FI91266B - Menetelmä sellaisten vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi, joista saadaan plastisoleja - Google Patents
Menetelmä sellaisten vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi, joista saadaan plastisoleja Download PDFInfo
- Publication number
- FI91266B FI91266B FI873961A FI873961A FI91266B FI 91266 B FI91266 B FI 91266B FI 873961 A FI873961 A FI 873961A FI 873961 A FI873961 A FI 873961A FI 91266 B FI91266 B FI 91266B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- latex
- vinyl chloride
- temperature
- spray
- plastisols
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
91266
Menetelmä sellaisten vinyylikloridin homo- ja kopolymee-rien valmistamiseksi, joista saadaan plastisoleja
Keksinnön kohteena on menetelmä, jolla voidaan valmistaa jauhemaisia vinyylikloridin homo- ja kopolymeerejä, joista saadaan plastisoleja, joiden virtausominaisuudet ovat parantuneet. Kohteena ovat myös syntyvät vinyylikloridin homo- ja kopolymeerit.
On tunnettua, että tiettyjä sovellutuksia varten, joissa vinyyliklorideja käytetään plastisolien muodossa kuten esimerkiksi pinnoittamisessa, yritetään löytää polymeerejä, jotka ovat sellaisessa jauhemaisessa muodossa, että ne sopivat sellaisten plastisolien valmistamiseen joiden, kun niiden pehmittävä vaikutus on on hyvin heikko, jopa vain 25 paino-osaa plastisoivaa ainetta 100 paino-osaa polymeeriä kohden, viskositeetti on alhaisin mahdollinen niin alhaisella nopeusgradientilla kuin korkeammallakin.
Vinyylikloridin homo- ja kopolymeerit, jotka sopivat plastisolien valmistamiseen, valmistetaan vinyylikloridin ho-mopolymeroinnilla emulsiossa tai mikrosuspensiossa tai vinyylikloridin kopolymeroinnilla emulsiossa tai mikrosuspensiossa jonkin toisen kopolymeroitavan monomeerin kanssa. Tällaisella homo- tai kopolymeroinnilla saadaan teollisesti lateksi, josta tavallisesti 30-60 paino-% on kuiva-ainetta, joka muodostuu vinyylikloridin homo- tai ko- 2 polymeerihiukkasista joiden läpimitta yleensä on 0, 1 - 5 mikronia. Jotta polymeeri saataisiin kuivaan jauhemaiseen muotoon, sanottu lateksi, mahdollisen esimerkiksi ultra-suodatuksella konsentroinnin jälkeen, yleensä kuivataan ja erityisesti sumutuskuivataan.
Sanottujen lateksien sumutuskuivatus on yleisesti tunnettu menetelmä, joka toteutetaan kojeessa, jossa on sumutin, johon lateksia syötetään ja sumutuskammio, jossa sanottu sumutin dispergoi jatkuvasti lateksia hyvin hienoiksi pik-kupisaroiksi. Kojeessa kuumia kaasuja, yleensä ilmaa, saatetaan kosketuksiin hajotetun massan kanssa jokaisen pikkupisaran sisältämän veden haihduttamiseksi. Sumutus-kammioon tulevan kaasun lämpötila on yleensä 170 -260 eC ja poistuvan kaasun lämpötila 65-80 °C. Lateksihiukkasis-ta muodostuu kuumassa kaasussa jatkuvasti polymeeriagglo-meraatteja, joiden läpimitta on tavallisesti 30-150 mikronia, jotka mahdollisesti, myöskin jatkuvasti, hienonnetaan niin, että läpimitaksi tulee tavallisesti 5-30 mikronia. Hienonnus voidaan toteuttaa erityisesti laitteella, joka käyttää mekaanista energiaa tai paineilmaa agglomeraattien painamiseksi kiinteää seinämää vasten ja/tai niiden väliin agglomeraattien pienentämiseksi.
Tähän asti käytetyissä menetelmissä on, erityisesti valmistettavan polymeerin homogeenisuutta ajatellen, peräkkäisistä polymeroinneista saatavat homo- ja kopolymeerien lateksit sekoitettu säilytysaltaassa, jossa ne ovat ympä- 3 91266 röivässä lämpötilassa ja ne otetaan käyttöön ympäröivässä lämpötilassa ollessaan sitten kun ne sumutuskuivataan.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä toteutetaan sumutuskui-vaus vinyylikloridin homo- tai kopolymeerin lateksille.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä sumutuskuivattavan lateksin alkulämpötila on vähintään 40 °C ja alempi kuin lämpötila, jossa polymeerin hajoaminen alkaa.
