FI91873C - Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti - Google Patents
Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti Download PDFInfo
- Publication number
- FI91873C FI91873C FI894127A FI894127A FI91873C FI 91873 C FI91873 C FI 91873C FI 894127 A FI894127 A FI 894127A FI 894127 A FI894127 A FI 894127A FI 91873 C FI91873 C FI 91873C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- ester
- phosphonobutane
- alkali metal
- metal salts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- -1 Alkali Metal Salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims 2
- GPXCJKUXBIGASD-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)P(O)(O)=O GPXCJKUXBIGASD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N butenedioic acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 5
- KMDMOMDSEVTJTI-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)P(O)(O)=O KMDMOMDSEVTJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 abstract 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ZCURVRPNFDBOMR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-phosphonobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(P(O)(O)=O)(C)CC(O)=O ZCURVRPNFDBOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(P(O)(O)=O)(C(O)=O)CC(O)=O SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUXRZQZCNOHHDO-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonopropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)P(O)(O)=O GUXRZQZCNOHHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJVPWZIJYSLDTH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(OC)C(=O)OC JJVPWZIJYSLDTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNDGEHRSBQLNNH-UHFFFAOYSA-N COC(=O)C(C(CC)P(=O)(O)O)(C(=O)O)C(=O)O Chemical compound COC(=O)C(C(CC)P(=O)(O)O)(C(=O)O)C(=O)O YNDGEHRSBQLNNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
91873
Menetelma 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimi-sesti 5 KeksintO koskee parannettua menetelmaa 2-fosfonobu taani-l, 2, 4-trikarboksyylihapon (PBTC) ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisessa prosessissa, jossa ensin annetaan dialkyylifosfiitin, edullisesti di-metyyli- tai dietyylifosfiitin ja eteeni-1,2-dikarboksyy-10 lihappodialkyyliesterin, erityisesti maleiinihapon ja/tai fumaarihapon dimetyyli- tai dietyyliesterin reagoida emSk-sisen katalyytin låsna ollessa fosfonomeripihkahappotetra-alkyyliesteriksi, jonka jålkeen nåin saadun esterin annetaan lisåtybstamåttå reagoida akryylihappoalkyyliesterin, 15 edullisesti akryylihappometyyli- tai akryylihappoetyyli- esterin kanssa emåksisen katalyytin lasna ollessa ja saip-puoidaan nain saatu reaktiotuote lisatyOstamåttå PBTCrksi tai sen alkalimetallisuoloiksi.
Jo aikaisemmin on havaittu, etta dialkyylifosfii-20 tista ja maleiinihappo- tai fumaarihappodialkyyliesteristå voidaan valmistaa alkalialkoholaattien lasnå ollessa Michael-tyyppisessa additioreaktiossa fosfonomeripihkahap-potetra-alkyyliestereita (A.N. Pudovik, Izv. Akad. Nauk. SSSR Otdel Khim. Nauk. 1952, s. 821 - 824). Talla tavoin • 25 valmistetut fosfonomeripihkahapon tetrametyyli- tai tet- raetyyliesterit puhdistetaan tislaamalla ja.niiden saanto on n. 80 %.
DE-hakemusjulkaisu 2 061 838 kuvaa PBTC:n syntee-sin, jossa annetaan ekvimoolisten maarien fosfonomeripih-30 kahappotetrametyyliesteria ja akryylihappometyyliesteria tai akryylinitriilia reagoida natriummetanolaatin låsna ollessa katalyyttinå måarana 100 - 150 mmol/mol ja hydro-lysoidaan sitten laimealla suolahapolla. Tassa menetelmås-sa kaytetaan tislattua fosfonomeripihkahappotetrametyyli-35 esteria ja valituotteesta 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikar- 91873 2 boksyylihappopentametyyliesterista tai 2-dimetyylifosfono- 4-nitrilobutaani-l,2-dikarboksyylihappodimetyyliesterista poistetaan haihtuvat sivutuotteet ennen saippuoimista va-kuumissa 80 - 90 °C:ssa.
