WO2003066294A2 - Nichtwässrige holzschutzmittel - Google Patents

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WO2003066294A2
WO2003066294A2 PCT/EP2003/001079 EP0301079W WO03066294A2 WO 2003066294 A2 WO2003066294 A2 WO 2003066294A2 EP 0301079 W EP0301079 W EP 0301079W WO 03066294 A2 WO03066294 A2 WO 03066294A2
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quaternary ammonium
wood
aliphatic
ammonium compounds
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Joachim Fritschi
Florian Lichtenberg
Hans-Norbert Marx
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Lonza Ag
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/36—Aliphatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
    • B27K5/02—Staining or dyeing wood; Bleaching wood

Definitions

  • the invention relates to non-aqueous wood preservatives based on biocidal quaternary ammonium compounds and carboxylic acids as well as their use for the treatment of dry or dried wood and the wood treated in this way that can be treated with protection.
  • Quaternary ammonium compounds have been known as effective bactericides and fungicides in the fields of pharmacy, disinfection and preservation and have been used extensively since the 1930s. The broad spectrum of effectiveness is also used in material protection, especially in the field of wood preservation. Due to the high water solubility of the quaternary ammonium compounds, they are found almost exclusively in water-based preparations, alone or in combination with other active ingredients, e.g. B. copper compounds, in the so-called ACQ salts. Due to the ionic character quaternary ammonium compounds are in non-polar solvents such as. B. White spirit, petroleum or white spirit is only slightly or not soluble.
  • Preparations based on the mineral oil derivatives mentioned are of great importance in wood preservation, especially if dry woods with high demands on dimensional accuracy have to be subjected to a protective treatment.
  • woods are, for example, glued timber (glued laminated girders), doors, windows, construction timber (prefabricated houses) and similar.
  • quaternary ammonium compounds have so far not been able to be used economically, since sufficient solubility of quaternary ammonium compounds, for example in white spirit (bp. 180-220 ° C.), could only be achieved by means of large amounts of solubilizers or emulsifiers.
  • Such additives have a considerable influence on the properties of the preparations, e.g. B. water absorption or leachability when using emulsifiers.
  • the paintability and aging behavior of the treated surfaces can also be adversely affected.
  • the object of the present invention was therefore to provide wood preservatives based on quaternary ammonium salts which contain non-polar solvents such as white spirit without large amounts of added solubilizers or emulsifiers and thus also with mechanically finished wood without any adverse effects dimensional stability, surface quality, paintability and environmental compatibility.
  • the object is achieved by the wood preservatives according to claim 1.
  • the wood preservatives according to the invention contain 0.5 to 50 parts by weight of a biocidal quaternary ammonium compound or a mixture of such compounds and 0.5 to 50 parts of an aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acid having 6 to 30 carbon atoms or a mixture of such carboxylic acids, with the proviso that that the ratio of quaternary ammonium compound and carboxylic acid is in the range of 1: 3 to 3: 1, and 10 to 99 parts of a non-polar organic solvent.
  • they can optionally contain other additives, namely in particular
  • biocidal substances such as fungicides, insecticides, molluscicides or bactericides,
  • biocidal quaternary ammonium compounds are preferably those of the general formula
  • R 1 is benzyl or Ce_ 18 alkyl
  • R 2 d-ig alkyl or - [(CH 2 ) 2 -O] "R 5 with n 1-20
  • R 3 and R 4 independently of one another C ⁇ _ 4 alkyl
  • R 5 is hydrogen or optionally substituted phenyl
  • a ⁇ is a monovalent anion or an equivalent of a polyvalent anion of an inorganic or organic acid.
  • Alkyl here and in the following is to be understood in each case to mean linear or branched alkyl groups of the stated carbon numbers, but preferably linear alkyl groups and particularly preferably those with an even number of carbon atoms. In particular, this also includes the homolog mixtures derived from natural raw materials, such as, for example, “coconut alkyl”.
  • Substituted phenyl is to be understood in particular to mean phenyl groups which are substituted by one or more C 8 alkyl groups and / or by one or more chlorine atoms.
  • inorganic or organic anions in particular halide such as chloride or bromide, borate or anions of lower carboxylic acids such as acetate, propionate or lactate, are in principle suitable as anion A ⁇ .