Sumutuskuivatuksen jälkeen suoritetaan tavallisesti näin muodostuneitten aggloraeraattien hienonnus.
Patentin hakija on keksinyt, että käyttämällä vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien lateksia lämpötilassa, joka on tarpeeksi korkea sumutuskuivattamisen suorittamiseen, saadaan sumutuksen ja mahdollisen hienonnuksen jälkeen jauhemaista polymeeriä sellaisten plastisolien valmistamiseen, jotka ovat Teologisilta ominaisuuksiltaan parempia kuin sellaiset, jotka on valmistettu aivan samalla tavoin polymeeristä, joka on saatu samasta lateksista ja käytetty ympäröivässä lämpötilassa. Tällä menetelmällä saadaan myös polymeeri, jonka vinyylikloridimonomeerijäämäarvo on huomattavasti pienentynyt.
Lateksin saattaminen sopivaan lämpötilaan voidaan toteuttaa jatkuvalla tai ei-jatkuvalla tavalla millä tahansa sopivalla menetelmällä ja erityisesti kuumentamalla vesihöyryllä alhaisessa paineessa (yleensä 5-20 bar) saattamalla 4 höyry suoraan kosketukseen lateksin kanssa tai kuumentamalla lämmönvaihtimen avulla käyttäen kiertävää nestettä kuten esim. vettä.
Erään erityisen edullisen keksinnön mukaisen muunnelman mukaan lateksin lämpötilaa säädellään lämmittämällä mikroaalloilla.
Erään toisen erityisen edullisen keksinnön mukaisen menetelmän mukaan lateksin lämpötilaa säädellään sähkövirralla, mieluiten vaihtovirralla, lateksissa.
Vinyylikloridin polymeereillä tarkoitetaan homo- ja kopo-lymeerejä jälkimmäisten sisältäessä vähintään 50 paino-% vinyylikloridia ja vähintään yhtä vinyylikloridin kanssa kopolymeroitavaa monomeeriä. Kopolymeroitavat monomeerit ovat vinyylikloridin kopolymeroinissa aivan yleisesti käytettäviä monomeerejä. Voidaan mainita mono- ja polykar-boksyylihappojen vinyyliesterit, esimerkiksi asetaatti, propionaatti ja vinyylibentsoaatti; tyydyttymättömät monoja polykarboksyylibapot kuten akryyli-, metakryyli-, male-iini-, fumaari- ja itakonihappo samoin kuin niiden ali-faattiset, sykloalifaattiset ja aromaattiset esterit, niiden amidit ja nitriilit; allyyli-, vinyyli ja vinylideeni-halogenidit; alkyylivinyylieetterit; olefiinit.
Käsiteltävä lateksi voidaan valmistaa millä tahansa vinyylikloridin homo- tai kopolymerointimenetelmällä emulsiossa 5 91266 tai mikrosuspensiossa, mahdollisesti yhden tai useamman ymppäysaineen läsnäollessa. Erityisesti se voidaan valmistaa FR-patenttihakemuksessa 74320944 kuvaillulla menetelmällä, joka on julkaistu n:olla 2286152. Se voidaan valmistaa ympätyn vinyylikloridin homo- tai kopolymeroin-nilla menetelmällä, jota on kuvailtu FR-patenttihakemuk-sessa 7513582 joka on julkaistu n:olla 2309569. Se voidaan myös valmistaa sekoittamalla useampia latekseja, jotka on valmistettu millä tahansa vinyylikloridin homo-tai kopolymerointimenetelmällä emulsiossa tai mikrosuspensiossa. Käsiteltävä lateksi, tai jos kyseessä on lateksien seos, jokainen seoksen lateksi voidaan ennen käsittelyä konsentroida esimerkiksi ultrasuodatuksella. Käsiteltävän lateksin kuiva-ainepitoisuus on yleensä 40-80 painot ja se muodostuu vinyylikloridin homo- tai kopoly-meerihiukkasista, joiden läpimitta on yleensä 0, 1 - 5 mikronia.
Mikäli käsiteltävän lateksin polymerointilämpötila on vähintään 40 °C, sumutuskuivatus voidan haluttaessa suorittaa suoraan sanotulle lateksille ennen kuin sen lämpötila laskee alle 40 °C:een.
