FI84491C - Vattenemulsionskompositioner som kan anvaendas foer behandling av substrat som icke-haeftade och/eller vatten avvisande. - Google Patents

Description

! 84491

Vesiemulsioseokset, joita voidaan käyttää substraattien käsittelemiseen kiinni tarttumattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat varastointia kestävät vesiemulsioseokset, joiden avulla käsittelemällä substraatteja voidaan tehdä kiinni tarttumattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi. Näitä seoksia voidaan käyttää kiinni tarttumattomien ja/tai vettä hylkivien päällysteiden valmistamiseen erilaisten substraattien (alustojen), erikoisesti selluloosamateriaalien päälle.

Vesiemulsioiden muodossa olevia seoksia (joita tullaan seuraavassa kutsumaan vesiemulsioseoksiksi), joissa on organopiipolymeerejä, joko yksinään tai yhdistettyinä orgaanisten yhdisteiden tai polymeerien kanssa, on tunnettu jo kauan. Niitä on erikoisesti JP-patenttihakemuksessa 72 23325, US-patenteissa 4 127 460, 4 288 356, FR-patenteis-sa 2 401 195, 2 419 961.

JP-patenttlhakemus 72 23325 tekee selkoa koostumuksesta, joka sisältää diorganopolysiloksaaniöljyä, jonka ketjun molemmat päät on suojattu hydroksyyliradikaalilla, joka on sitoutunut piiatomiin, metyylivetypolysiloksaania, karboksi-metyyliselluloosaa, polyalkyleeniglykolin monoeetteriä, pinta-aktiiviseksi tekevää ainetta, tinasuolaa kuten dibu-tyylitina-dilauraattia ja vettä.

Tämä seos levittyy helposti polyolefiineilla pintakäsitel-lyille papereille ja tällä tavoin saadaan hankausta kestävä päällys.

US-patentti 4 127 460 selostaa koostumusta, joka sisältää alkyylivetypolysiloksaania, nestemäistä tertiääristä polyak-rylaattiamiinia, joka on ainakin osittain hapon neutraloi-maa, valon suhteen herkistävää ainetta, emulgoivaa ainetta ja vettä. Tämä seos kovettuu ultraviolettisäteilyn vaikutuksesta; näin saatava pinnoite kiinnittyy tehokkaasti superkalanteroitujen paperien pintaan.

2 84491 FR-patentti 2 401 195 koskee koostumusta, joka sisältää diorgano-polysiloksaania, jonka viskositeetti on 50 000 - 500 000 mPa 25°C:ssa, joka on ketjun molemmista päistä suojattu hydroksyyli-radikaalilla joka on sitoutunut piiatomiin ja joka sisältää 0,4 -4 paino-% vinyyliradikaaleja, jotka ovat liittyneet sen ketjun piiatomeihin, tai saman tyyppistä diorganopolysiloksaania, jonka ketjun molemmat päät on suojattu diorganovinyylisiloksiryhmällä, organovetypolysiloksaania, kolloidista piitä, emulgoivaa ainetta, katalyyttisen määrän platinan johdannaista ja vettä.

Kun tätä seosta levitetään paperin päälle, se muuttuu kuumennettaessa pinnoitteeksi, joka on luonteeltaan vähemmän kiinnitarttuvaa kontaktiliimojen suhteen.

FR-patenttianomus 2 419 961 käsittelee koostumusta, joka sisältää nestemäistä diorganopolysiloksaania, jonka viskositeetti on 1500 -24 000 mPa 25°C:ssa ja jonka ketjun molemmat päät on suojattu hydroksyyliradikaalilla joka on liittynyt piiatomiin ja sisältää mieluimmin 0,1 - 2 paino-% vinyyliradikaaleja, jotka ovat liittyneet sen ketjun piiatomeihin, organovetypolysiloksaania, yhtä tai useampaa emulgoivaa ainetta, katalysaattoria joka valitaan platinan johdannaisista ja karboksyylihappojen tinasuoloja ja vettä.

Tässä patenttihakemuksessa neuvotaan tinasuolojen käytön suhteen ko-vettumiskatalysaattoreifia, että on käytettävä 3 aineosan systeemiä, joka sisältää hydroksyloidun diorganopolysiloksaanin emulsiota, organovetypolysiloksaanin emulsiota ja tinasuolan emulsiota. Nämä kolme emulsiota yhdistetään vasta käyttöhetkellä. Siinä neuvotaan vielä, että hydroksyloidussa diorganopolysiloksaaniemul-siossa käytetään emulgoivana aineena polyvinyylialkoholia ja organovetypolysiloksaanin emulsiossa polyoksietyleeni-alkyyli-fenolia.

Tämä seos voi kovettua kylmässä tai kuumassa.

US-patentti 4 288 356 koskee vesiemulsiota, jonka avulla saadaan 3 84491 substraatin kuten paperin päälle levitettynä elastomeerinen pinnoite. Tämä emulsio muodostuu seoksesta, joka sisältää seuraavia aineosia: - diorganopolysiloksaanin vesiemulsio, ketjun molemmat päät on suojattu hydroksyyliradikaalilla, joka on sitoutunut piiatomiin, molekyylipaino ainakin 5000, valmistettu emulsiopolymeroimalla anionisen katalysaattorin avulla; - vesiemulsio, joka on samaten valmistettu emulsiopolymeroimalla vinyylityydyttämättömien monomeerien seosta, jossa on 1 - 7 paino-% organopiimonomeeriä kuten vinyylitrietoksisilaania ja 93 - 99 paino-% orgaanista monomeeriä, kuten styreeniä, metyylimetakrylaat-tia, vinyylikloridia; - organotinasuolan vesiemulsio; - silaani, joka sisältää hydrolysoituvia ryhmiä ja toimii risti-kytkentää edistävänä aineena, kuten esimerkiksi metyylitrimetoksi-silaani.

Mainitusta patentista käy myös ilmi, että on olennaisen tärkeätä, että näiden kolmen emulsion seos on neutraali tai heikosti emäksinen ennen hydrolysoituvia ryhmiä sisältävän silaanin lisäämistä.

Näistä kaikista asiapapereista käy siis ilmi, että on mahdollista saada lähtemällä vesiemulsioiden muodossa olevista seoksista,jotka sisältävät organopolysiloksaani-polymeerejä ja mahdollisesti orgaanisia polymeerejä, kiinni tarttumattomia ja hyvän laadun omaavia pinnoitteita hyvin useille substraateille ja erikoisesti sellu-loosamateriaaleille.

Nämä asiakirjat eivät kuitenkaan opeta, millä keinoin voidaan valmistaa vesiemulsioseos, joka pysyy stabiilina varastoitaessa ja leikkauksen aikana, joka sisältää samanaikaisesti diorganopoly- 4 84491 siloksaania, jonka ketjun molemmissa päissä on radikaali SiOH, organovetypolysiloksaania ja orgaanista polymeeriä. Ne eivät myöskään neuvo keinoja vesiemulsioseoksen levittämistä varten käsiteltävien substraattien pinnalle: - miten voitaisiin rajoittaa tai jopa välttää vesiemulsioseoksen tunkeutuminen huokoisten materiaalien kuten selluloosamateriaali-en massan sisään.

