FI75679C - Ljuskaensligt, diazoniumgrupper innehaollande polykondensationsprodukt, foerfarande foer dess framstaellning och saodana polykondensationsprodukter innehaollande ljuskaensligt tryckmaterial. - Google Patents

Description

1 75679

Valonherkkä, diatsoniumryhmiä sisältävä polykondensaatio-tuote, menetelmä sen valmistamiseksi ja tällaisia poly-kondensaatiotuotteita sisältävä valonherkkä painomateriaali 5 Keksintö koskee uusia valonherkkiä aromaattisten diatsoniumsuolojen polykondensaatiotuotteita, jotka valmistetaan uudella kondensaatiomenetelmällä, sekä valonherkkiä painomateriaaleja, joiden painokerrokset sisältävät mainittuja polykondensaatiotuotteita.

10 On tunnettua valmistaa polykondensaatiotuotteita antamalla aromaattisten diatsoniumsuolojen, erityisesti difenyyliamiini-4-diatsoniumsuolojen, reagoida aktiivisten karbonyyliyhdisteiden, edullisesti formaldehydin kanssa. Tällaisia kondensaatiotuotteita kuvataan US-patenttijulkai-15 sussa 2 063 631. Niiden käyttömahdollisuuksia kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 235 383.

Tällaisia kondensaatiotuotteita käytetään laajasti painokehilöiden valmistukseen. Tällöin käytetään käytännöllisesti katsoen yksinomaan tuotteita, joiden kondensaatioon 20 käytetään karbonyyliyhdisteenä formaldehydiä.

Vaikka formaldehydin kondensaatiotuotteita vieläkin laajasti valmistetaan ja käytetään, on niillä se haittapuoli, että niiden koostumusta ja ominaisuuksia voidaan muunnella vain vähän. Käytettäessä näitä tuotteita laaka-25 painokehilöiden valmistukseen ei niiden valokovetustuottei-den oleofiilisyys ole yleensä yksinään riittävä. Siksi kehitettyjä kuvamallineita vahvistetaan usein lakkaamalla oleofiilisen hartsin liuoksella. Tällaisia hartseja voidaan myös lisätä kerrokseen ennalta, mutta tällöin on useimmiten 30 tarpeellista lisätä orgaanista liuotinta kehitteeseen.

Muunnettavuutta koskeva ongelma on viime aikoina ratkaistu siten, että on valmistettu sekakondensaatiotuot-teita, joiden valmistukseen käytetään karbonyyliyhdisteen ja diatsoniumsuolan lisäksi toista formaldehydin kanssa 35 kondensoituvaa komponenttia.

Näitä tuotteita ja niiden käyttöä kuvataan US-paten' - 2 75679 tijulkaisussa 3 867 147. Niitä voidaan edullisesti valmistaa myös kondensoimalla diatsoniumsuolaa lisäkomponentin, jossa on reaktiivisia metyloliryhmiä tai niiden estereitä tai eettereitä, kanssa, jolloin reaktiiviset ryhmät saa-5 daan yksinkertaisimmassa tapauksessa aikaan antamalla toisen komponentin reagoida formaldehydin kanssa. Näillä kon-densaatiotuotteilla saadaan aikaan arvokkaita säteilynherk-kiä materiaaleja, erityisesti painolaattoja, ja niitä käytetään teknisesti hyväksi laajassa mitassa.

10 Näiden kondensaatiotuotteiden haittapuolena on kui tenkin se, että valotettaessa näiden kondensaattien edullisista edustajista muodostettuja sideainetta sisältämättömiä kerroksia, eivät kaikki diatsoniumryhmät hajoa. Tämä aiheuttaa heikohkon oleofiilisyyden. Lisäksi hajoamattomat 15 diatsoniumryhmät voivat reagoida säilytykseen käytettävien hydrofiilisten polymeerien kanssa valon vaikutuksesta väriä hylkiviksi reaktiotuotteiksi.