Keksinnön mukaisia vinyylikloridipolymeerejä voidaan käyttää valmistettaessa folioita, kalvoja, onttoja kappaleita, solumaisia aineita, esineitä, jotka on muovailtu kalante-roimalla, pursottamalla, pursottamalla ja puhaltamalla tai injektoimalla samoin valmistettaessa pinnoittavia päällysteitä ja kappaleita, jotka on muovailtu millä tahansa 6 plastisolien ja organosolien yhteydessä käytetyllä menetelmällä kuten levittämällä, kiertopuristuksella, upottamalla tai ruiskuttamalla.
Seuraavassa annetaan suuntaa-antavia, ei-rajoittavia keksinnön mukaisen menetelmän toteutusesimerkkejä.
Esimerkit 1 ja 13 on annettu vertailun vuoksi.
Esimerkit 2-12 ja 14-24 ovat keksinnön mukaisia. Ne o-soittavat, että vinyylikloridin polymeereillä, joita saadaan sumutuskuivaarnalla lateksia keksinnön mukaisessa lämpötilassa, on huomattavasti alhaisempi vinyylikloridimo-nomeerijäämäarvo kuin polymeereillä, jotka saadaan sumutuskui vaarnalla samaa lateksia lämpötilassa, joka ei ole keksinnön mukainen. Esimerkeistä ilmenee myös, että vinyylikloridin polymeereistä, joita saadaan sumutuskuivaarnalla lateksia keksinnön mukaisessa lämpötilassa, saadaan plastisoleja, joiden viskositeetti on alhaisella nopeus-gradientilla alhaisempi ja korkealla nopeusgradientilla alhaisempi tai korkeintaan samanlainen kuin plastisoleil-la, jotka on saatu, kaiken muun pysyessä samanlaisena, polymeereistä, jotka on saatu sumutuskuivaarnalla samaa lateksia lämpötilassa, joka ei ole keksinnön mukainen.
Lateksin sumutuskuivatus toteutetaan laitteella, jonka kaupallinen . nimitys on NIRO ja jossa on halkaisijaltaan 150 mm:n turpiini, joka pyörii 18000 kierrosta/minuutti, 7 91266 sijoitettuna sumutuskammion yläosaan, kammio on tilavuudeltaan 45 m3 ja siihen syötetään kuumaa ilmaa. Sumutuskammioon saapuvan ilman lämpötila on 180 °C ja poistumislämpötila 70 eC. Lateksin virtausnopeus kuiva-aineena ilmoitettuna on 100 kg/h.
Sumutuskuivatuksen aikana syntyneet polymeeriagglomeraatit hienonnetaan jauhatuslaitteella, jonka kaupallinen nimitys on MIKROPUL ACM 10. Siinä on hienonnuslevy, joka pyörii 4800 kierrosta/minuutti sekä ilmavirran nopeuden valitsin, jossa on 24 korkeudeltaan 60 mm:n siivekettä, jotka pyörivät nopeudella 3000 kierrosta/minuutti. Ilman virtausnopeus on 26 kg/minuutti ja polymeerin virtausnopeus 350 kg/h.
Hienonnuksen jälkeen valmistetaan plastisoli sekoittamalla 100 paino-osaa polymeeriä ja 40 paino-osaa dioktyylifta-laattia. Plastisolin Teologiset ominaisuudet on määritelty: - toisaalta pyörivällä reometrillä tyyppiä Brookfield RTV (esikäsittely ja mittaus 25 eC:ssa; mittaelin n:o 7, kierrosnopeus 20 kierrosta/minuutti); - toisaalta ekstruusioreometrillä tyyppiä Severs (esi- , käsittely 2 h 25 eC:ssa ja mittaus 25 eC:ssa).
Esimerkit 1-12 Lateksin valmistus
Tilavuudeltaan 1000 litran autoklaavissa, jossa on kak-soisvaippa nesteen kiertoa varten, valmistetaan vinyyli- 8 kloridin homopolymeerin lateksi menetelmällä, jota on selostettu FR-patenttihakemuksessa 7513582 ja joka on julkaistu n:olla 2309569. Valmistuksessa tyhjön synnyttämisen jälkeen autoklaaviin pannaan: - 255 kg deionisoitua vettä - 400 kg vinyylikloridia - 65 kg polyvinyylikloridiymppäyslateksia, suhteellinen kuiva-ainepitoisuus 31,5 %, valmistettu etukäteen mik-rosuspensiossa, hiukkasten läpimitta keskimäärin 0,507 mikronia, 1,92 painoprosenttia lauryyliperoksidia suhteessa polymeeriin, - 23 kg polyvinyylikloridiymppäyslateksia, suhteellinen kuiva-ainepitoisuus 43,5 %, valmistettu etukäteen e-mulsiossa, hiukkasten läpimitta keskimäärin 0,130 mikronia, ei lainkaan lauryyliperoksidia, - 2,8 kg natriumdodekyylibentseenisulfonaattia - 15 kg kuparisulfaattia, kaava SCUCu, 5 Hs>0.