5 Mybs muut 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikarboksyylihap- popentametyyliesterin tekniikan tason muodostavat saippu-oimismenetelmat lahtevat esipuhdistetuista låhtOaineista, jolloin esim. hydrolysoidaan lisååmatta systeemille vie-raita saippuoimiskatalyytteja (DE-hakemusjulkaisu 10 2 229 087) seka hydrolysoidaan paineessa (DE-hakemusjul kaisu 2 745 982).
2-forfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon tahan-astisten valmistusmenetelmien måårattyihin varjopuoliin kuuluu se, ettå fosfonomeripihkahappotetra-alkyyliesteri 15 on puhdistettava tislaamalla. Aikaisemmin tunnetuissa me-netelmissa on mybs vaittamatbnta ennen 2-fosfonobutaani- 1.2.4- trikarboksyylihappopenta-alkyyliesterin saippuoin-tia puhdistaa tuote poistamalla tislaamalla helposti haihtuvat aineet vakuumissa pohjanesteen låmpOtilassa 20 100 °C:seen saakka.
Keksinnbn tehtavana on kehittaa jatkuvatoiminen menetelma, jolla valtetaan yllå kuvatut varjopuolet.
Keksinnbn kohteena on menetelma 2-fosfonobutaani- 1.2.4- trikarboksyylihapon tai sen alkalimetallisuolojen 25 valmistamiseksi, jolle menetelmaile on tunnusomaista se, mita on esitetty patenttivaatimusten 1-5 tunnusomerkki-osissa. Menetelmassa annetaan fosforihapokedialkyylieste-rin reagoida jatkuvatoimisesti eteeni-l,2-dikarboksyyli-happodialkyyliesterin kanssa, jolloin alkyyliryhmat kum- 30 massakin aineryhmassa ovat kulloinkin toisistaan riippu- matta metyyli- tai etyyliryhmia, moolisuhteessa 1:1 -1:1,1, edullisesti 1,03 - 1:1,07 alkalimetallimetylaatin tai -etylaatin lasna ollessa fosfonomeripihkahappotetra-alkyyliesteriksi ja annetaan nain saadun reaktiotuotteen 35 reagoida ilman tyOstd- tai puhdistusvaihetta lisaamaiia 91873 3 0,9 - 1,1 moolia, edullisesti 1 - 1,07 moolia akryylihap-poalkyyliesteria, jossa alkyyliryhmat ovat metyyli- tai etyyliryhmia, alkalimetallimetylaatin tai -etylaatin lasna ollessa katalyyttina ja lisaten liuottimena tai laimenti-5 mena 0,4 - 1,3 moolia, edullisesti 0,6 moolia metanolia tai etanolia 1 moolia kohti valmistettavaa PBTC:ta, jol-loin saadaan 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikarboksyylihappo-penta-alkyyliesteri, jossa alkyyliryhmat ovat metyyli- tai etyyliryhmia, ja hydrolysoidaan reaktiotuote hapolla lisa-10 tybstamatta, edullisesti katalysoimalla PBTCrlia lampdti-lassa 100 - 150 °C, edullisesti 105 - 130 °C.
Nain saadulle tuotteelle PBCT:lle on yliattaen omi-naista puhtaus, joka ei jaa jaikeen aikaisemmin tunnetun menetelman avulla valmistetun tuotteen puhtaudesta, jonka 15 vaiivaiheissa puhdistetaan tislaamalla. Suurin osa sivu-tuotteista ja alkoholi voidaan yliattaen karkottaa vesi-hOyrylia kaasumuodossa saippuointivaiheessa. VesihOyryllå karkotettu alkoholi tai alkoholiseos voidaan saada talteen erittain puhtaana tislaamalla vedellisesta, emaksiseksi 20 tehdysta, vesihOyrylia haihtuvien aineiden likaamasta kon-densaatista.
