FI82589B

FI82589B - Biocida aemneskombinationer.

Info

Publication number: FI82589B
Application number: FI862178A
Authority: FI
Inventors: Horst Landsiedel; Hans Plum
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1985-06-26
Filing date: 1986-05-23
Publication date: 1990-12-31
Also published as: NO862560L; CA1273153A; EP0208882A1; FI862178A; NO166911B; DK294886A; NO862560D0; DE3666769D1; DK166249C; DK166249B; FI862178A0; NO166911C; DE3522788A1; FI82589C; DK294886D0; EP0208882B1

Description

1 82589

Biosidisiä tehoaineseoksia

Keksintö koskee aineita, joita bakterisidisten ja fungisidisten omineisuuksiensa ansiosta voidaan käyttää 5 desinfektioaineina, puunsuoja-aineina, tekstiilien, muovien ja rakennusmateriaalien bakterisidina ja fungisidisi-na viimeistelyaineina tai maalikoostumusten säilöntäaineina tai biosidisinä suoja-aineina.

Keksinnön mukaiset aineet sisältävät tehoaineina 10 a) tri-n-butyylitinayhdisteitä, ja b) N-propyyli-N-2-(2,4,6-trikloorifenoksi)etyyli-lH-imidatsoli-l-karboksiamidia (prokloratsi); painosuhteessa 9:1...1:9, erityisesti 3:1...1:3.

Triorganotinayhdisteet tehoavat tunnetusti erit-15 täin hyvin mikro-organismeihin, esim. vahingollisiin sieniin ja bakteereihin. Tämä yhdisteryhmä saavuttaa teho-optiminsa, kun tinaan liittyvien alkyyliryhmien hiiliatomien kokonaismäärä on 9 - 12. Käyttökelpoisia ovat siten erityisesti tri-n-butyylitinayhdisteet, esim. tri-n-butyy-20 litinaoksidi.

Tuote N-propyyli-N-2-(2,4,6-trikloorifenoksi)etyy-li-lH-imidatsoli-l-karboksiamidi, tunnetaan varsin tehokkaana laajan vaikutuskirjon omaavana fungisidina. Vaikutus on erityisen selvä sukuihin Ascomycetes ja Deuteromycetes 25 ja huomattavasti heikompi sukuun Basidiomycetes.

Nyt on yllättäen havaittu, että tri-n-butyylitina-yhdisteiden ja N-propyyli-N-2-(2,4,6-trikloorifenoksi)-etyyli-lH-imidatsoli-l-karboksiamidin yhdistelmällä on synergistinen vaikutus mikro-organismeihin. Keksinnön mu- 30 kaiset aineet laajentavat huomattavasti yksittäisten ai neiden vaikutuskirjoa ja voimistavat estovaikutusta mikro-organismeihin, joihin yksittäisetkin aineet tehoavat hyvin (kts. taulukot 1 ja 2).

Sopivia triorganotinayhdisteitä ovat erityisesti 35 tributyylitinayhdisteet, joista suositeltavasti käytetään tri-n-butyylitinaoksidia, tri-n-butyylitinakloridia sekä epäorgaanisten ja orgaanisten happojen kanssa muodostetta- 2 82589 via estereitä, kuten tri-n-butyylitinanaftenaattia, tri-n-butyylitinalinoleaattia, tri-n-butyylitinatallaattia, tri-n-butyylitinafosfaattia, tri-n-butyylitina-abietaat-tia, tri-n-butyylitinaversataattia ja tri-n-butyylitinabo-5 raattia.

Keksinnön mukaisia aineita voidaan erityisesti käyttää puunsuojauksessa, koska tällä tavoin ei vain estetä puuta hajottavien sienien toimintaa, vaan saavutetaan myös suoja puuta värjääviltä sieniltä ja bakteerien vaiku-10 tukselta. Bakteerit eivät hajota puuta, mutta ne voivat edistää sienien aiheuttamaa tuhoa.

Aineet levitetään puuhun liuostensa muodossa, valinnaisesti väri- ja apuaineiden kanssa, sivelemällä, ruiskuttamalla, sumuttamalla tai kastamalla.

15 Lisäksi keksinnön mukaisia aineita voidaan käyttää tekstiilien, muovien ja rakennusmateriaalien biosidisinä viimeistelyaineina, jolloin niiden käyttö tapahtuu sopivasti erilaisten valmisteiden, kuten liuosten, emulsioiden ja dispersioiden muodossa sideaineiden kanssa tai ilman 20 niitä, tai kiinteiden kantaja-aineiden tai laimentimien kanssa ja valinnaisesti sisältäen lisäaineita, kuten kos-tutus-, tarttumis-, emulgointi- ja dispergointiaineita.

