DK166249B - Baktericide og fungicide midler samt anvendelse heraf - Google Patents

Description

DK 166249B

Opfindelsen angår midler, der på grund af deres baktericide og fungicide egenskaber er egnede som desinfektionsmidler, træbeskyttelsesmidler og til at bibringe tekstiler, plast og byggematerialer baktericide og fungicide egenskaber eller som 5 konserveringsmidler samt til at gøre påstrygningsmidler biocide.

Midlerne ifølge opfindelsen indeholder som virksomme stoffer en blanding af a) tri-n-butyltinforbindelser og 10 b) N-propyl-N-2-(2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl-lH-imidazol-1-carboxamid (Prochloraz).

Blandingen af de virksomme stoffer a og b er hensigtsmæssigt i vægtforholdet 9:1 til 1:9, især 3:1 til 1:3.

Den kraftige virkning af triorganotinforbindelser mod mikro-15 organismer, f.eks. skadelige svampe og bakterier, er kendt. Virkningsoptimuraet for denne klasse af forbindelser foreligger, når det samlede C-antal i de til tin bundne alkylgrupper er 9-12. Anvendelige er derfor især tri-n-butyltinforbindelser, f.eks. tri-n-butyltinoxid.

20 Produktet N-propyl-N-2-(2,4,6-trichlorphehoxy) ethyl-lH-imi-dazol-l-carboxamid er kendt som et godt virkende fungicid med et bredt virkningsspektrum. Særlig udtalt er virkningen mod ascomyceter (sæk-sporesvamp) og deuteromyceter, væsentligt svagere mod basidiomyceter.

25 Det har nu overraskende vist sig, at kombinationen af tri-n-butyltinforbindelser og N-propyl-N-2-(2,4, 6-trichlorphenoxy)-ethyl-lH-imidazol-l-carboxamid udviser en synergistisk virkning mod mikroorganismer. Midlerne ifølge opfindelsen udvider virkningsspektrene for de enkelte stoffer betydeligt og for-30 stærker den hæmmende virkning over for mikroorganismer, mod hvilke de enkelte stoffer allerede i sig selv udviser en god virkning (se tabel 1 og 2).

DK 166249 B

2

Af tributyltinforbindelser foretrækkes anvendelse af: tri-n-butyltinoxid, tri-n-butyltinchlorid såvel som estre af uorganiske og organiske syrer, såsom tri-n-butyltinnaphthenat, tri-n-butyltinlinoleat, tri-n-butyltintallat, tri-n-butyltin-5 phosphat, tri-n-butyltinabietat, tri-n-butyltinversatat og tri-n-butyltinborat.

Midlerne ifølge opfindelsen kan især anvendes til træbeskyttelse, da der herved ud over at forhindre nedbrydningen forårsaget af træødelæggende svampe også opnås en beskyttelse 10 mod træblegnende svampe og bakterieangreb. Bakterier bevirker ingen nedbrydning af træ, men kan dog begunstige et angreb af svampe.

Midlerne føres i form af opløsninger, eventuelt med farve eller hjælpestoffer, ind i træet ved påstrygning, indsprøjt-15 ning, påsprøjtning, neddypning eller imprægnering.

Yderligere kan midlerne ifølge opfindelsen anvendes til at bibringe materialer og påstrygningsmaterialer eller belægningssystemer biocide egenskaber, hvor de hensigtsmæssigt anvendes i form af præparater, såsom opløsninger, emulsioner, 20 dispersioner med eller uden bindemidler eller med faste bærestoffer eller fortyndingsmidler og eventuelt ved tilsætning af befugtningsmidler, klæbemidler, emulgeringsmidler og dis-pergeringsmidler.

Koncentrationerne af de virksomme stoffer ligger i alminde-25 lighed i området fra 0,05 til 50 vægt% og bestemmes af kravene til anvendelsen og af substratets optagelsesevne.

