NO861830L - Biocide tributyltinn-forbindelser. - Google Patents
Biocide tributyltinn-forbindelser.Info
- Publication number
- NO861830L NO861830L NO861830A NO861830A NO861830L NO 861830 L NO861830 L NO 861830L NO 861830 A NO861830 A NO 861830A NO 861830 A NO861830 A NO 861830A NO 861830 L NO861830 L NO 861830L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tri
- wood
- tributyltin
- weight
- compounds
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 19
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title claims description 9
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title description 15
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 24
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical class CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 10
- -1 tri-n-butyltin halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- SFDCESVOFOYWTJ-YLLHCXABSA-M (9z,12z)-octadeca-9,12-dienoate;tributylstannanylium Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC SFDCESVOFOYWTJ-YLLHCXABSA-M 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 2
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 235000009899 Agrostemma githago Nutrition 0.000 description 1
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 description 1
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- QTDRLOKFLJJHTG-UHFFFAOYSA-N Furmecyclox Chemical compound C1=C(C)OC(C)=C1C(=O)N(OC)C1CCCCC1 QTDRLOKFLJJHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000178320 Vaccaria pyramidata Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000020639 clam Nutrition 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000007903 penetration ability Effects 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- JUEAPPHORMOWPK-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl benzoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JUEAPPHORMOWPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Tributyltinnforbindelser, f.eks. tributyltinnoxyd, men også tributyltinnester av carboxylsyrer, har en høy biologisk virkning mot sopp og bakterier. De anvendes derfor i stort omfang som virkestoff til biocid tilsetning i mange materialer og som konserverings- eller desinfeksjons-middel. Den biocide virkning av tributyltinnforbindelsene innskrenker seg ikke bare til mikroorganismer, de omfatter også bestemte havorganismer. Disse forbindelser forhindrer derfor i antigromaling en skadelig vekst på undervanns-skrog med sjøkopper, muslinger eller alger.
Et betydelig anvendelsesområde for triorganotinnfor-bindelsene er beskyttelsen av felt eller forbundet tre før utsettelsen for treskadende sopper. På grunn av deres sterke virksomhet og deres virkningsspekter anvendes tri-butyltinnf orbindelsene i stort omfang som fungicid i trebeskyttelsesmidler.
Ved disse organotinnforbindelser dreier det seg i det vesentlige om oppløsninger av tributyltinnoxyd, hhv. tributyltinnestere av organiske syrer som tributyltinnbenzoat, -linoleat eller -nafthenat i organiske oppløsningsmidler. Dog lar det seg ved hjelp av emulgatorer også å fremstille vandige tributyltinnpreparater. Tributyltinnforbindelsene er allerede virksomme i meget lave konsentrasjoner.
Målgivende for virksomheten av de forskjellige tributyltinnforbindelser er som regel deres tinninnhold. Da disse ved tributyltinnestere av langkjedede carboxylsyrer ligger lavere enn ved tributyltinnoxyd, må det ved anvendelse av slike estere anvendes tilsvarende større mengder for å oppnå den samme virkning.
En spesifikk, biocid virkning som er avhengig av naturen av den anvendte carboxylsyre, er derfor ikke kjent ved tributyltinnforbindelser .
Den biocide virkning av trebeskyttelsesmidler lar
seg uttrykke ved de såkalte grenseverdier ved hvilke den nedre verdi angir konsentrasjonen ved hvilken det fremdeles skjer et soppangrep, og den øvre er konsentrasjonen ved hvilken intet angrep skjer lenger.
Således ligger grenseverdiene ifølge DIN 52 176 mot
en typisk treødeleggende sopp (Coniophora puteana) for tributyltinnoxyd ved 0,34 - 0,70 kg/m 3tre og for tributyltinnlinoleat tilsvarende høyere ved 0,92 -
1,3 kg/m3.