Lämmitetään sekoittaen reaktioseosta 52 °C:ssa autogeeni-sessa paineessa ja pidetään tätä lämpötilaa koko polyme-roinnin ajan. Kun lämpötila on kohonnut 52 °C:een, aletaan lisätä jatkuvalla syötöllä askorbiinihapon vesiliuosta, 0,57 g/1, 2 1/h, aina polymeroinnin loppuun asti.
13,5 polymerointitunnin kuluttua ja reagoimattoman vinyy-likloridin kaasunpoiston jälkeen saadaan lateksi, jossa on kaksi erikokoisia hiukkasia sisältävää hiukkasryhmää, joiden kuiva-ainepitoisuus on 52 %. Suurten hiukkasten ja pienten hiukkasten ryhmissä hiukkasten keski läpimitta on 9 91266 toisessa 1,10 mikronia ja toisessa 0,20 mikronia ja ne edustavat 82 ja 18 painoprosenttia.
Lateksi siirretään erittäin säilytysaltaaseen, jossa sen lämpötila laskee 25 °C:een.
Esimerkit 13-24 Lateksin valmistaminen
Tilavuudeltaan 1000 litran autoklaavissa, jossa on kak-soisvaippa nesteen kiertoa varten, valmistetaan vinyyli-kloridin homopolymeerin lateksi menetelmällä, jota on selostettu FR-patenttihakemuksessa 7432094, joka on julkaistu molla 2286152. Valmistuksessa tyhjön synnyttämisen jälkeen autoklaaviin pannaan: - 310 kg deionisoitua vettä - 400 kg vinyylikloridia - 133 g natriumia - 400 g lauriinihappoa - 28 kg polyvinyylikloridiymppäyslateksia, suhteellinen kuiva-ainepitoisuus 40 %, valmistettu etukäteen emulsiossa natriumlauryylisulfaatin läsnäollessa, hiukkasten läpimitta keskimäärin 0,30 mikronia.
- 100 g ammoniumpersulfaattia.
Lämmitetään sekoittaen reaktioseosta 52 °C:ssa autogeeni-sessa paineessa ja pidetään tätä lämpötilaa koko polyme-roinnin ja kaasunpoiston ajan. 1 tunnin polymeroinnin jälkeen lisätään jatkuvalla syötöllä, aina siihen asti kunnes lämpömäärä, joka saadaan aikayksikköä kohden reak- 10 työympäristöstä nestekierrolla kaksoisvaipassa saavuttaa maksimiarvonsa, natriummetabisulfiitin vesiliuosta 4 g/h ja 8 tunnissa 15 kg natriumdodekyylibentseenisulfonaatin vesiliuosta 15 paino-%. 11,5 polymerointitunnin kuluttua ja reagoimattoman vinyylikloridin kaasunpoiston jälkeen saadaan lateksi, jossa on kaksi erikokoisia hiukkasia sisältävää hiukkasryhmää, joiden kuiva-ainepitoisuus on 50 %. Suurten hiukkasten ja pienten hiukkasten ryhmissä hiukkasten keskiläpimitta on toisessa 0,85 mikronia ja toisessa 0,20 mikronia ja ne edustavat 75 ja 25 painoprosenttia.
Lateksi siirretään erinä säilytysaltaaseen, jossa lateksin lämpötila laskee 25 °C:een.
Esimerkeissä 1 ja 13 osa säilytysaltaasta saadusta vastaavasta lateksista sumutuskuivataan ilman, että sen lämpötilaa muutetaan etukäteen.
Esimerkeissä 2-11 ja 14-23 osa säilytysaltaasta saatavasta vastaavasta lateksista sumutuskuivataan sen jälkeen kun sen lämpötilaa on nostettu.
Esimerkeissä 2, 3, 14 ja 15 lateksin saattaminen sopivaan lämpötilaan toteutetaan injektoimalla suoraan vesihöyryä· alhaisessa paineessa (16 bar) sanottuun lateksiin silloin kun lateksia siirretään säilytysaltaasta sumutuslaitteeseen. Vesihöyryn injektointi suoritetaan laitteella, joka 11 91266 koostuu kartiomaisesta putkesta, joiden päitten halkaisijat ovat toinen 10, toinen 20 cm, jonka läpi lateksi pannaan kulkemaan kasvavaan suuntaan ja jota putkea pitkin ja sen seinämillä on vesihöyryn syöttökanavia.