  • Particularly preferred quaternary ammonium compounds (I) are didecyldimethylammonium salts, dioctyldimethylammonium salts, octyldecyldimethylammonium salts, dicocosalkyldimethylammonium salts, cocoalkyldimethylpoly (oxyethyl) ammonium salts, dicocosalkylmethylaluminium poly (oxy , Decyl-dimethyl-poly (oxy-ethyl) ammonium salts, didecyl-methyl-poly (oxyethyl) ammonium salts, octyl-dimethyl-poly (oxyethyl) ammonium salts, dioctyl-methyl-poly (oxyethyl) ammonium salts, coco-alkyl-dimethyl-benzylanj noniumsalze, benzyl-dodecyl-dimethylammonium salt
  • Saturated or unsaturated natural or synthetic fatty acids are preferred as aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids having 6 to 30 carbon atoms or the cycloaliphatic carboxylic acids known as “naphthenic acids” and mixtures of such carboxylic acids.
  • these include, in particular, the fatty acids and fatty acid mixtures obtainable from natural fats and fatty oils, such as, for example, coconut, linseed oil and soy fatty acids.
  • Aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons or mixtures thereof are preferably used as non-polar organic solvents. These include, for example, the high-boiling hydrocarbon fractions commercially available under the names varnish, heavy or white spirit and products such as "White Spirit", petroleum and decalin.
  • Heavy mineral oils can also be used as solvents for outdoor applications.
  • the wood preservatives according to the invention penetrate quickly and deeply into the wood to be treated; the dimensions and surface structure remain unchanged.
  • they are characterized by the fact that the salt-like quaternary ammonium compounds cannot evaporate from the substrate because of their non-volatility and therefore there is no need to worry about any loss of activity or environmental damage caused by the emitted active ingredient.
  • the wood preservatives according to the invention can be used for all treatment methods customary in wood protection, such as painting, spraying, dipping and (pressure) impregnation. They are preferably used to treat dry wood by brushing, dipping or impregnation.
  • agents according to the invention is not limited to woods, they are equally suitable for the preservation of other porous organic substrates such as paper, cardboard, cork and the like.
  • the invention likewise relates to the woods which have been treated by treatment with the wood preservatives according to the invention and are treated with biocidal quaternary ammonium compounds with the addition of aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids having 6 to 30 carbon atoms or a mixture of such carboxylic acids.
  • the invention also encompasses the use of the combination of biocidal quaternary ammonium compounds with aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids having 6 to 30 carbon atoms in a mass ratio of 1: 3 to 3: 1 for the preservation of non-polar liquids.
  • biocidal quaternary ammonium compounds with aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids having 6 to 30 carbon atoms in a mass ratio of 1: 3 to 3: 1 for the preservation of non-polar liquids.
  • These include in particular drilling and cutting oils, cooling lubricants, hydraulic fluids and petroleum-based fuels and lubricants. These are easily attacked and decomposed by micro
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe: 6.0 parts didecyldimethylammonium chloride 4.0 parts soy fatty acid 90.0 parts white spirit, type D 60, bp 180-220 ° C
  • a wood preservative composition was prepared according to the following recipe: 6.0 parts benzalkonium chloride 3.0 parts undecylenic acid 0.5 parts propiconazole
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe:
  • IPBC iodopropynyl butyl carbamate
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe:
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe:
  • the agent was suitable for the maintenance of wood in constant contact with the ground (e.g. cable poles).
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe:
  • a wood preservative composition (concentrate) was produced according to the following recipe:
  • IPBC iodopropynyl butyl carbamate
  • the concentrate should be diluted 1: 9 with petroleum or white spirit before use.
  • the dilution was effective against putrefaction, blue stain, mold and mold rot with an application amount of 200 g / m wood surface.
  • a wood preservative composition was produced according to the following recipe:
  • Wood surface the composition was effective against wood-destroying fungi and insects as well as against blue stain and mold.

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Abstract

Beschrieben werden Holzschutzmittel auf Basis von bioziden quartären Ammoniumverbindungen in unpolaren organischen Lösungsmitteln unter Zusatz von aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. Der Carbonsäurezusatz bewirkt eine gute Löslichkeit der quartären Ammoniumverbindungen im unpolaren Lösungsmittel. Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich insbesondere zur Behandlung von getrockneten und bearbeiteten Hölzern, da sie weder die Dimensionsstabilität noch die Oberflächengüte der Hölzer beeinträchtigen. Die Kombination von bioziden quartären Ammoniumverbindungen und aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen eignet sich ausserdem als Konservierungszusatz für unpolare Flüssigkeiten wie Bohr- und Schneidölen, Kühlschmierstoffe, Hydraulikflüssigkeiten, Kraft- und Schmierstoffe auf Mineralölbasis.

Description

Nichtwässrige Holzschutzmittel
Die Erfindung betrifft nichtwässrige Holzschutzmittel auf Basis von bioziden quartaren Ammoniumverbindungen und Carbonsäuren sowie deren Verwendung zur Behandlung von trockenen bzw. getrockneten Hölzern und die so erhältlichen schutzbehandelten Hölzer.
Quartäre Ammoniumverbindungen sind seit den 30iger Jahren des 20. Jahrhunderts als wirksame Bakterizide und Fungizide im Bereich der Pharmazie, der Desinfektion und der Konservierung bekannt und umfänglich im Einsatz. Das breite Spektrum der Wirksamkeit wird auch im Materialschutz, insbesondere auf dem Gebiet der Holzkonservierung genutzt. Bedingt durch die hohe Wasserlöslichkeit der quartaren Ammoniumverbindungen findet man diese fast ausschliesslich in wasserbasierenden Zubereitungen, allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, z. B. Kupferverbindungen, in den sogenannten ACQ- Salzen. Aufgrund des ionischen Charakters sind quartäre Ammoniumverbindungen in unpolaren Lösemitteln wie z. B. Testbenzin, Petroleum oder White Spirit nur wenig oder nicht löslich. Zubereitungen auf Basis der genannten Mineralölabkömmlinge haben jedoch im Holzschutz eine grosse Bedeutung, insbesondere, wenn trockene Hölzer mit hohem Anspruch an die Masshaltigkeit einer Schutzbehandlung unterzogen werden müssen. Solche Hölzer sind zum Beispiel Leimholz (Brettschichtbinder), Türen, Fenster, Konstruktionshölzer (Fertighausbau) und vergleichbare. In diesem Anwendungsbereich waren quartäre Ammoniumverbindungen bisher nicht wirtschaftlich einsetzbar, da eine ausreichende Löslichkeit von quartaren Ammoniumverbindungen beispielsweise in Testbenzin (Kp. 180-220 °C) nur vermittels grosser Mengen von Lösevermittlern oder Emulgatoren er- reichbar war. Durch derartige Zusätze werden die Eigenschaften der Zubereitungen zum Teil erheblich beeinflusst, z. B. die Wasseraufnahme oder die Auslaugbarkeit bei Anwendung von Emulgatoren. Auch die Überstreichbarkeit und das Alterungsverhalten der entsprechend behandelten Oberflächen können nachteilig verändert sein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, Holzschutzmittel auf Basis von quartaren Ammoniumsalzen bereitzustellen, die unpolare Lösungsmittel wie beispielsweise Testbenzin ohne grosse Mengen an zugesetzten Lösevermittlern oder Emulgatoren enthalten und somit auch bei mechanisch fertigbearbeiteten Hölzern ohne nachteilige Auswirkungen auf Dimensionsstabilität, Oberflächengüte, Lackierbarkeit und Umweltverträglichkeit eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäss wird die Aufgabe durch die Holzschutzmittel nach Patentanspruch 1 gelöst.
Es wurde überraschend gefunden, dass durch Zugabe von aliphatischen oder cyclo- aliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches solcher Carbonsäuren ohne weitere Hilfsmittel die Löslichkeit von quartaren Ammoniumverbin- düngen in unpolaren organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Testbenzin so stark erhöht werden kann, dass sich funktionstaugliche und wirtschaftliche Formulierungen für die Anwendung im Holz herstellen lassen.
Die erfindungsgemässen Holzschutzmittel enthalten 0,5 bis 50 (Gewichts-) Teile einer bioziden quartaren Ammoniumverbindung oder eines Gemisches derartiger Verbindungen und 0,5 bis 50 Teile einer aliphatischen oder cycloaliphatische Carbonsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches solcher Carbonsäuren, mit der Massgabe, dass das Verhältnis von quartärer Ammoniumverbindung und Carbonsäure im Bereich von 1:3 bis 3:1 liegt, und 10 bis 99 Teile eines unpolaren organischen Lösungsmittels. Ausserdem können sie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, nämlich insbesondere
• bis zu 5 Teilen zusätzlicher biozider Stoffe wie Fungizide, Insektizide, Molluskizide oder Bakterizide,
• bis zu 20 Teilen eines oder mehrerer Bindemittel, Farbstoffe oder Pigmente,
• bis zu 20 Teilen eines oder mehrerer Additive zur Hydrophobierung, Feuchte- regulierung und/oder Trocknung (Sikkative).
Als biozide quartäre Ammoniumverbindungen werden vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
Figure imgf000004_0001
eingesetzt. Hierin bedeuten R1 Benzyl oder Ce_18-Alkyl, R2 d-ig-Alkyl oder -[(CH2)2-O]„R5 mit n = 1-20, R3 und R4 unabhängig voneinander Cι_4-Alkyl, R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und A~ ein einwertiges Anion oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions einer anorganischen oder organischen Säure.
Unter Alkyl sind hier und im Folgenden jeweils lineare oder verzweigte Alkylgruppen der angegebenen Kohlenstoffzahlen zu verstehen, vorzugsweise jedoch lineare Alkylgruppen und besonders bevorzugt solche mit gerader Zahl von Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind hierunter auch die von natürlichen Rohstoffen abgeleiteten Homologengemische wie beispielsweise „Kokosalkyl" zu verstehen.
Unter substituiertem Phenyl sind insbesondere Phenylgruppen zu verstehen, welche mit einer oder mehreren Cι_8- Alkylgruppen und/oder mit einem oder mehreren Chloratomen substituiert sind.
Als Anion A~ eignen sich grundsätzlich alle anorganischen oder organischen Anionen, insbesondere Halogenid wie beispielsweise Chlorid oder Bromid, Borat oder Anionen niedriger Carbonsäuren wie beispielsweise Acetat, Propionat oder Lactat.
Als quartäre Ammoniumverbindung (I) besonders bevorzugt sind Didecyl-dimethyl- ammoniumsalze, Dioctyl-dimethylammoniumsalze, Octyl-decyl-dimethylammoniumsalze, Dikokosalkyl-dimethylammoniumsalze, Kokosalkyl-dimethyl-poly(oxyethyl)ammonium- salze, Dikokosalkyl-methyl-poly(oxyethyl)ammoniumsalze, Decyl-dimethyl-poly(oxy- ethyl)ammoniumsalze, Didecyl-methyl-poly(oxyethyl)ammoniumsalze, Octyl-dimethyl- poly(oxyethyl)ammoniumsalze, Dioctyl-methyl-poly(oxyethyl)ammoniumsalze, Kokos- alkyl-dimethyl-benzylanj noniumsalze, Benzyl-dodecyl-dimethylammoniumsalze, Benzyl- dimethyl-poly(oxyethyl)ammoniumsalze, C8_18-Alkyl-trimethylammoniumsalze, sowie Gemische von zweien oder mehreren dieser Verbindungen.
Als aliphatische oder cycloaliphatische Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen werden vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte natürliche oder synthetische Fettsäuren oder die unter der Bezeichnung „Naphthensäuren" bekannten cycloaliphatischen Carbonsäuren sowie Gemische solcher Carbonsäuren eingesetzt. Hierzu zählen insbesondere die aus natürlichen Fetten und fetten Ölen erhältlichen Fettsäuren und Fettsäuregemische wie beispielsweise Kokos-, Leinöl- und Sojafettsäuren.
Als unpolare organische Lösungsmittel werden vorzugsweise aliphatische oder cyclo- aliphatische Kohlenwasserstoffe oder deren Gemische eingesetzt. Hierzu zählen beispielsweise die unter den Bezeichnungen Lack-, Schwer- oder Testbenzine handelsüblichen hochsiedenden Kohlenwasserstofffraktionen und Produkte wie „White Spirit", Petroleum und Decalin.
Für Anwendungen im Aussenbereich können auch schwere Mineralöle als Lösungsmittel eingesetzt werden.
Die erfindungsgemässen Holzschutzmittel dringen schnell und tief in das zu behandelnde Holz ein; die Dimension und Oberflächenstruktur bleibt dabei unverändert. Sie zeichnen sich unter anderem dadurch aus, dass die salzartig gebundenen quartaren Ammoniumverbindungen wegen ihrer Nichtflüchtigkeit nicht vom Substrat abdampfen können und somit weder ein Wirkungsverlust noch eine Umweltbeeinträchtigung durch emittierten Wirkstoff zu besorgen ist.
Die erfindungsgemässen Holzschutzmittel können für alle im Holzschutz üblichen Behandlungsmethoden wie Streichen, Sprühen, Tauchen und (Druck-) Imprägnieren eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie zur Behandlung von trockenen Hölzern durch Streichen, Tauchen oder Imprägnieren verwendet.
Die Anwendung der erfindungsgemässen Mittel ist nicht auf Hölzer beschränkt, sie eignen sich gleichermassen zur Konservierung von anderen porösen organischen Substraten wie beispielsweise Papieren, Kartons, Kork und dergleichen.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind die durch Behandlung mit den erfindungsgemässen Holzschutzmitteln erhältlichen, mit bioziden quartaren Ammoniumverbindungen unter Zusatz von aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlen- stoffatomen oder eines Gemisches solcher Carbonsäuren schutzbehandelten Hölzer. Die Erfindung umfasst ausserdem die Verwendung der Kombination von bioziden quartaren Ammoniumverbindungen mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen im Massenverhältnis 1:3 bis 3:1 zur Konservierung von unpolaren Flüssigkeiten. Hierzu zählen insbesondere Bohr- und Schneidöle, Kühl- Schmierstoffe, Hydraulikflüssigkeiten und Kraft- und Schmierstoffe auf Mineralölbasis. Diese werden ohne konservierende Zusätze in Gegenwart von Wasser leicht von Mikroorganismen befallen und zersetzt, was zu Schleim- und Geruchsbildung und Korrosion und entsprechenden Folgeschäden führen kann.
Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Ausführung der Erfindung, ohne dass darin eine Einschränkung zu sehen ist. Alle Mengenangaben in „Teilen" beziehen sich auf Massen- (Gewichts-) Teile.
Beispiel 1
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt: 6,0 Teile Didecyldimethylammoniumchlorid 4,0 Teile Sojafettsäure 90,0 Teile Testbenzin, Typ D 60, Kp. 180-220 °C
Bei einer Auftragsmenge von 150 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel wirksam gegen Fäulnispilze gemäss DIN EN 113.
Beispiel 2
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt: 6,0 Teile Benzalkoniumchlorid 3,0 Teile Undecylensäure 0,5 Teile Propiconazol
0,5 Teile Diethylenglycolmonobutylether 90,0 Teile Petroleum, Kp. 200 °C Bei einer Auftragsmenge von 120 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel wirksam gegen Fäulnis- und Bläuepilze gemäss DIN EN 113 und DIN EN 152.
Beispiel 3
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
5,0 Teile Didecyldimethylammoniumchlorid
5,0 Teile Leinölfettsäure 0,5 Teile Iodpropinylbutylcarbamat (IPBC)
10,0 Teile Alkydharz auf Basis Leinöl (Öllänge 80%)
79,5 Teile White Spirit, Kp. >150 °C
Bei einer Auftragsmenge von 120 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel wirksam gegen
Fäulnis- und Bläuepilze gemäss DIN EN 113 und DIN EN 152 sowie gegen den Bewuchs durch Moose, Algen und Flechten.
Beispiel 4
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
10,0 Teile N,N-Didecyl-N-methyl-poly(oxethyl)-ammoniumpropionat (70%ige Lösung in
Ethylenglycol)
7,0 Teile Cocosfettsäure
5,0 Teile Kupfernaphthenat (10 % Cu) 10,0 Teile Kolophoniumharz
68,0 Teile Petroleum, Kp. >200 °C
Bei einer Auftragsmenge von 100 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel wirksam gegen
Angriff oder Bewuchs durch Fäulnis, Bläue, Algen, Moose und Flechten.
Bei einer Auftragsmenge von 250 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel zusätzlich wirksam gegen Moderfaule. Beispiel 5
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
12,0 Teile Didecyldimethylammoniumchlorid 10,0 Teile Naphthensäure, technisch
10,0 Teile Kupfernaphthenat
63,0 Teile schweres Mineralöl, Kp. >350 °C
5,0 Teile 2,4-Dinitro-o-kresol
Bei einer Auftragsmenge von 200-250 g/m2 Holzoberfläche war das Mittel geeignet zur Nachpflege von Holz im ständigen Bodenkontakt (z. B. Leitungsmasten).
Beispiel 6
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
3,0 Teile N,N-Didecyl-N-methyl-poly(oxethyl)-ammoniumpropionat (70%ige Lösung in
Ethylenglycol)
2,0 Teile Undecylensäure
0,5 Teile Propiconazol 5,0 Teile Kolophoniumhartharz
0,5 Teile Farbstoff, öllöslich
89,0 Teile Testbenzin, entaromatisiert, A III
Bei einer Einbringmenge von 20 kg/m Holz (Doppel- Vakuum-Verfahren) war das Mittel wirksam gegen Fäulnis- und Bläuepilze.
Beispiel 7
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung (Konzentrat) gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
25,0 Teile Didecyldimethylammoniumchlorid
15,0 Teile Cocosfettsäure, destilliert
3,0 Teile Iodpropinylbutylcarbamat (IPBC) 10,0 Teile Zinkoktoat (22% Zink) 57,0 Teile Petroleum, Kp. >250°C
Das Konzentrat ist vor Gebrauch 1 :9 mit Petroleum oder Testbenzin zu verdünnen. Die Verdünnung war bei einer Auftragsmenge von 200 g/m Holzoberfläche wirksam gegen Fäulnis-, Bläue-, Schimmel- und Moderfaulepilze.
Beispiel 8
Es wurde eine Holzschutzmittelzusammensetzung gemäss folgender Rezeptur hergestellt:
2,0 Teile Didecyldimethylammoniumchlorid
2,0 Teile N,N-Bis(3-aminopropyl)dodecylamin (Lonzabac® 12.100)
4,0 Teile Tallölfettsäure
0,5 Teile Propiconazol 5,0 Teile Kohlenwasserstoffharz, Fp. >80 °C, benzinlöslich
0,5 Teile Fenoxycarb, 1:19 gelöst in Diethylenglycolmonobutylether
85,0 Teile Testbenzin, isoparaffinisch, Kp. >180 °C
Bei einer Einbringmenge von 20 kg/m Holz oder einer Aufbringmenge von 150 g/m
Holzoberfläche war die Zusammensetzung wirksam gegen holzzerstörende Pilze und Insekten sowie gegen Bläue- und Schimmelpilze.

Claims

Patentansprüche
1. Holzschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von a) 0,5 bis 50 Teilen einer bioziden quartaren Ammoniumverbindung oder eines Gemisches von bioziden quartaren Ammoniumverbindungen b) 0,5 bis 50 Teilen einer aliphatischen oder cycloaliphatische Carbonsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eines Gemisches solcher Carbonsäuren c) 0 bis 5 Teilen zusätzlicher biozider Stoffe d) 0 bis 20 Teilen eines oder mehrerer Bindemittel, Farbstoffe und/oder Pigmente e) 0 bis 20 Teilen eines oder mehrerer Additive zur Hydrophobierung,
Feuchteregulierung und/oder Trocknung und f) 40 bis 99 Teilen eines unpolaren organischen Lösungsmittels, mit der Massgabe, dass das Verhältnis der Komponenten a) und b) zwischen 1 :3 und 3:1 liegt.
Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als biozide quartäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel
Figure imgf000011_0001
worin
R1 Benzyl oder Cö-is-Alkyl, R2 Cι_i8-Alkyl oder -[(CH2)2-O]„R5 mit n = 1-20, R3 und R4 unabhängig voneinander
Figure imgf000011_0002
R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und A~ ein einwertiges Anion oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten, eingesetzt wird.
3. Holzschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2 bis 15
Teile quartäre Ammoniumverbindung(en) und 1 bis 10 Teile Carbonsäure(n) enthalten.
4. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als unpolares organisches Lösungsmittel ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoff oder ein Gemisch solcher Kohlenwasserstoffe eingesetzt wird.
5. Verwendung der Holzschutzmittel gemäss Ansprüchen 1 bis 4 zur Behandlung von trockenen Hölzern durch Streichen, Tauchen oder Imprägnieren.
6. Mit bioziden quartaren Ammoniumverbindungen unter Zusatz von aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen schutzbehandelte Hölzer, erhältlich durch Behandlung von Holz mit einem Holzschutzmittel gemäss
Ansprüchen 1 bis 4.
7. Verwendung von bioziden quartaren Ammoniumverbindungen in Kombination mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen im Massenverhältnis 1:3 bis 3:1 zur Konservierung von unpolaren Flüssigkeiten, insbesondere Bohr- und Schneidölen, Kühlschmierstoffen, Hydraulikflüssigkeiten, Kraft- und Schmierstoffen auf Mineralölbasis.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als biozide quartäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel
Figure imgf000012_0001
worin R1 , R2 , R3 , R4 und A die in Anspruch 3 genannten Bedeutungen haben, eingesetzt wird.
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