DE2420235B2

DE2420235B2 - Holzbiozid und seine verwendung zur herstellung von holzschutzmitteln

Info

Publication number: DE2420235B2
Application number: DE19742420235
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.rer.nat. 3011 Gehrden; Scholz Eugen Dr.rer.nat 3001 Garbsen; Brettner Paul 3016 Seelze Schmitt
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1974-04-26
Filing date: 1974-04-26
Publication date: 1976-05-06
Also published as: DE2420235A1; FR2268610B1; ATA321175A; DK137486C; SE7504579L; GB1451792A; FR2268610A1; DK170375A; FI56500C; DE2420235C3; DK137486B; FI751179A; AT365112B; NO751417L; NO137426C; NO137426B; CH596969A5; BE828422A; SE408030B; FI56500B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wirkstoffkombination, die geeignet ist, Holz und Holzwerkstoffe gegen die Zerstörung durch Pilze und Insekten zu schützen.

Es ist bekannt, daß organische Zinnverbindungen, wie ζ. B. Tributylzinnoxid oder Triphenylzinnacetat, fungizide Eigenschaften besitzen. Chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Dichlordiphenyltrichloräthan, Hexachlorcyclohexan oder Endosulfan besitzen gute insektizide Wirksamkeit, jedoch ke-e oder nur sehr unbefriedigende fungizide Wirkung.

Es wurd'· nun gefunden, daß die fungizide Wirksamkeit der organischen Zinnverbindungen durch die gemeinsame Anwendung mit Endosulfan beträchtlich eesteieert werden kann. Die Wirkung der emndungseemäßen Mischung auf holzverfärbende oder holzzerstörende Pilze ist wesentlich größer als die der organischen Zinnverbindung allein, obwohl die zweite Mischungskomponente Endosulfan aHein keine Wirkung auf das Wachstum der Pilze zeigt. Diese Wirkungssteigerung der organischen Zinnverbindungen ist auf einen Synergismus beider Wirkstoffe zurückzuführen. _

Die fungiziden Eigenschaften von Wi. ks; offen werden Qjrch den Nährbodentest ermitteh. Abgestufte Wirkstoffmensen werden dazu in den Nährboden eingearbeitet. Die Nährböden werden mit den Testpilzen (Ascomyceten und Basidiomyceten) infiziert und bebrütet. Die Zusätze, bei denen das Wachstum der Testpilze völlie gehemmt wird, sind die minimalen Hemmstoffkonzentrationen (MHK-Werte). Die folgende Tabelle enthält diese Wene, in % der Gesamimenge:

Tributylzinnoxid (TBTO) 0_;005 Π.002 0,002 0,002 0,001 0,005 0,001 0,005

Triphenylz^nacetaUTPrA) 0,03 0,01 0,03 0,1 0,01 >1 0,1 0,1

Endosulfan (ES) >1 >1 >i >1 ^>! ^{>l >l} _nr _Λ*

Mischung 1 Teil TBTO + 1 Teil ES 0,001 0,0005 0,001 0,0π05 0,0005 0.001 0.0005 0,001

Mischung 1 Teil TPTA + 1 Teil ES 0,005 0,005 0,001 0,0005 0,005 0,1 0,05 0,05

Mischung 1 Teil TBTO+ 4TeHeES 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,Oi 0,002 0,002

Mischung 1 Teil TPTA+ 4 Teile ES 0,002 0,005 0,005 0,01 0,01 0,1 0,05 0.05

Testpilze:

1 Altcrnaria consortiale

2. Auriobasidium pullulans

3. Aspergillus niger

4. Penicillium funiculosum

5. Chaetomium globosum (Moderfäule)

6. Coniophora puteana (Kellerschwamm)

7. Lenzites abietina (Tannenblättling)

8. Poria monticola (weißer Porenschwamm)

Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen weit bessere MHK-Werte als die verwendeten E^nzelltnmnnnpntpn TRTO hat 7. B. bei Alternaria consortiale'einen MHK-Wert von 0,005%. Die Mischung von TBTO mit ES im Verhältnis 1: 1 läßt rechnerisch einen MHK-Wert von 0,01 "/„ erwarten. Der tatsächliche Wert liegt jedoch bei 0,001 %, was einer Wirksamkeitssteigerung von ICOO°_o entspricht. Bei einem

