FI87672B - Papperstillverkningsfoerfarande - Google Patents

Description

5 87672

Paperinvalmistusmenetelmä Pappe rs t i1lverknings förfarande

Esilläoleva keksintö liittyy yleisesti paperinvalmistusmenetelinään, jossa vesipitoinen paperimassa, joka sisältää selluloosamassaa ja mahdollisesti myös mineraalitäyteainetta, muotoillaan ja kuivatetaan, jolloin vedenpoistoa ja pidätystä parantavia kemikaaleja saatetaan paperi-10 massaan ennen muotoilua.

Tätä yleistä tyyppiä olevia paperinvalmistusmenetelmiä kuvaillaan monin paikoin kirjallisuudessa.

15 Paperilaatujen valmistuksessa käyttäen valkaistua/valkaisemattomia puupitoisia massoja tai valkaisemattomia kemiallisia massoja on yleensä vedenpoisto- ja pidätysongelma. Tämä näyttää johtuvan siitä, että näitä erikoispaperilaatuja valmistettaessa saadaan suuria vahingollisten tai häiritsevien aineiden pitoisuuksia paperisulppuun. Nämä häiritsevät 20 aineet muodostuvat kuidusta liuenneista aineista, esimerkiksi väki- ligniinistä, lignosulfonaateista, hemiselluloosasta, hartsista ja suoloista. Vedenpoisto- ja pidätysongelmien ehkäisemiseksi voidaan käyttää erilaisia markkinoilla olevia pidätysaineita, mutta näiden aineiden . .: vaikutus häiriintyy sulppuun sisältyvien häiritsevien aineiden takia.

25 Tämä on hyvin tunnettu ongelma ja sitä on käsitelty kirjallisuudessa, • ; esim. Svensk Papperstidning no. 14, vuosi 1979, s. 408-413 ja Svensk

Papperstidning no. 12, vuosi 1982, s. 100-106. Nämä perustavaa laatua olevat työt ovat osoittaneet, että esim. anionisen lignosulfonaatin ja ·. kationisen pidätysaineen välillä saavutetaan reaktio ja että ns. poly- 30 elektrolyyttikompleksi muodostuu. Tällaisilla komplekseilla on usein negatiivinen vaikutus paperisulpun vedenpoistumisominaisuuksiin.

Esilläolevan keksinnön yhtenä päämääränä on siksi aikaansaada veden- ____: poisto- ja pidätysjärjestelmä, joka ehkäisee vedenpoisto- ja pidätys- 35 ongelmat paperinvalmistuksessa, erityisesti paperituotteiden valmistuksessa valkaistujen/valkaisemattomien puupitoisten massojen tai valkaisemattomien kemiallisten massojen pohjalta.

2 87672

Keksinnön toinen päämäärä on aikaansaada paperinvalmistusmenetelmä, joka antaa hyvän vedenpoiston ja pidätyksen tällaisia massoja käytettäessä. Muut päämäärät ja edut keksinnöstä ilmenevät seuraavasta selityksestä ja siihen liittyvistä piirustuksista. Kuviot 1-12 esittävät ku-5 vaajia seuraavien esimerkkien tuloksista.

Keksinnön perustana on se yllättävä havainto, että erityiset kationiset polymeerit yhdessä tietyn epäorgaanisen kolloidin kanssa antavat huomattavia vedenpoisto- ja pidätysparannuksia yhtähyvin puupitoisilla 10 kuin valkaisemattomilla kemiallisilla massoilla.

Yleisesti sisältää keksinnön järjestelmä toimenpiteet, joissa paperi-sulppuun ennen muotoilua sekoitetaan tietty yhdistelmä kemikaaleja, joissa on kaksi komponenttia, anioninen ja kationinen. Anioninen kompo-15 nentti muodostuu kolloidipartikkeleista, joilla on ainakin ulkokerros alumiinisilikaattia tai alumiinimodifioitua piihappoa. Kationinen komponentti muodostuu kationisesta polyakryyliamidista. Keksinnölle tunnusmerkillinen ilmoitetaan patenttivaatimuksissa.

20 On entuudestaan tunnettua käyttää anionisten ja kationisten komponenttien yhdistelmiä paperinvalmistuksen yhteydessä. Niinpä kuvaa eurooppalainen patentti EP-B-0 041 056 sidosainejärjestelmän, jossa paperin kuidut yhdistetään kationisen tärkkelyksen ja piihapposoolin yhdistelmällä.

25

Toinen tunnettu menetelmä parantaa paperituotteen ominaisuuksia kuvataan EP-B-0 080 986:ssa, jonka mukaan sidosainejärjestelmä muodostuu kolloidisesta piihaposta ja kationisesta tai amfoteerisestä guarkumis-ta.

30

Vielä julkaisemattomassa edelleenkehitelmässä niistä sidosainejärjes-telmistä, jotka on kuvattu viimeksimainituissa patenttijulkaisuissa, käytetään erityistä epäorgaanista soolia, joka on alumiinisilikaatti-sooli tai alumiinimodifioitu piihapposooli (ruotsalainen pat.hak.

35 8403062-6), jolloin tämä erityinen sooli on osoittanut antavansa eri tyisen selvän parannuksen sideaineen toimintaan. Alumiinimodifioitua 3 87672 piihapposoolia sellaisenaan on aikaisemmin käytetty paperinvalmistuksen yhteydessä, jolloin mitään kationisten aineiden yhdistelmää ei ole hyväksikäytetty. Tämä käy ilmi ruotsalaisesta patenttihakemuksesta 7900587-2.

5

Eurooppalaisessa patentissa EP-B-0 020 316 kuvataan pintamodifioitua pigmenttiä, jolla on pintapäällyste, joka on kahdessa kerroksessa, jossa toinen kerros muodostuu Äl203-Si02-hydraattigeelistä ja toinen kerros muodostuu polymeerisestä sidosaineesta. Esimerkkinä polymeeri-10 sistä sidosaineista mainitaan mm. polyakrylaatti ja kationiset polyamidit. Tässä patenttijulkaisussa tarkoitetaan kuitenkin pigmenttiä ja tähdätään pigmentin ominaisuuksien parantamiseen lisäaineena paperissa tai maalausvärissä. Patenttijulkaisussa ei tarkoiteta paperimassan vedenpoisto- ja pidätysominaisuuksien muuntamista.

