutzzusammensetzung zum schutz der haut vor sichtbarem licht |
| JP2025093901A (ja) | 2023-12-12 | 2025-06-24 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Ａｌ２Ｏ３フレーク |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3553001A (en) * | 1969-01-02 | 1971-01-05 | Merck Ag E | Process for coating titanium dioxide on solid materials |
| US4038099A (en) * | 1971-08-30 | 1977-07-26 | The Mearl Corporation | Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof |
| US4086100A (en) * | 1975-05-22 | 1978-04-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Rutile-containing lustrous pigments |
| DE2522573C2 (de) * | 1975-05-22 | 1985-03-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente |
-
1987
- 1987-10-23 IN IN824/CAL/87A patent/IN169017B/en unknown
- 1987-12-02 EP EP87117792A patent/EP0271767B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-02 DE DE8787117792T patent/DE3775017D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-02 ES ES198787117792T patent/ES2028035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-10 BR BR8706699A patent/BR8706699A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-10 KR KR1019870014122A patent/KR960005171B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-10 AU AU82414/87A patent/AU616874B2/en not_active Ceased
- 1987-12-10 HU HU875575A patent/HUT51658A/hu unknown
- 1987-12-11 ZA ZA879349A patent/ZA879349B/xx unknown
- 1987-12-11 FI FI875461A patent/FI92598C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 PL PL1987269418A patent/PL148533B2/pl unknown
- 1987-12-11 RU SU874203820A patent/RU2023715C1/ru active
- 1987-12-11 MX MX009714A patent/MX168605B/es unknown
- 1987-12-11 JP JP62312417A patent/JP2598282B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 CA CA000554095A patent/CA1282649C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 CZ CS879087A patent/CZ279429B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 US US07/131,605 patent/US4867794A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0271767A1 (de) | 1988-06-22 |
| FI875461L (fi) | 1988-06-14 |
| HUT51658A (en) | 1990-05-28 |
| KR880007674A (ko) | 1988-08-29 |
| IN169017B (cs) | 1991-08-17 |
| EP0271767B1 (de) | 1991-12-04 |
| JP2598282B2 (ja) | 1997-04-09 |
| ES2028035T3 (es) | 1992-07-01 |
| BR8706699A (pt) | 1988-07-19 |
| MX168605B (es) | 1993-06-01 |
| CZ908787A3 (en) | 1994-12-15 |
| PL148533B2 (en) | 1989-10-31 |
| FI875461A0 (fi) | 1987-12-11 |
| FI92598C (fi) | 1994-12-12 |
| AU616874B2 (en) | 1991-11-14 |
| AU8241487A (en) | 1988-06-16 |
| ZA879349B (en) | 1988-06-08 |
| DE3775017D1 (de) | 1992-01-16 |
| CA1282649C (en) | 1991-04-09 |
| KR960005171B1 (ko) | 1996-04-22 |
| RU2023715C1 (ru) | 1994-11-30 |
| FI92598B (fi) | 1994-08-31 |
| JPS63161063A (ja) | 1988-07-04 |
| PL269418A2 (en) | 1988-09-29 |
| US4867794A (en) | 1989-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ279429B6 (cs) | Způsob přípravy slídových pigmentů potažených rutilem | |
| CA1054755A (en) | Rutile-containing lustrous pigments | |
| US4086100A (en) | Rutile-containing lustrous pigments | |
| KR940003572B1 (ko) | 퍼얼광택 안료의 제조방법 | |
| US5433779A (en) | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin | |
| CA1277456C (en) | Pearl lustre pigments stable to glaze and enamel | |
| CS236865B2 (en) | Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method | |
| US4328040A (en) | Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance | |
| JPH0536463B2 (cs) | ||
| JPH11279433A (ja) | 青色多層干渉顔料 | |
| JPH0465098B2 (cs) | ||
| US4416699A (en) | Alumina coated TiO2 | |
| US6056815A (en) | Methods and compositions related to pearlescent pigments | |
| US4040859A (en) | Tin-containing lustrous pigments | |
| EP0084965B1 (en) | Alumina coated tio2 | |
| US5002608A (en) | Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same | |
| US5554216A (en) | High gloss durable TiO2 pigment | |
| US3560234A (en) | Process for the manufacture of pigments of titanium dioxide in the rutile form | |
| US2346322A (en) | Chalk-resistant titanium dioxide pigment and method for preparing the same | |
| JP2565716B2 (ja) | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 | |
| US2427165A (en) | Manufacture of rutile | |
| JPH07188580A (ja) | 酸化チタン顔料 | |
| CS241529B2 (en) | Nacre glossy pigment and method of its preparation | |
| US3432324A (en) | Antimony and arsenic compound treatment of tio2 for laminate papers | |
| CA2137400C (en) | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021211 |