- miten voitaisiin välttää liian nopea emulsioveden haihtuminen (huonosti kontrolloitu veden poistuminen aiheuttaa toisinaan epätasaisuuksien muodostumista valmistettuun kiinni liimautumattomaan pinnoitukseen).

Ne eivät myöskään neuvo keinoja, miten valmistaa vesiemulsioseoksia, jotka tekevät samanaikaisesti vettä hylkiviksi ja kiinni liimau-tumattomiksi (jo suoraan paperinvalmistuskoneissa) karkeasti raf-finoituja, ei-valkaistuja papereita; näissä papereissa on vielä jäljellä melkoisia määriä aineita, jotka inhiboivat kovetuskata-lysaattoreita kuten platinan johdannaisia.

Lopuksi ne eivät myöskään neuvo keinoja, miten voitaisiin saada vesiemulsioseoksista lähtemällä pinnoitteita, jotka säilyttävät vettä hylkivät ja kiinni liimautumista ehkäisevät ominaisuutensa samanaikaisesti hyvin leveällä lämpötilavälillä, joka ulottuu esimerkiksi -100°C - +300°C:een.

Pakastuslaitteissa käytetään elintarvikkeiden syväjäädytykseen hyvin alhaisia lämpötiloja ja elintarvikkeiden nopeaan valmistukseen käytetyissä mikroaaltouuneissa taas hyvin korkeita lämpötiloja. Kun elintarvikkeet on kääritty paperiin, on ehdottoman välttämätöntä, että tämä kestää sekä nämä kovakouraiset käsittelyt että lisäksi elintarvikkeiden palattua ympäristön lämpötilaan se on vielä riittävän kiinhitarttumatonta, jotta se voidaan irrottaa ilman repeämistä elintarvikkeista.

5 84491

Seuraavassa ovat, ellei mainita päinvastaista, osat ja prosenttiluvut paino-osia ja painoprosentteja.

Esillä oleva keksintö ehdottaa vesiemulsiokoostumuksia, joilla on edellä tavoitellut ominaisuudet; sen kohteena ovat siis tämän tyyppiset varastointia kestävät vesiemul-siokoostumukset, joita voidaan käyttää käsittelemään substraatteja, erikoisesti selluloosamateriaaleja kiinni tarttu-mattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi; ne ovat tunnettuja siitä, että ne sisältävät:

A) 100 osaa diorganopolysiloksaaniöljyä, jonka kaava on H0(SiR20)nH

jossa symbolit R, joko identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin alkyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tri-fluori-3,3,3-propyyliradikaalia, vinyyliradikaalia ja ainakin 50 % radikaaleista, joita R esittää, on metyyliradikaa-leja ja korkeintaan 5 % vinyyliradikaaleja, symboli n esittää mitä tahansa numeroa, jonka arvo on sellainen, että polymeerin viskositeetti on välillä 500 - 50 000 mPa 25°C:ssa, B) 15-60 osaa hartsia, joka muodostuu ryhmistä, jotka on valittu kaavojen R'SiOi^, R^SiO, R'gSiOg^ 5 mukaisista ryhmistä, joissa symbolit R', joko identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin alkyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tai vinyyliradikaalia, ja ainakin 70 % radikaaleista, joita symbolit R' esittävät, on metyyliradikaaleja ja ryhmät ovat jakautuneet siten, että päästään suhteeseen R'/Si, joka on välillä 1,05-1,85, jolloin hartsi B sisältää vähintään 0,2 paino-% hydroksyyliryhmiä, jotka on sidottu piiatomeihin, edellyttäen, että kun hartsissa B on sekä R'SiOi^, R^SiO että R'38100^ 5-ryhmiä, Si02~ryhmien lukumäärä ei ole yli 8 %, C) 3-25 osaa nestemäistä organovetypolysiloksaania, joissa ainakin 3 vetyatomia on sitoutunut piiatomeihin molekyyliä kohti, ja piiatomeihin sitoutuneet orgaaniset ryhmät on valittu radikaaleista, joita esittää symboli R', kuten on selostettu edellä kohdassa B, ja ainakin 80 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja, 6 84491 D) 0,05-6 osaa sakeuttavaa ainetta, joka valitaan polysakkarideista, jotka on saatu fermentoimalla hiilihydraatteja Xanthomonas-sukuun kuuluvan mikro-organismin avulla, E) 10-70 osaa polyvinyyliasetaatin homo- tai kopolymeeriä, jonka lasisiirtymälämpötila on välillä -20 - +50°C, F) 2-20 osaa polyvinyylialkoholia, G) 0,1-10 osaa ei-ionista emulgoivaa ainetta, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat polyoksietyleeni-alkyy-lifenolit; ja 60-800 osaa vettä.

Diorganopolysiloksaaniöljy A), jonka viskositeetti on 500 -50 000 mPa 25eC:ssa, etupäässä 700 - 45 000 mPa 25°C:ssa, on suoraketjuinen polymeeri, joka muodostuu kuten edellä mainittu kaava H0(SiR20)nH osoittaa, peräkkäisistä dior-ganosiloksiryhmistä, joiden kaava SiR20; mutta kaavan RSi02/5 mukaisten mono-organosiloksiryhmien ja/tai kaavan Si02 mukaisten siloksiryhmien läsnäolo ei ole poissuljettua korkeintaan 2 %:iin asti laskettuna diorganosiloksiryhmien kokonaislukumäärästä. Alkyyliradikaaleja, joissa on 1-3 hiiliatomia, ja joita esittävät symbolit R, ovat radikaalit metyyli, etyyli, n-propyyli.

Konkreettisina esimerkkeinä ryhmistä, joita esitetään kaavalla R2S10, voidaan mainita seuraavien kaavojen mukaiset: (CH3)2SiO, CH3(CH2MCH)SiO, CF3CH2CH2(CH3)SiO, CH3(CH2H5)SiO.

Nämä ryhmät ja ne, jotka voidaan vielä mainita vaihtelemalla symbolin R merkitystä, eivät ole jakautuneina millä tavalla tahansa; niiden jakautuminen polymeereissä A) noudattaa nimittäin edeltä käsin säädettyjä vaatimuksia. Siten on ainakin 50 %, etupäässä ainakin 60 % radikaaleista, joita esitetään R:llä, metyyliradikaaleja ja korkeintaan 5 %, etupäässä korkeintaan 4 % vinyyliradikaaleja.

Keksinnön erään variantin mukaisesti voidaan käyttää polymeereinä A) polymeerien seosta, jotka vaihtelevat keskenään keskimääräisen 7 84491 molekyylipainonsa ja/tai ryhmien luonteen mukaan, jotka ovat sitoutuneina piiatomeihin.