Til træbeskyttelse anvendes midlerne ifølge opfindelsen, fortrinsvis i opløsning i benzinfraktioner, eventuelt med en tilsætning af penetrationsfremmende midler, bindemidler eller 30 andre opløsningsmidler i koncentrationer fra 0,05 til 5 vægt% og i mængder fra 50 til 400 g opløsning af virksomme stoffer per m2 træoverflade ved påstrygning, påsprøjtning eller lig-

DK 166249B

3 nende.

En meget virkningsfuld træbeskyttelse opnås, når midlerne ifølge opfindelsen opløst i egnede stoffer indbringes i træet ved hjælp af specielle tekniske metoder, som f.eks. dobbelt-5 vakuummetode, vakuummetode eller vakuumtrykmetode, således at der opnås en tilføring af fra 0,1 til 3,0, fortrinsvis fra 0,3 til 1,0 kg virksomt stof per m3 træ.

Med midlerne ifølge opfindelsen kan der også fremstilles vandfortyndbare formuleringer, der ligeledes kan anvendes til 10 træbeskyttelse, f.eks. ved påstrygning, imprægnering osv. med emulsioner, der indeholder 0,5 til 3 vægt% virksomt stof.

Til beskyttelse af træmaterialer kan der til midlerne ifølge opfindelsen i form af højkoncentrerede opløsninger eller formuleringer med emulgatorer sættes bindemiddel eller klæbestof 15 i mængder fra 0,1 til 2 vægt% i forhold til virksomt stof.

Til beskyttelse af tekstiler, f.eks. bomuldsvæv, mod mikroorganismer, kan midlerne påføres som opløsninger, f.eks. i ethanol, xylen og/eller ketoner med koncentrationer af virksomt stof fra 0,05 til 3 vægt% ved påsprøjtning eller impræg-20 nering, idet der eventuelt kan tilsættes et hydrofoberings-middel.

Til at gøre virkningsspektret bredere til opnåelse af en særlig virkning mod specielle mikroorganismer eller til bibringelse af insekticid virkning kan midlerne ifølge opfindelsen 25 kombineres med andre virksomme stoffer. Hertil egner sig f.eks.: 3-j od-2-propynyl-butyl-carbamat, kobbernaphthenat, kobber-8-oxiquinolin, 30 N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxylsyreamid, N,N-dimethyl-N' -phenyl-Ν' -fluordichlormethyl-thiosulfonyldi-

DK 166249 B

4 amid, N-trichlormethylthio-phthalimid, γ-hexachlorcyklohexan, permethrin.

5 Eksempler

Eksempel 1

En farveløs formulering med lavt bindemiddelindhold bestående af 1 vægtdel tri-n-butyltinoxid 10 1 vægtdel N-propyl-N-2-(2,4, 6-trichlorphenoxy) ethyl- IH- imidazol-carboxamid 0,1 vægtdel permethrin 5 vægtdele diethylenglycolmonobutylether 10 vægtdele langoliet alkydharpiks (50%) 15 82,9 vægtdele højtkogende testbenzin (krystalolie 60), udviser en god indtrængningsevne og er velegnet til anvendelse som træbeskyttelsesgrunder til bygningstræ.

Eksempel 2

En farvet træbeskyttelseslasur bestående af 20 2,2 vægtdele tri-n-butyltinnapthenat 1,0 vægtdele N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl- 1H- imidazol-carboxamid 40 vægtdele langoliet alkydharpiks (50%'s) , 0,5 vægtdele sikkativ 25 0,5 vægtdele antiaf lej ringsmiddel 9,2 vægtdele jernoxidrødpasta 0,8 vægtdele j ernoxidsortpasta 6 vægtdele diethylenglycolmonobutylether 39,8 vægtdele højtkogende testbenzin (krystalolie 60),

DK 166249B

5 er velegnet til påstrygning på træbyggedele, der skal holde målene, såsom vinduesrammer, døre osv.

Eksempel 3

En vandfortyndbar kombination af virksomt stof bestående af 5 20 vægtdele tri-n-butyltinlinoleat 20 vægtdele N-propyl-N-2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl-1H- imidazol-carboxamid (70%'s i xylen) 60 vægtdele ikke-ionisk emulgator kan fortyndes med vand i det brede område 1:5-1:50 og giver 10 stabile emulsioner til påstrygning, påsprøjtning eller ned-dypning af f.eks. frisk fældet træ.

Den ufortyndede formulering anvendes i koncentrationer fra 0,2 til 3 vægt% til at give biocid virkning til vandige på-strygningsmidler, f.eks. dispersioner på acrylat-basis.

15 For at sammenligne virkninger blev runde papirfiltre (diameter 5,5 cm) gennemvædet med de i tabel 1 og 2 nærmere karakteriserede ethanolopløsninger, lufttørret og derefter anbragt i petriskåle med agar, der var podet med bakteriesuspensioner eller svampesporesuspensioner, og hensættes i 2 dage ved 20 +37oC (bakterier) eller 3 uger ved +30°C (svampe).

Derefter bestemmes hæmningszonerne omkring prøverne (bredde af den bevoksnings frie zone i mm) .

DK 166249 B

6

.2 i/i ir C

5 σ

3 2 LO ΙΟ <N lO

—. .3 CO lo i— r— r— Ifl If) r.

"2 ·= '1 III — — I

cg o, _«> ^ ° 2!2!Ξ Λ Λ ^ D ~ ~~ ' ----

E

c. '

CD

Ό o cn o <η to fN lo c -C 2 D <r η ·— »— T— r- 5 u o iii iii iii c O O IN O CO CN CN O lo __I_IUL__

0) W

c 3 n rc D cn >> p n <n co cn io o <3- Ό g Cj 2 m fo oj — — — — - S m Q.C iii iii iii p M 010°1 CO Γν| — O Go r- IN oo ro g dj g <ζ Γ3 *— t— ^

(3___________ O

tn > --- -Q

5 ω o ^

m ? V

V .2 in ίο γν loiNi -ον; o *- ---- m o

S c i i I + «- I I N

o go CN CN O + + + Λ CN O σ ^ c Q)-- .2 C ' o £ 3: N £ o *7 03 n S 22 2* 10 1Λ io cn -i.

S1 £ -§ iii + + T- T Ύ 5 7 ^ CN Ό LO + + + -CNO 5 •Η ~-J +.,+- Ψ-m O O O Λ t— »— Qj £h *“*>

g________ ' X

S —-—- g

«*-* C

v S £

Cn -2 o. Φ P

Q m g C > (L) cn g -2 -2 <D Θ > M moo co oo ioiowo "g > ^ ®

0 rn — Si ___ T~ »- t- «- .2SDfM

IW Φ U £ III III III

o5 -ri C C CNCSCft GO lo LO CN CN CN Ύ QjofO

tT> ji ® yj Of-CtS

C Φ--_____--- T3 i .1« ft •H ti % ή Q. tn Λ 3 -1* Μ ,ς«. rj fT| σι % 5— 22 £ 2ί ‘O^'N LOIOIO g - tn-H c fu jjS iii iii i T *7 c ύ SS'd <H 2 o CN <N O <r CN *— CN CN CN ·Η ' -HWC3 <*0 o w _ jj ^ ca; ra 01 ‘ rH 4, cn o x u 4-1 A o ω >

CCS -H r-4 ' g stΛ S

tn 0 m io y-, £! g- (D X2 || - o o o o =f o ΪΨ I ? 2 g 3 g -:--—-- 11 11 cn g cn •t fe σ α ^ o rH ‘3 g I £ "of o 11 11 11 X aJ'SSnjO -c o -c “ o Ξ xi S. 0 S ^ p g t- u _ o £ tlti-tiP 2 ω°- m2 +t c1 fij Ol ►> W ,Q- l~-CLv_ 1—0. + + +

DK 166249B

7

E

2

o E

Q. 3 ΰ £ lo LO ΓΜ Lo Lo Ln £ <r*N ---- — — —

S -g I I + III III

--.0) O'-) — O CN <N O <N <N CN

Ux: ^ --.-—_ T3 E t _ 3 £ £ — c- (ti £ E ε x o 3 ΙΛ INI CO W M o

. -KiM 00 ΙΟ (-) — — LT) — — X

rt 0)0 iii ill·— ii X*

D-Q CD -Cf <N <N O CO a (N O P

(1) -cO ·— — ^ — (0

C U Di U

P---- I

> 0) O

SU N

P ^ rtf O. E Ti

.. O — -H

Cn S ·- o + + £

C pV·— <t ιη η + + + « o <r -H

-H £ J) i- iii + + + iii , M P § η Μ (N Ο Ο Ο Ό Ό <-,

.* W ___ι—I

§ «ο ' S fe * .Ρ (Næet μν— inirico Λ α) ->-> Η — «— — -Ρ £ ί ι ι ι ι ι ι ι ι ι <υ 0 JO Ο CO c-i Ο LO Ο ΓΝ (Ν (Ο „ Ν Ρ 0) " — — >,

Μ > X

Cn--— ο β ϋ} Μ β •Η 2 3 ι. 0) C C 0) Ln ΙΛ CO ζ.

1 --Ο ο Ό +77. α

fB 5 Q. Ill ++ IN IN « P

K j <D CO Lr> CM O O O — — o

...........— - - ------------------------------------------- ι—I

to X!

3 U

u -H C

Z P (DC

» w 4) ΓΜ CM o +) +J G > (D

(1) 3-g o o co o CO — — — (til (UQ> ^ ^ 7 ii iii o o co C vd I> 0 P ft 8 « co eo to co to in-- u ^ sap

a s co E +)- a»(C

ω -η -- +: cm a«(C' tn ft a — »(0 a G ft. to (0 ι a Cn ._j 4-> 3 v) Cl fSJ c m C =: ~ cnooo to <n m M N £ i cn-p c • g» * uj 7 7 ι iii 777 -hz c c -h (ΰ ® O 3 O CO CO <f (N <- (NOO +) I -HWfi

r-i CQ 00 — r-+ rH G .¾ CQ

•(ti---—-->1 >1 W 0 M

a -η +) a μ > o ι —) a ο o a) > p <£ Q ΰ k >Λ(Β (ti trim to toco-naaiX! 01 ootn o in (n tn i^ r-ο PI Xi-i

< > V CN? ο - ο o - o o +> Z 0)X

CL) CnTS P

I 11 11 > -H +)

ω ‘ I ,¾ ω £ W

cm tji ol P

C C M n m

r—ι -P 'P *£ ^ Q) P

fli P C £ ir ·· A ffi a 11 " 11

Sojcoo ° i)*? 3 -5 GQiom-, xr 2: P Z-c r® S’ 'n ^ fi E ° i-lo^ i~(-> a.

* N -¾ M m 2 £ Ξ ^ cap + + &

Claims (4)

1. Baktericide og fungicide midler, kendetegnet ved, at de som virksomme stoffer indeholder en blanding af 5 a) tri-n-butyltinforbindelser og b) N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorphenoxy) ethyl-lH-imidazol-1-carboxamid.

2. Midler ifølge krav 1, kendetégnet ved, at de indeholder blandingen af de virksomme stoffer a og b i vægt- 10 forholdet 9:1 til 1:9, især 3:1 til 1:3.

3. Anvendelse af blandinger af de virksomme stoffer ifølge krav 1 til fremstilling af træbeskyttelsesmidler.

4. Anvendelse af blandinger af de virksomme stoffer ifølge krav 1 til at bibringe materialer og påstrygningsmaterialer 15 eller belægningssysterner biocide egenskaber.