Esimerkeissä 4, 5, 16 ja 17 lateksin lämmitys toteutetaan panemalla lateksiin putkimainen lämmönvaihdin, jossa kiertää kuumaa vettä.
Esimerkeissä 6, 7, 8, 19 ja 20 lateksin lämmitys on toteutettu lämmittämällä sanottua lateksia mikroaalloilla lateksin siirtyessä säilytysaltaasta sumutuslaitteeseen. Lämmityksestä huolehtivat viisi mikroaaltolaitetta kaupalliselta nimitykseltään MMP12, joita markkinoi SAIREM; niiden läpi kulkee halkaisijaltaan 20 mm:n polytetrafluoro-etyleeniputki, jota pitkin lateksi pannaan kulkemaan.
Esimerkeissä 9, 10, 11, 21, 22 ja 23 lateksin lämmitys suoritetaan saattamalla sähkövirtaa sanottuun lateksiin kun se on matkalla säilytysaltaasta sumutuslaitteeseen. Lämmitys toteutetaan taajuudeltaan 50 hertzin sähkövaihto-virralla, ruostumattomasta teräksestä olevan lieriömäisen putken sisä- ja ulkoelementtien välillä, jonka putken kulkuaukko on pyöreän kehän muotoinen, sisähalkaisija 65 mm ja ulkohalkaisija 84 mm, jonka läpi lateksi pannaan kulkemaan. Jännite säädetään 110-220 volttiin käsiteltävän lateksin, sen virtausnopeuden ja halutun lämpötilan mukaan.
Esimerkeissä 12 ja 24 osa vastaavasta lateksista, joka 12 saadaan suoraan autoklaavista, sumutuskuivataan ilman edeltä tapahtuvaa lämmönsäätöä.
Seuraavista taulukoista 1 ja 2 nähdään toisessa esimerkkien 1-12 ja toisessa esimerkkien 13-24: - sumutuskuivattavan lateksin lähtölämpötila - hienonnuksen jälkeen saatava vinyylikloridimonomee-rijäämäarvo - saatujen plastisolien Teologiset ominaisuudet.
91266 13
•H
- to ·Η«—* m κτ κτ ~τ o -p to .
•h ^+>α ιλ in κτ m m m t-i W CD n—* tn tn tn tn tn tn
-p -H (D
(D D> -t-> e ...............................................
o '
0 I
U CO
1 U
<n CT-H CM m O CM CM CM
t-icn-P k* Kr vo <r <r -r
Q) 3 4J ^—, sO O Ό \0 ιΟ lO
5 O G—
(U CL (UI
en o >h to Z TD'—
•H
U I
T? T! m m m G) CO *H A A · E O -p ·— οοΜίκτ-κτΟΓκίοΓησιΓκιΑ 0 >i£ -P to cm KT — en —i tn —i tn — cm — tn 0) to m a (k *h ω w
1 =9 -P
t—
=9 C
cr >.
td m ^4 -4-* f'’—* ffi4-i«Ctn m m m m m *r4 l. j «- ·»»*··* fc_ m ΟκτΟκτΟκτΟκτΟκτΟκτ :cn O N N ^ m CM e
O J* -P
O *H 0) u m m T_ CD UI Di
O e I
ie ·η :to Ό Ens 3 ·η :ro o> -j p :to j* n o — «r >h *h en <m ό m l— V f, e: ~ “
Ih mw σι o tn as <n ai i—i ω >1 E >1 O O C. C. > •H O (k => E to .... .................................................
(0
pH
•H
-P
:o CD. m cm o cm O cm
•H E CM KT lO KT U3 KT
to :to
DC .H LJ QJ D O
MP
(0 pH
_1 to I -P
^ cm en KT m io UJ (i
CD
E
14
H
ϋ) »H wn O O
O -U (Ό vO tn * · · · •h _v o_ * · m 'i' ^ m 7 in m ^ <r en <n en m t, m (D -— ^ en -p -H m m => jj
E
0 ...............................................
m i ρ co 1 p 05 CO-H _ _
r. m n O u~> <M O O O
nj O t" <r vo >" <r “ ffi ^ o O vO vo ^
(U CL CD I
CO Q ·Ρ CO
Z -D w -P ...............................................
P |
-P -H
CD CO ·Ρ E O -P^ m <m n e- j, m en oo — oo oo vo uicvi <ni — — m m “ „ ™ ~i ON] — ~h —. en —· tn —< n CD CO CD Q.