Mischungsverhältnis von ES: TBTO von 4: 1 sollte

der MnK-Wert bei 0,025% hegen. Gefunden «mrden

Auch bei der Untersuchung der erfindun. ,gemäßen

Mischung nach DlN 521 "6 (Klötzchentest) wird die synergistische Steigerung der Wirksamkeit deutlich. Bei dieser Prüfung werden Kiefernsplintb .Izklötzchen mn ί isungen getränkt, die abgestufte Wirkstoffmengen enthalten. Die Klötzchen werden 3 Monate lang dem Angriff ucr holzzerstörenden Pilze ausgesetzt. Die Grenzwerte der Wirksamkeit werden durch zwei Zahlen ausgedrückt. Die höhere Zahl stellt die niedrigste Konzentration dar, bei der kein Angnn mehr erfolgt. Die niedrigere Zahl gibt die Konzentration an, bei der gerade noch eine Holzzerstörung nachweisbar ist:

Coniophora puteana Lentinus fepideus Poria monticola

Tributylzinnoxid
Endosulfan
Mischung 1 : 1
Mischung 1: 3

Tributylzinnfluorid
Mischung 1: 1

0,04 bis 0,1
wirkungslos
0,025 bis 0,04
0,04 bis 0,1

0,04 bis 0,1
0,025 bis 0,04

0,0063 bis 0,016
wirkungslos
0,004 bis 0,01
0,004 bis 0,01

0,001 bis 0,0025
unter 0,001

0,0025 bis 0,0063 wirkungslos unter 0,001
0,0025 bis 0,0063

0,0025 bis 0,0063 0,001 bis 0,0025

3 4

Die Steigerung der Wirksamkeit war nicht zu er- Pilzen geschützt. Gleichzeitig bewirkt die Verwendung

warten, zumal Endosulfan offensichtlich keine fungi- von Endosulfan einen Schutz gegen Insektenbefali.

zide Wirkung zeigt. Sie ist jedoch von großer prak- . -λα.

tischer Bedeutung und eröflnet die Möglichkeit, die B e ι s ρ ι e 1 4

Anwendungskonzentrationen der Organozinnverbin- 5 Eine lösungsmittelhaltige Holzlasur hat folgende

düngen herabzusetzen. Dies ist sowohl wegen der Zusammensetzung:

Giftigkeit dieser Wirkstoffgmppe als auch aus win- Gewichtsteile

schaftlichen Gesichtspunkten von wesentlicher Be- TallölalkydharzlöbUng 50 %ig 50

deutung. Auch eine längere Schutzdauer, die mit der Lasur-Pigmente 2

Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel gegeben io Benzin-Kohlenwasserstoffe, Kp. etwa

ist, ist von wesentlicher praktischer Bedeutung. 200° C 47

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels Siccative 0,2

kann in bekannter Weise erfolgen, indem z. B. An- Hautverhinderer 0,2

Strichstoffe für Holz damit versetzt werden. Der ein- /antiabsetzmittel 0,6

fachste Weg besteht darin, die Wirkstoffkombination 15

in Benzin zu einer Konzentration von 0,1 bis 5% zu Diese Holzlasur wird mit 5Teilen des im Beispiel 1

lösen und damit Holzteiie zu streichen, zu spritzen angegebenen Wirkstoff Konzentrats versetzt. Dieses

oder durch Eintauchen zu behandeln. Anstrichmittel Mittel dient dem Anstrich von Holzverschalungen,

mit erfindungsgemäßer Wirkstoffgehalt können auch Fensterrahmen, Türen usw.

mit filmbildenden Materialien, Kunst- oder Natur- 20 .

harzen, Ölen oder Wachsen versetzt werden, so daß Beispiel D

damit die in der Praxis allgemein üblichen Grundier- Eine wasserverdünnbare Einlaßgrundierung der Zu-

mittel erhalten werden. Auch wäßrige Anwendungs- sammensetzung

formen sind möglich, wobei geeignete Hilfslösungs- Gewichtsteile

mittel oder Emulgatoren für eine gute Wirkstoff- 25 Kunstharz, neutralisiert, 60 % 38

verteilung sorgen müssen. Die Wirkstoffkonzentration Butylglykol 50

kann im Bereich von 0,1 bis 5% schwanken und wird Wasser 10

je nach den Erfordernissen ausgewählt. Tributylzinnoxid 1

Endosulfan 1

B e i s ρ i e 1 1 3°

20 Teile Endosuifan und 10 Teile Tr^utylzinnoxid besitzt hervorragende Tiefenwirkung. Damit behan-

werden in 70 Teilen Testbenzin gtlöst Dieses Wirk- ^del^^s _T ^Ba,^uholz wogegen die Zerstörung durch P₁IZe

Stoffkonzentrat wird verwendet, um fetige Holz- und Insekten geschützt.

Schutzmittel fungizid einzustellen. Die Zusatzmengen Beispiel 6

werden so gewählt, daß der Gehalt an Wirkstoff _. .... _TT j u * 1 1

zwischen 0,1 und 5% liegt. ^Ein wasserverdunnbarer Hoizschutzlack, zusam-

⁰ mengesetzt aus

Beispiel 2 Gewichtsteile

, . , , „ . , , . ,„, „ „„ ,. Kunstharz, mittelölig, wasserverdünn-

Eine hochsiedende Benzmfraktion (Sdp. 180 bis .„ ^ 75°/ie 20

200° C) wird mit 0,6 Gewichtsteilen Endosulfan, Eisenoxid 2

0,9 Teilen Triphenylzinnacetat und 0,5 Teilen Tri- Verlaufmittel '.'".'.".' 0,5

butylzinnoxid versetzt. Diese Mischung dient zum Siccative θ',ί

Anstrich von Bauholz. Durch den hohen Siedepunkt Triäthvlamin 3*2

des Lösungsmittels wird eine gute Penetration und ₄₅ Isopropylalkohol 90

eine langanhaltende Wirksamkeit erzielt. Bläueschutzmittel I'.'.'.'.'.'.'.'.......... 1,0

_ . . . , Wasser 64,0

Beispiel 3

Zum Schutz von frischem Schnittholz wird eine dient zum Oberflächenschulz gegen den Befall durch Mischung von 75 Teilen Butylglykol, 24 Teilen Wasser, 50 Pilze und Insekten. Diesem Holzschutzlack wird

0,5 Teilen Tributylzinnoxid und 0,5 Teilen Endosulfan 1 Gewichtsteil Holzschutzbiozid zugesetzt, bestehend

hergestellt. Mit dieser Mischung werden frisch gefällte aus 0,6 Teilen Tributylzinnfluorid und 0,4 Teilen

und geschähe Bäume gegen einen Fi iuiöi befall von Endosulfan.

Claims

Patentansprüche:

1. Holzbiozid, bestehend aus einer Mischung

a) Endosulfan («,/f.l^^AT.T-Hexachlorbicyclo-(2,2,l)-hepten-(2)-bisoxon!ethylen-(5,6)-sulfk.,

b) einer Trialkyl- oder Triarylzinnverbindung

2. Wirkstoffmischung nach Anspruch 1 im Verhältnis 1: 5 bis 20:1, bevorzugt 1:1 bis 4:1.

3. Mischung nach Anspruch 1 und 2, bestehend aus Endosulfan und Tributylzinnoxid (Hexan-butyl-distanoxan).

4. Verwendung einer Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Holzschutzmitteln.

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