15

Suomalaiset patentit FI-C-67 735 ja FI-C-67 736 kuvaavat kolmikompo-nenttijärjestelmän paperin hydrofobista liimausta varten, mikä käsittää liima-aineen, kationisen polymeerin ja anionisen polymeerin. Liima-aineeksi mainitaan hartsihappo, aktivoitu hartsihappo, alkyylieteeni-- t . 20 dimeeri, karbamoyylikloridi, meripihkahappoanhydridi, rasvahappoanhyd- .·. : ridi tai -kloridi. Kationiseksi polymeeriksi mainitaan kationinen tärk- kelys, kationinen guarkumi, polyakryyliamidi, polyeteeni-imiini poly-! amiini tai polyamidiamiini. Anioniseksi polymeeriksi mainitaan kolloidinen piihappo, bentoniitti, karboksimetyyliselluloosa tai kar-25 boksyloitu polyakryyliamidi. Patenttijulkaisuissa annetuissa sovellutusesimerkeissä käytetään valkaistua sulfaattimassaa kuitumateriaalina sulpussa ja tästä syystä ovat häiriöaineiden määrät pieniä. Patentti-’.· julkaisuissa ei häiriöaineiden vaikutusta paperinvalmistukseen ole myöskään mainittu. Edulliseksi pH-ympäristöksi on annettu pH 6-8, mikä 30 on päinvastoin kuin esilläolevassa keksinnössä, joka antaa hyviä tuloksia koko pH-alueella ja niinmuodoin myös happamalla puolella, millä on merkitystä käytettäessä puupitoisia sulppuja ja muita sulppuja, joissa on korkea häiriöainepitoisuus.

35 Tunnetuilla yhteen anioniseen ja yhteen kationiseen komponenttiin perustuvilla kaksikomponenttijärjestelmillä on niinmuodoin pääasiallisin 4 87672 toimintonsa sideaineena ja ovat antaneet hyviä tuloksia useimmissa sulpuissa, esimerkiksi lisääntyneen sidosvahvuuden valmiissa paperissa. Myös esim. puupitoisessa painopaperissa saadaan tietyissä tapauksissa vahvuuden lisäyksiä tällaisten järjestelmien avulla, erityisesti 5 sellaisten systeemien avulla, joissa on guarkumia ja kolloidista pii-happoa.

On kuitenkin osoittautunut, että nämä tunnetut järjestelmät eivät ole täysin tehokkaita ratkaisemaan vedenpoisto- ja pidätysongelmia kaiken-10 tyyppisillä paperisulpuilla. Tämä on erityisen selvää, kun on kyseessä sulput, jotka sisältävät valkaistuja/valkaisemattomia puupitoisia tai valkaisemattomia kemiallisia massoja. Kuten johdannonomaisesti mainittiin, näyttää tämä johtuvan siitä, että kationisella tärkkelyksellä ja kationisella tai amfoteerisella guarkumilla oletettavasti on taipumus 15 esireagoida liuenneiden puu- tai häiriöaineiden kanssa niin, että toivotun reaktion saanti epäorgaanisen soolin kanssa vähenee.

Jos keksinnön mukaisesti sitä vastoin korvataan kationinen tärkkelys tai guarkumi kationisella polyakryyliamidilla ja epäorgaanisena kolloi-20 dina käytetään soolia, jonka soolipartikkeleilla on ainakin yksi ulko-: kerros alumiinisilikaatista tai alumiinimodifioidusta piihaposta sen mukaisesti, mitä yllä mainitaan, saavutetaan selvästi korkeampi reak-1Γ" tioselektiivisyys anioniseen epäorgaaniseen kolloidiin myös korkeiden häiriöainepitoisuuksien, erityisesti liuenneiden puuaineiden, esiin-25 tyessä. Kuten ilmenee seuraavista esimerkeistä, on tämä parannus erittäin selvä.

V Suurimmat parannukset keksinnöllä on havaittu, kun systeemiä käytetään • puupitoisille massoille tai valkaisemattomille kemiallisille massoil- ·-· 30 le. Parannuksia saadaan kuitenkin myös toisentyyppisillä massoilla kuten kemiallisella massalla, esim. sulfaatti- ja sulfiittimassalla yhtähyvin lehti- kuin havupuusta. Parannukset termomekaanisilla ja mekaanisilla massoilla ovat erittäin selvät. Kun käytetään ilmaisuja "selluloosamassa" ja "selluloosakuidut", tarkoitetaan kaikentyyppisiä 35 paperisulppuja sisältäen kemiallista massaa, termomekaanista massaa, kemitermomekaanista massaa, raffinöörimassaa ja hiokemassaa.

Il 5 87672

Massaan, josta paperi muodostetaan, voi sisältyä tavallisen tyyppisiä mineraalitäyteaineita, esim. kaoliinia, bentoniittia, titaanidioksidia, kipsiä, liitua ja talkkia. Ilmaisua "mineraalitäyteaine" käytetään 5 tässä paitsi näistä täyteaineista myös käsittämään wollastoniitin ja lasikuidut ja myös mineraaliset matalatiheyksiset täyteaineet kuten solustetun perliitin. Mineraalitäyteaine lisätään tavallisesti vesisuspension muodossa tavallisissa konsentraatioissa, joita sellaisille täyteaineille käytetään.

10

Kuten yllä on mainittu, voivat mineraalitäyteaineet paperissa koostua tai käsittää täyteaineen, jolla on matala tiheys tai korkea tilavuus-paino. Mahdollisuuksia laittaa sellaisia täyteaineita totunnaisiin pa-perisulppuihin rajoittaa sellaiset tekijät kuin paperisulpun vedenpois-15 to viiralla ja täyteaineiden pidättymiset viiralla. On havaittu, että ongelmat, jotka johtuvat tällaisten täyteaineiden lisäyksestä, voidaan myös ehkäistä tai pääasiassa poistaa käyttämällä tämän keksinnön järjestelmää .