KeksinnOn mukainen menetelma mahdollistaa teknises-ti yksinkertaisella tavalla haluttujen tuotteiden PBTC:n tai sen alkalimetallisuolojen saamisen hyvin saannoin il-25 man ei-toivottujen sivutuotteiden muodostumista ja kayt-tamatta reaktantteja ylimaarin tai poistettavia apuainei-ta. Koska aikaisemmin vaittamattttmat tislausvaiheet yksit-taisten synteesivaiheiden vaiissa jaavat pois. Keksinnttn mukainen menetelma mahdollistaa PBCT:n energiaa saastavån 30 ja tislauksessa tarvittavan laitteiston poisjaamisen an-siosta teknisesti yksinkertaisemman synteesin.
Niinpa kaytettavissa on menetelma, joka mahdollistaa PBTC:n tai sen suolojen, joilla jo nykyaan on huomat-tavan laaja kayttd (esim. kattilakiven ja korroosion esto-35 aineina jaahdytysvesikasittelyssa, kuortumien estoaineina 91873 4 teollisissa puhdistimissa, sekvestrointi- ja dispergointi-aineina), yksinkertaisen valmistuksen hyvin puhtaassa muo-dossa.
Seuraava esimerkki selventaa keksinnbn mukaista 5 menetelmaa.
Esimerkki
Jatkuvatoimisessa laitoksessa sydtettiin sekoitet-tuun reaktioastiaan tunnissa 9,52 kg (66,11 mol) maleii-nihappodimetyyliesteria, 5,52 kg (62,55 mol) dimetyyli-10 fosfiittia ja 88 g (0,65 mooli-%) 25-painoprosenttista natriummetylaatin metanoliliuosta. Reaktorin lampOtila oli 40 °C. Noin 220 minuutin keskimaaraisen viipymisajan jai-keen reaktioseos virtasi toiseen reaktioastiaan.
Toisessa reaktorissa annosteltiin reaktorin I vir-15 taukseen tunnissa 5,68 kg (66,05 mol) akryylihappometyy- liesteria, 244 g (1,81 mooli-%) 25-painoprosenttista nat-riummetylaatin metanoliliuosta ja 1,2 kg (37,6 mol) meta-nolia. Reaktiol3mp6tila oli 5 °C ja keskimåår&inen viipy-misaika 220 minuuttia. Ylivuotona reaktorista poistuvan 20 reaktiotuotteen koostumus oli seuraava: (kaasukromatografinen analyysi):
17,0 pinta-ala-% metanolia 0,7 pinta-ala-% akryylihappometyyliesteriS
1,3 pinta-ala-% metaanifosfonihappodimetyyliesteriå 25 0,8 pinta-ala-% metoksimeripihkahappometyyliesteria 1,9 pinta-ala-% fosfonomeripihkahappotetrametyyliesteria 0,4 pinta-ala-% 2-fosfonopropaani-l,2-dikarboksyylihap-potetrametyyliesteria 73,9 pinta-ala-% 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikarboksyyli-30 happopentametyyliesteria
Reaktorista II poistuva raakaesteri saipuoitui tay-sin lampGtilassa 100 - 130 °C autokatalyyttisesti 12 tunnissa. Tunnissa saatiin 32,8 kg 50-painoprosenttista ve-siliuosta, jonka koostumus oli seuraava (31PNMR-spektri): 35 0,2 mooli-% fosforihappoa
II
91873 5 3,7 mooli-% fosfonomeripihkahappoa 4,3 mooli-% fosfonobutaanitrikarboksyylihappomonometyyli-esteria 87,0 mooli-% fosfonobutaanitrikarboksyylihappoa 5 0,7 mooli-% fosfonopropionihappoa
Claims (5)
1. Menetelma 2-fosfonobutaani-l,2,4-trikarboksyyli-hapon valmistamiseksi jatkuvatoimisesti vapaan hapon tai 5 alkalimetallisuolojensa muodossa siten, etta hapon proto-nit korvataan kokonaan tai osittain alkalimetalli-ioneil-la, dialkyylifosfiitista, eteeni-1,2-dikarboksyylihappo-dialkyyliestereista ja akryylihappoalkyyliestereista, tunnettu siita, etta ensin annetaan dialkyylifos-10 fiitin ja eteeni-1,2-dikarboksyylihappodialkyyliesterin reagoida emaksisen katalyytin ldsna ollessa valinnaisesti lisaten liuotinta tai laimenninta, lampdtilassa 0 - 100 °C fosfonomeripihkahappotetra-alkyyliesteriksi, annetaan ta-man sitten reagoida ilman vaiipuhdistus- tai -konsentroin-15 tivaiheita akryylihappoalkyyliesterin kanssa emaksisen katalyytin lasna ollessa valinnaisesti lisaten liuotinta tai laimenninta, lampOtilassa -20 - 80 °C 2-fosfonobutaani- 1,2,4-trikarboksyylihappopenta-alkyyliesteriksi ja happo-hydrolysoidaan tama sitten ilman vaiipuhdistus- tai -kon-20 sentrointivaiheita låmpdtilassa 100 - 150 °C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, ettå alkyyliesterit ovat samoja tai toi-sistaan riippumatta metyyli- ja etyyliestereita.
