RO121931B1 - Compoziţie fungicidă - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie fungicidă,care conţine 0,01-30% în greutate R1R2-2-n-octil-4-izotiazolin-3-onă, unde R1 ?i R2 pot fi clor?i hidrogen, 5-40% în greutate clorură de N-alchil (50% C14, 40% C12, 10% C16)-dimetil-benzil-amoniu sau clorură de dimetil-didecil-amoniu, 0,01-50% în greutate emulgator obţinut prin reacţia nonilfenolului etoxilat cu 4-15 grupe etoxi, cu anhidridă maleică, restul până la 100 procente în greutate fiind un solvent, cum ar fi o hidrocarbură aromatică cu 7-10 atomi de carbon, un amestec de glicoli, un alcool alifatic, cu 2-8 atomi decarbon, ?i, opţional, aditivi ignifuganţi sauaditivi antispumanţi, ori un amestec al acestora.

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție fungicidă cu activitate microbicidă, care include o izotiazolonă și o sare cuaternară de amoniu, compoziție care poate fi utilizată în următoarele domenii: conservarea lemnului, controlul creșterii bacteriilor și fungilor și formarea depozitelor la fabricarea diverselor produse de lemn; prevenirea colorării lemnului proaspăt tăiat, de diferite esențe, inhibarea creșterii bacteriilor și fungilor în vopsele și acoperiri pe bază de apă, adezivi, agenți de etanșare, emulsii latex, cimenturi; conservarea fluidelor de răcire, controlul bacteriilor și al fungilor producătoare de șlam, în fabrici de hârtie și în turnuri de răcire; la tratarea prin pulverizare sau imersie a textilelor și pielii, pentru prevenirea creșterii mucegaiurilor; protecția filmului de vopsea, pentru aplicațiile exterioare supuse acțiunii vremii împotriva atacului fungilor; protecția echipamentului de procesare împotriva depunerilor de șlam la producerea zahărului; prevenirea depozitelor de microorganisme în separatoarele de aer și în sistemele industriale de alimentare cu apă; conservarea carburanților; controlul contaminării cu microorganisme și formarea depozitelor în fluidele și nămolul de foraj, și în procesul de recuperare secundară a petrolului; prevenirea creșterii bacteriilor și fungilor în tapet; controlul creșterii bacteriilor și fungilor în clei și suspensii de pigmenți de diferite tipuri; ca dezinfectanți pentru suprafețe tari, pentru prevenirea creșterii bacteriilor și fungilor pe pereți, podele etc.; conservant pentru cosmetice și produse de toaletă, balsamuri pentru textile, produse industriale și de uz casnic; în piscine, pentru prevenirea creșterii algelor; inhibarea creșterii bacteriilor, drojdiilor și a fungilor pe plante, copaci, fructe sau sol; conservarea formulărilor pentru agricultură, sistemelor de electrodepunere, reactivi și produse de diagnostic, dispozitive medicale.

Cheresteaua proaspăt tăiată conține cantități mari de nutrienți pentru microorganisme, ca de exemplu glucidele. Atacul mucegaiurilor este favorizat și de umiditatea ridicată din lemn. în urma acțiunii fungilor, lemnul se colorează ireversibil (albăstreala rășinoaselor), își pierde calitățile comerciale datorită suprafeței acoperite cu mucegai sau își pierde calitățile de prelucrare datorită fungilor care produc putrezirea. Organismele care produc degradarea lemnului sunt: bazidomicete ca Gloeophyllum trabeum (putregai brun), Trametes versicolor (putregai alb), Șerpuia lacrymans (putregai uscat) și Coniophora puteana; insecte coleoptere, cum ar fi Anobium punctarum (cari de mobilă), Hylotrupes bajulus, coleoptere cum ar fi Anobium punctatum (carii de mobilă), Hylotrupes bajulus, Xestobium rufovillorum, și himenoptere ca termitele și furnicile de tâmplărie. Pentru a preveni degradarea biologică a lemnului, se aplică tratamente prin pulverizare sau imersie într-un biocid.