Av større betydning for anvendbarheten av biocider
som trebeskyttelsesmiddel er deres varighetsbestandighet. Midlene skal gi det dermed behandlede tre en lengst mulig vedvarende beskyttelse mot mikrobielle angrep. Prinsipielt dreier det seg ved tributyltinnforbindelser om temmelig be-standige stoffer med hvilke man kan fremstille trebeskyttelsesmidler med god varig virkning. Under bestemte beting-elser som høyere temperatur hhv. innvirkning av spesielle treholdige stoffer, kan de imidlertid under avspaltning av butylgrupper avbygges til biologisk mindre virksomme tinn-organiske forbindelser.
En vesentlig faktor for bestandigheten av trebeskyttelsesmidler er virkestoffets termiske bestandighet. Biocid-behandlet tre som utsettes for værangrep, kan ved solbestrål-ing opphetes i lengre tid til over 70°C.
Man har nå funnet at omsetningsprodukter av tributyltinnoxyd (TBTO) eller tributyltinnhalogenider med tricyclodecan-alkoholer oppviser en meget høy termisk bestandighet i tre som er behandlet med dette som ligger enda betraktelig over de hittil i trebeskyttelse meget anvendte forbindelser tributyltinnoxyd (TBTO) eller tributyltinnnafthenat hhv.
-linoleat (TBTN, TBTL).
Gjenstand for oppfinnelsen er dermed tributyltinnderivater av tricyclodecan-alkoholer med de generelle formler:
idet forbindelsene
8-tri-n-butylstannyl-oxy-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan, 8-tri-n-butylstannyl-oxymethyl-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan 3(4),8(9)-bis-(tri-n-butylstannyl-oxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0 p ' c]-decan, er foretrukket.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte til fremstilling av disse som erkarakterisert vedat man omsetter de tilsvarende TCD-alkoholer med bis-(tri-n-butyltinn)-oxyd eller tri-n-butyltinnhalogenider.
Oppfinnelsen angår videre et biocid middel som som aktiv komponent inneholder ett eller,flere av de ovennevnte tributyltinnderivater og fortrinnsvis anvendes i trebeskyttelse .
Tricyclodecan-alkoholene som anvendes, er kjent i handelen under betegnelsen TCD-alkoholer (Hoechst AG) som på vanlig måte fåes ved tilsvarende omsetning av dicyclopenta-dienet.
Som eksempel på egnede utgangsstoffer for tributyl-tinnderivatene ifølge oppfinnelsen kan nevnes: 8-hydroxy-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan
8-hydroxymethyl-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan eller også 3(4),8(9)-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0<2>'<6>]-decan.
Ved omsetning med tributyltinnoxyd eller tributyl-tinnhalogenid lar også de ifølge oppfinnelsen anvendte forbindelser seg fremstille, som f.eks.: 8-tri-n-butylstannyl-oxy-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan
(=TBT-TCD 1),
8-tri-n-butylstannyl-oxymethyl-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan (=TBT-TCD 2) og
3(4),8(9)-bis-(tri-n-butylstannyl-oxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0<2>,<6>]-decan (=TBT-TCD 3).
På grunn av deres utmerkede biocide egenskaper og deres høye bestandighet gir forbindelsene av TBT-TCD-rekken dermed behandlede materialer en høy biocid varighetsvirk-ning. De kan derfor anvendes som virkestoff i tre- og tek-stilbeskyttelsesmidler, desinfeksjonsmidler eller også til konservering av maling, lim, tetningsmidler og boreoljer såvel som antigrovirkestoffer.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes i form av preparater som oppløsninger, emulsjoner, dispersjoner med eller uten bindemiddel eller med faste bærerstoffer, hhv. fortynningsmidler og eventuelt under tilsetning av fukte-,, emulgerings- og dispergeringsmidler.
Inn- hhv. påføringen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen i form av oppløsninger, emulsjoner hhv. dispersjoner, skjer f.eks. ved påstrykning, påsprøytning eller neddykning.
Virkestoffkonsentrasjonene ligger i alminnelighet i området fra 0,05 til 50 vekt% og bestemmes av kravene til anvendelsen og substratets opptagbarhet.
