FI81830C - Foerfarande foer att berika en blandning av fettsyror med 6-fettsyror. - Google Patents
Foerfarande foer att berika en blandning av fettsyror med 6-fettsyror. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81830C FI81830C FI853940A FI853940A FI81830C FI 81830 C FI81830 C FI 81830C FI 853940 A FI853940 A FI 853940A FI 853940 A FI853940 A FI 853940A FI 81830 C FI81830 C FI 81830C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- fatty acids
- mixture
- urea
- polyunsaturated fatty
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/007—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids using organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Bipolar Transistors (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Description
1 81830
Menetelmä rasvahappojen seoksen rikastamiseksi Δό-rasva-hapoilla. - F orfarande för att berika en blandning av fettsyror med Δό-feLtsyror.
Tämän keksinnön kohteena on seoksen, joka sisältää moni-tyydyttämättömiä rasvahappoja, joiden ensimmäinen kaksoissidos on 6- tai 9-asemassa, selektiivinen rikastaminen monityy-dy11ämä11omi 11ä rasvahapoilla, joiden ensimmäinen kaksoissidos on 6-asemassu, tarkemmin sanoen γ-1ino 1eenihapo1la.
γ-linoleenihapon (6,9,12-oktadekatrienihappo (Δ6, u>6)) biologinen tärkeys on yleisesti tunnettu. Se on oleellinen välituote metaboliaprosessissa, joka tapahtuu elävässä organismissa 1 inoleenιhaposta (9,12-oktadekadienihappo (Δ9, u>6)) alkaen ja joka johtaa dihomo-γ-1 inoleenihapon (5,8,11-eikosat.rienihappo) kautta arakidonihappoon (5,8,11,14-eιkosatetraeenιhappo). Tätä ominaisuutta käytetään hyväksi lukuisissa dieettisovellutuksissa, kosmeettisissa ja farmaseuttisissa sovellutuksissa. Tiedetään myös, että a-lino-leenihappo ( 9,12 , 1 5-ok t a de ka t r i en ihappo (Δ9, u>3)) ei ota osaa sumalla tavoin tähän metaboliaprosessiin.
Pääosa kasviöljyistä sisältää A9-monityydyttämättömiä happoja eli linoleenihappoa (ω6) ja a-linoleenihappoa (ui3). Δ 6-mom t y y dy 11 ämä 11 ömän hapon eli γ -1 ino 1 een iha po n (oi 6 ) eräs hyvin mielenkiintoinen lähde on R ibes-suvun hedelmän, erityisesti mustaherukan siemenet. Tämän hedelmän siemenöljy sisältää huomattavia määriä A9-monityydyttämättömiä happoja linoleenihappona (ω6) ja α-1inoleenihappona (ω3). Havainnollisuuden vuoksi todettakoon, että tämän hedelmän siemenöljy muodostuu seuraavien rasvahappojen triglyserideistä painoprosentteina: - 2 81830
Musta- Puna Karviais-
Rasvahapot_herukka____herukka_mar .ia_ C16:0 6-7 4-5 7-8 C18:0 1-2 1-2 1 C18:1 cis 9-10 14-15 15 - 16 C18:1 trans 0,5 0,5-1 1-2 C18:2, 9,12 47 - 49 41 - 42 39 - 41 C18:3, 6,9,12 15-19 4-5 10-12 C18:3, 9,12,15 12 - 14 29 31 19 - 20 C18:4, 6,9,12,15 3-4 2,5 - 3,5 4-5
Tiettyjä sovellutuksia varten, erityisesti farmaseuttisia sovellutuksia varten, on toivottavaa rikastaa näistä öljyistä saatujen rasvahappojen seos selektiivisesti Δβ-monityydytty-mättömillä hapoilla, erityisesti x-1ino 1eenihapo11 a. Rasvahappojen tavanomainen fraktiointimenetelmä suuren suorituskyvyn nestekromatografia 11 a (HPLC) ei mahdollista t-1inoleenihapon erottamista α-1ino 1eenihaposta.
Olemme yllättäen havainneet, että nämä kaksi isomeeriä voidaan erottaa yksinkertaisella menetelmällä, jota tähän mennessä on käytetty tyydyttyneisyysastee1 taan erilaisten rasvahappojen erottamiseen. Tyydyttymättömien rasvahappojen erottamista tyydytetyistä rasvahapoista on yksityiskohtaisesti kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisussa FR-PS 1 603 383 (vastaa patenttijulkaisua QB-PS 1 240 513), joka koskee (Oenothera) öljystä saatujen rasvahappojen seoksen, joka kaiken lisäksi sisältää tuskin lainkaan x-1ino 1eenihappoa, rikastamista α-1ino 1eenihapo11 a.
.. Esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että rasvahappojen lähtöaineseos, joka on saatu saippuoimalla R i bes-suvun hedelmän siemeniä tai niistä uutettua öljyä, erityisesti mustaherukan, Ribes nigrum, siemeniä tai 3 81830 öljyä, käsitellään alempaan alkanoliin liuotetulla urealla muiden kuin A6-monityydyttymättömien rasvahappojen painosuhteen ollessa ureaan nähden 1:2,0 - 1:4,5, että muodostunut liukenematon ink1 uusiokomp1eksi erotetaan ja että jae, joka on rikastunut A6-monityydyttymättömi11ä rasvahapoilla, erityisesti τ-1ino 1eenihapo11 a, otetaan talteen nestefaasissa.
Näin on mahdollista saippuoida puhdistamaton tai puhdistettu öljy tai vaihtoehtoisesti käsitellä siemenet suoraan, parhaiten muuntaa hiuta1emuotoon. Saippuointi suoritetaan tavanomaisesti käsittelemällä lähtöaine väkevällä vahvalla emäksellä, esimerkiksi natriumhydroksidi11 a, parhaiten kuumassa vesi-alkoholi p i to i sessa mediumissa, joka edullisesti sisältää metalli-ioneja sekvesteröivää ainetta, kuten esimerkiksi dinatriumety-leenidiamiinitetra-asetaattia. Tämän jälkeen saippuoimaton aines erotetaan liuottimen, esimerkiksi heksaanin kanssa ja neutraloidaan vesifaasi, esimerkiksi suolahapolla väkevöidyssä vesiliuoksessa. Saippuoinnin jälkeen saatu seos parhaiten suojataan hapettumiselta lisäämällä antioksidanttia, esimerkiksi 100 - 600 ppm (miljoonasosaa) propyy1iga11aattia tai parhaiten 200 - 400 ppm askorbyy1ipalmitaattia.
Lähtöaineena voidaan käyttää myös saippuoita, jotka saadaan neutraloitaessa puhdistamaton öljy puhdistuksen aikana.
Fraktiointi suoritetaan olosuhteissa, jotka edistävät muiden kuin A6-rasvahappojen kompleksin selektiivistä muodostumista urean kanssa mediumissa, johon urea liukenee, mutta eivät muodostuneet inkluusiokompleksit. Eräs sopiva medium on alempi alkanoli, esimerkiksi 1 - 4 hiiliatominen alkanoli, parhaiten etanoli tai metanoli. Erityisen sopiva on metanoli suuren urean 1iuotuskykynsä vuoksi. Liuos on parhaiten kyllästetty ja sen tulisi sisältää 45 - 50 pai noprosenttia ureaa. Kyllästetty liuos valmistetaan 4 81830 edullisesti liuottamalla urea metanoliin, esimerkiksi noin 60°C:ssa, samalla sekoittaen, kunnes saadaan läpikuultava liuos .
Urean määrä on suhteessa seoksesta poistettavien rasvahappojen kokonaismäärään. Kun rasvahappojen seos on peräisin lähtöaineen edellä mainitusta saippuoinnista, käytetään lähtöaineen painosuhteena ureaun parhaiten suhdetta noin 1:3. Metanolin käytetty määrä on edullisesti 2 - 6 kertaa ja parhaiten noin 3 kertaa lähtöaineen käytetty painomäärä. Seoksen voimakkaan sekoittamisen jälkeen se jäähdytetään noin 0 - 12°C:een ja parhaiten lämpötilaan 4 - 6°C 10 - 20 tunnin ajaksi. Sakan, esimerkiksi sentrifugoimalla tapahtuvan erottamisen jälkeen neutraloidaan reagoimaton urea käsittelemällä liuos hapolla, esimerkiksi parhaiten väkevällä suolahapolla vesiliuoksessa. Rasvahapot uutetaan 1iuottime 1la, parhaiten heksaanilla, joka sen jälkeen poistetaan, parhaiten haihduttamalla tyhjössä.
Eräässä suositellussa suoritusmuodossa käsitellään edellä kuvatulla tavalla rikastettu jae vielä kerran urealla rasvahappojen kokonaispainomäärän ja urean suhteen ollessa 1:1,4 - 1:1,6. Tämä tuottaa jakeen, joka sisältää 92 -96 painoprosenttia A6-monityydyttämättömiä rasvahappoja, mistä 77 - 81 % muodostuu γ-linoleenihaposta.
Haluttaessa voidaan oleellisesti puhdasta γ-linoleenihappoa *; valmistaa jakeesta, joka saadaan urealla suoritetusta toisesta fraktioinnista, käänteisellä suuren suorituskyvyn nestekromatografiaJia, joka mahdollistaa γ-linoleenihapon erottamisen stearidonihaposta (C18:4,A6,9,12,15).
Seos, joka sisältää saippuoinnista saatuja rasvahappoja, ‘ · voidaan vaihtoehtoisesti erottaa kromatograafisesti ja sen jälkeen fraktioida edellä kuvatulla tavalla urealla.
Keksinnön mukaisesti saatuja vapaan rasvahapon jakeita
II
5 81830 voidaan käyttää seiiaisenaan tai glyserolin kanssa yhdistämällä saadun öljyn muodossa mihin tahansa γ-linoleenihapon eri sovellutuksiin, esimerkiksi ravintoseoksissa tai lääkeaineissa, joita on kuvattu julkaistuissa eurooppalaisissa patenttihakemuksissa 92 085 (vastaa patenttijulkaisua G B - P A 2.110.367) ja 92 076 (vastaa patenttijulkaisua US-PS 4.526.793 ) ja jotka annetaan oraalisesti, entera a 1isesti, parenteraalisesti tai paikallisesti.
Öljy muodossa olevat glyserolin kanssa yhdistetyt ja ke et sopivat erityisen hyvin paikalliseen applikointiin der-motologiassa ja kosmetiikka-dermotoiogiassa . Jakelta, jotka sisältävät oleellisesti puhdasta γ-linoleenihappoa , voidaan myös käyttää lähtöaineena dihomo-γ-linoleenihapon synteesissä.
Keksintöä on havainnollistettu seuraavilla esimerkeillä, joissa prosenttimäärät ja osat on laskettu painosta, ellei toisin ole mainittu.
ESIMERKKI 1 30 kg:aan puhdistettua mustaherukkaöljyä, josta haju on poistettu, lisätään 63,9 kg natriumhydroksid in 14,2-prosenttista vesi-etanolipitoista liuosta, joka sisältää 95 g dinatriumetyleenidiamiinitetra-asetaattia. Seos kuumennetaan 60°C:een ja sen jälkeen sekoitetaan tässä lämpö-tilassa 30 minuuttia. Sen jälkeen lisätään 12 kg vettä : - : ja liuos jäähdytetään 30°C:een.
Seokseen lisätään 79 kg heksaania ja sekoitetaan 1 tunti 30°C:ssa, minkä jälkeen annetaan erottua 15 minuuttia ja saippuoimattoman aineksen sisältävä ylempi faasi poistetaan. Sen jälkeen lisätään alempaan faasiin sekoittaen 30 kg 3 2 - p r o s e n l I. i s t a vesipitoista suolahappoa (pH-arvoon ::: 1), jolloin varmistetaan, että lämpötila ei ylitä 30°C.
Dekantoinnin jälkeen alempi faasi poistetaan ja ylempi .* : 6 81830 faasi väkevöidään vesisuihkun tyhjöpumpussa 4 O ° C : s s a .
Saatu 28,5 kg rasvahapposeos lisätään koko ajan sekoittaen 60-aste.iscen kyllästettyyn kirkkaaseen liuokseen, joka sisältää 90 kg ureaa 190 kgrssa metanolia. Seos jäähdytetään 5°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa 15 tuntia. Sen jälkeen muodostunut kiinteä faasi erotetaan sentrifugoimalla ja nestefaasin annetaan seistä 4 tuntia 5°C;ssa. Nestefaasi erotetaan uudelleen kiinteästä faasista sentrifugoimalla.
Näin saadaan 180 kg nestefaasia. Nestefaasiin lisätään sen jälkeen 45,9 kg heksaania, 39,9 kg 32-prosenttista vesipitoista suolahappoliuosta ja 106 kg vettä ja seos kuumennetaan 30°C:een. Sekoitetaan 1 tunti 30°C:ssa, minkä jälkeen seoksen annetaan seistä 10 minuuttia ja tämän jälkeen ylempi faasi otetaan talteen dekantoimalla. Sen jälkeen alempi faasi uutetaan 12 kg:lla heksaania sekoittaen samalla 15 minuuttia 30°C:ssa. Seoksen annetaan seistä 15 minuuttia, minkä jälkeen yläfaasi otetaan talteen dekan-toimalla ja yhdistetään edellä saadun ylemmän faasin kanssa.
Yhdistettyihin faaseihin sekoitetaan sen jälkeen voimakkaasti 50 kg vettä. Seoksen annetaan seistä 3 tuntia ympäristön lämpötilassa ja rasvahapot sisältävä ylempi faasi erotetaan ja kuivataan 40°C:ssa haihduttamalla vesisuihkun tyhjöpumpussa. Näin saadaan 6,82 kg rasvahappoja (saanto 22,7 ?ό : laskettuna käytetystä öljystä). Seoksella on seuraava ;‘ ‘; pa inokoostumus määritettynä kaasukromatograafisesti : % C18:1 0,6 < C18u2,^9,12 22,1 018:3,46,9,12 55,6 018:3,49,1.2,15 10 .7 018:4,46,9,12,15 11 0 - 7 81 830
VERTAILUES1HERKKI
Edellisessä esimerkissä käytetystä mustaherukkaöljystä saadut rasvahapot fraktioidaan preparatiivisella suuren suorituskyvyn nestekromatogra fia 1la metyy1 iestereinään käyttämällä käänteis faasi RP-18-ko1onneja.
Seuraavat jakeet saadaan eluoimalla nopeudella 150 ml/min. näyte, jonka konseritraatio on 20 % , seuraajassa liuotin-seoksessa: 67,5 % metanoli/22,5 % etanoli/10 °ά vesi: 1) ensimmäinen jae muodostaa 7,6 % seoksesta ja sisältää 52 % stearidonihappoa, 018:4,66,9,12,15; 2) toinen jae muodostaa 25,4 % seoksesta ja sisältää 41 % -1 mo leeri ihappoa, 018:3,69,12,15 ja 43 % -lino- leenihappoa, 018:3, 6,9,12; 3) kolmas jae muodostaa 45,8 % seoksesta ja sisältää 87 % lino leenihappoa , 018:2,69,12 ja 4) neljäs jae muodostaa 21,2 % seoksesta ja sisältää 85 % tyydytettyjä rasvahappoja.
Keksinnön mukaisen r i k as t usmene t e lmän selektiivisy ydestä saadaan indikaatio vertaamalla γ-1 inoelenihapon ja ot_lino-leenihapon määrien välisiä suhteita esimerkin 1 mukaisesti saadulle seokselle, vertailuesimerkin jakeelle 2) ja : mustaherukkaöljylle: O-/;
Esimerkin Mustahe- Jae 2) lseos rukkaöljy edellä % γ-linoleenihappo “o a-linoleenihappo 5,2 1,3 1,1
Edellä annetuista arvoista voidaan havaita, että päinvastoin kuin keksinnön mukainen menetelmä, tavanomainen kromato-grafiamenetelmä ei mahdollista Ύ- ja ot-linoleenihappojen 8 81830 erottamista niitä sisältävästä seoksesta, joten seosta ei voi rikastaa γ-l inoleenihapon suhteen.
ESIMERKKI 2
Seosta, joka sisältää 10,2 kg ureaa ja 21,5 kg metanolia, kuumennetaan 6 0 0 C : s s a , kunnes saadaan kyllästetty, kirkas liuos. Tähän liuokseen lisätään sen jälkeen sekoittaen 6,82 kg rasvahapposeosta, joka on peräisin esimerkin 1 mukaisesta fraktioinnista. Sen jälkeen seos jäähdytetään 5°C:een ja annetaan seistä tässä lämpötilassa 15 tuntia.
Muodostunut kiinteä faasi erotetaan tämän jälkeen sentri-fugoimalla ja nestefaasin annetaan seistä 4 tuntia 5°C:ssa.
Sen jälkeen nestefaasi sentrifugoidaan uudelleen ja muodostuneet kiteet poistetaan.
5,9 kg heksaania, 5,1 kg 32-pro sen11ista vesipitoista suolahappoliuosta ja 13,5 kg vettä lisätään sen jälkeen näin saatuun 23 ky:n liuosmääräan. Seos kuumennetaan 30°C:een ja sekoitetaan sen jälkeen voimakkaasti 15 minuuttia. Sen jälkeen sen annetaan seistä 10 minuuttia erottumista varten ja rasvahapot sisältävä ylempi faasi erotetaan. Alempaan faasiin lisätään 3 kg heksaania ja seosta sekoitetaan voimakkaasti 15 minuuttia. Seoksen - '· annetaan seistä tämän jälkeen 15 minuuttia, minkä jälkeen . .
ylempi faasi otetaan talteen dekantoimalla ja yhdistetään edellä saadun ylemmän faasin kanssa.
Yhdistettyjen faasien kanssa sekoitetaan sen jälkeen . .·.
30 kg vettä ja sekoitetaan 15 minuuttia. Seoksen annetaan --· seistä 3 tuntia, minkä jälkeen alempi faasi poistetaan dekantoimalla ja ylempi faasi otetaan talteen ja kuivataan haihduttamalla 40°C:ssa vesisuihku-tyhjöpumpu1la. Sen jälkeen lisätään 400 ppm (miljoonasosaa) askorbyyli-palmitaattia saatuun 4,05 kg suuruiseen rasvahapposeokseen (saanto 13,5 ?ό laskettuna rasvahappojen käytetystä seok- : : .
s e s t a ) . : . : li 9 81830
Saadulla ra s v a h a p p o s e o k se 11 a on seuraava painokoostumus määritettynä kaasukromatograafisesti: % C18:2,A9,12 2,5 C18:3,Δ6,9,12 78.6 C-18 : 3 , Δ 9,12,15 . 2*3 C18 : 4 , Δ6,9 > 12-, 15 16.6 ESIMERKKI.3
Mustaherukan siemenet muunnetaan hiutaleiksi. 25 kg:aan näitä hiutaleita lisätään 150 kg natriumhydro ks idin 14,2-prosenttista uesi-eta no 1 ipitoista liuosta, joka sisältää 223 g dinat nunifct. yleeni tetra-asetaattia . Suspensio kuumennetaan 60°C:een ja sekoitetaan 1 tunti ja muodostunut jäännös erotetaan suodattamalla tyhjössä. Suodos huuhdellaan ja pestään sen jälkeen etanolimäärällä, joka on yhtä suuri kuin hiutaleiden käytetty painomäärä, minkä jälkeen etanolista suurin osa haihdutetaan aseotrooppisena seoksena.
Sen jälkeen jäännökseen lisätään 32-prosenttista vesipitoista : suolahappoliuosta, kunnes saadaan pH-arvoksi 1.
Dekantoinnin jälkeen pääosa rasvahapoista erotetaan muodos- · · tuneena ylempänä orgaanisena faasina. Alempaan vesifaasiin lisätään 35 kg heksaania ja sen jälkeen dekantoidaan ...· uudelleen. Alempi faasi pestään toisen kerran 35 kgrlla heksaania. Yhdistetyt orgaaniset faasit (muodostuu rasvahapoista ja kahdesta liuoksesta heksaanissa) pestään sen jälkeen kaksi kertaa 70 kg:lla vettä ja liuotin haih-dutetaan 4 0 0 C : s s a vesisuihku-tyhjöpumpulla. Jäännöksenä -·:
saadaan 6,72 kg rasvahappojen seosta, jonka kaasukroma- ] I
tograafisesti määritetty koostumus on identtinen seoksen - ;· koostumuksen kanssa, joka on saatu saippuoimalla esimerkissä ’·'··' 1 käytetty öljy. Sen jälkeen seos fraktioidaan esimerkin ‘" 1 olosuhteissa. '...· 10 81 830 ESIMERKKI 4
Rasvahappojen seoksen, joka saadaan esimerkin 2 kaksinkertaisesta fraktioi n n ista, 20-prosenttinen liuos valmistetaan seuraa v a s s a li. uotinseoksessa: 67,5 '£ metanoli/22,5 % etanoli/10 % vesi.
10 ml tätä liuosta ruiskutetaan sen jälkeen preparatiiviseen suuren suorituskyvyn riesLekromatograf ia laitteeseen , joka on varustettu käameisfaasi RP-18 silikageelikolonneilla.
Edellä mainittua liuotinseosta käytetään liikkuvana faasina nopeudella 100 inl/inin. ja kvantitatiivinen identifiointi suoritetaan taitekerroindetektorilla .
Edellä kuvatulla menetelmällä voidaan erottaa tehokkaasti esimerkin 2 mukaisesti saadun seoksen kaksi pääasiallista rasvahappoa (γ-linoleeni ja stearidoni) (78,6 % γ-lino-leenihappo, 16,6 % stearidonihappo) . Saadulla kahdella eluoidulla jakeella on seuraavat koostumukset: - ensimmäinen jae: C18:3,Δ6,9,12 4-9 (20¾ seoksesta) C18:4,Δ6,9,12,15 51 V’· % - toinen jae: C18 : 3 , Δ6,9,12- 96 (80¾ seoksesta) C18 : 3 , Δ9 , 12 , 15 2,.5 C18:4,ä6,9,12-,15 1,· 5
Toista jaetta voidaan edullisesti käyttää lähtöaineena ·’ dihomo-y-linoleenihapon synteesissä.
li 11 81830 ESIMERKKI 5 100 g esimerkkien 1 - 4 mukaisesti saatuja rasvahapposeoksia saatetaan reagoimaan 15 g:n kanssa glyserolia 5 tunnin ajan 210°C:ssa 5 mm Hg paineessa. Nain saadaan 96 g triglyse-ridejä 92 % saannolla. 5aadut öljyt sopivat dermotologisiin ja kosmetiika-dermoto 1ogisiin sovellutuksiin.
Claims (6)
1. Menetelmä, jolla selektiivisesti rikastetaan monityydyt-tymättömillä rasvahapoilla, joiden ensimmäinen kaksoissidos on 6-asemassa, erityisesti Ύ-linoleenihapolla seos, joka sisältää monityydyttymättömiä rasvahappoja, joiden ensimmäinen kaksoissidos on 6- tai 9-asemassa, tunnettu siitä, että rasvahappojen lähtöaineseos, joka on saatu saippuoimalla Ribes-suvun hedelmän siemeniä tai niistä uutettua öljyä, erityisesti mustaherukan, Ribes nigrum, siemeniä tai öljyä, käsitellään alempaan alkanoliin liuotetulla urealla muiden kuin &6-monityydyttymättömien rasvahappojen painosuhteen ollessa ureaan nähden 1:2,0 - 1:4,5, että muodostunut liukenematon inkluusiokompleksi erotetaan ja että jae, joka on rikastunut Δβ-monityydyttymättömillä rasvahapoilla, erityisesti Ύ-linoleenihapolla, otetaan talteen nestefaasissa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rasvahappojen kokonaismäärän suhden ureaan on noin 1:3.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatu Δβ-monityydyttymättömillä rasvahapoilla rikastunut jae käsitellään urealla rasvahppojen kokonaismäärän painosuhteen ollessa ureaan nähden noin 1:1,5, että muodostunut liukenematon inkluusiokompleksi erotetaan ja että otetaan talteen jae, joka sisältä 92 - 96 painoprosenttia Ä6-moni-tyydyttymättömiä rasvahappoja, joista 77 - 81 % muodostuu Ύ-linleenihaposta.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos käsitellään urean kyllästetyllä liuoksella metanolissa. Il 13 81 830
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oleellisesti puhdasta γ-linoleenihappoa erotetaan Δ6-monityydyttymättömien rasvahappojen seoksesta käänteis-faasisella suurena suorituskyvyn nestekromatografiällä.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Ä6-monityydyttymättömillä rasvahapoilla rikastettu seos esteröidään glyserolilla, jolloin saadaan Δδ-monityydyttymättömillä rasvahapoilla, erityisesti Ύ-linoleenihapolla rikastettua öljyä. n 81830
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4858/84A CH663951A5 (fr) | 1984-10-10 | 1984-10-10 | Procede d'enrichissement selectif en acides gras polyinsatures d'un melange contenant des acides gras fractions enrichies obtenues et compositions les contenant. |
| CH485884 | 1984-10-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI853940A0 FI853940A0 (fi) | 1985-10-10 |
| FI853940L FI853940L (fi) | 1986-04-11 |
| FI81830B FI81830B (fi) | 1990-08-31 |
| FI81830C true FI81830C (fi) | 1990-12-10 |
Family
ID=4283774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI853940A FI81830C (fi) | 1984-10-10 | 1985-10-10 | Foerfarande foer att berika en blandning av fettsyror med 6-fettsyror. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4776984A (fi) |
| EP (1) | EP0178442B1 (fi) |
| JP (1) | JP2657056B2 (fi) |
| AT (1) | ATE33037T1 (fi) |
| AU (1) | AU580330B2 (fi) |
| CA (1) | CA1265156A (fi) |
| CH (1) | CH663951A5 (fi) |
| DE (1) | DE3561890D1 (fi) |
| DK (1) | DK164817C (fi) |
| ES (1) | ES8604850A1 (fi) |
| FI (1) | FI81830C (fi) |
| GR (1) | GR852437B (fi) |
| HU (1) | HU198171B (fi) |
| IL (1) | IL76349A (fi) |
| NO (1) | NO163825C (fi) |
| NZ (1) | NZ213767A (fi) |
| ZA (1) | ZA857008B (fi) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792418A (en) * | 1985-08-14 | 1988-12-20 | Century Laboratories, Inc. | Method of extraction and purification of polyunsaturated fatty acids from natural sources |
| CH669208A5 (fr) * | 1986-12-17 | 1989-02-28 | Nestle Sa | Procede de fractionnement en continu d'un melange d'acides gras. |
| US5243046A (en) * | 1986-12-17 | 1993-09-07 | Nestec S.A. | Process for the continuous fractionation of a mixture of fatty acids |
| US4999380A (en) * | 1988-10-18 | 1991-03-12 | Nestec S.A. | Treatment of lipoprotein disorders associated with cholesterol metabolism |
| US5234952A (en) * | 1988-12-23 | 1993-08-10 | Nestec S.A. | Reduction of thrombogenicity with lipids of blackcurrant seed |
| CH678181A5 (fi) * | 1989-05-22 | 1991-08-15 | Nestle Sa | |
| DE69417726T2 (de) | 1994-05-09 | 1999-08-19 | Nestle Sa | Verfahren zur Herstellung eines Konzentrates von Estern von mehrfach ungesättigten Fettsäuren |
| ATE178087T1 (de) * | 1995-05-04 | 1999-04-15 | Nestle Sa | Verfahren zur fraktionierung von fettsäuren |
| JP3441630B2 (ja) * | 1997-08-08 | 2003-09-02 | 信越化学工業株式会社 | 高級不飽和脂肪族エステルの精製方法 |
| US6579551B1 (en) | 1998-05-21 | 2003-06-17 | Beech-Nut Nutrition Corporation | Baby-food compositions containing egg yolk and methods therefor |
| US7141266B2 (en) * | 1998-05-21 | 2006-11-28 | Beech-Nut Nutrition Corporation | Baby-food compositions enhancing visual acuity and methods therefor |
| US7413759B2 (en) * | 1998-05-21 | 2008-08-19 | Beech-Nut Nutrition Corporation | Method of enhancing cognitive ability in infant fed DHA containing baby-food compositions |
| US6149964A (en) * | 1998-05-21 | 2000-11-21 | Beech-Nut Nutrition Corporation | Egg yolk-containing baby food compositions and methods therefor |
| WO2001051598A1 (en) | 2000-01-11 | 2001-07-19 | Monsanto Technology Llc | Process for making an enriched mixture of polyunsaturated fatty acid esters |
| KR20010008387A (ko) * | 2000-11-30 | 2001-02-05 | 이성권 | 결정화방법을 이용한 고순도 불포화지방산의 분리 정제 방법 |
| EP2255668A3 (en) * | 2001-05-14 | 2012-04-04 | Martek Biosciences Corporation | Production and Use of a Polar Lipid-Rich Fraction Containing Omega-3 and/or Omega-6 Highly Unsaturated Fatty Acids from Microbes, Genetically Modified Plant Seeds and Marine Organisms |
| CA2689808A1 (en) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Martek Biosciences Corporation | Production and use of a polar lipid-rich fraction containing stearidonic acid and gamma linolenic acid from plant seeds and microbes |
| EP1534340B1 (en) | 2002-09-06 | 2011-11-16 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for delivering the therapeutic agents covalently bound thereto |
| CN1717209A (zh) * | 2002-10-09 | 2006-01-04 | 植入疗法公司 | 以环糊精为基础的材料、其相关的组合物和用途 |
| CA2436650A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-06 | Naturia Inc. | Conjugated linolenic acid (clnatm) compositions: synthesis, purification and uses |
| AR045290A1 (es) | 2003-08-21 | 2005-10-19 | Monsanto Technology Llc | Acido graso desaturasas de primula |
| JP2007533310A (ja) * | 2004-04-16 | 2007-11-22 | モンサント テクノロジー エルエルシー | トウモロコシにおける脂肪酸デサチュラーゼの発現 |
| KR100539357B1 (ko) * | 2005-04-11 | 2005-12-28 | 동부한농화학 주식회사 | 불포화 지방산의 제조방법 |
| US8003813B2 (en) | 2006-06-27 | 2011-08-23 | Pos Pilot Plant Corporation | Process for separating saturated and unsaturated fatty acids |
| US20070299271A1 (en) * | 2006-06-27 | 2007-12-27 | Udaya Nayanskantha Wanasundara | Process for separating saturated and unsaturated fatty acids for producing cold-tolorant biodiesel fuel from soy oil |
| US20080176958A1 (en) | 2007-01-24 | 2008-07-24 | Insert Therapeutics, Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US8974814B2 (en) * | 2007-11-12 | 2015-03-10 | California Institute Of Technology | Layered drug delivery polymer monofilament fibers |
| GB0907413D0 (en) | 2009-04-29 | 2009-06-10 | Equateq Ltd | Novel methods |
| EP2496546B1 (en) | 2009-11-05 | 2016-01-27 | Purdue Research Foundation | Method of lowering the cloud point of fatty acid esters |
| SG11201402653QA (en) * | 2011-11-29 | 2014-06-27 | Dignity Sciences Ltd | Compositions comprising 20-carbon fatty acids and methods of making and using same |
| US20140094432A1 (en) | 2012-10-02 | 2014-04-03 | Cerulean Pharma Inc. | Methods and systems for polymer precipitation and generation of particles |
| HUE055176T2 (hu) * | 2013-12-04 | 2021-11-29 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | Mikrobiális olaj, eljárás mikrobiális olaj elõállítására, töményített mikrobiális olaj és eljárás töményített mikrobiális olaj elõállítására |
| CN105967998A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-28 | 安庆市中创生物工程有限公司 | 纯度99%亚油酸的制备方法 |
| CN107698444A (zh) * | 2017-03-03 | 2018-02-16 | 四川森迪科技发展股份有限公司 | 一种从毛叶山桐子油饼中提取亚麻酸的方法 |
| CN117209376A (zh) * | 2019-09-11 | 2023-12-12 | 上海同田生物技术有限公司 | 一种完全分离油酸和亚油酸的方法 |
| CN113185398B (zh) * | 2021-05-17 | 2022-08-16 | 武汉轻工大学 | 一种苦瓜籽油中高含量共轭亚麻酸α-桐酸的富集方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2596344A (en) * | 1948-08-21 | 1952-05-13 | Shell Dev | Fractionation process |
| US2662879A (en) * | 1949-01-29 | 1953-12-15 | Shell Dev | Separation of geometrical isomers by urea complex formation |
| GB1240513A (en) * | 1968-09-13 | 1971-07-28 | Ono Pharmaceutical Co | Poly-unsaturated fatty acid ester composition and its preparation |
| FR2490631A1 (fr) * | 1980-09-24 | 1982-03-26 | Roussel Uclaf | Nouvelle composition lipidique utilisable en dietetique, reanimation et therapeutique |
| JPS57164196A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-08 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Concentration separation of highly unsaturated fatty acids |
| JPS57187397A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-18 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | Manufacture of eicosapentaenoic acid or ester of same |
| ATE24266T1 (de) * | 1982-04-16 | 1987-01-15 | Nestle Sa | Lipidhaltige zusammensetzung fuer die orale, enterale oder parenterale ernaehrung. |
-
1984
- 1984-10-10 CH CH4858/84A patent/CH663951A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-09-04 DE DE8585111161T patent/DE3561890D1/de not_active Expired
- 1985-09-04 AT AT85111161T patent/ATE33037T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-04 EP EP85111161A patent/EP0178442B1/fr not_active Expired
- 1985-09-10 IL IL76349A patent/IL76349A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-11 AU AU47371/85A patent/AU580330B2/en not_active Ceased
- 1985-09-12 CA CA000490579A patent/CA1265156A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-12 ZA ZA857008A patent/ZA857008B/xx unknown
- 1985-10-03 NO NO853916A patent/NO163825C/no unknown
- 1985-10-08 DK DK458685A patent/DK164817C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-08 GR GR852437A patent/GR852437B/el unknown
- 1985-10-09 JP JP60225941A patent/JP2657056B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-09 NZ NZ213767A patent/NZ213767A/en unknown
- 1985-10-09 ES ES547701A patent/ES8604850A1/es not_active Expired
- 1985-10-10 FI FI853940A patent/FI81830C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-10-10 HU HU853932A patent/HU198171B/hu not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-02-27 US US07/018,778 patent/US4776984A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES547701A0 (es) | 1986-03-01 |
| AU580330B2 (en) | 1989-01-12 |
| FI853940L (fi) | 1986-04-11 |
| US4776984A (en) | 1988-10-11 |
| FI81830B (fi) | 1990-08-31 |
| IL76349A0 (en) | 1986-01-31 |
| NZ213767A (en) | 1988-02-29 |
| DK164817B (da) | 1992-08-24 |
| HU198171B (en) | 1989-08-28 |
| HUT43990A (en) | 1988-01-28 |
| AU4737185A (en) | 1986-04-17 |
| NO163825B (no) | 1990-04-17 |
| NO163825C (no) | 1990-07-25 |
| CH663951A5 (fr) | 1988-01-29 |
| ZA857008B (en) | 1986-04-30 |
| EP0178442B1 (fr) | 1988-03-16 |
| ES8604850A1 (es) | 1986-03-01 |
| JP2657056B2 (ja) | 1997-09-24 |
| FI853940A0 (fi) | 1985-10-10 |
| IL76349A (en) | 1989-07-31 |
| NO853916L (no) | 1986-04-11 |
| DK458685D0 (da) | 1985-10-08 |
| JPS6195095A (ja) | 1986-05-13 |
| GR852437B (fi) | 1986-02-10 |
| DK164817C (da) | 1993-01-04 |
| EP0178442A1 (fr) | 1986-04-23 |
| DE3561890D1 (en) | 1988-04-21 |
| ATE33037T1 (de) | 1988-04-15 |
| DK458685A (da) | 1986-04-11 |
| CA1265156A (en) | 1990-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI81830C (fi) | Foerfarande foer att berika en blandning av fettsyror med 6-fettsyror. | |
| US5670540A (en) | Triglycerides of fatty acids | |
| US5130449A (en) | Isolation of stearidonic acid from fatty acid mixtures | |
| EP2619298B1 (en) | Process for concentrating omega-3 fatty acids | |
| US5679809A (en) | Concentrate of polyunsaturated fatty acid ethyl esters and preparation thereof | |
| FI92219C (fi) | Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä | |
| KR20060133534A (ko) | 불포화 화합물을 포함하는 조성물의 제조방법 | |
| US7417159B2 (en) | Conjugated linolenic acids and methods of preparation and purification and uses thereof | |
| EP0840720B1 (fr) | Prodede pour obtenir acides gras iodes et leurs derives par iodohydrination, faisant intervenir des derives alkylsilyles avec des iodures alcalins et leurs activites pharmacologiques | |
| Tulloch | The oxygenated fatty acids from the oil of the spores of Lycopodium species | |
| TWI774898B (zh) | 基於植物之脂質組合物、包含該脂質組合物之油漆或清漆，及用於產生該脂質組合物的方法 | |
| EP0832058A1 (en) | Triglycerides | |
| JPS6163624A (ja) | エイコサペンタエン酸含量の高い糖脂質の製造法 | |
| Gustafson et al. | Pycnanthus angolensis: Bioactive compounds and medicinal applications | |
| TWI774897B (zh) | 基於植物之脂質組合物及用於產生該組合物之方法 | |
| TWI774896B (zh) | 基於植物之脂質組合物及其用途、包含該脂質組合物之類藥劑營養品組合物及食品以及產生該脂質組合物脂之方法 | |
| US3325291A (en) | Process for the preparation of solutions of phosphatides in edible oils | |
| GB2185976A (en) | Process for the enrichment with ???6 fatty acids of a mixture of fatty acids | |
| JPH04293991A (ja) | ペリジニンを有効成分とする酸化防止剤及びペリジニン の製造法 | |
| JPH0696714B2 (ja) | テトラヒドロクルクミン含有硬化油の製造方法 | |
| JPS62185049A (ja) | ドコサヘキサエン酸のグリセリンエステル及びその製法 | |
| JPH0782555A (ja) | 天然抗酸化剤 | |
| JPH06104824B2 (ja) | 抗酸化性物質の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SOCIETE DES PRODUITS NESTLE S.A. |