Tehoainekonsentraatiot ovat yleensä alueella 0,05 -50 paino-% ja ne määräytyvät käyttövaatimusten ja alusta-25 aineen imukyvyn mukaan.

Puunsuojauksessa keksinnön mukaiset aineet levitetään sivelemällä, ruiskuttamalla jne., mieluiten liuoksina bensiinijakeissa valinnaisesti lisäten tunkeutumista edistäviä aineita, sideaineita tai muita liuottimia konsent-30 raationa 0,05 - 5 paino-% ja levitysmääränä 50 - 400 g te-hoaineliuosta puupinnan neliömetriä kohti.

Puu voidaan suojata erittäin tehokkaasti pakottamalla sopiviin aineisiin liuotetut keksinnön mukaiset aineet tunkeutumaan puuhun teknisten erikoismenetelmien, 35 esim. kaksoisvakuumimenetelmän, vakuumimenetelmän tai va- kuumi-painemenetelmän avulla, jolloin puuhun saadaan tun- li 3 82589 keutumaan 0,1 - 3,0, edullisesti 0,1 - 1,0 kg tehoainet-ta/m3 puuta.

Keksinnön mukaisista aineista voidaan myös valmistaa vedellä laimennettavia yhdistelmiä, joita voidaan sa-5 moin käyttää puunsuojauksessa, jolloin sivelemällä, kastamalla jne. levitetään emulsioita, jotka sisältävät 0,5-3 paino-% tehoainetta.

Puumateriaalien suojaamiseksi voidaan keksinnön mukaiset aineet lisätä voimakkaasti väkevöityjen liuosten 10 tai emulgaattoreita sisältävien yhdistelmien muodossa sideaineeseen tai liimaan määränä 0,1-2 paino-% tehoaineesta laskettuna.

Tekstiilien, esim. puuvillakankaiden suojaamiseksi mikro-organismeilta, aineet voidaan levittää sumuttamalla 15 tai kastamalla liuoksina, esim. etanoli-, ksyleeni- ja ketoniliuoksina, jotka sisältävät 0,05 - 3 paino-% tehoainetta, jolloin valinnaisesti voidaan lisätä hydrofobioin-tiaineita.

Vaikutuskirjon laajentamiseksi, vaikutuksen kohdis-20 tamiseksi erityisesti määrättyihin mikro-organismeihin tai insektisidivaikutuksen aikaansaamiseksi keksinnön mukaisiin aineisiin voidaan yhdistää muita tehoaineita, ja sopivia ovat tällöin esim. 3-jodi-2-propynyylibutyylikarba-maatti, kuparinaftenaatti, kupari-8-oksikinoliini, N-syk-25 loheksyyli-N-metoksi-2,5-dimetyylifuraani-3-karboksyyli- happoamidi, N,N-dimetyyli-N'-fenyyli-N'-fluoridikloorime-tyylitiosulfonyylidiamidi, N-trikloorimetyylitioftaali-imidi, ^-heksakloorisykloheksaani ja permetriini.

Esimerkki 1 30 Väritön, sideainetta sisältävä yhdistelmä, jossa oli 1 paino-osa tri-n-butyylitinaoksidia, 1 paino-osa N-propyyli-N- 2- (2,4,6-trikloor i fenoksi) etyy 1 i - 1H- imida t soi i -karboksiamidia, 0,1 paino-osaa permetriiniä, 5 paino-osaa dietyleeniglykolimonobutyylieetteriä, 10 paino-osaa pitkä-35 öljyistä alkydihartsia (50-%:ista), 82,5 paino-osaa kor kealla kiehuvaa lakkabensiiniä (Kristallöl 60), omasi hy- 4 82589 vän tunkeutumiskyvyn ja sopi erittäin hyvin puurakenteiden puunsuoj apohj ustukseksi.

Esimerkki 2 Värillinen puunsuojakuultolakka, jossa oli 2,2 pai-5 no-osaa tri-n-butyylitinanaftenaattia, 1,0 paino-osaa N-propyyli-N-2-( 2,4,6-trikloorifenoksi )etyyli-lH-imidatsoli-karboksiamidia, 40 paino-osaa pitkäöljyistä alkydihartsia (50-%:ista), 0,5 paino-osaa kuiviketta, 0,5 paino-osaa laskeutumisen estoainetta, 9,2 paino-osaa rautaoksidi-pu-10 natahnaa, 0,8 paino-osaa rautaoksidi-mustatahnaa, 6 paino-osaa dietyleeniglykolimonobutyylieetteriä ja 39,8 paino-osaa korkealla kiehuvaa lakkabensiiniä (Kristallöl 60), sopii mittapysyvien puurakenteiden, kuten ikkunapuitteiden, ovien jne. sivelyyn.

15 Esimerkki 3

Vesiohenteinen tehoaineyhdistelmä, jossa oli 20 paino-osaa tri-n-butyylitinalinoleaattia, 20 paino-osaa N-propyyli-N-2-( 2,4,6-trikloorifenoksi )etyyli-lH-imidatsoli-karboksamidia (70-%:isessa ksyleenissä) ja 60 paino-osaa 20 ei-ionista emulgaattoria, voitiin ohentaa vedellä laajalla alueella 1:5...1:50, jolloin saatiin stabiileja emulsioita esim. tuoreen puun käsittelemiseksi sivelemällä, ruiskuttamalla tai kastamalla.

Laimentamatonta yhdistelmää, konsentraatio 0,2-3 25 paino-%, voidaan käyttää biosidisenä suoja-aineena vedel-lisissä maalauskoostumuksissa, esim. akrylaattipohjaisissa dispersioissa.

Tehokkuutta verrattiin siten, että pyöreisiin suo-datinpapereihin (halkaisija 5,5 cm) imeytettiin taulukois-30 sa 1 ja 2 tarkemmin määriteltyjä etanoliliuoksia ja kuivattiin ilmassa, sitten paperit asetettiin petrimaljoissa agarille, joka oli inokuloitu bakteerisuspensiolla tai sieni-itiösuspensiolla, ja inkuboitiin 2 vrk +37 °C:ssa (bakteerit) tai 3 viikkoa +30 °C:ssa (sienet).

35 Tämän jälkeen määritettiin näytteiden ympärille muodostuneet estovyöhykkeet (kasvuttoman vyöhykkeen leveys millimetreinä).

5 82589 (Ö h tn

p C m ΙΛ M

π3α3 oo in ι-ι i-ι rH m m m

r—I rH iH I—I t—t I

P P I I O III H

r—I r—I A Alt—I

t-li-ivon ONCNO >1 p p r—I i—I '—I CN ·*· p, a .h -p (0 QJ p —--------------^ > I -H tn

OdJ (NO in (N (/5(0

.Cit'd m ro ιΗιηγο ι-ι >-η vo a: M

~ d g ·Η O

g -P -H p p III III I II C <0

g <D P OJ -H O) -P

—· C EH Ό > ro O (N O 00 (N (N O in VH 0)

Φ rH »H rH »H *H

Q) »H_______u m en i o -p >, .-h (Noinoot-i

£* -H m ΓΟ (N iHrHfN rH H ^ rl (D

:0 (Τ' Ai Λί

Po »h en i i i lii i i i h e

> dl p )H -H

O C1|U)4J PO(NrH O 00 rH (N ΟΟΓΟ-Ρ Ai +j tn p tn rH ι-n i tn tn < rH p VO Q5

(U ________ .________ - M

*3· :(0 in m (N iti (N » (0 > (01 i-HrHrH ΙΛΉι—ΙίΝΉ

•H -rl -r| (0 + rH ^ rH

!0 P C rH I I I + + + III <0 p OOd O O O A (N e

:(0 (¾ g U (N (N O (N O I C

Q, rH rH rH rHrHJJ-iH

rH g ---------------------------------------------- - I Λ

& tn -H

o QJ in (N LntNrHC

J^!(0 -P(0 rHrHVD + LT) rH rH >* 05

Ai -P -HQ) ++rH >Ί α>

p -p NJ3 III + + + I I a -P

rH d) <p C (0 O O O A 0-P

d+J-Hd)p(NOLn (NO P >1 (0 >1 P -P rH rH rH rH a :(t

EH :(0 <15 __________________ ___________________ ______________________ I C

Cd) 2 „ -P tn i >1 ·* ,¾ d <u m o o o m in m il to

(0 (ÖrH-P rHrHrH rH 00 Γ' rH rHrH + P

rHCQrHCtn -rl+> rH -riajdiii lii i iitn tn to u tn υ +j to β ft <D -rl (N O OO 00 VO m (N (N (N (0 (OAi

C CQgPrHrH rH rH rH P P

•rH________O > <0

o, H tn -P

tn tn Ai (0 tn C e -h m m (n inminOAJiö -rH rHrH rHrHrH VOCOCN rH rH rH P Ai p rH -H Λ (0 (0 (0 -H -P III III I II o g u> υ jQ ·* -p

(0 (Od (N (N O N* (N rH (N (N (N ·' -H Ai O

OQ tn rHrHrH rH H H H O H i> •H ___________________________________------- tn -rl 05 -p Ai g X (0

tn <#> 0 to rH

0) | | (0 -rl (0 rH

EnOOd m in m e tn H d C e tn o «-n (n oincN o m cn -h Ai ή e -h to tn ------ ^ — -· k ^ -P o (0 e (0 -p -H rH O O rH O O rH OO -rl ,Q G Ή

Oi 0) rH rH p e a

>1 (0 -H

---------------------- >1 a; a e -P -H 0) tn -h to d rH e to O -H ιητοΛΟΦ-Ρ

p tn -P Λ -ri to a» -P

-h -p (0dp-p-p>i rH Q5 (0 p tn -P (β -P ad tnc M ιοί»—· >1 e > -H O N H O ·· Il ·Η :d

+J(tJ O Ή O-VCrH CCII

>0 eh a: eh o -h o -h (U Λ CQ O CQ P d Eh I II + g 0) EH P EH a a PQK + m-p a w eh h + + 6 82589 I £ m in tN m m in

M E 3 «S' IN ι—l r-l I—I rH rH rH

0 3 m U-H « I I + III I || , 3 34 X) ο Λ

Ή 0 l-l ΓΟ I—I IN IN O tN tN (N

O 0/ 0) *—I r-1 r-l rH i—l 1—I

Xi 1 E m cn aj 3 0 3 00 vo n h h 00 m tN r •U in in i *—i 1 ]n rngOII! Ill -I tfl !3 •0 3 -Q I I v u

„ ί -r| ο Ιβ ^ M tN O VO A Q

g+jUE'-t ’ I ' * tNOC(d 6 a) _ö]___ ή -i ai +j ^ C , <4-1 to tU -η Ο -<H -<r n n ++ 00 cd π* Γ! [j

^¢/)^+1 + + + 04J

>1 -Htno ill + + + 1 11 n u xs oqj-h ooo ^ g!

:θ ft) U 34 n in cn vo vo n 1-4 S

Ch «* >· JO H C

> (¾ ε > μ ·Η

Ο - V M

4J ----I V) 03 I VO a) <U I Ή -. kj U 1/1 (N tN in in :t0 *H l-ι i-Hco^r i—ir^^H rH «-too „ _· > 4-1 <U fs.

-rl 0)>M III III I II — .

:θ >1 O I (0 V-i 1—I 01 r-ι 0 vo n 0 in 0 tN in vo cm c όθ 0 3 0 T i H I—I 1—I If"*

Q, * O Z -H

tN p —--------—__I a

O 0) w rH C

X M 3 3° mm >,Q)

Ai 4-* Cd) 1—ivon + -η "-π 00 ;>, q) 3 4-* ·Η Ό + Cu +-> H ft) 4-> 4-) Ή III ++ I Ι·θ +> 3 4-> -H G CM OOO 34 >-, 3 >1 3-10)(1) coincN in cm vo q, .„} E-« :«J a) |_3 <—1 ή ή 1 c

3 0)-------Z

+ 0) I II

- AC 3 ft' OO O IN tN O 11 (rt 3 3 I—I + rH rH OO rH CD Γ' t—I rH rH +3 rHpQr-ICU) H + £► Ή -rl 3 3 I I I III I I I cn 0) 3 u ο) υ 4-) - to 3 rOQJH CO CD VO CO VO in O OOO (0 3Λί 3 CQ ε 3-1 1—* —I M3 ____ O >3 CM rH (/) 4-) w w ^ y ID 1» G 3 -H tN o m (N CN o .V 3 •H ι-H rH H H 00 m CN ι-H H H ^ 34 rH -H O4 <3 rd

3 Ή 4-· III til 1 II O S

cn u λ - λ; h 3 3 3 O CD VO N> IN rH CN OO n ip| 0 03 ϋ) 1—1 Ή rH rH -H XJ H > •H__—--- m H a) +J X z x: <ϋ

3 <*> 0 3 ·—I

O) I I 3 H (tf rH

H 0 0 3 m m 00 C w >H 3

G C (Λ o o vo o in tN in r-~ n -Hj^r-iG

H3u) ' ' - - *· - - ^ ' 4-* 0 3 G

3 4-) Ή (N rH O rH O O rH OO H X) C H

Λ 0) rH rH 34 G a rH 3 Ή

---- >, X Or C

4-) H 0) 3 -HQ) 3 Ή 3 <1) Ο Η 3ΌΧ303+* 0 W 4-> .3 H 3 <D 4-· •H 4-· 3 3 34 4-) +> >4 Ή ft) 3 μ n rk. 4-> 3 4-* :3 3 3 34 lOlrH Ό >i 3 > -H O rH Ο ·· II Ή :3

4-) 3 O rH O Ai 3 ^ G 3 II

>0 E-· EhO -H Ο Ή <1> XX (3 O CQ 34 3 Eh I II +

Eft) E-i 34 h ft ft 0QM + H 4-> CM - Eh H + +