For trebeskyttelse foretrekkes oppløsninger av forbindelsene ifølge oppfinnelsen i bensinfraksjonen, eventuelt under tilsetning av inntrengningsbefordrende midler, binde-midler eller andre oppløsningsmidler, i konsentrasjoner fra 0,05 til 5 vekt%, og i mengder på 50 til 400 g virkestoff-oppløsning for hver kvadratmeter treoverflate ved påstrykning, sprøyting eller lignende påføring.
En meget virkningsfull trebeskyttelse oppnåes når forbindelsene ifølge oppfinnelsen, oppløst i egnede materialer, ved spesielle tekniske prosesser som f.eks. dobbel-vakuumfremgangsmåter, vakuumfremgangsmåter eller vakuum-trykkfremgangsmåter innføres i treet slik at man får en inn-føring av 0,1 til 3,0, fortrinnsvis 0,5 til 1,5 kg virke-
3
stoff pr. m tre.
Med forbindelsene ifølge oppfinnelsen lar det seg også fremstille vannfortynnbare preparater som eventuelt vil kunne anvendes for trebeskyttelse, f.eks. ved påstrykning, neddykning osv. med emulsjoner, som inneholder 0,5 til 3 vekt% virkestoff. Til beskyttelse av trematerialer kan forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes i form av høykonsentrerte oppløsninger, hhv. formuleringer med emulgatorer av binde-midlet eller klebestoffet i mengder på 0,1 til 2 vekt%, be-regnet på virkestoffet. Til beskyttelse av materialer, f.eks. bomullsvev, mot uønskede mikroorganismer, lar forbindelsene seg påføre fra oppløsninger, f.eks. i ethanol,
xylen, ketoner med virkestoffkonsentrasjoner på 0,05 til 3 vekt% ved sprøyting eller bløtgjøring, idet eventuelt hydrofoberingsmiddel kan tilsettes.
Til økning av virkningsspektret for å oppnå spesielle virkninger mot spesielle mikroorganismer eller for insekti-cid virkning kan forbindelsene ifølge oppfinnelsen kombineres med andre virkestoffer, f.eks. er:
3-jod-2-propynol-butyl-carbamat
kobbernafthenat
kobber-8-oxykinolin
N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxyl-syreamid
N,N<1->dimethyl-N'-feny1-N'-fluordiklormethyl-thiosulfonyl-diamid
benzimidazol-2-carbaminsyre-methylester
N-triklormethylthio-fthalimid
Jf-hexaklorcyclohexan
permethrin,
egnet.
Formuleringseksempler
Eksempel 1
En farveløs, lite bindemiddelholdig trebeskyttelsesgrunning bestående av
2,0 vektdeler reaksjonsprodukt av eksempel 3
0,2 vektdeler permethrin 25:75
6 vektdeler diethylenglycolmonobutylether
8 vektdeler langoljet alkydharpiks (ca. 33% fthalharpiks,
ca. 67% triglycerider plantefettsyrer)
83,8 vektdeler white spirit
viser en god inntrengningsevne og lar seg meget godt anvende som trebeskyttelsesgrunning for bygningstremateriale.
Eksampel 2
En farvet trebeskyttelseslasur bestående av
2,5 vektdeler reaksjonsprodukt fra eksempel 3
40 vektdeler langoljet alkydharpiks (se eksempel 1)
0,5 vektdeler sikkativer (Co-, Mn-, Pb-salter)
0,5 vektdeler antiavsetningsmiddel
9,2 vektdeler jernoxyd-rødpasta
0,8 vektdeler jernoxydsvartpasta
6 vektdeler diethylenglycolmonobutylether
39,3 vektdeler white spirit
er egnet for bestrykning av målholdige trebyggedeler som vindusrammer, dører osv.
Eksempel 3
En vannfortynnbar virkestoffkombinasjon bestående av
15 vektdeler reaksjonsprodukt fra eksempel 1
5 vektdeler N,N<1->dimethy1-N-feny1-N'-fluordiklormethyl-thiosulf onyldiamid
80 vektdeler ikke-ionogen emulgator
lar seg fortynne innen et vidt område (1:5 til 1:50) med vann og gir stabile emulsjoner til påstrykning, sprøyting og dykning av friskt felt tre. Den ufortynnede formulering anvendes i konsentrasjoner på 0,2 til 3 vekt% for biocid
fremstilling av vandige bestrykningssystemer, f.eks. dis-pers joner på acrylatbasis.
Eksempel 4
En virkestoffoppløsning for biocid behandling av tekstiler, f.eks. bomullsseglduk, bestående av
3,0 vektdeler reaksjonsprodukt fra eksempel 2
3,6 vektdeler mikronisert polyethylenvoks
93,4 vektdeler svaktluktende, syntetisk isoparaffin lar seg påføre ved sprøyting av oppløsningen eller ved neddykning av materialene som skal behandles.
Eksempel 5
En antigromaling bestående av
13 vektdeler reaksjonsprodukt fra eksempel 1
15 vektdeler klorkautsjuk
7 vektdeler klorparaffin (54% Cl)
40 vektdeler pigment rutil Ti02
25 vektdeler xylen
Ved en stasjonær vekstprøve forblir denne påstrykning uten begroning i 2 år.
Fremstillingseksempler
Eksempel 1
1 mol 8-hydroxy-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan oppvarmes under røring med 1/2 mol tributyltinnoxyd med ca. 1.200 ml xylen under omrøring til tilbakeløp. I løpet av ca. 3 timer blir det dannede reaksjonsvann kvantitativt azeotropt fraskilt. Derpå blir oppløsningsmidlet avdestillert.
Man får som residuum et lett gullig, flytende produkt med et tinninnhold på 26,5%, som løser seg lett i organiske oppløsningsmidler som alkoholer, ketoner, klorerte hydrocarboner såvel som bensiner. I vann er det derimot tungt oppløselig.
Eksempel 2
1 mol 8-hydroxymethyl-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan og 1/2 mol tributyltinnoxyd oppvarmes med 1.200 ml xylen under omrøring til tilbakeløp. I løpet av ca. 3 timer blir det dannede reaksjonsvann kvantitativt azeotropt fraskilt. Derpå blir oppløsningsmidlet avdestillert.
Man får som residuum en gullig væske med et tinninnhold på 25,4% som er lett oppløselig i organiske oppløs-ningsmidler som f.eks. alkoholer, ketoner, klorerte hydrocarboner som bensiner. I vann er de derimot tungt oppløse-lige .
Eksempel 3
1 mol 3 (4) ,8(9)-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan og 1 mol tributyltinnoxyd oppvarmes med ca. 1.500 ml xylen under omrøring til tilbakeløp. I løpet av ca. 3 timer utskilles det dannede reaksjonsvann kvantitativt azeotropt. Derpå avdestilleres oppløsningsmidlet.
Man får som residuum et svakt gulfarvet, flytende produkt med et tinninnhold på 30,4% som er lett oppløselig i organiske oppløsningsmidler som alkoholer, ketoner, klorerte hydrocarboner såvel som i bensiner. I vann er det imidlertid bare lite oppløselig.
Eksempel 4
1 mol 3(4),8(9)-bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan blir med 1 mol tri-n-buttyltinnklorid oppvarmet til ca. 50°C under omrøring. Det tilsettes por-sjonsvis 1 mol natriumhydrid i fast form, temperaturen heves til ca. 100°C, og det omrøres i 1 time ved denne temperatur. Derpå avsuges det utfelte natriumklorid over en nutsj, og filtratet vaskes i skilletrakt fire ganger med ca. 500 ml vann. Etter tørring over vannfritt natriumsulfat fåes et flytende produkt med de samme egenskaper som reak-sjonsproduktet fra eksempel 2.
Undersøkelse av bestandigheten i tre
Lagringsbestandigheten av biocide trebeskyttelsesmidler (tabell 1) lar seg bestemme ved lagringsforsøk. Her-ved blir treklosser av overflatenåletre i størrelser på 5,0 x 2,5 x 1,5 cm bløtet med oppløsninger av biocidene som skal prøves, og efter fordampning av oppløsningsmidlene lagres de i 4 uker ved 20°C og derpå i 2 uker ved 80°C.
Derpå oppdeles treklossene og ekstraheres i 24 timer
med ethanol/HCl-oppløsning (0,3% HC1).
I ekstraktene bestemmes såvel totaltinn som tributyltinninnholdet.
Mens tributyltinnforbindelsene TBTO, TBTN og TBTL som følge av belastningen ved varighetsforsøkene viser en avtagelse av tributyltinninnholdet til opptil 40 - 48%, er avtagelsen ved TBT-T.CD-f orbindelsene ifølge oppfinnelsen vesentlig lavere. Det er efter lagringsforsøket fremdeles over 75% tributyltinnforbindelse tilbake.
Biocid virkning
TBT-TCD-forbindelsene ifølge oppfinnelsen viser en høy biocid virksomhet mot tallrike bakterier og sopper (tabell 2).
For bestemmelse av den biocide virkning (tabell 2) blir papir-rundfiltere med en diameter på 5,5 cm bløtet i trinnvise konsentrasjoner av tributyltinnforbindelse og efter tørring prøvet i agar-pålegningsprøver mot sopp og bakterier. Som mål for den biocide virkning tjener størr-elsen av hemningssonen omkring prøvene (bredde av den vekstfrie sone i mm).
Claims (8)
1. Tri-n-butyltinnderivater av tricyclodecan-alkoholer med den generelle formel:
2. 8-tri-n-butylstannyl-oxy-tricyclo-[5.2.1.0 2 ' 6]-decan.
3. 8-tri-n-butylstannyl-oxymethyl-tricyclo-[5.2.1.0 <2>,<6> ]-decan.
4. 3(4),8(9)-bis-(tri-n-butylstannyl-oxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0 <2> ' <6> ]-decan.
5. Fremgangsmåte ved fremstilling av tributylderivater av tricyclodecan-alkoholer,
karakterisert ved at man omsetter de til svarende TCD-alkoholer med bis-(tri-n-butyltinn)-oxyd eller tri-n-butyltinnhalogenider.
6. Biocid middel,
karakterisert ved at det som aktivt virkestoff inneholder én eller flere forbindelser ifølge krav 1 til 4.
7. Anvendelse av forbindelser ifølge krav 1 til 4 for bekjempelse av bakterier, sopp, alger og undervanns-begroningsorganismer.
8. Anvendelse av forbindelsene ifølge krav 1 til 4 ved trebeskyttelse for bekjempelse av trebeskadigende mikroorganismer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853516695 DE3516695A1 (de) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | Biozide tributylzinnverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO861830L true NO861830L (no) | 1986-11-10 |
Family
ID=6270254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO861830A NO861830L (no) | 1985-05-09 | 1986-05-07 | Biocide tributyltinn-forbindelser. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684663A (no) |
| EP (1) | EP0201726B1 (no) |
| JP (1) | JPS61260087A (no) |
| AU (1) | AU585767B2 (no) |
| CA (1) | CA1249839A (no) |
| DE (2) | DE3516695A1 (no) |
| DK (1) | DK148986A (no) |
| FI (1) | FI860370A (no) |
| NO (1) | NO861830L (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4937143A (en) * | 1988-09-16 | 1990-06-26 | Chapman Chemical Company | Compositions and processing for preserving and/or coloring wood |
| AU2001226361A1 (en) | 2000-01-10 | 2001-07-24 | Zetetic Research, Inc. | Pharmaceutical composition and method of using the same |
| FR2869621B1 (fr) * | 2004-04-30 | 2008-10-17 | Total France Sa | Utilisation d'additifs pour ameliorer l'odeur de compositions d'hydrocarbures et compositions d'hydrocarbures comprenant de tels additifs |
| EP2822385B1 (en) * | 2012-03-07 | 2017-07-26 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Use of tralopyril against marine woodborers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2745820A (en) * | 1949-06-30 | 1956-05-15 | Carlisle Chemical Works | Tri-butyl-tin-mono-methoxide and polyvinyl chloride resin stabilized therewith |
| NL76424C (no) * | 1949-10-04 | 1900-01-01 | ||
| US3219697A (en) * | 1961-12-29 | 1965-11-23 | Union Carbide Corp | Tricyclodecane amino polyols |
| FR1499737A (fr) * | 1966-08-11 | 1967-10-27 | United States Borax Chem | Composés organo-stanniques, leur préparation et leurs applications |
| US3422127A (en) * | 1966-08-11 | 1969-01-14 | United States Borax Chem | Organotin alicyclic esters |
| US3892862A (en) * | 1972-12-18 | 1975-07-01 | M & T Chemicals Inc | Composition and method for combatting fungi and mites containing triorganotin compounds |
| US3781316A (en) * | 1972-12-18 | 1973-12-25 | M & T Chemicals Inc | Tri-2-norbornyltin compounds |
-
1985
- 1985-05-09 DE DE19853516695 patent/DE3516695A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-27 FI FI860370A patent/FI860370A/fi not_active Application Discontinuation
- 1986-04-02 DK DK148986A patent/DK148986A/da not_active IP Right Cessation
- 1986-04-10 DE DE8686104887T patent/DE3661537D1/de not_active Expired
- 1986-04-10 EP EP86104887A patent/EP0201726B1/de not_active Expired
- 1986-04-28 US US06/856,347 patent/US4684663A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-07 JP JP61103266A patent/JPS61260087A/ja active Pending
- 1986-05-07 AU AU57220/86A patent/AU585767B2/en not_active Ceased
- 1986-05-07 NO NO861830A patent/NO861830L/no unknown
- 1986-05-08 CA CA000508712A patent/CA1249839A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU585767B2 (en) | 1989-06-22 |
| US4684663A (en) | 1987-08-04 |
| CA1249839A (en) | 1989-02-07 |
| JPS61260087A (ja) | 1986-11-18 |
| DE3661537D1 (en) | 1989-02-02 |
| AU5722086A (en) | 1986-11-13 |
| EP0201726A1 (de) | 1986-11-20 |
| EP0201726B1 (de) | 1988-12-28 |
| DK148986D0 (da) | 1986-04-02 |
| DK148986A (da) | 1986-11-10 |
| DE3516695A1 (de) | 1986-11-13 |
| FI860370A (fi) | 1986-11-10 |
| FI860370A0 (fi) | 1986-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO166552B (no) | Pakningsanordning for en hoeytrykksventil. | |
| US4276308A (en) | Method for controlling wood-damaging insects | |
| NO861830L (no) | Biocide tributyltinn-forbindelser. | |
| WO2002081159A2 (de) | Verfahren zur schutzbehandlung von holz und holzwerkstoffen | |
| CA2949274C (en) | Antimicrobial composition for protecting wood | |
| DE2700869A1 (de) | 1,3-dithiolo(4,5-b)pyrazin-2- yliden-propandinitril-4-oxid und verfahren zu seiner herstellung | |
| JPS6348202A (ja) | 殺微生物組成物 | |
| DK166249B (da) | Baktericide og fungicide midler samt anvendelse heraf | |
| US5149365A (en) | Diorganotin compounds, and agents which have a bactericidal and fungicidal action and contain these compounds | |
| DE4230956A1 (de) | Verwendung von Thiadiazolen als Biozide für den Materialschutz | |
| CA1262895A (en) | Tris(triorganotin) esters of trimeric fatty acids | |
| EP0119419B1 (de) | Triorganozinnacetylsalicylate und diese enthaltende biozide Mittel | |
| US10779538B2 (en) | Antimicrobial composition for protecting wood | |
| NO862785L (no) | Biocide tributyltinnforbindelser. | |
| NO862995L (no) | Biocide tributyltinnforbindelser. | |
| NO177593B (no) | Omsetningsproduktet av en dialkyltinnforbindelse med N-cyklo-hexyl-N'-hydroxy-diazeniumoxyd, midler med baktericid og fungicid virkning og trebeskyttelsesmiddel som inneholder disse forbindelser samt anvendelse av nevnte midler | |
| JPS62183304A (ja) | 木材用防カビ・防腐剤 | |
| JPH0578217A (ja) | 木材用防腐防蟻剤 | |
| JPS5839041B2 (ja) | モクザイボウフザイ | |
| JPS632419B2 (no) | ||
| JPS6364415B2 (no) |