Polymeerejä A) on saatavissa kaupallisesti silikonien valmistajilta; lisäksi niitä on helppo valmistaa. Eräässä kaikkien tavallisim-massa valmistustekniikassa polymeroidaan ensimmäisessä vaiheessa diorganosyklopolysiloksaaneja katalyyttisten määrien kanssa aikalisiä tai happamia aineita, sen jälkeen käsitellään polymeraatteja laskettujen määrien kanssa vettä (FR-patentit 1 134 055, 1 198 749, 1 226 745); tämä veden tuominen, joka on määrältään sitä suurempi mitä heikompi on valmistettavien polymeerien viskositeetti, voidaan korvata joko kokonaan tai osittain diorganopolysiloksaani-öljyillä, joiden molemmat ketjun päät on suojattu radikaalilla SiOH, ja joiden viskositeetti on heikko esimerkiksi 5 - 200 mPa 25°C:ssa ja hydroksiradikaalien osuus korkea, esimerkiksi 3 - 14 %.

Polymeerit A) ovat etupäässä dimetyylipolyoksaaneja, joiden ketjun molemmat päät on suojattu radikaalilla SiOH, viskositeetti 800 -30 000 mPa 25°C:ssa.

Hartseja B) käytetään 15 - 60 osaa, etupäässä 17 - 55 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A). Ne ovat kopolymeerejä, jotka muodostuvat ryhmistä, joiksi on valittu kaavojen Si02» R'SiO^ 5, R'2SiO ja R^SiOq 5 mukaisia ryhmiä, joissa symbolit R', joko identtiset tai erilaiset, esittävät kukin hiilivetyä, jossa on 1-3 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, n-propyyli-tai vinyyliradikaalia, ainakin 70 % ja mieluummin ainakin 75 % symbolin R' esittämistä radikaaleista on metyyliradikaaleja; tämän lisäksi nämä hartsit sisältävät ainakin 0,2 paino-%, etupäässä ainakin 0,3 paino-% hydroksyyliradikaaleja, jotka ovat sitoutuneet piiatomeihin. Edellä mainittujen ryhmien jakautuminen on sellainen, että näissä hartseissa on suhde R'/Si välillä 1,05-1,85, etupäässä välillä 1,1 - 1,8.

Hartsit B) ovat etupäässä nestemäisiä tuotteita, joiden viskositeetti voi vaihdella välillä 50 - 100 000 mPa 25°C;ssa, niitä 8 84491 voidaan kuitenkin lisätä keksinnön mukaisiiri emulsioseoksiin liuosten muodossa joissakin tavanmukaisissa silikonihartsien orgaanisissa liuottimissa. Nämä liuottimet valitaan tavallisesti seuraa-vista: tolueeni, ksyleeni, sykloheksaani, metyylisykloheksaani, n-butyyliasetaatti. Hartsien B) painokonsentraatioarvot näissä liuoksissa voivat vaihdella laajasti, esimerkiksi 15 - 80 % välillä.

Näiden hartsien valmistaminen on hyvin tunnettua; se käsittää tavallisesti organokloorisilaanien kohydrolysoimisen, jotka on valittu kaavojen SiCl^, R'SiCl^» R2SiCl2 ja R'SiCl mukaisista, ja kohydrolyysi tapahtuu siten, että läsnä on veteen sekoittumattomia liuottimia tai ilman niitä. Kuitenkaan hydrolyysin alussa tai sen aikana veteen sekoittuvien liuottimien kuten etanolin, n-propano-lin, isopropanolin, n-butanolin (mahdollisesti yhdessä asetonin tai dioksaani-1,4:n kanssa) pienien määrien lisääminen ei ole täysin poissuljettua.

Työskentelemällä edellä mainitun tekniikan mukaisesti valmistetaan tarkemmin sanottuna hartseja, jotka valitaan 4 ryhmästä, jotka sisältävät seuraavia ryhmiä;

(1) R'Si01 5 ja R'2SiO

(2) R'Si01 5 ja R'3SiO0>5 (3) R'Si0^5, R'2SiO ja R^SiOg 5 (4) Si02, R'Si01 5, R'2SiO ja R'3SiO0 5

Viimeisessä ryhmässä (4) edustavat ryhmät Si02 lukumäärältään korkeintaan 8 % kaikista 4 ryhmästä Si02, R'SiO^ R'SiO ja R^SiO^ Etusijassa käytetään nestemäisiä hartseja, jotka muodostuvat seu-raavista osista; - kaavojen CH3Si01 ja (CH3)2SiO mukaiset ryhmät, joissa suhde 9 84491 CH^/Si on välillä 1,1 - 1,6, viskositeetti välillä 1000 - 30 000 mPa 25°C:ssa ja sisältävät 0,8 - 3,5 % hydroksyyliradikaaleja, jotka ovat sitoutuneet piiatomeihin; - kaavojen (CH3)3SiOQ 5, (CH3)2SiO ja CH^iC^ 5 mukaiset ryhmät, joissa suhde CH3/Si on välillä 1,6 - 1,85, viskositeetti 50 - 800 mPa 25°C:ssa ja sisältävät 0,3 - 3 % hydroksyyliradikaaleja sitoutuneena piiatomeihin.

Näitä hartseja valmistavat kaupallisesti silikonien valmistajat; niitä voidaan myös valmistaa helposti kohydrolyysin avulla, kuten on selostettu erikoisesti FR-patenteissa 1 226 745, 1 408 662, 2 429 811 ja 2 521 574.

Organovetypolysiloksaania C) käytetään 3-25 osaa, etupäässä 3,5 - 22 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A); siinä on oltava vähintäin kolme SiH-ryhmää molekyyliä kohti.

Se vastaa tarkemmin sanottuna keskimäärin yleistä kaavaa R' H SiO. x y 4-x-y 2 jossa symboli R' esittää metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, vinyyli-radikaalia, ainakin 80 %, etupäässä ainakin 85 % radikaaleista R' on metyyliradikaaleja.

Symboli x esittää mitä tahansa numeroa 1 - 1,99, symboli y esittää mitä tahansa numeroa 0,1 - 1, summa x + y on 1,7 - 2,6. Etupäässä käytetään organovetypolysiloksaaneina C) metyylivetypolysiloksaa-ne ja.

Organovetypolysiloksaaneja C) on saatavissa silikonien myyjiltä ja niiden valmistustekniikka on nykyään helppoa. Erään eniten käytetyn tekniikan mukaan kohydrolysoidaan ensimmäisessä vaiheessa sopivia seoksia, jotka sisältävät kloorisilaaneja, jotka on valittu 10 84491 kaavojen R'^SiCl, R'2SiCl2, R'SiCl^* SiCl4, HR'2SiCl, HR'SiCl2 ja HSiCl2 mukaisista. Sopivia seoksia ovat sellaiset, jotka sisältävät kukin, piiatomia kohti, sellaisen määrän radikaaleja R' ja sellaisen määrän vetyatomeja että ne sattuvat vastaavasti yhteen symbolien x ja y lukuarvojen kanssa keskimääräisessä yleisessä kaavassa, ja näiden lukujen summan on myöskin satuttava yhteen summan x + y sallittujen arvojen kanssa.

Toisessa vaiheessa kohydrolysaattien lämpötila nostetaan välille 80° - 220°C ja tällöin on mieluimmin läsnä happamia aineita kuten rikkihappoa tai hapolla aktivoitua savea. Kuumennuksen aikana si-loksaanisidoksissa tapahtuu uudelleenjärjestymistä samoin kuin SiOH-ryhmien kondensoitumista. Näiden muutosten tuloksena organo-vetypolysiloksaani-polymeerejä C), joilla on lähtöaineina käytetyistä kloorisilaanien seoksista riippuen joko suoraketjuiset, sykliset tai haarautuneet rakenteet.

Suoraketjuisista polymeereistä voidaan mainita asian havainnollistamiseksi seuraavien kaavojen mukaiset: (CH3)3Si ^SiH(CH3])g OSi(CH3)3, H (CH3) 2Si [ÖSiH (CH3)] g OSiiCH^H (CH3) 3Si (ÖSiH (CH3)] g [ÖSi (CH3) ^ hOSi (CK3) H (CH3 ) 2Si [ÖSiH (CH37) (ÖSi (CH3 ) J hOSi (CK3) 2H (CH3)2C2H5 (ÖSi(CH3)H|pOSi(CH3)3 (CH3) 3Si (ÖSi (CH3) H] [osi (CH3) C2H^ gOSi (CH3 ) 3 (CH3)2C2H5Si £)Si(CH3)h]pOSiC2H5(CH3)2 (CH3)2(n.C3H7)Si [0Si(CH3)H]p0Si(n.C3H7)CH3)2 (CH3)3Si (OSi(C2H5)H] ' (pSi(CH3)2q' OSi(CH3)3 11 84491 (CH3)3Si (OSi(CH3)H]p [ÖSi (CH3)CH=CH£jqOSi (CH3) 3 (CH3) 2CH2 =CHSi (ÖSi (CH3) H]pOSiCH=CH2 (CH3) 2 joissa symboli g esittää mitä tahansa lukua 3 - 120, h on mikä tahansa luku 1 - 50, p on mikä tahansa luku 6 - 60, p' on mikä tahansa luku 3 - 15, q on mikä tahansa luku 1 - 10, q' on mikä tahansa luku 7-40.

Näillä suoraketjuisilla polymeereillä on tavallisesti melko matala viskositeetti, esimerkiksi välillä 5 mPa - 500 mPa 25°C:ssa.

Syklisistä polymeereistä voidaan mainita asian havainnollistamiseksi seuraavien kaavojen mukaiset: [0Si(CH3)H|4, [pSi(CH3)H| 5, [ÖSi (CH-j ) h] g , (ÖSi (CH-j) h] 3 , [(ÖSi (CH3) 1¾ 3 [ÖSi (CH=CH2) CH^ , [ÖSi (C^) h] 3 .

Mitä taas tulee haarautuneihin polymeereihin, ne muodostuvat kukin kombinoimalla ryhmistä, jotka voidaan valita kaavojen R^SiOg R'oSi0, R'SiO. c, SiO~, HR' SiOA c, HR'SiO, HSiO. c mukaisista ryh-2' 1,5 2 20,5 1,5 mistä, ja kussakin kombinaatiossa, jolla polymeeri määritellään, on ainakin yksi ryhmä, joka on valittu kaavojen R,Si01 SiC>2, HSi01 c mukaisista ryhmistä, ja ryhmät ovat jakautuneina siten, että kunkin polymeerin keskimääräinen kaava, yhtä piiatomia kohti, sisältyy edellä mainittuun keskimääräiseen yleiseen kaavaan.

Näiden polymeerien viskositeetti ulottuu 2 mPaista 25°C:ssa 10 000 mPashan 25°C:ssa.

Konkreettisina esimerkkeinä heikon viskositeetin omaavista haarautuneista polymeereistä voidaan mainita: - seuraavia kaavoja vastaavat: 12 84491 CH3Si [0Si (CH3) 2r] 3 » si Losi (CH3) 211] 4 HSi (OSi (CH3 ) 3"] |0Si(CH3)2H]2, n .C^Si [oSi (CH3 ) ^ 3

Si (0Si (CH3) (C2H5)h] [0Si(CH3)2H] 3 - ne jotka muodostuvat ryhmistä Si02 ja H(CH3)2SiOQ ^ ja suhde CH3/Si on 1 - 1,5.

Sakeuttavaa ainetta D) käytetään suhteessa 0,05 - 6 osaa, etupäässä 0,07 - 5,5 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A). Se valitaan polysakkarideista, jotka on saatu fermentoimalla hiilihydraatteja Xanthomonas-sukuun kuuluvien mikro-organismien avulla.

Nämä polysakkaridit ovat suoraketjuisia, suuren molekyylipainon omaavia tavallisesti yli miljoonan, polymeerejä jotka on saatu fermentoimalla vettä sisältävässä väliaineessa valittuja aineita kuten esimerkiksi ryhmään glukoosi, sakkaroosi, seruloosi, fruktoosi, maltoosi, laktoosi, liukeneva tärkkelys, perunatärkkelys, maissi-tärkkelys, kuuluvia.

Fermentoimisväliaineeseen lisätään fosforin tai magnesiumin johdannaisia. Samoin on väliaineessa oltava typpilähde orgaanisten aineiden muodossa (US-patentit 3 000 790, 3 271 267, 3 355 447, FR-patentti 2 414 555), tai epäorgaanisten aineiden muodossa (US-patentti 3 391 060, FR-patentti 2 342 339).

Näiden polysakkaridien valmistukseen voidaan käyttää Xanthomonas-suvun eri lajeja kuten Xanthomonas Begoniae, Xanthomonas Incanae, Xanthomonas Pisi ja erityisesti Xanthomonas Campestris.

Näiden polysakkaridien valmistustekniikka on ollut tunnettu jo useita vuosia; selostuksia on US- ja FR-patenteissa (joihin viitattiin edellä typpilähteen käytön yhteydessä), ne ovat melko tuoreita ja sen vuoksi niitä voidaan edullisesti noudattaa. Erikoisesti FR- 13 84491 patentissa 2 415 555 selostetun tekniikan avulla voidaan valmistaa polysakkarideja, joista saadaan vesiliuoksessa helposti suodatettavia geelejä.