P -HCDw
I =» -P
H- ................................................
r= e tr >s
H
Ό CD
·"· »P -P —v 3 ·Η -h i m m m m m m
Cp CO Ο'ΤΟ'ΤΟΌ'Ο'ΤΟΌ-Ο-νΓ
JJ ^ :(0 O CM CM CM CM CM CM
(0 O Oi -P
•n o ·ρ co
' P CO CD
CD LJ Oi O C I * 1C -p :co
^ -D E -'M
3 Ή CCD CT
—i p :to _* =3 o — ^ Ή ·Ρ O' ui co en cv cv <r
t— Oi P E
•H QJ '--- CM O O CM o Ό •-H CD >. E >v O O C C D>
•POP
0 E n
CO
H
•H
-P
:o •5 E o o
»w — “ S S g S
01 —I LJ 0) 3 O -P Oi p/
CO rP
_J CO 1
-P
•P *P o .—. CM
n jc e— oo cv —· — ^
LJ P CD E
15 91266
•H
CO *H
» o-urooo®®031·0®·1 •H ^ -VJ CL " „* _T en* m -Γ
¢-4 (0 CD ^--' y-J m in LO LO
-u -h ω
Q] D3 -P
• E .....
0 ...................................
CU I
t-1 CO
1 U
en D'-η _ uen-u cm 0 cm <n o S D -*->— «» ^ ^ ™ ^ *2 “ O o- " " " cd a (di tn □ -h en ZO>—
•H
u I
-4-> Ή CD CO Ή m m in m m E O -P<—s * * “ n v-um on <r cm cm G ao cm en o o — en S mrn® c4.ncM^e<enni^e4cocM.c U ·Η CD w l r= 4-> i— ................................................
d» c tr >s
Ό CD
I -u,—* m m in m m m
® O^-O'CO^O'^O'TO
•H hH '—e cm esi cm cm cm cm
(i- CO
_¥ :co Q
O J£ -P
O ·Η CO
p CO CD
CD UI J£
(N
a c i u: -h :ro *: Ό E^-s GJ ·η :eo en —i u :co jne r> o ·η\ «X h h σι
I— -X p E \C cm co — CM
•H CD--- * " * - r-ι o men—1 Mr -* m >s E -1 >. O O C C => •Ή O i-l
=» E CO
_____ ,, .. .. ,, .· .. .. ·. «· .. .· .. .. 4. «. .. ·.
CD
—I
•H
-P
:o c a *Γί ,|| m CM O CM o cm io .ro ' cm to n? o <r -X —I U CD 3 O -P -X '— co —I _j ro 2 2
-P •H *H
(Oji en «r m to r~ oo
Ui P ^ ~ —
CD
E
16
•H
tn ·η
□ 4J π co O oo oo O O
h a * * * ‘ * * , ~r „ —i oo n -h n (-4 co Q) v—' ι/t «t m m m m jj -—* aj m r» -u
E
0 ................................................
CU I
I U (0 1 u, co σι·π f. yj _|_) CJ> CO CM in Ot 03 η jj-, n cm n -c· cm m o. oil en Q ·Η (0 2 -o^
I *H
| P I
«P *H
I ® CO *H
! E o -P ^ ^ ! £ o o «a- cm en μγ — o — o QJ "1 BQ. CM ST *—· CM CM ΜΓ CM ΜΓ —«cm cm m
Im -H ¢-/ I r= 4-> (- ................................................
= e CL ^
1 «H
„ ! T> o 3 m m tn m in m _V ! ·<Η -H«— ΟμγΟμΓΟμΓΟ<ΓΟ<Γ o «τ
Τΐ | ft- 0) CM CM CM CM CM CM
io :ro □
o o JCD
o -h tn u tn ω cm ω lu jh
O I C I
SC ; -H :ro ^ Ό E'-' 3 i -h :ra σι _J | p :ro .* 13 O ·~ϊ\
<X H "H CP
►*- Ύ (j E O m <r —. «o cm •H QJ S>/ ·»··>« m t—i ai —i C <r — o cm
>. E >> O O CCS
•H o Im S> E (0 1 "' ·· ·* ·· ·· ·· ·· *· ·· ·· ·· ·· ·· J* ·· ·· ·· «· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ··
CD
•H
-P
:o C Q.