... 20 Epäorgaanisena kolloidina keksinnön mukaisessa vedenpoisto- ja pidä- tysjärjestelmässä on käytettävä kolloidisia partikkeleita, joilla on ainakin yksi pintakerros alumiinisilikaatista tai alumiinimodifioi-‘ dusta piihaposta niin, että partikkelien pintaryhmät sisältävät pii- ja \ , alumiiniatomeja suhteessa 9,5 : 0,5:sta 7,5 : 2:een. Soolin partik- 25 keleillä on edullisesti oltava ominaispinta 50-1000 m2/g ja vielä mieluummin 200-1000 m2/g, jolloin parhaat tulokset on havaittu, kun omi-naispinta on ollut 300-700 m2/g. Sooli voi edullisesti olla stabiloitu lipeällä. Jos sooli muodostetaan alumiinimodifioidusta piihaposta, voi tämä lipeästabilointi tapahtua lipeällä moolisuhteessä Si02 : Άβ 10 : 30 l:stä 300 : l:een, edullisesti 15 : l:stä 100 : l:een (M on ioni ryhmästä Na, K, Li ja NH<). On todettu, että kolloidisilla soolipartikke-leiliä on oltava alle 20 nm koko ja edullisesti partikkelikeskikoko n. 10:stä n. l:een nm: iin (alumiinimodifioidun piihapon kolloidipartikke-li, jolla on n. 550 m3/g:n ominaispinta vastaa n. 5,5 nm:n keskipartik-35 kelikokoa).

6 87672

Jos kolloidipartikkeleina käytetään puhdasta aluraiinisilikaattisoolia voidaan tämä valmistaa tunnetulla tavalla saostamalla vesilasia nat-riumaluminaatin kanssa. Tällaisella soolilla on homogeeniset partikkelit niin, että partikkelien pinnalla on pii- ja alumiiniatomeja suh-5 teessä 9,5 : 0,5:sta 7,5 : 2,5:een. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää alumiinimodifioitua piihapposoolia, so. soolia, jossa ainoastaan sooli-partikkelien pintakerroksessa on sekä pii- että alumiiniatomeja. Tällainen alumiinimodifioitu sooli valmistetaan siten, että piihapposoolin pinta modifioidaan aluminaatti-ioneilla, mikä on todennäköisesti mah-10 dollista sen seurauksena, että sekä alumiini että pii voivat sopivissa olosuhteissa ottaa koordinaatioluvuksi 4 tai 6 happoa vastaten ja sen seurauksena, että molemmilla on suunnilleen samat atomin läpimitat. Koska aluminaatti-ioni AI(OH)/1 on geometrisesti samanlainen kuin Si(0H)4, voi ioni asettua tai korvautua Si02-pintaan, jolloin alumiini-15 silikaatti-paikkaan tuotetaan pysyvä negatiivinen varaus. Tällainen alumiinimodifioitu piihapposooli on paljon stabiilimpi geelin muodostumista vastaan pH-alueella 4-6, jossa modifioimattomat piihapposoolit voivat geeliytyä nopeasti, ja on vähemmän herkkä suolalle. Alumiinimo-:'· difioitujen piihapposoolien valmistus on hyvin tunnettua ja kuvattu

. 20 kirjallisuudessa, esim. kirjassa "The Chemistry of Silica", Ralph K

; Her, John Wiley & Sons, New York, 1979, s. 407-410.

Piihapposoolia modifioitaessa tuodaan siis tietty määrä natriumalumi-naattia korkean pH:n (n. 10) vallitessa reagoimaan kolloidisen piihapon 25 kanssa. Tähän sisältyy, että kolloidipartikkelit saavat pintaryhmiä, jotka muodostuvat - Al-0H':stä. Näillä ryhmillä on alhaisella pH:11a (4-6) voimakkaasti anioninen luonne. Tämä on päinvastoin kuin puhtaalla modifioimattomalla piihapposoolilla, jolla ei saada tätä voimak-- kaasti anionista luonnetta alhaisella pH:11a, koska piihappo on heikko 30 happo, jolla on pK, noin 7.

..." On osoittautunut, ettei sulpun pH tämän keksinnön mukaisella paperin- valmistusmenetelmällä ole erityisen kriittinen ja se voi olla alueella pH 3,5-10. Korkeampi pH kuin 10 ja matalampi pH kuin 3,5 ovat kuiten-35 kin sopimattomia. Jos tunnetun tekniikan mukaan käytetään modiftoimetonta piihappoa epäorgaanisena kolloidina, voidaan saada hyviä tuloksia li 7 87672 vain korkeilla pH-arvoilla tällä välillä, kun taas keksinnöllä, jossa käytetään alumiinisilikaattisoolia tai alumiinimodifioitua piihapposoo-lia, saadaan hyvä tehokkuus koko pH-välillä. Erityinen etu keksinnöllä on siis, että matalia pH-arvoja alle pH 7 tai pH 6 voidaan käyttää.

5

Muita paperikemikaaleja kuten liimaa, alunia ja vastaavia voidaan käyttää, mutta on oltava tarkkana, etteivät näiden aineiden pitoisuudet tule niin suuriksi, että se vaikuttaa merkitsevästi vedenpoistoa ja pysyvyyttä parantaviin vaikutuksiin, joita keksinnön mukaisella järjes-10 telmälla on.

Keksinnön päämäärään pääsemiseksi laitetaan kationista polyaryyliamidia sulppuun määränä, joka vastaa 0,005-1,5 painoprosenttia, laskettuna sulpun kuiva-aineesta. Tämä pitoisuusalue pätee myös epäorgaaniselle 15 kolloidille. Pienemmät lisäainemäärät eivät näytä antavan mitään selvää parannusta, suuremmat lisäainemäärät eivät näytä tuovan mukanaan mitään sellaisia vedenpoiston ja pysyvyyden parantumisia, jotka motivoisivat kustannuksia suuremmille lisäainemäärille.

20 Keksintöä valaistaan seuraavassa joillakin suoritusmuotoesimerkeillä.

. ·". Seuraavissa suoritusmuotoesimerkeissä käytettiin seuraavia kemikaaleja: • : ORGANOSORB® on bentoniittisavea saatuna Allied Chemicalsilta, 25 Iso-Britannia.

ORGANOPOL® on anioninen polyakryyliamidi saatuna Allied Cherai- calsilta, Iso-Britannia.

30 Erilaisia tärkkelvsaineita BMB-190 kationinen tärkkelys, jolla on N-pitoisuus 0,35 %, ostettu Raisio AB:lta, Ruotsi 35 BMB-165 kationinen tärkkelys, jolla on N-pitoisuus 0,2 %, ----- ostettu Raisio AB:lta, Ruotsi 8 87672 HKS korkeakationinen tärkkelys, jolla on N-pitoisuus 1,75 % 5 SP-190 amfoteerinen tärkkelys, joka on ostettu Raisio AB:Itä, Ruotsi S0LVIT0SE® N katloninen tärkkelys, jolla on N-pitoisuus 0,2 %, ostettu AB Stadexilta, Malmö, Ruotsi 10 SOLVITOSER D9 kationinen tärkkelys, jolla on N-pitoisuus 0,75 %, ostettu AB Stadexilta, Malmö, Ruotsi

Amvlopektiini 15 CATO 210 amylopektiinituote, jolla on N-pitoisuus 0,23 %, ostettu Lyckeby-National AB:lta, Ruotsi WAXI MAIZE amylopektiinituote, jolla on N-pitoisuus 0,31 %, 20 ostettu Laing Nationalilta, Iso-Britannia : Polviiniini POLYMIN SK ostettu Basfilta, Saksa 25 POLYMIN SN ostettu Basfilta, Saksa

Guarkumi • - 30 MEYPROBOND® 120 amfoteerinen guarkumi, ostettu Meyhall AG:lta, Sveit-

s I

MEYPR0ID® 9801 kationinen guarkumituote, jolla on N-pitoisuus 2 %, ostettu Meyhall AG:lta, Sveitsi : 35 11 9 87672 GENDRIV® 158 kationinen guarkumituote, jolla on N-pitoisuus

1,43 %, ostettu Henkel Corporationilta, Minneapolis, USA

5 GENDRIV® 162 kationinen guarkumituote, jolla on N-pitoisuus

1,71 %, ostettu Henkel Corporationilta, Minneapolis, USA

Polvakrwliamidi tuot teet 10 PAM I Dow Chemical Rheinwerk GmbH:lta, Reinmuenster, Liit totasavalta, ostettu polyakryyliamidi, jolla on tunnus XZ 87421, kationiaktiivisuus 0,22 meq/g ja mole-kyylipaino n. 5 miljoonaa 15 PAM II Dow Chemical Rheinwerk GmbHilta, Reinmuenster, Liit totasavalta, ostettu polyakryyliamidi, jolla on tunnus XZ 87409, kationiaktiivisuus 0,50 meq/g ja mole-kyylipaino n. 5 miljoonaa 20 PAM III Dow Chemical Rheinwerk GmbH:lta, Reinmuenster, Liit- . totasavalta, ostettu polyakryyliamidi, jolla on tun- nus XZ 87410, kationiaktiivisuus 0,83 meq/g ja mole-- ; kyylipaino n. 5 miljoonaa 25 PAM IV Dow Chemical Rheinwerk GmbH:lta, Reinmuenster, Liit totasavalta, ostettu polyakryyliamidi, jolla on tun-··' nus XZ 87407, kationiaktiivisuus 2,20 meq/g ja mole- kyylipaino n. 5 miljoonaa :·*: 3o : : ·* Polyeteenioksidi " POLYOX COAGULANT koagulointiaine, joka on ostettu Union Carbide

Corporationilta, USA

: 35 10 87672

POLYOX WSR 301 polyetyleenloksidituotet joka on ostettu Union Carbide Corporationilta, USA

Muut 5 BUBOND 60 pienimolekyylinen, korkeakationiaktiivinen tuote,

joka on ostettu Buckman Laboratoriesilta, USA

BUBOND 65 suurmolekyylinen, korkeakationiaktiivinen tuote, joka

10 on ostettu Buckman Laboratoriesilta, USA

BUFLOCK 171 pienmolekyylinen, korkeakationiaktiivinen tuote, joka

on ostettu Buckman Laboratoriesilta, USA

15 ESIMERKKI 1 Tässä esimerkissä on tarkoituksena vedenpoistokoe "Canadian Freeness tester"illä. Käytetty paperilaatu oli superkalanteroitu aikakauslehtipaperi. Sulpun koostumus käsitti 76 % kuituja ja 24 % täyteainetta (C-20 savea English China Claystä). Sulpun kuituosuudella oli seuraava koostumus : .22 % kokovalkaistua mäntysulfaattimassaa : 15 % hydrosulfiittivalkaistua termomekaanista massaa ’ 25 35 % hiokemassaa 28 % jätepaperia ··’ Sulppu otettiin kaupallisesta aikakauslehtipaperikoneesta ja laimennet tiin saman koneen kiertovedellä sulppukonsentraatioon 3 g/1. Kiertove-30 dellä oli ominaisjohtavuus 85 mS/m ja kokonaisorgaaninen pitoisuus TOC - 270 mg/1. Sulpun pH säädettiin 5,5:een laimennetulla natriumhy-droksidiliuoksella. Erilaisilla kemikaaliannostuksilla määritettiin sulpun kuivatuskyky SCAN-C 21:65 "Canadian Freeness tester"issä.

35 Epäorgaanisena soolina käytettiin 15 % Al-piihapposoolia, jolla oli n.

500 nr/g ominaispinta ja suhde Si0: : Na50 n. 40 ja 9 % Al-atomeja sooli-

II

11 87672 partikkelien pinnalla, mikä vastaa 0,45 % kiinteäaineina koko soolissa.

Kokeet suoritettiin sekä yksittäisillä polymeereillä että polymeerien yhdi stelmillä, joissa oli 0,3 % epäorgaanista soolia, laskettuna kui-5 vaksiajatellusta materiaalista. Testeissä laitettiin 1000 ml sulppusus-pensiota dekantterilasiin, jossa oli sekoitin, jota käytettiin nopeudella 800 r/min ("Britt Jar"). Yksittäisillä polymeereillä tehdyissä testeissä käytettiin seuraavaa lisäyskaavaa: 10 1. Vedenpoisto- ja pidätyspolymeerien lisäys sulppususpensioon sekoi tuksen aikana.

2. Sekoitus 45 s ajan.

3. Kuivatus 15 Kokeiltaessa polymeerin ja soolin yhdistelmällä käytettiin seuraavaa lisäysjärjestystä: 1. Vedenpoisto- ja pidätyspolymeerien lisäys sulppususpensioon sekoituksen aikana.

20 2. Sekoitus 30 s ajan.

3. Epäorgaanisen soolin lisäys sekoituksen aikana.

4. Sekoitus 15 s aikana.

5. Kuivatus.

25 Taulukko 1 ja kuvio 1 esittävät tulokset kemikaaliannoksella maksimaa-liseen vedenpoistokykyyn pääsemiseksi, ilmaistuna yksiköllä millilitraa CSF. Kuviosta 1 ilmenee selvästi korkeampi vedenpoistokyky käytettäessä epäorgaanisen soolin ja polyakryyliamidin yhdistelmällä (kokeet 5-8) ja parhaat tunnetut systeemit kationisella tärkkelyksellä yhdessä epä-30 orgaanisen soolin kanssa (kokeet 8, 20 ja 22-26) ja yhdistelmällä epä-* orgaanista soolia ja guarkumia (kokeet 15-17). Termomekaanisesta mas- : sasta ja hiokemassasta liuenneiden häiriöaineiden häiritsevä vaikutus on selvä näiden tunnettujen systeemien kyseessä ollen, verrattuna keksinnön mukaiseen systeemiin.

35 12 87672

Toisessa koesarjassa samalla sulpulla pidettiin epäorgaanisen soolin konsentraatio vakiona 0,3 %:ssa, mutta tärkkelyksen, guarkumin tai polyakryyliamidin lisäyspitoisuuksia vaihdeltiin. Tulokset näistä kokeista on koottu yhteen taulukossa 2 ja havainnollistettu kuvioissa 2 5 ja 3. Kuten ilmenee taulukosta 2 ja kuvioista 2 ja 3, parantuu vedenpoisto molemmilla tunnetuilla menetelmillä ja myös keksinnön mukaisella menetelmällä. Kuvio 2 esittää siis parannukset tunnetulla tekniikalla eurooppalaisen patenttijulkaisun EP-B-0 041 056 mukaisesti (kokeet 28-33) vastaten eurooppalaisen patenttijulkaisun EP-B-0 080 986 mukaisen 10 menetelmän mukaisesti (kokeet 34-38). Keksinnön mukaista järjestelmää käytettäessä (kokeet 39-50) saavutettiin kuitenkin olennaisesti parempia vedenpoistokyvyn parannuksia pienemmillä polyakryyliamidin lisäyksillä.

15 ESIMERKKI 2 Tämä esimerkki käsittää vedenpoistokokeen puupitoisilla massoilla, nimittäin hiokemassalla, kernitermomekaanisella massalla (CTMP) ja pe-roksidivalkaistulla termomekaanisella massalla (TMP). Käytettiin samaa 20 epäorgaanista soolia kuin esimerkissä 1.

: Hiokemassa (kuusi) ja TMP otettiin kahdesta aikakauslehtipaperia val mistavasta tehtaasta. Sentrifugoinnilla konsentroidaan molemmat massat .. n. 30 %:n kuiva-ainepitoisuuteen. Termomekaaninen massa kuivattiin 25 huonelämmössä n. 90 %:n kuivapitoisuuteen. Kemitermomekaaninen massa (kuusi) otettiin kuivassa muodossa massatehtaalta ja sillä oli kuiva-. . ainepitoisuus n. 95 %.

Tarpeellisen deionoidussa vedessä tapahtuvan liotuksen jälkeen kaadet-30 tiin nämä massat märkädefibrööriin (SCAN-M2:64:n mukaan). Kaatamisen jälkeen laimennettiin massasuspensioita 0,3 %:iin (3 g/1) deionoidulla • vedellä. Näin syntyneeseen sulppuun laitettiin 1,5 g/1 NaS04 . 10 HjO, -- mikä vastaa ominaisjohtavuutta n. 85 mS/m niin, että ominaisjohtavuus tulee samaksi kuin esimerkissä 1, jonka mukaisesti käytettiin paperi-35 koneen kiertovettä.

13 87672

Sulppususpension pH-arvo säädettiin 4:än tai 8:an laimennettujen NaOH-ja H2S04-liuosten avulla. SCAN-C 21:65:n mukaiset vedenpoistotestit suoritettiin yksittäisillä PAM-tuotteilla ja PAM-sooli-yhdistelmillä samoilla koe-edellytyksillä kuin esimerkissä 1. Koetulokset on koottu 5 yhteentaulukoissa 3-7 ja kuvioissa 4-8.

Näistä tuloksista käy selvästi ilmi, että polyakryyliamidin ja epäorgaanisen soolin yhdistelmät antavat suuremmat vedenpoistotehot kuin yksittäiset polyakryyliamidit. Teknisen tehon suuruus riippuu sulpun 10 pH:sta, polyakryyliamidin kationiaktiivisuudesta, massan kemiallisesta luonteesta ja vesifaasin kemiallisesta koostumuksesta. Kaikissa tapauksissa on polyakryyliamidilisäyksen aiheuttama parannus selvä.

Ne kokeet, joita tilitetään taulukossa 7 ja kuviossa 8 tarkoitettiin 15 määrittämään raja-arvot alumiinimodifioidun piihapposoolin lisäykselle. Lisätyn soolin konsentraatiota vaihdeltiin siis 0,025 %:sta 1 %:iin. 0,025 %:in soolilla saavutettiin n. 40-50 ml CSF:n vedenpoistoparannus verrattuna ainoastaan polyakryyliamidin käyttöön. Vaikutus esiintyy todennäköisesti myös sooli-lisäyksen pienemmillä arvoilla, mutta paran-20 nukset eivät tule yhtä selviksi. Ylempää rajaa on tutkittu 1 %:n lisäykseen asti (10 kg/paperitonni), mutta mikään ei osoita, että vaiku-: tus menetettäisiin suuremmilla lisäysmäärillä. Käytännöllinen yläraja on siksi 1,5 %, kun taas alempi raja käytännön syistä tälle kemikaalil-le on 0,005 %. Samat arvot pätevät polyakryyliamidikemikaaleilla.

-:· 25 ESIMERKKI 3 Tämä esimerkki käsittää vedenpoistokoneen valkaisemattomalla sulfaatti-- - massalla, jolla on kappaluku 53 käytettäessä "Canadian Freeness tes- 30 ter":iä SCAN-C 21:65:n mukaisesti. Käytetty sooli oli samaa kuin esimerkissä 1.

Kokeessa liotettiin 360 g kuivaa massaa 5 litrassa deionoitua vettä n. 20 tuntia. Sen jälkeen jauhettiin massa SCAN-C 21:65:n mukaisesti n. 90 35 ml CFS jauhatusasteeseen. Jauhatusaika oli n. 75 min. Jauhettu massa laimennettiin sitten konsentraatioon 3 g/1 (0,3 %). Sen jälkeen laitet- 14 87672 tiin 1,5 g/1 NajS04 . 10 H20 kuitususpensioon, ja kultususpension pH säädettiin laimennetulla NaOH:lla tai H2S04:llä arvoon pH 4 tai 8.

Muut koe-edellytykset olivat samoja kuin esimerkeissä 1 ja 2 (lisäys-5 järjestykset ja ajat kemikaaleilla, sekoitusnopeus ja sekoitusaika).

Tulokset on koottu yhteen taulukkoon 8 ja havainnollistetaan myös kuvioissa 9 ja 10. Näistä tuloksista ilmenee selvästi keksinnön vaikutus. Vaikutus riippuu ennen muuta massan pH-arvosta ja vesikemiallisesta 10 miljööstä (suolakonsentraatiosta ja irtonaisten orgaanisten aineiden läsnäolosta).

ESIMERKKI 4 15 Tämä esimerkki käsittää vedenpoistokokeilun tuhkapysyvyyden määräämiseksi. Käytetyllä sulpulla oli sama koostumus kuin esimerkissä 1. Myös tässä esimerkissä käytettiin samaa epäorgaanista soolia kuin esimerkissä 1.

20 Pidätysmittaus tehtiin ns. dynaamisen vedenpoistoaltaan ("Britt Jar") avulla, jolloin ensimmäiset 100 ml suodoksesta kerääntyi mittalasiin. Mittauksessa käytettiin viiraa, jolla oli reikäsuuruus 76 mikrometriä. Kemikaaliannostusmenetelmä ja sekoitustekniikka olivat samat kuin esimerkeissä 1-3, ja kokona!ssekoitusaika kemikaaliannostuksen jälkeen oli 25 45 s. Sekoitusnopeus oli 800 r/m. Kolloidisen alumiinimodifioidun pii- happosoolin annostus tapahtui 30 s polyakryyliamidin annostuksen jälkeen. Pidätyksenmittausmenetelmä on kuvattu K. Britin ja J.E. Unbehen-din Research Reporti:ssa 75, 1/10, 1981, julkaisija Empire State Paper . . Research Institut ESPRA, Syracuse, N.Y. 13210, USA.

' . 30

Tuloksista taulukossa 9 ja kuviosta 11 ilmenee, että saavutetaan korkeampi tuhkapidätys polyakryyliamidin ja alumiinimodifioidun piihappo-soolin avulla kuin yksistään polyakryyliamidilla.

li 35 is 87672 ESIMERKKI 5 Tämä esimerkki käsittää vedenpoistokokeilun hiokemassalla. Kokeilussa käytettiin kahdentyyppistä soolia, osittain samaa Al-piihapposoolia 5 kuin esimerkissä 1, osaksi vertailun vuoksi puhdasta piihapposoolia 15 %:n soolin muodossa, jolla on ominaispinta n. 500 m2/g ja Si02 : Na20-suhde n. 40.

Hiokemassa (kuusi) otettiin aikakauslehtipaperia valmistavasta tehtaas-10 ta. Sentrifugoimalla massa konsentroitiin n. 30 % kuiva-ainepitoisuuteen. Tarpeellisen liotuksen deionoidussa vedessä jälkeen kaadettiin massa sitten märkädefibrööriin (SCAN-M2:64 mukaan). Kaatamisen jälkeen laimennettiin massasuspensio 0,3 %:iin deionoidulla vedellä. Näin muodostuneeseen sulppuun laitettiin 1,5 g/1 NajS04 . 10 HjO, mikä vastaa n. 15 85 mS/m:n ominaisjohtavuutta niin, että ominaisjohtavuus tuli samaksi kuin esimerkissä 1, jonka mukaan käytettiin paperikoneen kiertovettä.

Sulppususpension pH-arvo säädettiin 8:aan laimennetun NaOH-liuoksen avulla. Vedenpoistotestit SCAN-C21.65:n mukaan suoritettiin PAM:illa, 20 vastaavasti PAM:in ja modifioimattoman piihapposoolin yhdistelmillä vastaavasti alumiinimodifioidulla piihapposoolilla samojen koe-edelly-• '· tysten vallitessa kuin esimerkissä 1. Koetulokset on koottu taulukoihin 10 ja kuvioon 12.

25 Näistä tuloksista käy selvästi ilmi, että polykaryyliamidin ja epäorgaanisen soolin yhdistelmä antaa suuremman vedenpoistotehon kuin yksistään polyakryyliamidi ja että alumiinimodifioitu sooli antaa selvästi paremmat tulokset kuin modifioimaton puhdas piihapposooli.

30 ESIMERKKI 6

Ylläolevien kokeiden ohella verrattiin myös vedenpoistokokeita äärimmäisen suurilla polyakryyliamidin (PAM III) ja saman epäorgaanisen soolin kuin esimerkissä 1 lisäyksillä sekä äärimmäisillä pH-arvoilla.

35 Nämä vedenpoistokokeet suoritettiin esimerkissä 1 annetulla tavalla, ‘ - osittain esimerkissä 5 kuvatun hiokemassan sulppususpensiolla, osittain 16 87672 kemiallisella massalla (valkaistu sulfaatti). Tulokset esitetään taulukossa 11 ja 12.

17 87672 ΤΑ1Π.ΙΙΚΚ0 1

Kemikaaliannostus maksimaalista CSFräfl varten 5 __

Koe CSF (ml) n:o Kemikaali Pitoisuus ___ % ilman soolia 0,3 % soolin kanssa 10 __ 1 Nollakoe - 90 2 0RGAN0S0RB + 1,0 170 15 0RGAN0P0L 0,05 3 POLYOX-Coagulant 0,05-0,50 97 4 POLYOX-WSR 301 0,05-0,50 98 20 5 PAM-1 0,20 150 450 6 PAM-II 0,50 220 595 7 PAM-III 0,33 280 555 8 PAM-IV 0,50 405 595 25 9 BUFLOC-171 0,03-0,50 95 10 BUBOND-65 0,27 100 11 BUBOND-60 0,03-0,50 100 12 POLYMIN-SK 0,33 120 155 : ; ; 30 13 POLYMIN-SN 0,50 135 160 ‘ - 14 MEYPROBOND-120 0,40 85 15 GENDRIV-158 0,4 115 277 16 GENDRIV-162 0,4 125 385 ;;· 35 17 MEYPROBOND-9801 0,4 160 385 • - 18 WM-International Laing 1,5 115 200 19 WAXI-MAIZE 2,0 115 200 20 SOLVITOSE-N 1,5 95 135 40 21 CATO-210 2,0 105 155 " 22 RAISIO-SP 190 2,0 95 155 23 HKS 0,4 110 150 24 S0LVIT0SE-D9 0,5 140 230 25 BMB-190 1,5 115 270 : 45 26 BMB-165 1,5 130 200 TAIMIKKO 2 is 87672

Vedenpolstokvkv funktiona polvmeerilisäainemäärästä epäorgaanisen soo-lin (0.3 %) vaklopltoisuudella 5

Koe BMB-190 GENDRIV PAM-II PAM-III CSF (ml) n:o 162 _ % % % % ilman soolia soolin kanssa 10 __ 27 - ... . 90 28 0,3 - - - 105120 29 0,5 - - - 105 145 15 30 0,8 ... HO 200 31 1,0 ... HO 250 32 1,5 ... 115 270 33 2,0 - - - 120 245 20 34 - 0,2 - - 130 250 35 - 0,4 - - 125 385 36 - 0,6 - - 110 315 37 - 0,8 - - 100 240 38 - 1,0 - - 90 160 25 39 - - 0,067 - 145 165 40 - - 0,133 - 170 260 41 - - 0,20 - 180 340 42 - - 0,267 - 200 425 30 43 - - 0,333 - 220 510 44 - - 0,50 - 220 595 '1 45 - - - 0,067 160 240 46 - - - 0,133 195 305 :·. 35 47 - - - 0,20 210 465 ·' " 48 - - - 0,267 240 535 49 - - - 0,333 280 555 50 - - - 0,50 270 550 ... - 40 i9 87672 (li

CO -S

^ u ># o o o o in in o o in m o II co *}· co co co o' Γ" H cn co 10 K ΓΝ CN CN CN CN CN I M tf U) ID «ί O H ft O iJ — HO co co n co co w O <#> I I I I I I I - co o o o o o < co co > m in «£ h <n in fNinooo

s O O H CN CO O O H CN CO

Z <j IOOOOOIOOOOO

W 1¾ <#> z

H

►3 j ^ m o m in m o m m o o < Pli oo cn in m o· cn cn η io co co

H CO II CN CNCNCNCNlCNO'iniOVD

^ S UK W O; a w h a m inoooomininino s W if cn coinOcocoHcoincoo « U || CN CNCNCNCNCNCOO’iniOr"

W K

Eh H ft co — co co ro co co W O .....

Eh 0«K> I IIIIIOOOOO

co co m Η h inoooocNinooo

Z OHCNCOinOOHCNCO

co w K -.....- W <, I oooooooooo OK K <M>

« K

« 3 § eo o in in o remmin

K H N II O HCNHH inOHCO

< Q CO K in H CN CN CN I H O' O' CO I

EH < U a U pt, —. oinooo s con· in co co in ec cn io co cn

U II o· r-n-ioin H cn o· co η I

K

h) a W H w

Eh i-3 co co co co co CO O - ' ' - ~

W — O <W> I till OOOOOI

Eh <W> CO

O

Eh O > co o h in - - HH HCNCOin OHCNCOin O — Z - ' - ' .....

- - a <, I OOOO OOOOOI

Z *C K <#>

W CO

Q CO

w id — — > K K co oooin ω co II in οοιηο ο ω o co

Z UK Hf O O CO CO H H CO O· I

o a H -—·

K

h N1 o co o in co co II m cn o in ο ο ιο ιο ιο io

UK O' O' O' O' O' H CN CN CN H

a

H

O co co co co co Q ^ ^ ^ ^ ^ . CO I I I I I ooooo

H

§H CN CO in H CN CO in o _ a__I_oooo_o o o o h TAULUKKO 4 20 87672

PEROKSIDIVALKAISTU TMP-MASSA

CSF - 54 ominaisjohtavuus - 85 mS/m

PAM II Sooli CSF PAM IV Sooli CSF

% % (pH-4) % % (pH-8) 63 - - 57 0,05 - 67 0,05 - 67 0,10 - 63 0,10 - 93 0,20 - 73 0,20 - 202 0,30 - 81 0,30 - 455 0,50 - 86 0,50 - 532 0,05 0,3 72 0,05 0,3 67 0,10 0,3 81 0,10 0,3 91 0,20 0,3 135 0,20 0,3 230 0,30 0,3 237 0,30 0,3 490 0,50 0,3 492 0,50 0,3 600 2i 87672 ΤΑίιτ,πκκη s CTMP-massa CSF - 106, ominaisjohtavuus 85 mS/m

PAM II Sooli CSF PAM IV Sooli CSF

% % (pH-4) % % (pH-8) 115 - - 113 0,05 - 145 0,05 - 177 0,10 - 155 0,10 - 295 0,20 - 170 0,20 - 490 0,30 - 180 0,30 - 565 0,50 - 203 0,50 - 595 0,05 0,3 182 0,05 0,3 206 0,10 0,3 265 0,10 0,3 295 0,20 0,3 472 0,20 0,3 545 0,30 0,3 607 0,30 0,3 615 0,50 0,3 670 0,50 0,3 605 22 87672 TAULUKKO 6 VEDENPOISTOTESTIT "CANADIAN FREENESS TESTER" KEMIALLINEN MASSA/HIOKEMASSA - 50/50 ominaisjohtavuus - 85 mS/m

PAM II SOOLI CSF CSF PAM III SOOLI CSF CSF

% % (pH-4) (pH-8) % % (pH-4) (pH-8) 130 135 - - 130 135 0,05 - 145 130 0,05 - 135 150 0,10 - 155 160 0,10 - 130 165 0,20 - 145 175 0,20 - 120 180 0,30 - 130 175 0,30 - 125 345 0,50 - 130 280 0,50 - 110 415 0,05 0,3 185 145 0,05 0,3 235 170 0,10 0,3 275 335 0,10 0,3 395 285 0,20 0,3 475 395 0,20 0,3 595 640 i 0,30 0,3 560 535 0,30 0,3 615 645 0,50 0,3 670 645 0,50 0,3 465 540 il 23 87672 h O O O O o cq I I I rt n n n *r O H n vo vo

H

|J o o o o o O <& o O ^ I I «H rl iH f—l r-1

CO H

h O O O O

co I I in m i r> O «H r> in 10

H O O O O

(-3 o in in in in O # in » » «· >· O - I I O O O I o to o

Pm in o o in to i i i σι h m i i->

U H M· H

H O

tj (N CM (N (N CN

O s ^ ^ ^ O O I I O O O I o

CO

r» o o o m m &M H (N co co co

O CO I I rH CM (N H I

g o

3 H

JD a OOOOO O

rfj OdP i—Ir-IHHH H

Eh O ' I - - - - I - CO OOOOO o

Pm o o in CO I I H CM o

U H H H CO

h in in in in in OOOOO O <*> » I » >· · *·

O OOOOO

CO

... o

Pm i cm o in o

CO 10 H 01 CO I I I

a in in in in in

H CM CM CM CM CM

(J OOOOO

O # - ' >· - » I I I

O OOOOO

CQ

Pm - co o o o in in u m i i r* vo tn i *·

H

O

O OP Oli I I I I I

·": W

H

H

h in cm in o o o o S o o h cm m ·«* in #5 jf* ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ A_OOP o o o o o 24 87672 TAULUKKO 8

PAM II SOOLI CSF PAM II SOOLI CSF I

% % (pH-4) % % (pH-8) 265 - - 200 0,10 - 370 0,10 - 360 0,25 - 465 0,20 - 435 0,30 - 480 0,30 - 475 0,40 - 505 0,40 - 530 0,50 - 530 0,50 - 560 0,09 0,3 375 0,10 0,3 340 0,25 0,3 570 0,20 0,3 485 0,30 0,3 610 0,30 0,3 610 0,40 0,3 660 0,40 0,3 660 0,50 0,3 695 0,50 0,3 685 TAULUKKO 9 PAM I TuhkapidAtys %, pH - 4 TuhkapidAtys %, pH - 5,5 % ___ ilman soolia 0,3 %-soolin ilman soolia 0,3 %-soolin : kanssa kanssa : y 0 11 - 6 0,1 65 77,5 75,5 76 : 0,2 85 96,5 90,5 98 0,3 94 95 95 97 TAULUKKO 10 25 87 672

PAM II Si02-sooli Al-modifioitu CSF

% % SiOj-sooli (ml) % _ : : 40 0,05 - - 65 0,10 - - 65 0,20 - - 70 0,30 - - 75 0,40 0,50 - - 75 0,05 0,3 - 55 0,10 0,3 - 70 0,20 0,3 - 65 0,30 0,3 - 160 0,4 0,3 - 225 0,5 0,3 - 325 0,05 - 0,3 55 ' · 0,10 - 0,3 65 : 0,20 - 0,3 105 ' 0,30 - 0,3 170 0,4 - 0,3 270 0,5 - 0,3 400 TAULUKKO 11 26 S7 672

Hiokemassa (100 %~) pH - 4.0. Ominais johtavuus — 85 mS/m

PAM III Al-modifioitu CSF

Si02-sooli % % ml 40-50 1.0 1,0 470 1.0 1,5 700 1,5 1,5 610 TAULUKKO 12

Kemiallinen massa (100 %). Ominaisjohtavuus - 85 mS/m

PAM III Al-modifioitu CSF pH

Si02-sooli % % 100 0,2 0,3 545 3,0 0,2 0,3 550 10

Claims (10)

27 87 672

1. Paperinvalraistusmenetelmä, jossa vesipitoinen paperimassa, joka sisältää selluloosamassaa ja mahdollisesti myös mineraalitäyteainetta muodostetaan ja kuivataan, jolloin vedenpoistoa ja pidätystä parantavia kemikaaleja lisätään paperimassaan ennen muotoilua, tunnettu siitä, että vedenpoistoa ja pidätystä parantavina kemikaaleina lisätään osaksi kationista polyakryyliamidia, osaksi kolloidisista partikkeleista muodostuva sooli, jolla on ainakin yksi pintakerros alumiinisilikaa-tista tai alumiinimodifioidusta piihaposta niin, että partikkelien pin-taryhmät sisältävät pii- ja alumiiniatomeja suhteessa 9,5 : 0,5:sta 7,5 : 2,5:een.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationista polyakryyliamidia lisätään määrä 0,005-1,5 paino-% laskettuna kuivan paperisulpun suhteen.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että soolia lisätään määrä 0,005-1,5 paino-% laskettuna kuivan paperisulpun suhteen.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätyn soolin hiukkaskoko on pienempi kuin 20 nm.

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiukkaset ovat alumiinilla modifioitua piihap-poa.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että soolissa on soolipartikkeleita, joiden ominaispinta on n. 50-1000 m2/g, edullisesti n. 300:sta n. 700:an m2/g.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperimassan pH:ksi asetetaan 3,5:stä 10:een. 28 87672

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosamassan määrä paperimassassa säädetään antamaan valmista paperia, jossa on 50 % selluloosakuituja.

9. Paperituote, joka sisältää selluloosakuituja, edullisesti vähintään 50 paino-%:n määrän, laskettuna paperituotteesta, ja vedenpoistoa ja pidätystä parantavia kemikaaleja ja joka mahdollisesti sisältää myös mineraalitäyteaineita, tunnettu siitä, että vedenpoistoa ja pidätystä parantavat kemikaalit käsittävät osaksi kationisen polyakryy-liamidin, osaksi kolloidisia epäorgaanisia partikkeleja, joilla on ainakin pintakerros alumiinisilikaatista tai alumiinimodifioidusta piihaposta niin, että partikkelien pintaryhmät sisältävät pii- ja alu-miiniatomeja suhteessa 9,5 : 0,5:stä 7,5 : 2,5:een.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen paperituote, tunnettu siitä, että sen kationisen polyakryyliamidin ja kolloidisten epäorgaanisten partikkelien pitoisuudet ovat kutkin 0,005-1,5 pnino-% laskettuna paperin kuiva-ainepitoisuudesta. Il 29 87672