Polyvinyyliasetaattia E) käytetään 10 - 70 osaa, etupäässä 12 - 65 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A. Voidaan valita ho-mopolymeerinen tai kopolymeerinen polyvinyyliasetaatti, ja vinyy-liasetaatin kanssa kopolymeroitavat monomeerit ovat tyydytettyjen, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden monokarboksyylihappojen vinyy-liestereitä, joissa on 1 - 12 hiiliatomia, kuten vinyylipropionaat-ti, "Versataatti" (suojattu tavaramerkki haarautuneille Cg - C^-happojen estereille), vinyylipivalaatti, vinyylilauraatti ja/tai tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappojen, joissa on 3 - 6 hiiliatomia, ja alkoholien, joissa on 1 - 10 atomia, esterit kuten metyyli-, etyyli-, butyyli- ja etyyliheksyyli-akrylaatit, -meta-krylaatit, -maleaatit, -fumaraatit.

Komonomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saadun polymeerin lasimaiseksimuuttumislämpötila on välillä -20° - 50°C ja etupäässä välillä -10° - 35°C.

Näitä homo- ja kopolymeerejä valmistetaan polymeroimalla vesiemul-siossa; ne ovat hyvin hienosti jakautuneiden pienten pallosten muodossa ja niiden konsentraatio vesiemulsioissa on noin 30 - 65 paino-% Näistä polyvinyyliasetaattilateksien emulsioista saadaan tavallisesti levitettynä erilaisten kiinteiden substraattien päälle kalvo-maisia pinnoitteita, joilla on hyvä kestävyys vanhenemista vastaan ilmassa ja hyvä permeabiliteetti vesihöyryn suhteen.

Polyvinyylialkoholia F) käytetään 2-20 osaa, etupäässä 2,5 -18 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A).

Se on kiinteä jauhemainen aine, jossa voi vielä olla asetaattiryh-miä; hydrolyysiaste on tavallisesti korkea, yli 85 %.

Ei-ionista emulgoivaa ainetta G) käytetään 0,1 - 10 osaa, etupäässä 14 84491 0,15 - 9 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A). Se valitaan polyoksietyleeni-alkyylifenoleista; alkyyliradikaali, joko suoraketjuinen tai haarautunut, sisältää 1-15 hiiliatomia. Valaisevana esimerkkinä alkyyliradikaalista voivat olla metyyli-, butyy- li-, etyyli-2-heksyyli-, n-oktyyli-, nonyyli-, undekyyli-, dodekyy-liradikaalit.

Kaavan Ci^CI^O mukaisten ryhmien lukumäärällä polyoksietyleeni-ketjussa on suuri vaikutus polyoksietyleeni-alkyylifenolien emulgoi-vaan vaikutukseen; se on mieluimmin yli 5 ja alle 30. Voidaan käyttää seosta, joka muodostuu useista emulgoivista aineista G), ja joissa emulgoivat aineet poikkeavat toisistaan ainoastaan CI^CI^O-ryhmien lukumäärän suhteen.

Vettä käytetään 60 - 800 osaa, etupäässä 70 - 750 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A. Voidaan valmistaa vesiemulsio-seoksia, jotka sisältävät esimerkiksi 15 - 85 % kuivauutteita, etupäässä 20 - 80 %. Ei ole edullista valmistaa emulsioita, joiden konsentraatiot poikkeavat edellä mainituista; jos ne nimittäin ovat liian laimeita, tulee niiden konditioiminen ja kuljetus kalliimmaksi, toisaalta jos ne ovat liian konsentroituja se voi pitemmän ajan kuluessa aiheuttaa emulsioiden hajoamisen yhden tai useamman sen aineosan erotessa.

Keksinnön kohteena olevia vesiemulsioseoksia voidaan valmistaa eri tavoin.

Kyseessä oleva keksintö koskee myös mainittujen seosten parhaana pidettyä valmistusmenetelmää. Tämä menetelmä on tunnettu siitä, että se käsittää seuraavat vaiheet: - valmistetaan emulsio käyttämällä kolloidijauhatinlaitteessa seosta, joka sisältää diorganopolysiloksaani-öljyä A), organopoly-siloksaani-hartsia B), sakeuttavaa ainetta D), polyvinyylialkoholia F), osan ei-ionisesta emulgoivasta aineesta G) ja vettä; is 84491 - valmistetaan emulsio S2 käyttämällä kolloidijauhatinlaitteessa seosta, joka sisältää organovetypolysiloksaania C), jäljellä olevan osan ei-ionista emulgoivaa ainetta G) ja vettä; - sekoitetaan hyvin emulsio , emulsio ja polyvinyyliasetaatin E) vesiemulsio.

Emulsioiden ja S2 valmistuksessa ei esiinny mitään erikoisia vaikeuksia.

Kun valmistetaan emulsio , voidaan lisätä esisekoittajaan edellä ilmoitetussa järjestyksessä eri aineosat A), B), D), F) , G) , ja vesi. Voidaan myös liuottaa ensimmäisessä vaiheessa veteen kiinteät jauhemaiset aineet kuten polyvinyylialkoholi F) ja sakeuttava aine D) ja sitten, kun liuos on valmis, lisätä diorganopolysiloksaani-öljy A), hartsi B) ja emulgoiva aine G). Tämä seos emulgoidaan ja sen jälkeen laimennetaan, mikäli tarpeen, vedellä haluttuun konsent-raatioon.

Emulgoivan aineen G) osa, jota käytettiin emulsion valmistamiseen, edustaa (ilmoitettuna painoprosenteissa emulgoivan aineen G) koko määrästä, mikä käytetään keksinnön mukaisiin vesiemulsioseoksiin 15-70 %, etupäässä 35 - 65 %.

Mitä tulee emulsion S2 valmistamiseen, joka sisältää yksinomaan organovetypolysiloksaanin C) ja jäljellä olevan osan emulgoivasta aineesta G) (tämä osa edustaa 18 - 65 % koko käytetystä määrästä), kuten edellä on ilmoitettu lisätään nämä 2 aineosaa veden kanssa esisekoitinlaitteeseen ja emulgoidaan sitten yhdessä ja laimennetaan, mikäli tarpeen, vedellä haluttuun konsentraatioon.

Keksinnön mukaisten vesiemulsioseosten valmistamiseksi riittää siis, että sekoitetaan yksinkertaisesti emulsio , emulsio S2 ja emulsio, joka sisältää polyvinyyliasetaatin E.

ie 84491

Vesipitoisuus vesiemulsioseoksissa on, kuten on jo ilmoitettu, melko vaihteleva riippuen suunnitellusta käyttötavasta ja niistä ulkoisista vaikutuksista, jotka aiheutuvat esimerkiksi kuljetustavasta ja varastoinnista.

Vesiemulsioseokset ovat hyvin stabiileja varastoitaessa; tästä johtuen ei vetyä pääse vapautumaan pitkäaikaisen varastossa olon aikana suljetuissa säiliöissä lämpötiloissa, jotka ovat suunnilleen 40°C ja yli sen. Ei myöskään synny aineosien erkanemista, mikä ilmenee usein kermamaisten agglomeraattien esiintymisenä niiden pinnalla .

Seoksia käytetään antamaan vettä hylkivä ja/tai kiinni liimautuma-ton luonne kaikenlaisille kiinteille materiaaleille ja aivan erikoisesti selluloosamateriaaleille kuten paperille tai pahville.

On kuitenkin tarpeen näitä seoksia käytettäessä lisätä niihin kata-lyyttisesti tehokas määrä reaktiota SiH/SiOH katalysoivaa ainetta etupäässä vesiemulsion muodossa, ja se valitaan tavallisesti ryhmästä, johon kuuluvat tinan orgaaniset johdannaiset.

Kyseessä oleva keksintö koskee siis myös käyttövalmista seosta, jolla voidaan käsitellä substraatteja kiinniliimautumattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi, ja se käsittää keksinnön mukaisen vesi-emulsioseoksen ja katalyyttisesti tehokkaan määrän reaktion SiH/SiOH katalysaattoria.

Tinan johdannaisina voidaan käyttää; 1) mono- tai polykarboksyylihappojen organotinasuoloja kuten seu-raavia: dibutyylitina- tai dioktyylitina-dilauraatti, dibutyylitina-tai dioktyylitina-di-(etyyli-2-heksanoaatti), dibutyylitina- tai dioktyylitina-diasetaatti, tributyylitina-etyyli-2-heksanoaatti, tributyylitina-asetaatti, tributyylitina-lauraatti, dibutyylitina-sukkinaatti, dioktyylitinamaleaatti.

17 84 491 2) kaavan T2S n. (S.CH2OOOT)2 mukaiset yhdisteet, jossa symbolit T, identtiset tai erilaiset, esittävät alkyyliradikaaleja, joissa on 3-20 hiiliatomia kuten radikaaleja propyyli, butyyli, heksyyli, oktyyli, iso-oktyyli, dekyyli, dodekyyli, oktadekyyli. Nämä yhdisteet voivat vastata esimerkiksi kaavoja (n.) 2Sn (SCH2C00 -iso-CgH.j 7) 2 ja (n.CgH^ j)2Sn(SCH2C00iso-CgH^ 7)2.

Näiden yhdisteiden valmistus on selostettu esimerkiksi CA-patentissa 846 201 ja FR-patentissa 1 477 892 ja 1 488 631.

3) Polymeerit, joiden ketjussa esiintyy ryhmiä -Ti-OSn-, ja jotka on valmistettu antamalla alkyylititanaattien (alkyyliradikaalissa on 3 - 10 hiiliatomia) reagoida edellä mainittujen mono- tai poly-karboksyylihappojen organotinasuolojen kanssa. Tällaisia polymeerejä on esitetty FR-patentissa 1 392 648 ja GB-patentissa 928 496.

Kun tämä katalysaattori lisätään vesiemulsioseoksiin, suositellaan sen dispergoimista etukäteen vesiemulsioon. Tähän päästään helposti käyttämällä tekniikkaa, jota on edellä noudatettu emulsioiden S1 ja S2 valmistuksessa. Voidaan sekoittaa etukäteen polyvinyylialkoholi, valittu tinasuola ja vesi ja sitten emulgoida näin muodostunut seos kolloidijauhatinlaitteen avulla. Saatu jauhatustulos voidaan laimentaa vedellä haluttuun konsentraatioon niin että saadaan emulsiota, joka sisältää esimerkiksi 8 - 70 % tinasuolaa, etupäässä 10 - 65 %.

Tinasuolan emulsiota lisätään vesiemulsioseoksiin riittävä määrä, niin että saadaan 1,5 - 12 osaa tinasuolaa, etupäässä 2-10 osaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A); tinametallina ilmaistuna tämä vastaa suunnilleen 0,10 - 2,5 osaa, etupäässä 0,15 - 2,2 osaa tinaa 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A).

Katalysoidut vesiemulsioseokset ovat stabiileja ainakin 48 h ympä- ristön lämpötilassa; tämän ansiosta ne voivat olla levityskoneiden säiliöissä ainakin 2 työpäivää peräkkäin.

is 84491

Niitä voidaan levittää laitteiden avulla, joita käytetään teollisissa paperin sivellyskoneissa kuten ilmakaavinsysteemeissä, sauvakaa-vinsysteemeissä. Kun sively on tapahtunut alustojen päälle, vesi-emulsioseokset kovettuvat muutamassa sekunnissa kiertäessään tunne-liuuneissa, joita kuumennetaan noin 80° - 220°C:een; näissä uuneissa viipymisaika on tavallisesti 3-20 s.; se on riippuvainen uunien pituudesta ja nopeudesta millä alustat kiertävät.

On laskettava 10-20 s. lämpötilassa 100° - 130°C hyvin sivellyn päällystyksen saamiseen. Tähän on laskettu mukaan se osa ajasta, mikä on tarpeen veden haihtumiseen; tämä osa on usein yli puolet ajasta .

Alustoille siveltyjen seosten määrät vaihtelevat, ne ovat riippuvaisia seosten kuivauutteiden määrästä ja halutuista vettä hylkivistä ja kiinni liimautumattomuusominaisuuksista; on edullista, että si- 2 vellyn määrän avulla saataisiin 0,3 - 1,2 g kuivauutteita m :ä kohti käsiteltävää pintaa.

Kuivauutteet muodostuvat lisätyistä yhdisteistä, s.o. aineosista A) , B), C), D), E), F), G) ja tinasuolasta ja/tai näiden yhdisteiden reaktiotuotteista; organopii-polymeereistä A), B) ja C) tuleva prosentuaalinen painomäärä on noin 65 - 90 % ja polyvinyyliasetaatista E) tuleva on noin 8 - 25 %.

Näin valmistetuilla päällysteillä saadaan alustoille, joihin niitä on levitetty, erittäin hyvät kiinniliimautumattomuus- ja vettä hyl-... kivät ominaisuudet, jotka ovat hyvin säilyviä. Nämä päällysteet kestävät hyvin hankausta, ja tämän vuoksi ne eivät lähde pois kulumalla kun niiden levy- tai nauha-alustat kulkevat sively- tai liimaus-koneiden kuljetussylinterien päällä, jotka sylinterit ovat pintamateriaaliltaan enemmän tai vähemmän karkeita.

19 84491

Keksinnön mukaisia vesiemulsioseoksia voidaan levittää kaikille substraateille, jotka tulevat myöhemmin olemaan kontaktissa esimerkiksi kiinni tarttuvien ja/tai kosteutta vapauttavien aineiden kanssa. Nämä substraatit voivat olla erilaisia papereita (kuten voima-paperia, jonka puhdistusaste voi olla mikä tahansa, glassiinipaperia, pergamenttipaperia), pahvia, pergamiinia, polyetyleenillä tai kar-boksimetyyliselluloosalla päällystettyjä papereita, regeneroitua selluloosaa olevia levyjä (sellofaania), selluloosapolyasetaattile-vyjä, muovilevyjä kuten polyetyleeniä, polypropyleeniä, etyylipoly-tereftalaattia, metallilevyjä, synteettisiin kuituihin perustuvia kankaita, lasia tai asbestia, non-woven kuitumateriaaleja, joko sel-luloosakuituihin tai synteettisiin kuituihin tai näiden kuitujen seoksiin perustuvia.

Kyseessä oleva keksintö koskee siis näiden substraattien päällystä-mismenetelmää niiden tekemiseksi kiinniliimautumattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi, ja näin päällystettyjä substraatteja.

Tällä tavoin kiinniliimautumattomiksi tehtyjä materiaaleja käytetään välilevyinä, erottavina alustoina, kiinni tarttuvien aineiden kuten leipomotuotteiden ja makeisten, raakakumien, kivihiilitervan ja bitumin, vahan, kosteutta vapauttavien elintarvikkeiden kuten kalan, lihan ja juuston kuljetuksessa ja pakkauksessa käytettävinä papereina ja kalvoina.

Päällystettyjä papereita voidaan aivan erikoisesti käyttää pakastettujen elintarvikkeiden kääreaineena; elintarvikkeet eivät tartu kiinni käärepaperiinsa edes vuoden tai yli vuoden kestävän säilytyksen aikana lämpötiloissa, jotka voivat olla jopa -70°C. Nämä pakkaukset voivat lisäksi kestää repeytymättä sellaisia käsittelyjä kuten pakastettujen elintarvikkeiden nopeata ruoaksi valmistusta (noin 300°C lämpötilassa mikroaaltouuneissa, höyrykeittämistä); näitä menetelmiä käytetään esimerkiksi suurmyymälöiden pikaravintoloissa.

Kaikki nämä ominaisuudet johtuvat selvästi keksinnön mukaisiin vesi- 2o 84491 emulsioseoksiin tulevien eri aineosien valinnasta; ne johtuvat samaten näiden seosten valmistusmenetelmästä. Tarkemmin sanottuna: - ryhmä, jonka muodostavat diorganopolysiloksaani-öljyt A), organo-polysiloksaani-hartsi B) ja organovetypolysiloksaani C) aikaansaa halutun vettä hylkivän ja kiinni tarttumattoman luonteen; - sakeuttava aine D) antaa yhtäältä vesiemulsioseoksille pseudoplas-tisen tilan, joka estää niitä tunkeutumasta substraattien sisään ja ennen kaikkea huokoisten substraattien sisään, ja toisaalta se antaa näille seoksille sopivan veden pidätyskyvyn päällysteiden muodostamisen aikana, minkä vaikutuksesta saadaan homogeenisiä, täydelleen ristikytkettyjä päällysteitä; - polyvinyyliasetaatti e) vahvistaa vielä päällysteiden vettä hylkivää luonnetta.

Seuraava esimerkki valaisee keksintöä: : Esimerkki a) Sekoitetaan hyvin keskenään seuraavat aineosat - 100 osaa metyylivetypolysiloksaania, jonka ketjun molemmat päät on suojattu trimetyylisiloksyyliryhmällä, viskositeetti 40 mPa 25°C:ssa; - 8 osaa seosta, jossa on painosuhteessa 70/30 kahta polyoksietylee-ninonyylifenolia, toisessa on 10 ryhmää OCH2CH2, ja toisessa 20 ryh- - mää OCH2CH2; - 15,4 osaa vettä; - 0,5 osaa 40-prosenttista etikkahapon vesiliuosta.

2i 84491 Tämä seos emulgoidaan käyttämällä se kolloidijauhatinlaitteessa. Jauhatustulos laimennetaan lisäämällä 43 osaa vettä; saatu emulsio sisältää 60 % metyylivetypolysiloksaania.

b) Sekoitetaan hyvin seuraavat aineosat: - 231 osaa vettä; - 20 osaa polyvinyylialkoholia, jonka saippuoitumiskerroin on 140 ja jonka viskositeetti 4-prosenttisena liuoksena vedessä on 25 mPa 25°C:ssa; - 0,5 osaa valkoista jauhetta, elintarvikelaatua, jota myydään nimellä Rhodigel 23; se on polysakkaridia, jota on saatu fermen-toimalla hiilihydraatteja Xanthomonas Campestris mikro-organismin avulla. Tämän polysakkaridin valmistusmenetelmä on FR-patentissä 2 414 555.

Sen jälkeen lisätään tähän seokseen: - 1,5 osaa seosta, jossa on painosuhteessa 70/30 kahden polyoksi-etyleeninonyylifenolin seosta, joita käytettiin kohdassa a); - 120 osaa nestemäistä hartsia, jossa on ryhmiä CH^SiO^ ja (CH^^SiO jakautuneena siten, että saadaan suhde 01^/51=1,3, hydroksyyliryhmien pitoisuus on 1,8 %, viskositeetti 10 000 mPa 25°C:ssa; - 250 osaa dimetyylipolysiloksaaniöljyä, jonka ketjun molemmat päät on suojattu hydroksyyliradikaalilla, viskositeetti 5000 mPa 25°C:ssa.

Tämä kaikki emulgoidaan käyttämällä seos kolloidijauhatinlaitteessa. Jauhatustulos laimennetaan lisäämällä 156 osaa vettä ja lisätään siihen sekoittamalla yksinkertaisesti: - 150 osaa vesiemulsiota, joka sisältää 50 paino-% polyvinyyli- : asetaattia, jota myydään kaupallisesti nimellä RHODOPAS A 206,

Brookfield-viskositeettinopeudella 50 kierr./min alle 150 mPa 25°C:ssa (lasimaiseksi muuttumislämpötila: 35°C); - 50 osaa kohdassa a) valmistettua emulsiota; - 20 osaa monopropyleeniglykolia.

22 84491 Näin muodostunut vesiemulsioseos on hyvin stabiilia varastoitaessa; erikoisesti siinä ei esiinny 6 kuukauden jälkeen lämpötilaan 40°C suljettuun astiaan jätettynä huomattavaa SiH-ryhmien häviämistä.

c) Sekoitetaan erittäin hyvin seuraavat aineosat: - 38 osaa di-(n-oktyyli)-tinadilauraattia; - 2 osaa kohdassa b) käytettyä polyvinyylialkoholia; - 0,1 osaa etikkahappoa; - 5 osaa vettä.

Tämä seos tehdään hienoksi emulsioksi käyttämällä se kolloidi-jauhatinlaitteessa. Jauhatustulos laimennetaan lisäämällä 52 osaa vettä. Sitten lisätään sekoittamalla yksinkertaisesti 3 osaa monopropyleeniglykolia.

Tällä tavoin saadaan katalysaattoriemulsio.

d) Lisätään 100 osaan kohdassa b) valmistettua emulsioseosta 4 osaa kohdassa c) valmistettua katalysaattoriemulsiota.

Tämä katalysoitu emulsio laimennetaan sitten lisäämällä riittävä määrä vettä, jotta saadaan käsittelyliuosta, jossa on 10 % kuiva-uutetta .

2 Tätä liuosta levitetään 8 g/m voimapaperin päälle, joka painaa 2 50 g/m ja jonka pinta on satinoitu.

Levittäminen tapahtuu Mayerin tasoitussauvalla, joka on asennettu teollisuudessa käytettyyn paperin sivelykoneeseen.

Emulsiokalvo, joka peittää paperin, kuivataan ja kovetetaan samanaikaisesti kuljettamalla sitä 15 s ajan kuumennetussa uunitunne-lissa, jonka lämpötila on paperin tasolla 110°C.

Tällä tavoin saadaan päällystettyä paperia, jonka toisella pin- 2 nalla on noin 0,8 g/m ohut, täydelleen verkkoutettu päällystys.

23 84491 e) Juuri pyydystetty kala kiedotaan kohdan d) mukaisesti käsiteltyyn paperiin siten, että päällystetty puoli on pakkauksen sisäpinnalla ja pannaan se -70°C:een jäähdytettyyn pakastimeen.

Kuukauden säilytyksen jälkeen pakastimessa todetaan, että syvä-jäähdytetty kala irtoaa helposti pakkauksestaan.

Syväjäädytetty kala pannaan kääreessään mikroaaltouuniin ja kohdistetaan siihen muutaman sekunnin ajan 300°C:n lämpötila. Todetaan, että paperi kestää tämän käsittelyn ja lisäksi se irtoaa helposti kalan paistetusta pinnasta.

f) Kohdan d) mukaan käsitellyn paperin päällystetylle pinnalle pannaan tyyppiä Sparadrap oleva liimanauha ja pidetään tämä pape- 2 rin päällä 24 h ajan paineella 70 g/cm ; tämän nauhan irrottamiseen tarvittava voima mitataan sitten dynamometrin avulla, irro-tusnopeus on 25 cm/min. Irrotusvoimaksi todetaan 5 g nauhan levydeltä 1 cm. Jos käytetään ultranopeata irrotusnopeutta 300 m/min, on irrotusvoima 30 g nauhan leveydeltä 1 cm.

Claims (6)

24 84491

1. Varastointia kestävät vesiemulsioseokset, joiden avulla käsittelemällä substraatteja voidaan tehdä kiinni tarttumat-tomiksi ja/tai vettä hylkiviksi, tunnetut siitä, että ne sisältävät: A) 100 osaa diorganopolysiloksaaniöljyä, jonka kaava on H0(SiR20)nH jossa symbolit R, joko identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin alkyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tri-fluori-3,3,3-propyyliradikaalia, vinyyliradikaalia, ja ainakin 50 % radikaaleista, joita R esittää, on metyyliradikaa-leja ja korkeintaan 5 % vinyyliradikaaleja, symboli n esittää mitä tahansa numeroa, jonka arvo on sellainen, että polymeerin viskositeetti on välillä 500 - 50 000 mPa 25eC:ssa, B) 15-60 osaa hartsia, joka muodostuu ryhmistä, jotka on valittu kaavojen R'SiO^ 5, R^SiO, R^SIOq 5 mukaisista ryhmistä, joissa symbolit R', joko identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin alkyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tai vinyyliradikaalia, ja ainakin 70 % radikaaleista, joita symbolit R' esittävät, on metyyliradikaaleja ja ryhmät ovat jakautuneet siten, että päästään suhteeseen R'/Si, joka on välillä 1,05-1,85, jolloin hartsi B sisältää vähintään 0,2 paino-% hydroksyyliryhmiä, jotka on sidottu piiatomeihin, edellyttäen, että kun hartsissa B on sekä R'SiOi 5, R^SiO että R'gSiOQ 5-ryhmiä, Si02~ryhmien lukumäärä ei ole yli 8 %, C) 3-25 osaa nestemäistä organovetypolysiloksaania, joissa ainakin 3 vetyatomia on sitoutunut piiatomeihin molekyyliä kohti, ja piiatomeihin sitoutuneet orgaaniset ryhmät on valittu radikaaleista, joita esittää symboli R', kuten on selostettu edellä kohdassa B, ja ainakin 80 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja, D) 0,05-6 osaa sakeuttavaa ainetta, joka valitaan polysakkarideista, jotka on saatu fermentoimalla hiilihydraatteja Xanthomonas-sukuun kuuluvan mikro-organismin avulla, 25 84491 E) 10-70 osaa polyvinyyliasetaatln homo- tai kopolymeeriä, jonka lasisiirtymälämpötila on välillä -20 - +50eC, F) 2-20 osaa polyvinyylialkoholia, 6) 0,1-10 osaa ei-ionista emulgoivaa ainetta, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat polyoksietyleeni-alkyy-lifenolit? ja 60-800 osaa vettä.

2. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa patenttivaatimuksen 1 mukaisia vesiemulsioseoksia, tunnettu siitä, että siinä valmistetaan emulsio käyttämällä kolloidijauhatinlait-teessa seos, joka sisältää diorganopolysiloksaaniöljyä A, organopolysiloksaanihartsia B, sakeuttavaa ainetta D, polyvinyylialkoholia F, osan ei-ionisesta emulgoivasta aineesta G, joka edustaa 15-70 % lisätyn emulgoivan aineen G kokonaismäärästä, ja vettä; valmistetaan emulsio S2 käyttämällä kolloidijauhatinlait-teessa seos, joka sisältää organovetypolysiloksaania C, jäljellä olevan osan ei-ionista emulgoivaa ainetta G ja vettä; ja sekoitetaan erittäin hyvin emulsio Sj, emulsio S2 ja poly-vinyyliasetaatin vesiemulsio E.

3. Menetelmä, jonka avulla voidaan tehdä kiinni tarttu-mattomaksi ja/tai vettä hylkiväksi substraatti, tunnettu siitä, että lisätään patenttivaatimuksessa 1 määriteltyyn emulsioseokseen katalyyttisesti tehoava määrä reaktion SiH/SiOH katalysaattoria, levitetään ohut kerros saatua seosta ja verkkoutetaan se kuumentamalla.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalysaattori on tinasuolaa, jota lisätään vesiemulsion muodossa riittävä määrä, niin että 100 osaa kohti diorganopolysiloksaaneja A tulee 0,15-2,2 osaa tinasuolaa ilmaistuna tinametallina. 26 84491

5. Patenttivaatimusten 3 ja 4 mukaisen menetelmän avulla päällystetyt substraatit.

6. Käyttövalmis seos, jolla voidaan käsitellä substraatteja, niin että ne tulevat kiinni tarttumattomiksi ja/tai vettä hylkiviksi, tunnettu siitä, että se on patenttivaatimuksen 1 mukaista seosta, jossa on katalyyttisesti tehokas määrä reaktion SiH/SiOH katalysaattoria.