tn-m^ ° O ™ O O cm «H M3 oo ~τ «Δ oo m Φ 3 □ -P ---o
(0 ·—I
_j ra
Claims (6)
1. Vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistusmenetelmä sellaisen jauheen muodossa, josta saadaan Teologisilta ominaisuuksiltaan parantuneita plastisoleja, jossa menetelmässä suoritetaan sumutuskuivatus vinyylikloridin homo- tai kopolymeerille, tunnettu siitä, että sumutuskuivattavan lateksin alkulämpötila on vähintään 40 °C ja alle lämpötilan, jossa polymeerin hajoaminen alkaa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lateksin saattaminen oikeaan lämpötilaan toteutetaan lämmittämällä vesihöyryn avulla alhaisessa paineessa, höyry suorassa yhteydessä lateksiin.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lateksin saattaminen oikeaan lämpötilaan toteutetaan lämmönvaihtimen avulla kiertävää nestettä käyttäen.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lateksin saattaminen oikeaan lämpötilaan toteutetaan lämmittämällä mikroaalloilla. 1 2 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lateksin saattaminen oikeaan lämpötilaan toteutetaan lämmittämällä saattamalla sähkövirtaa, mieluiten vaihtovirtaa, lateksiin. V 2 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunne t- t u siitä, että kun lateksi on saatu polymeroimalla lämpötilassa joka on vähintään 40 °C, sumutuskuivaus suoritetaan suoraan sanotulle lateksille ennen kuin sen lämpötila laskee alle 40 °C:een.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8612781A FR2603890B1 (fr) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | Procede de preparation d'homo- et copolymeres du chlorure de vinyle aptes a donner des plastisols |
FR8612781 | 1986-09-12 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI873961A0 FI873961A0 (fi) | 1987-09-11 |
FI873961A FI873961A (fi) | 1988-03-13 |
FI91266B true FI91266B (fi) | 1994-02-28 |
FI91266C FI91266C (fi) | 1994-06-10 |
Family
ID=9338891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI873961A FI91266C (fi) | 1986-09-12 | 1987-09-11 | Menetelmä sellaisten vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi, joista saadaan plastisoleja |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4948872A (fi) |
EP (1) | EP0261014B1 (fi) |
JP (1) | JPS6395204A (fi) |
KR (1) | KR930001069B1 (fi) |
CN (1) | CN1029620C (fi) |
CA (1) | CA1337009C (fi) |
DE (1) | DE3752065T2 (fi) |
ES (1) | ES2102344T3 (fi) |
FI (1) | FI91266C (fi) |
FR (1) | FR2603890B1 (fi) |
IN (1) | IN170194B (fi) |
NO (1) | NO169902C (fi) |
PT (1) | PT85684B (fi) |
ZA (1) | ZA876779B (fi) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5155185A (en) * | 1989-02-06 | 1992-10-13 | The B. F. Goodrich Company | Process for producing dust free polyvinyl chloride resins |
DE69308728T2 (de) * | 1992-11-04 | 1997-10-30 | Mitsubishi Chem Corp | Verfahren zur Herstellung eines Vinylchloridharzes |
DE4342391A1 (de) * | 1993-12-13 | 1995-06-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reduzierung der Keimzahl in wäßrigen Kunstharz-haltigen Mehrphasensystemen mittels Mikrowellenstrahlen |
US5696228A (en) * | 1996-10-03 | 1997-12-09 | Cytec Technology Corp. | Process for producing substantially dry polymer particles from aqueous dispersions |
JP4059929B2 (ja) * | 1997-07-07 | 2008-03-12 | 新第一塩ビ株式会社 | ペースト加工用塩化ビニル樹脂顆粒およびその製造方法 |
CN100357006C (zh) * | 2002-11-29 | 2007-12-26 | 三菱丽阳株式会社 | 聚合物的回收方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2531780C3 (de) * | 1975-07-16 | 1980-02-07 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von verpastbaren Polymeren des Vinylchlorids |
GB1553829A (en) * | 1975-10-13 | 1979-10-10 | Ici Ltd | Method of treating vinyl chloride polymer latices |
DK137650B (da) * | 1976-05-12 | 1978-04-10 | Niro Atomizer As | Fremgangsmåde til fremstilling af et til plastisoldannelse egnet pulver af polyvinylchlorid eller af et vinylchlorid-copolymerisat samt tørretårn til udøvelse af fremgangsmåden. |
FR2468619B1 (fr) * | 1979-11-06 | 1985-06-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation d'homo- et co-polymeres du chlorure de vinyle aptes a donner des plastisols a partir d'un latex contenant deux populations de particules |