3. Patenttivaatimusten 1-2 mukainen menetelma, 25 tunnettu siita, etta emaksinen katalyytti on alka- limetanolaatti tai alkalietanolaatti.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta liuotin tai laimennin on me-tanoli ja/tai etanoli.
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta happohydrolyysi tapahtuu au-tokatalyyttisesti lisaamatta vierasta happoa. ii 91873
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3829961 | 1988-09-03 | ||
| DE3829961A DE3829961A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsaeure und ihrer alkalimetallsalze |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI894127A0 FI894127A0 (fi) | 1989-09-01 |
| FI894127A FI894127A (fi) | 1990-03-04 |
| FI91873B FI91873B (fi) | 1994-05-13 |
| FI91873C true FI91873C (fi) | 1994-08-25 |
Family
ID=6362212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI894127A FI91873C (fi) | 1988-09-03 | 1989-09-01 | Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4931586A (fi) |
| EP (1) | EP0358022B1 (fi) |
| JP (1) | JPH02101087A (fi) |
| KR (1) | KR0140090B1 (fi) |
| AT (1) | ATE102212T1 (fi) |
| CA (1) | CA1331627C (fi) |
| DE (2) | DE3829961A1 (fi) |
| DK (1) | DK170026B1 (fi) |
| ES (1) | ES2061837T3 (fi) |
| FI (1) | FI91873C (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990988A (en) * | 1989-06-09 | 1991-02-05 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Laterally stacked Schottky diodes for infrared sensor applications |
| DE4011379C1 (fi) * | 1990-04-07 | 1991-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE4027106A1 (de) * | 1990-08-28 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alkalimetallsalzen der 2-phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsaeure |
| DE19519318C2 (de) * | 1995-05-26 | 1997-05-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure und ihrer Alkalimetallsalze |
| CN1048988C (zh) * | 1997-09-03 | 2000-02-02 | 巴陵石油化工公司岳阳石油化工总厂 | 一种2－膦酸丁烷－1,2,4－三羧酸的合成方法 |
| DE19853561A1 (de) * | 1998-11-20 | 2000-05-25 | Bayer Ag | Stein- und Korrosionsinhibitor |
| RU2011150959A (ru) * | 2009-05-28 | 2013-07-10 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ получения диалкилфосфитов |
| PL2435447T3 (pl) * | 2009-05-28 | 2014-08-29 | Straitmark Holding Ag | Sposób wytwarzania dialkilofosforynów |
| CN102030777B (zh) * | 2010-11-29 | 2013-05-29 | 青岛大学 | 一种2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸的生产方法 |
| CN102731567B (zh) * | 2012-06-11 | 2015-01-14 | 江阴康爱特化工有限公司 | 间歇法生产2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷产品副产氯甲烷的方法 |
| CN105601668A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-05-25 | 常州大学 | 一种低磷缓蚀阻垢剂pbtca的制备方法 |
| CN111875632A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-03 | 华东理工大学 | 一种通过水解反应制备pbtca的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020101A (en) * | 1970-03-28 | 1977-04-26 | Bayer Aktiengesellschaft | α-Alkyl-phosphonosuccinic acid compounds and sequestering compositions containing them |
| US3886204A (en) * | 1970-12-16 | 1975-05-27 | Bayer Ag | 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids |
| US3886205A (en) * | 1970-12-16 | 1975-05-27 | Bayer Ag | 2-Phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acids |
| DE2061838C3 (de) * | 1970-12-16 | 1980-06-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel |
| DE2141982B2 (de) * | 1971-08-21 | 1976-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reinigungs- und desinfektionsmittel |
| DE2217692C3 (de) * | 1972-04-13 | 1984-10-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Komplexbildner mit mehrwertigen Metallionen |
| DE2360797C2 (de) * | 1973-12-06 | 1985-05-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pharmazeutische Präparate |
| JPS5188636A (en) * | 1975-01-30 | 1976-08-03 | Joso shokubutsuseiikuyokuseizai | |
| DE3108238A1 (de) * | 1981-03-05 | 1982-09-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von alkalimetallsalzen der 1-phosphonopropan-1,2,3-tricarbonsaeure |
-
1988
- 1988-09-03 DE DE3829961A patent/DE3829961A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-16 US US07/394,592 patent/US4931586A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-19 DE DE89115328T patent/DE58907076D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-19 EP EP89115328A patent/EP0358022B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-19 ES ES89115328T patent/ES2061837T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-19 AT AT89115328T patent/ATE102212T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-30 JP JP1221853A patent/JPH02101087A/ja active Pending
- 1989-09-01 KR KR1019890012614A patent/KR0140090B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-09-01 DK DK434989A patent/DK170026B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-09-01 FI FI894127A patent/FI91873C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-09-01 CA CA000610139A patent/CA1331627C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0358022B1 (de) | 1994-03-02 |
| KR0140090B1 (ko) | 1998-07-01 |
| DK170026B1 (da) | 1995-05-01 |
| DE3829961A1 (de) | 1990-03-08 |
| FI894127A (fi) | 1990-03-04 |
| KR900004752A (ko) | 1990-04-12 |
| CA1331627C (en) | 1994-08-23 |
| DE58907076D1 (de) | 1994-04-07 |
| FI894127A0 (fi) | 1989-09-01 |
| FI91873B (fi) | 1994-05-13 |
| US4931586A (en) | 1990-06-05 |
| ES2061837T3 (es) | 1994-12-16 |
| JPH02101087A (ja) | 1990-04-12 |
| DK434989A (da) | 1990-03-04 |
| EP0358022A2 (de) | 1990-03-14 |
| DK434989D0 (da) | 1989-09-01 |
| ATE102212T1 (de) | 1994-03-15 |
| EP0358022A3 (en) | 1990-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91873C (fi) | Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti | |
| KR20000048656A (ko) | 알루미늄 디알킬 포스피네이트의 제조방법 | |
| CS240964B2 (en) | Preparation method of n-phosphonomethylglycine | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| US4482504A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| KR100776105B1 (ko) | 메틸렌 비스포스폰산 염의 제조 방법 | |
| US5639909A (en) | Production of 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and the alkali metal salts thereof | |
| IE43625B1 (en) | Production of organic phosphorus compounds containing carboxylic groups | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| US5099056A (en) | Process for the production of n-substituted-aminomethylphosphonic acid dialkylesters and of the corresponding acids | |
| IL201307A (en) | Process for making ibandronati | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| FI69081C (fi) | Fosfonoformaldehydhydrat foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning som mellanprodukt vid framstaellning avaekemedel | |
| IL99674A (en) | Process for the preparation of acylamino-methanephosphonic acids | |
| US4830788A (en) | Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids | |
| EP0265412A2 (en) | 2-Amino-4-Phosphonyl-butanoate derivates and preparation of 2-amino-4-phosphinyl butanoic acids | |
| JPH0247477B2 (fi) | ||
| JP2645101B2 (ja) | アリファチルホスフィン酸誘導体の製造方法 | |
| RU1828862C (ru) | Способ получени цианалкиловых эфиров фосфорной кислоты | |
| EP0451596B1 (en) | Phosphonylation process | |
| IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| CS229945B2 (en) | Processing method of aminomethylfosfone acid | |
| AU648936B2 (en) | Process for the production of aminoalkanephosphonic acids, salts and/or esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |