FI85870B - Haerdbara bis-maleinimidkompositioner. - Google Patents

Description

1 85870

Kovettuvat bis-maleiini-imidikoostumukset

Keksintö liittyy uusiin kovettuviin koostumuksiin, jotka sisältävät bis-maleiini-imidi- ja maleiiniamidiyhdisteen, ja näistä koostumuksista kovettamalla saatuihin polymeereihin ja kappaleisiin.

On tunnettua käyttää bis-maleiini-imidi- ja maleiiniamidiyh-disteitä bifunktionaalisena monomeerinä tai komonomeerinä koostumuksissa, jotka on kovetettu termisesti additioreak-tiolla tai radikaaleilla. EP-patenttihakemuksessa 135 964 esitetään koostumus, joka käsittää bis-maleiini-imidi ja ma-leiiniamidiyhdisteitä. Siitä valmistetuilla polymeereillä ja kappaleilla on erinomaisia ominaisuuksia, kuten korkea muo-donpysyvyyslämpötila ja hyvä hydrolyysinkestävyys.

Näiden koostumusten pohjalta valmistettujen tuotteiden varjopuoli on niiden hauraus tai alhainen iskunkestävyys, kuten ilmenee esimerkiksi alhaisesta murtovenymäprosentista (vetolujuuskokeesta). Yleinen menetelmä haurauden vähentämiseksi on sisällyttää kestomuoveja, kumeja tai elastomeere-jä koostumukseen. Täysin kovettuneen polymeerin hyvän iskunkestävyyden aikaansaamiseksi on suotavaa, että kumi muodostaa hienon, sopivasti dispergoituneen mikrofaasin polymeerimatriisiin.

EP-patenttihakemuksessa 135 964 mainitut bis-maleiini-imidi-ja maleiiniamidiyhdisteet voidaan polymeroida komonomeerin *. kanssa ja ilman sitä. Komonomeerinä voidaan käyttää aromaat tista vinyyliyhdistettä kuten styreeniä. Jos tätä komonomee-y; riä käytetään, kestomuoveja, kumeja tai elastomeerejä ei voida liuottaa bis-maleiini-imidiä ja maleiiniamidia sisältäviin seoksiin ilman erityistoimenpiteitä.

Keksinnön mukainen kovettuva koostumus käsittää ..... A: 64-4 paino-osaa: 2 85870 a) 80-30 paino-% yhtä tai useampaa yhdistettä, jonka yleinen kaava on: pl J0 \ p,

Il /N - Z - N 11 s, / tai niiden vastaavaa isomaleiini-imidi-isomeeriä, jossa R1 ja Rz kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, ali-faattista, sykloalifaattista tai aromaattista ryhmää, joka sisältää 1-12 hiiliatomia, tai halogeeniatomia, tai jossa R1 ja R2 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat vähintään yhden polymeroituvan C=C-sidoksen käsittävän rengassysteemin, ja Z edustaa mahdollisesti halogeenilla, hydroksidilla tai nitrolla substituoitua alkeeniryhmää, joka sisältää 2-25 hiiliatomia, tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua meta- tai parafenyleeniryhmää tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua ryhmää, jonka kaava on·.

Χϊϊ>-γ jossa Y edustaa -CH2-, -C(CH3)2-, -0- tai -S02- -ryhmää; b) 5-60 paino-% yhtä tai useampaa yhdistettä, jonka yleinen kaava on: 3 85870

R3 JO

\ sK

'[ s II An -X-N-C-R5 tai näiden vastaavaa isomaleiini-imidi-isomeeria, jossa R3 ja R4 kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista 1-12 hiiliatomia sisältävää ryhmää tai halogeeniatomia tai jossa R3 ja R4 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat ainakin yhden polymeroituvan C=C-sidoksen käsittävän rengassysteemin, X edustaa mahdollisesti halogeenilla, hydroksidilla tai nitrolla substituoitua 2-25 hiiliatomia sisältävää alkeeniryhmää, mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua meta- tai parafenyleeni-ryhmää tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua ryhmää, jonka kaava on: .·. : jossa Q edustaa -CH2-, -C(CH3)2-, -O- tai -S02- -ryhmää; ja R5 edustaa alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli-, aryylialkyyli- tai alkyyliaryyliryhmää, jossa on 1-12 hiiliatomia, ja alkyy-liosa voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-, hydroksidi- tai nitroryhmällä; ’ c) 1-10 paino-% maleiinihappoanhydridiyhdistettä, jonka — kaava on: 4 85870 \_<° 1 > jossa R6 ja R7 kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, ali-faattista, sykloalifaattista tai aromaattista 1-12 hiiliatomia sisältävää ryhmää tai halogeeniatomia tai jossa R6 ja R7 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat vähintään yhden polymeroituvan C=C-sidok-sen käsittävän rengassysteemin, sillä edellytyksellä, että paino-prosenttien summa (a) + (b) + (c) on 100 paino-%, B: 7-77 paino-osaa yhtä tai useampaa etyleenisesti tyydyttämätöntä 5-50 C-atomia sisältävää yhdistettä, jolle koostumukselle on tunnusomaista, että se käsittää edelleen C: 3-60 paino-osaa yhtä tai useampaa yhdistettä hydroksial-kyyli(met)akrylaaltien tai aminoalkyyiJ(mol)akryiaattien ryhmästä, D: 1-20 paino-osaa yhtä tai useampaa funktionaalisen pääte-ryhmän omaavaa polymeeriä taipuisuutta lisäävänä aineena, sillä edellytyksellä, että yhdisteiden A, B, C ja D osien summa on 100.

Yllättäen on todettu, että käytettäessä hydroksialkyy-li(met)akrylaattia tai aminoalkyyli(met)akrylaattia koostumuksissa, Jotka sisältävät bis-maleiini-imidiä, maleiini-imidiamidia ja polymeroituvia monomeeriyhdisteitä, kuten styreeniä, funktionaalisen pääteryhmän omaavat polymeerit '· taipuisuutta lisäävinä aineina voidaan todella saada • : homogeenisesti seokseen.

s 85870

Yhdisteet A, jotka sisältävät vähintään 5 paino-% yhtä tai useampaa maleiini-imidiamidiyhdistettä, voidaan valmistaa hyvin tarkoituksenmukaisella tavalla seuraavaa menetelmää käyttäen: Diamiini, jonka kaava on:

H2N - Z - NH2 VI

jossa Z:lla on osoitettu merkitys, reagoi male!inihappoan-hydridiyhdisteen kanssa, jonka kaava on V, diamiinin ja raa-leiinihappoanhydridiyhdisteen moolisuhteessa 1:0,75 - 1:2,5 ja saadun seoksen reagoitua sopivan katalyytin läsnäollessa sopivaksi lasketun määrän kanssa 2-7 hiiliatomia sisältävän alkyylikarboksyylihapon anhydridiä, saadaan seos, joka osoittaa haluttua suhdetta syklodehydraatiolla muodostuneiden iso-maleiini-imidiryhmien realkyyliamidaatiolla muodostuneiden alkyyliamidiryhmien ja happoanhydridiyhdisteen määrän välillä.

Seoksen komponentteja ei ole tarpeen erottaa toisistaan homogeenisen kovettuvan koostumuksen valmistamiseksi ety-leenisesti tyydyttymättömistä yhdisteistä. Käytetyn liuottimen, muodostuneen alkyylikarboksyylihapon ja mahdollisesti alkyylikarboksyylihappoanhydridiylimäärän poisto riittää.

Näin saadussa seoksessa enimmäkseen noin 30-50 % maleiini-imidiryhmistä on läsnä isomeerisessa isomaleiini-imidimuo-dossa.

Siten seos sisältää pääasiassa bis-maleiini-imidi-, maleiini-imidi-, isomaleiini-imidi- Ja bis-isomaleiini-imidiyhdisteitä (lyhyesti kutsuttuina bis-maleiini-imidi-yhdisteiksi), maleiini-imidiamidi- ja isomaleiini-imidiami-diyhdisteitä (lyhyesti kutsuttuina maleiini-imidiamidiyhdis-teiksi) ja maleiinihappoanhydridiyhdisteitä.

6 85870

Lisäksi saattaa olla läsnä pieniä määriä (korkeintaan noin 5 %) amidiamidiyhdisteitä, reaktio-olosuhteista riippuen, ja mahdollisesti vielä rajoitetumpi määrä amidihapporyhmän sisältäviä yhdisteitä.

Koostumukset, jotka käsittävät bis-maleiini-imidiyhdisteitä, maleiini-imidiamidiyhdisteitä ja happoyhdisteitä, osoittautuvat liukoisiksi asetonin ja metyylietyyiiketonin kaltaisiin yksinkertaisiin liuottimiin samoin kuin etyleenisesti tyydyt-tymättömiin yhdisteisiin.

Liuokset kopolymeroituviin etyleenisesti tyydyttymättömiin 5-50 hiiliatomia sisältäviin yhdisteisiin käsittävät bis-maleiini-imidiyhdisteitä, maleiini-imidiamidiyhdisteitä ja happoanhydridiyhdisteen määrinä, joissa painosuhde etyleeni-sesti tyydyttymättömän yhdisteen ja koostumus A:n välillä on 2:1 ja 1:4.

Etyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden ymmärretään tässä erityisesti tarkoittavan aromaattisia vinyyliyhdisteitä kuten styreeniä, alfa-metyylistyreeniä, para-metyyiistyreeniä, di-vinyylibentseeniä, vinyylitolueenia, ailyyliyhdisteitä kuten monoallyyliestereitä tai eettereitä, esimerkiksi diallyylif-talaattia, vinyylieetteri- ja vinyyliesteriyhdisteitä kuten vinyylibentsoaattia ja akryylihappoestereitä ja metakryyli-happoes tereitä.

Taipuisuutta lisäävä aine voidaan lisätä koostumus A:n synteesin jälkeen tai myös aikaisemmin. Jälkimmäisessä tapauksessa tarvittava määrä komponentti C:tä homogeenisen seoksen aikaansaamiseksi voi olla pienempi ja taipuisuutta lisäävää ainetta voidaan myös lisätä suurempia määriä. Edelleen lisättäessä taipuisuutta lisäävä aine ennen yhdiste A:n synteesiä on seoksen viskositeetti alhaisempi.

ϋ 7 85870

Jos bis-maleiini-imidi- ja maleiiniamidiseos kovetetaan ilman vinyylikomonomeeria, on erityisen edullista lisätä funktionaalisen pääteryhmän omaava polymeerikoostumus A:n synteesin aikana. Näin saadaan erittäin hyvä lopputuote, joka sopii erityisesti "prepregien" valmistamiseen.

Polymeroinnin aikana tai additioreaktiolla tai radikaali-reaktiolla tapahtuvan kovettumisen aikana funktionaalisen pääteryhmän omaavat polymeerit reagoivat isomaleiini-imidiä sisältävien komponenttien kanssa näiden tullessa täten matriisin osaksi. On myös mahdollista, että osa funktionaalisen pääteryhmän omaavaa yhdistettä reagoi muiden koostumuksen komponenttien kanssa, jolloin syntyy modifioituja prepoly-meerejä jo ennen mahdollista kovettumisprosessia. Nämä pre-polymeerit ovat myös yhteensopivia keksinnön mukaisen bis-maleiini-imidiä ja maleiini-imidiamidia sisältävän koostumuksen kanssa.

Esimerkkejä hydroksialkyyli(met)akrylaateista tai aminoal-kyyli(met)akrylaateista ovat 2-hydroksi-etyyli-metakrylaat-ti, 2-hydroksipropyyli-metakrylaatti, 2-hydroksietyyliakry-laatti ja 2-dimetyyliaminoetyyll-metakrylaatti; erityisen sopivia ovat hydroksialkyyli(met)akrylaatit, ensisijaisesti 2-hydroksietyyli-metakrylaatti. Tämän ryhmän yhdistettä käytetään koostumuksessa mieluiten 5-40 paino-%, erityisesti 6-30 paino-%:n määränä.

Taipuisuutta lisäävänä aineena voidaan käyttää monia eri polymeerejä. Oleellinen vaatimus näille on se, että niillä on sopiva funktionaalinen pääteryhmä additio- tai radikaalipo-lymerointireaktion kannalta. Mieluiten käytetään pääasiassa lineaarisia polymeerejä, joilla on amino-, amidi-, hydroksi di-, isosyanaatti-, karboksyyli-, epoksi- tai vinyylipääte-ryhmä, molekyylipainon ollessa mieluummin 400-20 000 välissä, vielä mieluummin 500 ja 5000 välissä, erityisesti aminoryhmään päättyviä polymeerejä. Taipuisuutta lisääviä aineita käyte- . tään koostumuksessa mieluiten 4 ja 16 paino-% välillä oleva- 8 85870 na määränä. Itse polymeeri voi muodostua erilaisista orgaanisista monomeereistä kuten etyleeniglykolis ta, propyleenigly-kolista, tetrahydrofuraanista, butadieenistä, akrylonitrii-listä ja näiden seoksista. Vielä parempia tuloksia voidaan saada käyttämällä fiuorattuja kumeja tai polysiloksaaneja, joilla on funktionaalinen pääteryhmä. Voidaan käyttää myös hydroksyloituja tai karboksyloituja EPDM-kumeja. Näillä kumi-tyypeillä on molekyylipaino, mieluiten 10 000 ja 100 000 välillä.

Edelleen on mahdollista rajoitettuun määrään asti lisätä tavanomaisia aineita kuten inhibiittoreita, pigmenttejä, täytteitä, lujuutta lisääviä aineita, kutistumista sääteleviä aineita jne. Esimerkkejä mahdollisista lisäaineista ovat lasikuidut, hiilikuidut, metallikuidut, aramiittikuidut, liitu, kalkki, hiekka, silika, alumiinioksidihydraatti, polybuta-dieeni, polystyreeni, polyeteeni, polypropeeni ja polyakry-laatit. Kovettumisen aikaansaamiseksi voidaan lisätä radikaalin lähde, kuten hydroperoksidi, peresteri, perketoni ja/tai muu yhdiste, joka sopii styreeniä sisältävän seoksen kovetta-miseen kopolymeerilla. Muuten on myös mahdollista saada kovettuminen aikaan esimerkiksi ultraviolettivalolla tai vaihtoehtoisesti initiaattorilla.

Keksinnön mukaisista koostumuksista kovettamalla saadut polymeerit ja kappaleet ovat tunnettuja vähäisemmästä hauraudestaan kemiallisissa, fysikaalisissa ja termisissä ominaisuuksissa havaittaessa suhteellisen vähäisiä epäedullisia vaikutuksia .

Keksintöä selvennetään viitaten seuraaviin esimerkkeihin rajoittumatta niissä kuvattuihin suoritusmuotoihin.

Esimerkki I

Bis-maleiini-imidiä, maleiini-imidiamidiyhdistettä ja happo- anhydridiyhdistettä sisältävän koostumuksen valmistaminen i! 9 85870

Huoneen lämpötilassa lisätään tipoittain liuos 100 g 4,4'-diaminodifenyylimetaania 300 ml:ssa asetonia 100 graan maleiinihappoanhydridiä, joka on liuotettu 700 ml saan asetonia. Vastaavan dimaleiini-imidihapon saostuma muodostuu kvan- o titatiivisesti. Lisätään 60 C:ssa 150 g etikkahappoanhydri-diä ja 1,5 g DABCO:a (1,4-diatsabisyklo-2,2,2-oktaani)? an-hydridi toimii vettä uuttavana aineena ja amiini katalyyttinä. Reaktion lopulle on tyypillistä diamidohapposaostuman täydellinen häviäminen. Kun liuotin, etikkahappo tai etikkahappoan- 2 hydridi, on poistettu vakuumissa 13,3 N/m (0,1 mm Hg) 50-100°C:ssa, saadaan kvantitatiivisella saannolla seos, joka sisältää noin 70 paino-% N,N',4,4'-difenyylimetaani-bis-maleiini-imidiä, 25 paino-% 4-asetyyliaminofenyyli-4'-maleii-ni-imidofenyylimetaania ja noin 5 paino-% maleiinihappoanhyd-ridia ja pieniä määriä N,N',4,4'-difenyylimetaani-bis-aseta-midia. Tässä seoksessa on noin 40 paino-% "maleiini-imidi"— ryhmistä isomeerisessa isomaleiini-imidimuodossa ja 60 paino-% maleiini-imidimuodossa. Tämä seos on erittäin sopiva perusai-neosaksi kertamuovien valmistukseen.

Esimerkki II

Homogeenisen kovettuvan muovikoostumuksen valmistaminen ja kopolymeerikappaleen kovettaminen siitä__ ___

Sekoittajalla varustetussa hauteeseen asetetussa reaktioas- o tiassa, jota pidetään 80-100 C:n lämpötilassa termostaatin avulla, on taulukossa 1 (muovit 1-3) eritellyt määrät esimerkin I mukaista koostumusta, styreeniä, 2-hydroksimetyyli-metakrylaattia ja kussakin muovissa eri tyyppistä funktionaalisen pääteryhmän omaavaa polymeeriä. Seosta sekoitetaan 10-15 minuutin ajan, jolloin saadaan kirkas, läpinäkyvä, punertava liuos. Stabiloituna 300 ppm:llä bentsokinonia liuos o pysyy homogeenisena vielä jäähdyttyään 15-20 C:een.

10 85870

Sen jälkeen kun liuoksesta on poistettu ilma ja siihen on lisätty 1 paino-% metyylietyyliketoniperoksidia (50 paino-%-liuos dimetyyliftalaatissa), kaadetaan muovi nelikulmaiseen metallimuottiin (130 x 75 x 4 mm). Kovettuminen tapahtuu huoneen lämpötilassa, gelaatioaika on noin 1 tunti. 8 tunnin kuluttua saatua levyä pidetään 80°C:n lämpötilassa 24 tuntia, o o sitten 150 C:n lämpötilassa 24 tuntia ja lopuksi 200 C:n lämpötilassa 24 tuntia. Näiden muodostuneiden esineiden mekaaniset ominaisuudet esitetään taulukossa 1.

On selvää, että aminopäätteisen polymeerin sisältävät kappaleet ovat huomattavasti vähemmän hauraita kuin modifioimatto-mat tuotteet. On tärkeää havaita, että lisättäessä taipumista estävää ainetta kuvattuja määriä ei muodonpysyvyyslämpötilaan aiheudu haitallisia vaikutuksia.

Taulukko A

1. Bis-maleiini-imidimuovien koostumus, paino-%

Muovi BMI- Styree- 2-hydroksietyyli Yhdiste, josta kiinto- ni metakrylaatti NH^reen päätty- aine vä polymeeri on esim. muodostunut

Isetä A* 66 34 B* 58 29 13 1 53 23 20 4 polybutadieeni- akrylonitriiliä 2 52 25 18 5 polypropeeni- oksidia (MP 2000) 3 52 30 13 5 polytetrahydro- furaania (MP 1100) 11 85870 2. Kovetettujen tuotteiden mekaaniset ominaisuudet

Ominaisuudet__________A*_B* 1_2_3

Kimmomoduuli taivutuslujuusko- keesta (ASTM D 790) GPa 3, 3 2,9 2,8 2,6 2,6

Taivutuslujuus (ASTM D 790) MPa 55 87 95 98 97

Murtovenymä ta ivutuslu j uuskokees ta (ASTM D 790) % 1,9 3,2 3,9 4,64,3

Kimmomoduuli vetolujuuskokeesta (ASTM 638-1) MPa ** ** 3, 5 3, 3 3,5

Vetolujuus (ASTM 638-1) MPa ** ** 51 65 52

Murtovenymä vetolujuuskokeesta (ASTM 638-1) % < 0,5 < 0,5 1,6 2,4 1,8 Lämpölujuus (ASTM 648) 190 225 245 237 232

(HDT) °C

Barcol-kovuus (GYZJ 934-1) 52 54 45 46 47 ♦Vertailukokeet ♦♦Venymän ollessa liian alhainen näitä arvoja ei voi mitata luotettavalla tavalla.

Esimerkki III

Muovit 4-14 valmistettiin ja koestettiin esimerkkien I ja II mukaisesti, tulokset esitetään taulukossa 2.

12 85870

Taulukko 2 1. Bis-maleiini-imidimuovien koostumus, paino-%

Muovi BMI-kiinto- Sty- 2-hydroksi- Yhdiste, josta aine esim. reeni etyylimet- NH^:een päätty- I:stä akrylaatti vä polymeeri on _ _________ _ ___________ muodostunut___ 4 52 25 18 5 tetrahydrofu- raania (MP 750) 5 52 23 18 7 te trahydrofu- raania (MP 750) 6 52 25 18 5 tetrahydrofu- raania (MP 1100) 7 52 30 13 5 tetrahydrofu- raania (MP 1100) 8 50 24 20 6 polybutadieeni- akrylonitriiliä 9 53 21 18 5 polypropyleeni- glykolia (MP 480) 10 53 19,5 19,5 5 polyetyleeni- glykolia/poly-propyleeniglyko-1 ia (MP 900) 11 52 25 18 5 polypropyleeni- glykolia (MP 2000) 12 52 35 8 5 " 13 52 30 13 5 " " 14 53 24 18 5 polyetyleenigly- kolia/polypropy-leeniglykolia (MP 2000) ϋ i3 85870 2. Mekaaniset ominaisuudet o

Muovi HDT C Murtovenymä Murtovenymä (muodonpysyvyys- % % lämpötila) (Vetolujuus) (Taivutuslujuus) 4 232 1,7 4,2 5 220 1,9 4.5 6 242 1,9 4,5 7 237 1,9 4,5 8 232 1, 3 4,5 9 200 2,5 3,9 10 203 2.2 3.4 11 237 2,6 4,6 12 235 2, 2 2,2 13 240 2,8 3,8 14 221 1,7 3,6

·' " Esimerkki IV

"Bis-maleiini-imidiä", "maleiiniamidia", happoanhydridiä ja '·.· funktionaalisen pääteryhmän omaavaa polymeeriä sisältävän koostumuksen valmistaminen in situ____

Sen sijaan, että lisätään taipuisuutta lisäävä aine esimerkin I mukaisesti saatuun maleiini-iinidikoostumukseen, taipuisuutta lisäävän aineen modifikaatio voidaan sisällyttää myös malei ini-imidikoostumuksen synteesiin.

Liuos, jossa on 100 g 4,4'-diaminodifenyylimetaania ja 17,5 g . j NH^teen päättyvää polypropyleenioksidia (MP 2000) 300 ; ml:ssa asetonia, lisätään tipoittain huoneen lämpötilassa 105 g:aan maleiinihappoanhydridiä liuotettuna 700 ml:aan asetonia. Muodostuu vastaavan diamidohapon kvantitatiivinen

saostuma. Lisätään 150 g etikkahappoanhydridiä ja 1,5 g DABCO

o (1,4-diatsa-bisyklo-2,2,2-oktaania) 60 C:ssa; anhydridi toimii vettä uuttavana aineena ja amiini katalyyttinä. Reak- 14 85870 tion loppua luonnehtii saostuman täydellinen häviäminen.

Seoksen jatkokäsittely tapahtuu esimerkin I mukaisesti.

Näin saatu koostumus sisältää noin 10 paino-% taipuisuutta lisäävää ainetta.

Muovi (numero 15), joka on saatu käyttäen 57 paino-% näin valmistettua koostumusta, 25 paino-% styreeniä ja 18 paino-% 2-hydroksietyyli-metakrylaattia, tuottaa kovetettuja tuotteita, joilla on käytännöllisesti katsoen samat mekaaniset ominaisuudet kuin muovilla 2 esimerkissä II.

Esimerkki V

Muovit 16-20 valmistettiin ja koestettiin vastaavalla tavalla kuin esimerkissä IV. Tulokset esitetään taulukossa 3.

Taulukko 3 1. Bls-maleiini-lmldimuovin koostumus palno-%

Muovi BMI-kiinto- Sty- 2-hydroksi- Yhdiste, josta aine esim. reeni etyylimet- Näreen päätty- IVrsta akrylaatti vä polymeeri on _*_muodostunut 16 53 28,5 13 5,5 tetrahydrofu- raania (MP 2100) 17 52 24 18 6 polybutadieeni- akrylonitriiliä 18 35 25 18 15 polyetyleeni- glykolia/polypro-pyleeniglykolia (MP 600) 19 35 25 25 15 polyetyleeni- glykolia/polypro-pyleeniglykolia (MP 900) is 85870 20 35 25 25 7,5 polypropylee- niglykolia (MP 400) 7,5 polypropylee- niglykolia (MP 2000) * Tässä sarakkeessa esitetään todellinen määrä BMI-kiintoai-netta lopullisessa koostumuksessa.

2. Mekaaniset ominaisuudet

Muovi HDT °C Murtovenymä Murtovenymä muodonpysyvyys- % % lämpötila (Vetolujuus) (Taivutuslujuus) 16 227 1,8 3,8 17 220 1,8 3,0 18 129 1,9 3,9 19 119 2,8 3,7 20 135 2,3 3,5

Kuten muovien 1-17 tulosten perusteella on selvää, muodonpy-syvyyslämpötila (HDT) on vähintään 200eC, mikäli käytetään yli 50 paino-% BMl-kiintoainetta. Esimerkeissä 18-20 BMI-kiintoainemäärä alennetaan 35 paino-%:iin, mistä seuraa alempi muodonpysyvyyslämpötila (HDT).

Esimerkki VI

Samoin kuin esimerkeissä I ja II valmistettiin muovi 21 : polyetyleeniglykolipohjaisesta (PEG) OH-päätteisestä kumis ta, jolla oli seuraava koostumus: BMI-muovi:styreeni:HEMA:PEG = 50 paino-%; 27 paino-%; 18 paino-%; 5 paino-%.

Muodonpysyvyyslämpötila oli 225°C ja murtovenymä vetolujuus-testissä oli 1,6 %.

Claims (11)

16 85870

1. Kovettuva koostumus, joka käsittää A: 64-4 paino-osaa: a) 80-30 paino-% yhtä tai useampaa yhdistettä, jonka yleinen kaava on: R. / \ VA Il > - z - I ^ V'"·· tai niiden vastaavaa isomaleiini-imidi-isomeeriä, jossa R1 ja R2 kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, ali-faattista, sykloalifaattista tai aromaattista ryhmää, joka sisältää 1-12 hiiliatomia, tai halogeeniatomia, tai jossa R1 ja R2 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat vähintään yhden polymeroitu-van C=C-sidoksen käsittävän rengassysteemin, Ja Z edustaa mahdollisesti halogeenilla, hydroksidilla tai nitrolla substituoitua alkeeniryhmää, joka sisältää 2-25 hiiliatomia, tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua meta- tai parafenyleeniryhmää tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua ryhmää, jonka • kaava on: ; ---C3. jossa Y edustaa -CH2-, -C(CH3)2-, -O- tai -S02- -ryhmää; b) 5-60 paino-% yhtä tai useampaa yhdistettä, jonka yleinen kaava on li 17 85870 R1 .0 \X U N. H O III I ;N - X- ll-C-R5 /X tai näiden vastaavaa isomaleiini-imidi-isomeeria, jossa R1 ja R4 kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista 1-12 hiiliatomia sisältävää ryhmää, tai halogeeniatomia tai jossa R1 ja R4 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat ainakin yhden polymeroituvan OC-sidoksen käsittävän rengassysteemin, X edustaa mahdollisesti halogeenilla, hydroksidilla tai nitrolla substituoitua 2-25 hiiliatomia sisältävää alkee-niryhmää, mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua meta- tai parafenyleeniryhmää tai mahdollisesti halogeenilla tai nitrolla substituoitua ryhmää, jonka kaava on: • V jossa Q edustaa -CH2-, -C(CH3)2-, -O- tai -S02- -ryhmää; ja R5 edustaa alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli-, aryylialkyy- ·. li- tai alkyyliaryyliryhmää, jossa on 1-12 hiiliatomia, ja alkyyliosa voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-, hydroksidi- tai nitroryhmällä; *·.2 c) 1-10 paino-% maleiinihappoanhydridiyhdistettä, jonka kaava on » «·»·» 2 · V 18 85870 %_£ J-\ jossa R6 ja R7 kumpikin itsenäisesti edustaa vetyatomia, ali-faattista, sykloalifaattista tai aromaattista 1-12 hiiliatomia sisältävää ryhmää tai halogeeniatomia tai jossa R6 ja R7 yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat sitoutuneet, muodostavat vähintään yhden polymeroitu-van C«C-sidoksen käsittävän rengassysteemin, sillä edellytyksellä, että paino-prosenttien summa (a) + (b) + (c) on 100 paino-%. B: 7-77 paino-osaa yhtä tai useampaa etyleenisesti tyydyttämätöntä 5-50 C-atomia sisältävää yhdistettä, tunnettu siitä, että koostumus käsittää edelleen C: 3-60 paino-osaa yhtä tai useampaa yhdistettä hydrok-sialkyyli(met)akrylaattien tai aminoalkyyli(met)akrylaat-tien ryhmästä, D: 1-20 paino-osaa yhtä tai useampaa funktionaalisen pääteryhmän omaavaa polymeeriä taipuisuutta lisäävänä ainee-.·. na, sillä edellytyksellä, että yhdisteiden A, B, C ja D ·· osien summa on 100. « · • *

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti C on ainakin yksi yhdiste : ‘ hydroksialkyyli(met)akrylaattien ryhmästä. 1 li Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti C on 2-hydroksietyyli(met)akry-laatti. 85870

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5-40 paino-osaa komponentti C:tä.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 6-30 paino-osaa komponentti C: tä.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti D on ainakin yksi yhdiste amino-, hydroksi-, isosyanaatti-, karboksyyli- tai vinyy-lipäätteisten polymeerien ryhmästä.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti D on ainakin yksi aminopäätteinen polymeeri.

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 4-16 paino-osaa komponentti D:tä.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti B on styreeni.

10. Polymeeri, tunnettu siitä, että se käsittää jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen osittain tai täydellises-ti polymeroituneen koostumuksen.

11. Kappale, tunnettu siitä, että se käsittää jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukaisen kovetetun koostumuksen. » » · « 20 85870