Se cunosc compoziții fungicide care conțin naftenat de cupru, săruri de zinc, săruri cuaternare de amoniu (US 3874870 A), pentaclorfenol, tebuconazol, clorotalonil, cloropirofos, izotiazolone (US 4105431 A), propiconazol, triazoli, piretroizi, insecticizi. Aceste compoziții prezintă dezavantajul unor doze de tratare ridicate și al unei persistențe reduse. A fost semnalată de asemenea o problemă la utilizarea soluțiilor de izotiazolone pentru tratarea lemnului prin imersie, și anume că lemnul tinde să absoarbă preferențial izotiazolona din soluția de tratare, astfel încât concentrația de izotiazolonă din amestec scade rapid (RO 114539 B). Aceasta are ca efect faptul că lemnul tratat cu soluția proaspăt preparată reține excesiv izotiazolona, în timp ce lemnul tratat ulterior în aceeași soluție sărăcită în izotiazolonă va fi tratat sub doza eficientă, aceasta conducând la creșterea consumurilor și costurilor. în plus, din motive ecologice și economice, este de dorit să se obțină efectul de conservare, reducând la minimum cantitatea de biocid.

în documentul JP 5139918 A sunt dezvăluite compoziții antimicrobiene și dezinfectante, având în componență 2-n-octil-4-izotiazolin-3-onă și o substanță aleasă dintr-o serie de substanțe printre care se numără și clorură de didecil-dimetil amoniu. Compoziția în sine este folosită pentru eliminarea mirosurilor neplăcute ale diverselor materiale, având totodată și acțiune germicidă și antimicrobiană la doze scăzute (0,01...0,06% în greutate soluție apoasă) de utilizare.

RO 121931 Β1

Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, constă în obținerea unor combinații ale 1 derivaților de izotiazolone și săruri cuaternare de amoniu cu acțiune fungicidă la doze minime de substanțe active. 3

Compoziția fungicidă pe bază de izotiazolonă și săruri cuaternare de amoniu, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate mai sus, prin aceea că este constituită din 5 0,01 ...30% în greutate R₁R₂-2-n-octil-4-izotiazolin-3-ona, unde R, și R₂ pot fi clor sau hidrogen, 5...40% în greutate clorură de N-alchil (50% C₁₄, 40% C₁₂, 10% C₁₆)-dimetil- benzii- 7 amoniu sau clorură de dimetil-didecil-amoniu, 0,01...50% în greutate emulgator, opțional, aditivi ignifuganți sau aditivi antispumanți, sau un amestec al acestora și restul până la 100% 9 în greutate fiind un solvent.

într-o realizare preferată, emulgatorul este obținut prin reacția nonilfenolului etoxilat 11 cu 4...15 grupe etoxi cu anhidridă maleică.

într-o altă realizare preferată, solventul este selectat dintre o hidrocarbură aromatică 13 cu 7...10 atomi de carbon, un amestec de glicoli sau un alcool alifatic cu 2...8 atomi de carbon.15

Prin aplicarea invenției, se obțin următoarele avantaje:

- se obțin, prin procedee necomplicate, compoziții cu eficacitate rididcată;17

- compozițiile au aplicații în diverse domenii, pentru protecția împotriva atacului fungilor și insectelor;19

- amestecurile obținute au efect antimicrobian la concentrații mici ceea ce reduce costurile de tratare și exclude afectarea persoanelor care intră în contact cu materialele 21 protejate;

- prin efectul combinat al componenților amestecurilor, se îndepărtează dezavantajul23 scăderii preferențiale a concentrației de izotiazolone din soluțiile de tratare;

- compozițiile de fungicizi au o toxicitate redusă și persistența ridicată.25

Compoziția de derivați de izotiazolone și săruri cuaternare de amoniu, care în amestec cu substanțe ca solvenți, emulgatori și, opțional, aditivi ignifuganți sau aditivi anti- 27 spumanți asigură extragerea izotiazolonelor din soluție în timpul tratării lemnului, în aceeași proporție, cu extragerea celorlalți componenți ai amestecului, pe măsura utilizării, ușurând 29 pătrunderea ingredienților activi în straturile lemnului. Amestecurile obținute prin prezenta invenție reduc nivelul de ingredienți activi necesari pentru obținerea efectului antimicrobian, 31 îmbunătățind astfel efectele economice și oferind astfel o abordare ecologică a procesului de conservare a lemului. 33

Compoziția din prezenta invenție poate fi adăugată separat în orice sistem sau poate fi formulată ca un amestec simplu, cuprinzând ingredienții esențiali și, dacă este necesar, un 35 solvent sau carrier potrivit, sau sub formă de emulsie apoasă sau dispersie. Prin aceasta se asigură menținerea aspectului și calităților necesare ale lemnului sau altor materiale. 37

Se dau, în continuare, 6 exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. într-un vas de reacție cu capacitatea de 200 I, prevăzut cu sistem de 39 agitare, se introduc 50 kg emulgator obținut prin reacția nonilfenolului etoxilat cu 4... 15 grupe etoxi cu anhidrida maleică, în raport molar 1:0,9. Se adaugă sub agitare 5 kg clorură de 41 N-alchil (50% C₁₄, 40% C₁₂, 10% C₁₆)-dimetil-benzil-amoniu, 30 kg de 4,5-dicloro-2-n- octilizotiazolin-3-onă și 15 kg amestec de xileni. Amestecul se agită pentru omogenizare timp de 43 30 min, apoi se distribuie în ambalaje corespunzătoare.

Exemplul 2. într-un vas de reacție conform exemplului 1, se introduc 65 kg amestec 45 de glicoli, se adaugă sub agitare 30 kg 2-/7-octil-izotiazolin-3-onă și 5 kg clorură de N-alchil (50% C₁₄,40% C₁₂,10% C₁₆)-dimetil-benzil-amoniu. Amestecul se agită în continuare până 47 la obținerea unui produs omogen, timp de 30 min, apoi se distribuie în ambalaje corespunzătoare. 49

RO 121931 Β1

Exemplul 3. într-un vas de reacție conform exemplului 1, se introduc 45 kg alcool izobutilic, 10 kg hidrocarbură aromatică cu 7...10 atomi de carbon, 40 kg clorură de dimetildidecil-amoniu și 5 kg 4,5-dicloro-2-n-octil-izotiazolin-3-onă. Produsul omogenizat se descarcă în ambalaje corespunzătoare.

Exemplul 4. Se obține un amestec conform exemplului 1, prin adăugarea a 5 kg 2-n-octil-izotiazolin-3-onă, 40 kg clorură de dimetil-didecil-amoniu, 40 kg amestec de glicoli și 15 kg alcool izopropilic. Amestecul se agită timp de 30 min și se repartizează în ambalaje corespunzătoare.

Exemplul 5. în vasul de reacție conform exemplului 1, se adaugă sub agitare 5 kg 4,5-dicloro-2-n-octil-izotiazolin-3-ona, 5 kg 2-/7-octil-izotiazolin-3-onă, 30 kg sare cuaternară de amoniu, 50 kg amestec de glicoli și 10 kg alcool izopropilic. Amestecul omogen obținut se distribuie în ambalaje corespunzătoare.

Exemplul 6. Amestecurile obținute au fost caracterizate prin urmărirea stabilității, pH-ului, prin testarea eficienței împotriva mucegaiurilor și evidențierea îmbunătățirii absorbției izotiazolonelor din soluția de tratare. Activitatea fungicidă a compozițiilor a fost pusă în evidență, conform STAS 8022-1991, pe epruvete de lemn de fag aburit, determinându-se concentrația minimă inhibitoare. Absorbția proporțională a izotiazolonelor din soluție, ca urmare a efectului sărurilor cuaternare, a fost evidențiată prin analiza soluției de tratare, înainte și după imersia pieselor de lemn, prin HPLC. Se cunoaște că pierderea de izotiazolone din soluție este de 40...60%, compozițiile obținute conform brevetului prezentând valori sub aceste limite. Rezultatele sunt prezentate în tabel.

Compoziție conform exemplului	Stabilitate	pH	Concentrație minimă inhibitoare	Pierdere izotiazolonă
1	Stabil	6	0,6%	32%
2	Stabil	4	0,4%	11%
3	Stabil	6,5	0,75%	18%
4	Stabil	5,5	0,5%	20%
5	Stabil	6	0,55%	27%

Revendicări

Claims (3)

1. Compoziție fungicidă pe bază de izotiazolone și săruri cuaternare de amoniu, caracterizată prin aceea că este constituită din 0,01...30% în greutate R₁R_z-2-n- octil-4izotiazolin-3-onă, în care R, și R₂ sunt clor sau hidrogen, 5...40% în greutate clorură de N-alchil (50% C₁₄, 40% C₁₂, 10% C₁₆)-dimetil-benzil-amoniu sau clorură de dimetil- didecilamoniu, 0,01...50% în greutate emulgator, opțional, aditivi ignifuganți sau aditivi antispumanți, sau un amestec al acestora și restul până la 100% în greutate fiind un solvent.

2. Compoziție fungicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că emulgatorul este obținut prin reacția nonilfenolului etoxilat cu 4... 15 grupe etoxi cu anhidridă maleică.

3. Compoziție fungicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că solventul este selectat dintre o hidrocarbură aromatică cu 7...10 atomi de carbon, un amestec de glicoli sau un alcool alifatic cu 2...8 atomi de carbon.