DE3034983C2 (de) * | 1980-09-17 | 1982-06-16 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur thermischen Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des Vinylchlorids |
JPS5887102A (ja) * | 1981-11-19 | 1983-05-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 凝固ラテツクスの製造方法および装置 |
-
1986
- 1986-09-12 FR FR8612781A patent/FR2603890B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-08-13 NO NO873409A patent/NO169902C/no unknown
- 1987-08-17 CA CA000544679A patent/CA1337009C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-31 US US07/091,271 patent/US4948872A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-03 EP EP87401974A patent/EP0261014B1/fr not_active Revoked
- 1987-09-03 DE DE3752065T patent/DE3752065T2/de not_active Revoked
- 1987-09-03 ES ES87401974T patent/ES2102344T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 IN IN662/MAS/87A patent/IN170194B/en unknown
- 1987-09-10 JP JP62225465A patent/JPS6395204A/ja active Granted
- 1987-09-10 ZA ZA876779A patent/ZA876779B/xx unknown
- 1987-09-11 PT PT85684A patent/PT85684B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-09-11 FI FI873961A patent/FI91266C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-12 KR KR1019870010126A patent/KR930001069B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-12 CN CN87106282A patent/CN1029620C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2603890A1 (fr) | 1988-03-18 |
NO873409L (no) | 1988-03-14 |
CN87106282A (zh) | 1988-03-23 |
PT85684A (pt) | 1987-10-01 |
DE3752065T2 (de) | 1997-12-11 |
EP0261014A1 (fr) | 1988-03-23 |
KR880004006A (ko) | 1988-06-01 |
FI873961A0 (fi) | 1987-09-11 |
JPS6395204A (ja) | 1988-04-26 |
NO169902C (no) | 1992-08-19 |
FI873961A (fi) | 1988-03-13 |
KR930001069B1 (ko) | 1993-02-15 |
JPH0357124B2 (fi) | 1991-08-30 |
IN170194B (fi) | 1992-02-22 |
FR2603890B1 (fr) | 1988-11-18 |
EP0261014B1 (fr) | 1997-05-14 |
ES2102344T3 (es) | 1997-08-01 |
ZA876779B (en) | 1988-05-25 |
PT85684B (pt) | 1990-05-31 |
CN1029620C (zh) | 1995-08-30 |
CA1337009C (fr) | 1995-09-12 |
NO873409D0 (no) | 1987-08-13 |
US4948872A (en) | 1990-08-14 |
NO169902B (no) | 1992-05-11 |
DE3752065D1 (de) | 1997-06-19 |
FI91266C (fi) | 1994-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1499664B1 (en) | Method of treating fluoropolymer particles and the products thereof | |
FI91266B (fi) | Menetelmä sellaisten vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi, joista saadaan plastisoleja | |
US5506281A (en) | Copolymer of the tetrafluoroethylene-ethylene type having a core-shell particle structure | |
US7220483B2 (en) | Method of treating fluoropolymer particles and the products thereof | |
US7115685B2 (en) | Fluoropolymer-carbon dioxide compositions and methods of processing fluoropolymers | |
CN106519100A (zh) | 可熔性聚四氟乙烯的制备方法 | |
EP2170979B1 (en) | Method for the preparation of fluoropolymer powdered materials | |
CN110878133A (zh) | 亲水聚四氟乙烯微孔膜及其制备方法 | |
US3640913A (en) | Process for heating polymers with dielectric heating | |
US3377323A (en) | Method for pulverizing polymers | |
CN107868162A (zh) | 一种高分子量聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法 | |
US4247440A (en) | Method for preventing plasticizer bleeding on polyvinyl chloride shaped articles | |
CN104761666A (zh) | 一种氯化聚氯乙烯cpvc树脂的微波辐射熔体法氯化生产方法 | |
KR101657271B1 (ko) | 연속식 고상중합 장치 및 방법 | |
US6846904B1 (en) | Method for stabilizing fluorocopolymers | |
US4626473A (en) | Thermal energy storage powdered material | |
US4608309A (en) | Thermal energy storage slurry material | |
CN108908923A (zh) | 一种聚四氟乙烯管工艺 | |
KR101003552B1 (ko) | 고밀도폴리에틸렌 분말을 이용한 고분자 접착제 및 그 제조방법 | |
US5252626A (en) | Method for treating the surface of a thin porous film material | |
JPS5826368B2 (ja) | 塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法 | |
JP5487437B2 (ja) | ポリイオンコンプレックスの製造方法 | |
Okamoto et al. | Fabrication of micro-hollow fiber by electrospinning process in near-critical carbon dioxide | |
CA1099879A (en) | Process for producing acrylonitrile polymer film | |
Tang | Amorphous microcellular polytetrafluoroethylene foam film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |