FI92219C - Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä - Google Patents

Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä Download PDF

Info

Publication number
FI92219C
FI92219C FI875347A FI875347A FI92219C FI 92219 C FI92219 C FI 92219C FI 875347 A FI875347 A FI 875347A FI 875347 A FI875347 A FI 875347A FI 92219 C FI92219 C FI 92219C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
fatty acids
mixture
solution
fatty acid
temperature
Prior art date
Application number
FI875347A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI875347A0 (fi
FI875347A (fi
FI92219B (fi
Inventor
Helmut Traitler
Hans-Juergen Wille
Original Assignee
Nestle Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nestle Sa filed Critical Nestle Sa
Publication of FI875347A0 publication Critical patent/FI875347A0/fi
Publication of FI875347A publication Critical patent/FI875347A/fi
Publication of FI92219B publication Critical patent/FI92219B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI92219C publication Critical patent/FI92219C/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67—Vitamins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
    • A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
    • A61K31/20—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having a carboxyl group bound to a chain of seven or more carbon atoms, e.g. stearic, palmitic, arachidic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/925—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of animal origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/007—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids using organic solvents

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

92219
Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmå - Kontinuerligt fraktioneringsforfarande av en fettsyrablandning Tåmå keksinto kohdistuu rasvahapoista koostuvan seoksen 5 fraktiointiin saavuttaakseen fraktion, joka on rikastettu biologisesti vaikuttavilla monityydyttymåttomillå rasvaha-poilla.
On tunnettua, ettå rasvahapot, jotka ovat eriasteisesti 10 tyydytettyjå, voidaan erottaa seoksesta muodostamalla sulkeumakompleksi karbamidilla liuottimen låsnåollessa ja erottamalla kompleksilla rikastettu nestefraktio. Esimer-kiksi ranskalainen patentti no. 1 603 383, joka vastaa brittilåistå patenttia no. 1 240 513, kohdistuu rasvahappo-15 jen seoksen rikastuttamiseen γ-linoleenihapolla (kolmityy-dyttymåton), jotka rasvahapot ovat peråisin helokki-kasvin (Oenothera) oljystå, joka lisåksi sisåltåå rasvahappoja, joilla on alempiasteinen tyydyttymåttomyys.
20 On myos olemassa tunnettuja prosesseja valikoivasti rikas-tuttaa monityydyttymåttomillå rasvahapoilla, joiden ensim-måinen kaksoissidos on asemassa Δ6 (esimerkiksi γ-linolee-nihappo), rasvahappojen seoksia, jotka lisåksi sisåltåvåt monityydyttymåttomiå rasvahappoja, joiden ensimmåinen 25 kaksoissidos on Δ9 asemassa (esimerkiksi a-linoleenihappo), kompleksimalli karbamidin kanssa erityisten olosuhteiden vallitessa, johon sisåltyy positioisomeerien erottaminen (kts. esimerkiksi julkaistua EP-patenttia no. 178 442). Vaikkakin tåmå prosessi, joka ei ole jatkuva, johtaa tyy-30 dyttåvåån rikastuttamiseen selektiivisyyden ja saannon suhteen sekå laboratoriomittakaavassa ettå koemittakaavas-sa, se on vaikea viedå låpi teollisessa mittakaavassa, esimerkiksi useamman tonnin suuruisissa erisså sulkeuma-kompleksin muodostuminen on hyvin hidasta. Prosessi toimii 35 kunnolla, eli hyvåksyttåvållå selektiivisyydellå vain erittåin hitaalla sekoituksella. Tuloksena låmmonvaihdot ovat pieniå. Nyt reaktiolåmpdtilan hienosåådot ovat tar- 2 92219 peellisia, jotta ei tapahtuisi karbamidikiteiden takaisin-liukenemista ja/tai kovettumista, mitkå eivåt sen jålkeen enåå pystyisi sisållyttåmåån rasvahappoja, aiheuttaen tåten rikastuttamisen selektiivisyyden alentumista.
5
Kyseesså olevan keksinnon tarkoitus on poistaa yllå maini-tut haita. Keksinto kohdistuu menetelmåån rasvahappojen tai rasvahappojohdannaisten seoksen jatkuvaa fraktiointia vårten seoksen koostuessa monityydyttymåttomistå rasvaha-10 poista tai nåiden johdannaisista, misså seos saatetaan reagoimaan karbamidilla kompleksoivan aineen liuoksessa reaktiovåliaineessa olosuhteissa, jotka mahdollistavat kompleksin muodostuksen låmpotilassa 60 - 65°C, ja muodos-tetaan våliaineeseen liukenematon sulkeumakompleksi jååh-15 dyttåmållå reaktiovåliaine. Menetelmå on tunnettu siitå, ettå reaktiovåliaine, kompleksoiva aine ja rasvahappojen tai rasvahappojohdannaisten seos pumpataan 1-5 kaavin-pintaiseen låmmonvaihtimeen ja niiden låpi, jotka on asen-nettu linjaan niin, ettå viimeisen vaihtimen poistolåmpoti-20 la on -5 ... +15°C, kokonaisviipymåaika vaihtimissa on muutamasta sekunnista muutamaan minuuttiin, ettå muodostu-nut sulkeumakompleksi erotetaan ja ettå monityydyttymåtto-millå rasvahapoilla tai nåiden johdannaisilla rikastettu fraktio keråtåån nestefaasissa.
2 5 Kåytetty låhtomateriaali voi olla seos rasvahappoja tai rasvahappojen johdannaisia emanoituina kasvi- tai elåin-peråisestå rasvasta, joka sisåltåå paljon monityydyttymåt-tomiå rasvahappoja. Kasvirasvat, joita kåytetåån, kåsit-30 tåvåt oljyjå, jotka sisåltåvåt paljon linoleenihappoja (kaksityydyttymåttomiå), esimerkiksi saflorioljyå, aurin-gonkukkaoljyå, viinirypålesiemenen oljyå, maissioljyå, soijapavun oljyå; jotka sisåltåvåt paljon rasvahappoja, jotka ovat korkeampiasteisesti tyydyttymåttomiå, esimer-35 kiksi pellavansiemenen 61jyå, raunioyrttisiemenen oljyå (Symphytum officinale), helokkisiemenen oljyå (Oenothera), quandongsiemenen oljyå (Santalum acuminatum), purasruoho-
II
3 92219 siemenen oljyå (Borago officinalis) tai oljyå Ribes-suvun hedelmien siemenistå, esimerkiksi mustaherukka (Ribes nigrum).
5 Elåinrasvat, joita kåytetåån, kåsittåvåt kala-oljyn, åyri-åisoljyn, oljyå pååjalkaisista ja lipidit, jotka ovat peråisin nisåkkåiden elimistå tai nisåkkåiden ruumisnes-teistå. Rasvahapot voidaan saada yllåmainituista lipideis-tå, esimerkiksi hydrolyysillå korkeassa låmpotilassa ja 10 korkeassa paineessa tai mieluummin saippuoimisella. Saip-puoiminen voidaan toteuttaa kuivilla ja jauhetuilla sie-menillå, kuivista siemenistå muunnetuilla hiutaleilla, jyvillå tai rakeilla, tai jopa oljyllå, joka on uutettu nåistå siemenistå. Se voidaan toteuttaa elåinperåisillå 15 lipideillå nestemåisesså muodossa. Nåmå lipidit voivat sisåltåå merkittåvån osan saippuoitumattomia aineita, jotka edullisesti on erotettu.
Mainitut rasvahappojen johdannaiset ovat mieluiten esterit, 20 esimerkiksi metyyliesterit, jotka saadaan triglyseridin ja natriummetylaatin vålisellå reaktiolla. On parempi kåyttåå happoja kuin nåiden estereitå, koska rikastuttamissaanto on korkeampi.
25 Saippuoiminen voidaan toteuttaa tavalliseen tapaan kåsitte-lemållå låhtomateriaali våkevållå voimakkaalla emåksellå, esimerkiksi natriumhydroksidilla, mieluiten kuumassa vesi-tai vesialkoholipitoisessa våliaineessa. Tåmå våliaine sisåltåå edullisesti metalli-ionien sekvestrausaineen, 30 esimerkiksi dinatriumetyleenidiamiinitetra-asetaatin.
Saippuoimattomat aineet erotetaan kåyttåmållå liuotinta, esimerkiksi heksaania, ja vesipitoinen vaihe hapotetaan, esimerkiksi kloorivetyhapolla våkevåsså vesiliuoksessa.
35 Saippuoimisen jålkeen saatu seos voidaan suojata hapettu-mista vastaan lisååmållå hapettumista vastustavaa ainetta, 4 92219 esimerkiksi 100 - 600 ppm (osia/miljoona) propyyligallaat-tia tai mieluummin 200 - 400 ppm askorbyylipalmitaattia.
Raa'an oljyn jalostuksen yhteydesså suoritettavan neutra-5 loinnin aikana saadut saippuat voidaan myos kåyttåå låhto-materiaalina.
Fraktiointi suoritetaan sellaisissa olosuhteissa, jotka ediståvåt rasvahappojen kompleksin muodostumista komplek-10 soivan aineen kanssa reaktiovåliaineessa, johon komplek- soiva aine on liukeneva, mutta muodostetut sulkeumakomplek-sit liukenemattomia. Karbamidia kåytetåån mieluiten komp-leksoivana aineena. Reaktiovåliaine voi sisåltåå tehokasta karbamidiliuotinta, esimerkiksi alempaa alkanolia, esim.
15 alkanolia, joka sisåltåå 1-4 hiiliatomia, mieluiten metanolia, etanolia, isopropanolia tai nåiden alkanolien ja veden seosta. Metanoli on erityisen sopiva kuten myos liuos, joka sisåltåå suunnilleen 85 paino-% metanolia ja 15 paino-% vettå.
20 Såiliosså, joka on varustettu sekoittimella ja termostaat-tiohjauslaitteilla, esim. kierråttåmållå vettå kaksoisvai-passa, mieluiten tyydytetty liuos, esim. karbamidi meta-nolissa, valmistetaan ja rasvahapot lisåtåån voimakkaasti 25 sekoittaen låmpotilassa 60 - 65°C kunnes kirkas liuos on saatu aikaan. Karbamidin ja liuottimen vålinen painosuhde on 1:1,5 - 1:3, kun rasvahappojen ja karbamidin vålinen painosuhde on 1.3 - 1:6, mieluiten 1:3 - 1:4.
30 Liuos pumpataan tåmån jålkeen 1-5 linjaan jårjestetyn kaavinpintaisen låmmonvaihtimen låpi. Vaihtoehtoisesti on mahdollista esimerkiksi korvata kaavin-pintaiset låmmon-vaihtimet linjan loppupååsså jååhdytyslaitteilla varuste-tulla viiveputkella.
Tåsså linjassa liukenematon kompleksi saostetaan. Sisåån-virtaava liuos voi olla liukenemislåmpotilassa, esim.
35 5 92219 låmpotila 60 - 65°C, tai se voi olla jååhdytetty, esim. låmpotilaan 20 - 40°C. Låmmonvaihtimet jååhdytetåån kovalla nopeudella kiertåvållå jååhdyttåvållå nesteellå, esim. jååvedella, etanolilla, freonilla, ammoniakilla, joiden 5 låmpotila on -25 - +5°C, mieluiten -16 - +2°C. Materiaalin låpivienti riippuu låmmonvaihtimien jååhdytyskapasiteetista ja kåytettåvåstå jååhdytysnesteestå. Kaapivien elementtien kierrosnopeus voi olla niinkin korkea kuin 3000 kierrosta minuutissa mutta on mieluiten 500 - 1000 kierrosta minuu-10 tissa. Siten kokonainen viipymå linjassa on muutamasta sekunnista muutamaan minuuttiin. Viimeisestå vaihtimesta ulosvirtaavan dispersion loppulåmpotila on ratkaiseva kiinteiden ja nestemåisten vaiheiden erottamisessa. Se on vålillå -5 ja +15°C, riippuen jaettavien rasvahappojen 15 luonteesta.
Kaavin-pintaisissa låmmonvaihtimissa tapahtuvan kåsittelyn jålkeen dispersio ohjataan edullisesti såilioon, joka on jååhdytetty suunnilleen låmpotilaan 2°C, minkå jålkeen 20 kiinteå faasi erotetaan nestefaasista suodatuksella, mieluiten pienellå alipaineella tai linkoamalla.
Alkanolin erottamisen jålkeen, esimerkiksi tislaamalla tyhjosså, nestefaasi kåsitellåån hapolla, esimerkiksi 25 våkevållå suolahapolla, sen hapottamiseksi pH-arvoon noin 1 reagoimattoman karbamidin siirtåmiseksi vesiliuokseen ja lisåtåån liuotin, esimerkiksi heksaani, rasvahappojen uuttamiseksi esimerkiksi dekantoimalla, orgaaninen faasi otetaan talteen ja liuotin poistetaan, esimerkiksi tislaa-30 malla tyhjosså. Esimerkiksi on mahdollista ottaa talteen metanoli ja sen jålkeen heksaani, jotka voidaan kåyttåå uudestaan.
Vaihtoehtoisesti on mahdollista luopua hapottamis- ja/tai 35 liuotinuuttovaiheesta.
9221 9 6
Kiinteå faasi sisåltåå vielå rasvahappoja, joita on toivot-tavaa saada erotetuksi. Tåhån tarkoitukseen voidaan lisåtå vettå kompleksiin, mieluiten kcmpleksin ja veden vålisesså painosuhteessa suunnilleen 1:2, jota seuraa kuumentaminen 5 vapauttaakseen rasvahapot jotka sen jålkeen voidaan uuttaa vesifaasista, esim. heksaanilla. Heksaani voidaan poistaa tåstå toisesta orgaanisesta faasista ja erotetut rasvahapot voidaan yhdiståå fraktioitaviin låhtorasvahappoihin nostaen nåin saantoa.
10
Mitå karbamidiin tulee, sitå voidaan kåyttåå esim. lannoit-teena, koska se ei ole enåå tarpeeksi aktiivinen.
Saadut raa'at rasvahappojen fraktiot voidaan edullisesti 15 valkaista, esim. kåsittelemållå ne 0,5 - 5 painoprosentti-sella valkaisumaalla, mieluiten låmpotilassa noin 80°C. Valinnaisesti valkaistut fraktiot puhdistetaan tåmån jålkeen edullisesti esim. tislauksella låmpotilassa 150 - 210°C ja 13 - 133 Pa (0,1 - 1 mmHg) alipaineessa 20 vastavirtalaitteistossa.
Valinnaisesti valkaistut ja/tai puhdistetut rasvahappojen fraktiot stabilisoidaan suojaamalla ne hapettumista vas-taan, esimerkiksi lisååmållå noin 200 ppm (osaa/miljoona) 25 painon suhteen askorbyylipalmitaattia.
Keksinnon mukaisesti saatuja rasvahappojen fraktioita voidaan kåyttåå nåiden happojen tavallisissa sovellutuksis-sa joko sellaisina tai oljyn muodossa, joka saadaan jål-30 leenyhdiståmållå glyserolin kanssa. Muunnettuna kåyttoon soveltuvaan muotoon monityydyttymåttomillå rasvahapoilla rikastetut fraktiot voivat muodostaa ravinto-, kosmetiik-ka-, dermatologia- tai lååketuotteita, kuten on kuvattu esimerkiksi EP-patenteissa 92 085 ja 92 076. Nåmå tuotteet 35 soveltuvat oraaliseen, enteraaliseen, parenteraaliseen ja paikalliseen annosteluun.
7 92219
Rasvahappojen fraktioita voidaan myos kåyttåå låhtomateri-aalien harvinaisten rasvahappojen synteeseisså, esim. valmistettaessa dihomo-y-linolesnihappoa γ-linoleenihapolla rikastetusta fraktiosta tunnetulla tavalla, esim. synteet-5 tisellå tai entsymaattisella tavalla.
Keksintoå on valaistu seuraavin esimerkein, joissa osat ja prosenttiluvut ovat suhteessa painoon ellei toisin mainita.
10 Esimerkki 1
Kaksivaippaisessa såiliosså 213 kg liuosta, joka sisåltåå 101,5 kg vettå, 30,6 kg natriumhydroksidia, 80,6 kg etano-lia ja 0,3 kg dinatriumetyleeniamiinitetra-asetaattia 15 lisåttiin hitaasti sekoittaen 100 kg:sta tåysin puhdistet-tua (valkaistua ja puhdistettua) mustaherukkasiemenen 51jyå, minkå jålkeen liuosta kuumennettiin låmpotilaan 60°C 30 minuutin ajan. Liuos jååhdytettiin tåmån jålkeen låmpotilaan 30°C 40 kg:11a kylmåå vettå ja hapotettiin sitten 20 pH-arvoon 1 100 kg:11a 32 %:sta kloorivetyhapon vesiliu- osta, jota lisåttiin hitaasti. 167 kg heksaanin lisååmisen jålkeen seosta sekoitettiin voimakkaasti 1 tunnin ajan låmpotilassa 30°C. Faasi jåtettiin tåmån jålkeen seisomaan 15 minuutin ajaksi separoituakseen ja vesifaasi poistet-25 tiin.
Heksaanin haihduttamisen jålkeen orgaanisesta faasista vesipumppu-alipaineesa låmpotilassa 40°C 90 kg rasvahappoa otettiin talteen.
30 30 kg karbamidia ja 63 kg metanolia lisåttiin 10 kg:aan saatua rasvahappoa, jota seurasi kuumennus voimakkaasti sekoittaen 20 - 30 minuuttia 65°C:ssa kunnes saatiin kirkas liuos.
Liuos pumpattiin tåmån jålkeen kaavin-pintaisen låmmonvaih-timen mallia KOMBINATOR(R) låpi seuraavissa olosuhteissa: 35 8 92219
Ulkolåmpotila 1°C
Kaapimien kierrosnopeus 500 kierrosta minuutissa
Ulostulo 35 kg/h
Jååhdytysneste, freonin 5 låmpotila -15°C
Laitteistosta ulosvirtaava dispersio ohjattiin kaksivaip-paiseen såilioon, joka oli jååhdytetty låmpotilaan 2°C, jossa se oli 10 - 20 minuuttia. Dispersio suodatettiin 10 tåmån jålkeen GAFIR)-suodatinpussin låpi.
Metanoli haihdutettiin vesipumppu-alipaineessa låmpotilassa 40°C ja nestefaasi liuotettiin 8 kg:aan heksaania, jota seurasi 6,7 kg:n 32 %:sen kloorivetyhapon vesiliuoksen 15 lisååminen pH-arvoon 1 ja 18 kg:n veden lisåårainen.
Faasi jåtettiin tåmån jålkeen seisomaan separoituakseen, orgaaninen faasi otettiin talteen ja 8 kg heksaania lisåt-tiin vesifaasiin. Sekoituksen jålkeen orgaaninen faasi 20 keråttiin ja yhdistettiin edeltåvåån orgaaniseen faasiin, minkå jålkeen heksaani haihdutettiin låmpotilassa 40°C vesipumppu-alipaineessa.
Pitoisuudet γ-linoleenihappoja, C18: 3, 6, 9, 12 (GLA) 25 låhtoaineoljysså ja rikastetussa fraktiossa (mååråtty kaasukromatografialla) ovat esitetyt alla: GLA (%)
Mustaherukkasiemenoljy 17,4 30 Rikastettu fraktio 65
Esimerkit 2-7
Menettelytapa on esimerkin 1 mukainen lukuunottamalla, ettå 35 liuoksen, joka sisålsi rasvahappoja, karbamidia ja metano-lia oli låpikåytåvå linjan, joka kåsitti sarjassa: ensim-måinen kaavin-pintaisen låmmonvaihtimen, mallia VOTATOR(r) 9 92219 (vaihdin 1), toisen kaavin-pintaisen låmmonvaihtimen, mallia VOTATOR(r) (vaihdin 2) ja putken (vaihdin 3) jååhdy-tettynå jååvedellå låmpotilaan 1°C.
5 Tiedot, jotka koskevat låhtoainetta, rikastusolosuhteissa ja rikastettua fraktiota ovat esitetty alla olevassa taulu-kossa 1 (GLA-prosenttiluvut ovat mååråtty kaasukromatogra-fialla): 10 92219
Taulukko 1
Vaihdin 1 5 Ulos- Sisåån- Ulos Kaapimen
Esimerkki låhto- % GLA tulo meno tulo kierros- aineesta (L.A.) LA:ssa (kg/h) (°C) (°C) nopeus (r.p.m. ) 2. Mustaherukka- 17,4 21,6 63 30,1 500 10 siemenoljyn rasvahapot 3. Mustaherukka- 17,4 21 28 18,3 500 siemenoljyn 15 rasvahapot 4. Raunioyrtti 26,9 20 31 16,5 700 siemenoljyn rasvahapot 20 5. Purasruoho- 24,7 40 65 19 700 siemenoljyn rasvahapot 25 6. Helokki- 8 43 65 24 700 ; siemenoljyn rasvahapot 1 35
Helokki- 68,3 37 65 18,8 700 30 siemenoljyn rasvahapot (esim.6* rikas-tettu fraktio)
Taulukko 1 jatkuu X1 9221 9
Vaihdin 2 5 Esimerkki låhto- Sisåånmeno Ulostulo Kaapimen aineesta (L.A.) (°C) (°C) kierrosnopeus (r . p . m. ) 2. Mustaherukka- 30,1 9,9 1000 siemenoljyn 10 rasvahapot 3. Mustaherukka- 17,6 6,3 1000 siemenoljyn rasvahapot 15 4. Raunioyrtti 16,5 5,5 100 siemenoljyn rasvahapot 20 5. Purasruoho- 19 9 1000 siemenoljyn rasvahapot 6. Helokki- 23,9 12 1000 25 siemenoljyn rasvahapot 1 35
Helokki- 18,8 8,7 1000 siemenoljyn 30 rasvahapot (esim.6* rikas-tettu fraktio) 92219
Taulukko 1 jatkuu 12
Vaihdin 3
5 Sisåån- Ulos- %GLA
Esimerkki låhto- meno tulo rikaste- Saanto aineesta (L.A.) (°C) (°C) tussa (%) fraktiossa 2. Mustaherukka- 9,9 5,7 74,8 12,5 10 siemenoljyn rasvahapot 3. Mustaherukka- - - 71,9 13,3 siemenoljyn 15 rasvahapot 4. Raunioyrtti - - 94,2 16,5 siemenoljyn rasvahapot 20 5. Purasruoho- 10 3,9 94 15 siemenoljyn rasvahapot 25 6. Helokki- 12 5,6 68,3 9 siemenoljyn rasvahapot 1
Helokki- 8,7 3,5 93.8 45 30 siemenoljyn rasvahapot (esim.6* rikas-tettu fraktio) - ei mååråtty 35 * tåsså tapauksessa låhtoseos on toisen kerran kåsitelty rikastettu fraktio.
13 92219
Esimerkki 8
Esimerkkien 2-7 menettely sovellettiin kalaoljyn rasva-happojen fraktiointiin kåyttåmållå kolmea linjaan asennet-5 tua kaavinpintaista låmmonvaihdinta mallia VOTATOR(R) jååh-dytettyinå jååvedellå låmpotilaan l°C.
Kalaoljy ei sisållå γ-linoleenihappoa mutta muita biologisesti vaikuttavia rasvahappoja kuten eikosapentaenonihappoa 10 C2Q:5 ia dokosaheksaenonihappoa C22:6.
Rikastusolosuhteet ovat esitetyt taulukossa 2 alla:
Taulukko 2 15
Vaihdin 1
Ulostulos Sisåånmeno Ulostulo Kierrosnopeus (kg/h) (°C) (°C) (r.p.m.) 49 65 37,3 700 20
Taulukko 2 jatkuu
Vaihdin 2
Sisåånmeno Ulostulo Kierrosnopeus 25 (°C) (°C) (r.p.m.) 37,2 23,7 1000
Taulukko 2 jatkuu 30 Vaihdin 3
Sisåånmeno Ulostulo Kierrosnopeus Saanto (°C) (°C) (r.p.m.) (%) 23,7 8,9 500 18,9 35 Rasvahappojen koostumukset alkuseoksessa ja rikastetussa fraktiossa ovat esitetyt taulukossa 3 alla (mååråtty kaasu-kromatografialla): 14 92219
Taulukko 3
Rasvahappoien koostumus Låhtoaine C18:4 C20:5 C22:6 muut 5 1,7 13,9 13,6 70,8
Rikastettu fraktio 8,8 40,4 37,3 13,5
Esimerkki 9 10 Esimerkin 1 menettely sovellettiin pe1lavansiemenoljyn rasvahappojen fraktiointiin kåyttåmållå kaavin-pintaista låmmonvaihdinta mallia VOTATOR(r) jååhdytettynå jååvedellå låmpotilaan 1°C.
15 Pitoisuudet a-linoleenihappoa (α-LA) låhtoaineessa ja rikastetussa fraktiossa (mååråtty kaasukromatografialla ja prosessin parametrit ovat esitetyt taulukossa 4 alla:
Taulukko 4 20 % α-LA Sisåån- Vaihdin Kierros- %a-La låhtoai- Ulos- meno Ulostulo nopeus rikast. Saanto neessa tulo (°C) (°C) (r.p.m.) fraktiossa (%) 54,5 66 40 16,6 700 87,6 18,1 25
Esimerkki 10
Esimerkin 1 menettelyå sovellettiin nisåkkåiden istukasta uutetuista lipideistå peråisin olevien rasvahapposeosten 30 fraktiointiin. Tåmå seos sisålsi korkean pitoisuuden araki-donihappo C20:4 (AA) ja dihomo-y-linoleenihappoa C20:3 (DHGLA). Kåytettiin kaavin-pintaista låmmonvaihdinta mallia VOTATOR(R) jååhdytettynå etanolilla låmpotilaan -16°C.
35 Rikastusolosuhteet ovat esitetyt taulukossa 5 alla: 9221 9
Taulukko 5 15
Sisåån- Vaihdin Kierros- 5 Ulostulo meno Ulostulo nopeus Saanto (kg/h) (°C) (°C) (r.p.m.) (%) 28 40 4 900 7
Pitoisuudet tårkeimpånå monityydyttymåttomiå rasvahappoja 10 låhtoaineessa ja rikastetussa fraktiossa (mååråtty kaasu-kromatografialla) ovat esitetyt taulukossa 6 alla:
Taulukko 6 15 Rasvahapot Låhtoaine (%) Rikastettu fraktio (%) C18:2 12,2 17,8 C20:3 (DHGLA) 5,1 9,6 C20:4 (AA) 18 35,7 C22:6 8,2 17,4 20 muut 56,5 19,5
Esimerkki 11
Esimerkin 1 menettely sovellettiin quandogsiemenoljystå 25 peråisin olevan rasvahapposeoksen fraktiointiin. Tåmå seos on tunnettu tetrolihapposisållostå, tarkemmin santalbioot-tihapon tai trans-ll-oktadekeeni-9-ynoinihapon sisållostå.
Kaavin-pintaisia låmmonvaihdinta mallia VOTATOR(r) jååhdy-30 tettynå etanolilla låmpotilaan -16°C, kåytettiin. Rikas- tusolosuhteet ja pitoisuudet santalbioottihappoa låhtomate-riaalissa ja rikastetussa fraktiossa (mååråtty kaasukroma-tografialla) ovat esitetyt taulukossa 7 alla.
Taulukko 7 „ 92/19 16
Santal- 5 % Santalbi- Vaihdin Kier- biootti- oottihappoa Ulos- Sisåån- Ulos ros happo Saan- låhtomateri- tulo meno tulo nopeus rik.frak- to aalissa (kg/h) (°C) (°C) (r.p.m.) tiossa (%) 38,8 40 45 10 800 87,6 9 10
Esimerkit 12-13 12 .
Mustaherukkasiemenoljy fraktioitiin samalla tavalla kuin 15 esimerkisså 2 paitsi ettå nestefaasi separoitiin kiinteås-tå faasista linkoamalla 10 minuuttia kierrosluvulla 5000 r.p.m. låmpotilassa 4°C suodattamisen asemesta. Saatu fraktio sisålsi 74 % GLA:ta (mååråtty kaasukromatografial-la) .
20 13 .
Mustaherukkasiemenoljy fraktioitiin samalla tavalla kuin esimerkisså 2 paitsi ettå kiinteåsså vaiheessa låsnåolevat rasvahapot regeneroitiin. Tåhån tarkoitukseen 1 osa kiin-25 teåå vaihetta kuumennettiin låmpotilaan 80°C kahdella osalla vettå, 0,6 osaa heksaania lisåttiin, seos sekoitet- » tiin ja orgaaninen faasi separoitiin. Heksaani haihdutet-tiin orgaanisesta faasista låmpotilassa 40°C vesipumppu-alipaineessa. Siten regeneroidut rasvahapot lisåttiin 30 samaan mååråån kåsittelemåttomiå rasvahappoja.
Fraktiointi antoi seoksen, joka sisålsi 67 % GLA:ta (mååråtty kaasukromatografialla) tuotolla 12,5 %. Siten saadaan sama måårå GLA:ta suunnilleen 25 % våhemmistå tuoreista 35 rasvahapoista.
j

Claims (3)

92219
1. Menetelmå rasvahappojen tai rasvahappojohdannaisten seoksen jatkuvaa fraktiointia vårten seoksen koostuessa 5 monityydyttymåttomistå rasvahapoista tai nåiden johdannai-sista, misså seos saatetaan reagoimaan karbamidilla komp-leksoivan aineen liuoksessa reaktiovåliaineessa olosuhteis-sa, jotka mahdollistavat kompleksin muodostuksen låmpoti-lassa 60 - 65°C, ja muodostetaan våliaineeseen liukenematon 10 sulkeumakompleksi jååhdyttåmållå reaktiovåliaine, t u η -n e t t u siitå, ettå reaktiovåliaine, kompleksoiva aine ja rasvahappojen tai rasvahappojohdannaisten seos pumpataan 1-5 kaavinpintaiseen låmmonvaihtimeen ja niiden låpi, jotka on asennettu linjaan niin, ettå viimeisen vaihtimen 15 poistolåmpotila on -5 ... +15°C, kokonaisviipymåaika vaih-timissa on muutamasta sekunnista muutamaan minuuttiin, ettå muodostunut sulkeumakompleksi erotetaan ja ettå monityydyt-tymåttomillå rasvahapoilla tai nåiden johdannaisilla rikas-tettu fraktio keråtåån nestefaasissa. 20
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, t u η n e t -t u siitå, ettå valmistetaan karbamidin tyydyttynyt liuos metanolissa, rasvahappojen tai rasvahappojohdannaisten seos lisåtåån, liuos pumpataan låmpotilassa 20 - 65°C 1-5 kaa- 2. vinpintaisen låmmonvaihtimen låpi, joita jååhdytetåån kier-råttåmållå jååhdytysnestettå, jonka låmpotila on -25 - +5°C niin, ettå liuos muuttuu dispersioksi jååhdytysvaikutuksen alaisena ja ettå låmpotila dispersiossa, joka virtaa ulos viimeisestå vaihtimesta on -5 ... +15°C. 30
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå, tun-n e t t u siitå, ettå linjan pååsså oleva kaavinpintainen låmmonvaihdin on korvattu jååhdytyslaitteella varustetulla viiveputkella. 35 92: is
FI875347A 1986-12-17 1987-12-04 Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä FI92219C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH502786 1986-12-17
CH5027/86A CH669208A5 (fr) 1986-12-17 1986-12-17 Procede de fractionnement en continu d'un melange d'acides gras.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI875347A0 FI875347A0 (fi) 1987-12-04
FI875347A FI875347A (fi) 1988-06-18
FI92219B FI92219B (fi) 1994-06-30
FI92219C true FI92219C (fi) 1994-10-10

Family

ID=4286687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI875347A FI92219C (fi) 1986-12-17 1987-12-04 Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5106542A (fi)
EP (1) EP0271747B1 (fi)
JP (1) JP2506866B2 (fi)
AT (1) ATE109821T1 (fi)
AU (1) AU604802B2 (fi)
CA (1) CA1301187C (fi)
CH (1) CH669208A5 (fi)
DD (1) DD265908A5 (fi)
DE (1) DE3750363T2 (fi)
DK (1) DK170227B1 (fi)
ES (1) ES2058092T3 (fi)
FI (1) FI92219C (fi)
IE (1) IE64947B1 (fi)
NO (1) NO169238C (fi)
NZ (1) NZ222934A (fi)
SG (1) SG17995G (fi)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4999380A (en) * 1988-10-18 1991-03-12 Nestec S.A. Treatment of lipoprotein disorders associated with cholesterol metabolism
CH678181A5 (fi) * 1989-05-22 1991-08-15 Nestle Sa
JPH05506869A (ja) * 1990-03-12 1993-10-07 ソラ，アイナル 多不飽和脂肪酸及びリン脂質に関する脂肪の富化方法とこのように富化された脂肪の適用
AT399716B (de) * 1993-04-06 1995-07-25 Wimmer Theodor Verfahren zur fraktionierung von fettsäureestergemischen
SE9303446D0 (sv) * 1993-10-20 1993-10-20 Trikonex Ab A novel urea fractionation process
DE69417726T2 (de) * 1994-05-09 1999-08-19 Societe Des Produits Nestle S.A. Verfahren zur Herstellung eines Konzentrates von Estern von mehrfach ungesättigten Fettsäuren
DE69532323D1 (de) * 1995-06-15 2004-01-29 Inst Rech Biolog Bailly Nahrungsmittelzusatz auf Basis von ölhaltigen Stoffen und Herstellungsverfahren
US5917068A (en) * 1995-12-29 1999-06-29 Eastman Chemical Company Polyunsaturated fatty acid and fatty acid ester mixtures free of sterols and phosphorus compounds
US6200624B1 (en) 1996-01-26 2001-03-13 Abbott Laboratories Enteral formula or nutritional supplement containing arachidonic and docosahexaenoic acids
US6063946A (en) * 1996-01-26 2000-05-16 Eastman Chemical Company Process for the isolation of polyunsaturated fatty acids and esters thereof from complex mixtures which contain sterols and phosphorus compounds
US5883273A (en) * 1996-01-26 1999-03-16 Abbott Laboratories Polyunsaturated fatty acids and fatty acid esters free of sterols and phosphorus compounds
DE19711777A1 (de) * 1997-03-21 1998-09-24 K D Pharma Gmbh Bestandteil eines Hautpflegemittels
US6395778B1 (en) 2000-01-11 2002-05-28 Omegatech, Inc. Process for making an enriched mixture of polyunsaturated fatty acid esters
SE0202188D0 (sv) * 2002-07-11 2002-07-11 Pronova Biocare As A process for decreasing environmental pollutants in an oil or a fat, a volatile fat or oil environmental pollutants decreasing working fluid, a health supplement, and an animal feed product
EP2295529B2 (en) * 2002-07-11 2022-05-18 Basf As Use of a volatile environmental pollutants-decreasing working fluid for decreasing the amount of pollutants in a fat for alimentary or cosmetic use
US20050232956A1 (en) * 2004-02-26 2005-10-20 Shailendra Bist Method for separating saturated and unsaturated fatty acid esters and use of separated fatty acid esters
US20070251141A1 (en) * 2004-02-26 2007-11-01 Purdue Research Foundation Method for Preparation, Use and Separation of Fatty Acid Esters
WO2014160989A2 (en) 2013-03-28 2014-10-02 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Reperfusion with omega-3 glycerides promotes donor organ protection for transplantation
US20070299271A1 (en) * 2006-06-27 2007-12-27 Udaya Nayanskantha Wanasundara Process for separating saturated and unsaturated fatty acids for producing cold-tolorant biodiesel fuel from soy oil
US8003813B2 (en) * 2006-06-27 2011-08-23 Pos Pilot Plant Corporation Process for separating saturated and unsaturated fatty acids
US20090199462A1 (en) * 2007-03-23 2009-08-13 Shailendra Bist Method for separating saturated and unsaturated fatty acid esters and use of separated fatty acid esters
GB0907413D0 (en) 2009-04-29 2009-06-10 Equateq Ltd Novel methods
ITMI20102297A1 (it) 2010-12-15 2012-06-16 Prime Europ Therapeuticals Procedimento per stabilizzare acidi grassi poliinsaturi per mezzo di idruri metallici
US9096815B2 (en) * 2011-11-29 2015-08-04 Dignity Sciences Limited Compositions comprising 20-carbon fatty acids and methods of making and using same
NZ626699A (en) 2012-01-06 2017-03-31 Omthera Pharmaceuticals Inc Dpa-enriched compositions of omega-3 polyunsaturated fatty acids in free acid form
KR20150028233A (ko) 2012-05-07 2015-03-13 옴테라 파마슈티칼스, 인크. 스타틴 및 오메가-３ 지방산의 조성물
US20210315851A1 (en) 2020-04-03 2021-10-14 Afimmune Limited Compositions comprising 15-hepe and methods of treating or preventing hematologic disorders, and/or related diseases

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750361A (en) * 1956-06-12 Cyclic ureaxadduct p process
US2653122A (en) * 1953-09-22 Fractional separation of oil with a complexing agent
US2520716A (en) * 1950-08-29 Method of separating organic com
US2662879A (en) * 1949-01-29 1953-12-15 Shell Dev Separation of geometrical isomers by urea complex formation
US2723220A (en) * 1950-04-10 1955-11-08 Phillips Petroleum Co Dewaxing of lubricating oil
US2717890A (en) * 1951-07-27 1955-09-13 American Cyanamid Co Talloil separation by urea extraction
US2720696A (en) * 1954-01-29 1955-10-18 Sanford I Wadsworth Electric shaver
GB1240513A (en) * 1968-09-13 1971-07-28 Ono Pharmaceutical Co Poly-unsaturated fatty acid ester composition and its preparation
JPS5120526A (en) * 1974-08-13 1976-02-18 Kogyo Gijutsuin Bunmakitendokino seigyosochi
US4140620A (en) * 1977-07-05 1979-02-20 Texaco Inc. Incremental dilution dewaxing process
JPS57149400A (en) * 1981-03-12 1982-09-14 Kureha Chemical Ind Co Ltd Manufacture of high purity long chain highly unsaturated fatty acid ester
US4377526A (en) * 1981-05-15 1983-03-22 Nippon Suisan Kaisha, Ltd. Method of purifying eicosapentaenoic acid and its esters
JPS59118740A (ja) * 1982-12-27 1984-07-09 Tama Seikagaku Kk エイコサペンタエン酸またはその低級アルコ−ルエステルの製造方法
US4541917A (en) * 1983-12-19 1985-09-17 Exxon Research And Engineering Co. Modified deoiling-dewaxing process
CH663951A5 (fr) * 1984-10-10 1988-01-29 Nestle Sa Procede d'enrichissement selectif en acides gras polyinsatures d'un melange contenant des acides gras fractions enrichies obtenues et compositions les contenant.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2058092T3 (es) 1994-11-01
DK170227B1 (da) 1995-07-03
NO875206D0 (no) 1987-12-14
FI875347A0 (fi) 1987-12-04
JP2506866B2 (ja) 1996-06-12
FI875347A (fi) 1988-06-18
NO169238C (no) 1992-05-27
EP0271747A3 (en) 1989-11-29
DE3750363T2 (de) 1994-12-08
CH669208A5 (fr) 1989-02-28
SG17995G (en) 1995-08-18
EP0271747B1 (fr) 1994-08-10
IE64947B1 (en) 1995-09-20
AU604802B2 (en) 1991-01-03
NO169238B (no) 1992-02-17
NZ222934A (en) 1989-09-27
AU8210787A (en) 1988-06-23
DK657287D0 (da) 1987-12-15
JPS63162796A (ja) 1988-07-06
DK657287A (da) 1988-06-18
EP0271747A2 (fr) 1988-06-22
NO875206L (no) 1988-06-20
DE3750363D1 (de) 1994-09-15
FI92219B (fi) 1994-06-30
CA1301187C (en) 1992-05-19
ATE109821T1 (de) 1994-08-15
DD265908A5 (de) 1989-03-15
IE873209L (en) 1988-06-17
US5106542A (en) 1992-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI92219C (fi) Rasvahapposeoksen jatkuva fraktiointimenetelmä
US5679809A (en) Concentrate of polyunsaturated fatty acid ethyl esters and preparation thereof
JP2657056B2 (ja) γ‐リノレン酸の豊富化方法
JP2021121676A (ja) 天然油由来の超長鎖多価不飽和脂肪酸
JP2013151689A (ja) Ｄｈａを含有する脂肪酸組成物を製造する方法
CA2822314C (en) Concentrate of omega 3
KR100972703B1 (ko) 분리 기술의 개선 방법
JPH0159318B2 (fi)
WO2010010364A2 (en) Process for the purification of oils
US5243046A (en) Process for the continuous fractionation of a mixture of fatty acids
JP2024003139A (ja) Ｄｈａを濃縮した多価不飽和脂肪酸組成物
TWI774898B (zh) 基於植物之脂質組合物、包含該脂質組合物之油漆或清漆，及用於產生該脂質組合物的方法
TWI774897B (zh) 基於植物之脂質組合物及用於產生該組合物之方法
JPH1057086A (ja) 高濃度ドコサヘキサエン酸モノグリセリドの製造方法
TW202000044A (zh) Ｄｈａ富集的多不飽和脂肪酸組合物

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: SOCIETE DES PRODUITS NESTLE S.A.