Kondensaatiotuotteessa voidaan tosin nostaa oleo-fiilisen toisen komponentin pitoisuutta ja saada täten 20 oleofiilisempiä kondensaatteja, jotka kuitenkin ovat vaikeammin kehitettävissä ja huonommin säilyviä kuin muuten edulliset tämän ryhmän edustajat.

Tässä mainitussa julkaisussa mainitaaan palstalla 8 riveillä 32-42 toinen kondensaatiotuotteiden valmistukseen 25 liittyvä muuntelumahdollisuus, jossa kondensoidaan mono-funktionaalisia ja bi- tai polyfunktionaalisia lisäkompo-nentteja diatsoniumsuolan kanssa ja rajoitetaan täten poly-kondensaatiotuotteen molekyylipainoa. Monofunktionaalista lisäkomponenttia käytetään tässä yhteydessä esimerkissä 23 30 ja yhdistetään tällöin formaldehydiin.

EP-hakemusjulkaisun 61 150 mukaisesti saadaan sangen valonherkkä ja oleofiilinen kondensaatiotuote kondensoimalla lisäkomponenttia itsensä kanssa ja antamalla sen sitten reagoida monomeerisen diatsoyhdisteen kanssa. Se on kuiten-35 kin valonherkkänä kerroksena sekä heikommin säilyvä että vaikeammin kehitettävissä.

3 75679

Keksinnön päämääränä oli saada aikaan uusia aromaattisten diatsoniumsuolojen ja niiden kanssa kondensoituvien muiden komponenttien polykondensaatiotuotteita, joilla on suurin piirtein kaikki tunnettujen kondensaatio-5 tuotteiden edut, kuten valonherkkyys, varastoinninkestä-vyys ja kehitettävyys, ja jotka lisäksi muodostavat valon vaikutuksesta kovettumistuotteita, joiden olefiilisyys on suurempi.

Keksintö koskee valonherkkää, diatsoniumryhmiä si-10 sältävää polykondensaatiotuotetta, jolle on tunnusomaista, että se muodostuu a) diatsoniumsuolasta, jonka kaava on

NH

N~X

20 ^ 12 3 jossa R , R ja R tarkoittavat vetyä tai halogeenia, C^j-alkyyliä tai C^_g-alkoksia ja X on diatsoniumsuolan anioni, b) yhdisteestä, jonka kaava on 25

r4-o-ch2-r5 II

4 jossa R on vety, alkyyli tai alifaattinen asyyliryhmä, ja R^ on yksi- tai useampirenkainen aromaattinen ryhmä, 30 joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, alkyyli-, halogenoidulla alkyyli- tai alkoksiryhmällä, jossa on 1 - 3 C-atomia, tai karboksilla, aryylillä, aryy-limerkaptolla tai aryloksilla, ja c) yhdisteestä, jolla on kaava 35

r1-o-ch2-r8-ch2-o-r2 III

7 2 jossa R ja R tarkoittavat vetyä, alkyyliä tai alifaat- 4 75679

O

tista asyyliryhmää, ja R on aromaattisen hiilivedyn, fenolin, fenolieetterin, aromaattisen tioeetterin, aromaattisen heterosyklisen yhdisteen tai orgaanisen happoamidin muodostama ryhmä, jolloin kaavan II mukainen yhdiste on 5 ensin saatettu reagoimaan kaavan I mukaisen yhdisteen kanssa, jonka jälkeen saatu reaktiotuote on saatettu reagoimaan kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa.

Keksintö koskee lisäksi menetelmää edellä kuvatun valonherkän diatsoniumryhmiä sisältävän polykondensaatio-10 tuotteen valmistamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että diatsoniumsuola, jonka kaava on Q--

15 NH

Rl—φ-*2 n9x 20 Δ 12 3 jossa R , R ja R tarkoittavat vetyä tai halogeenia, C^_2_alkyyliä tai C^_g-alkoksia ja X on diatsoniumsuolan anioni, ensin kondensoidaan yhdisteen kanssa, jonka kaava on

25 R4-0-CH2-R5 II

4 jossa R on vety, alkyyli tai alifaattinen asyyliryhmä ja R5 on yksi- tai useampirenkainen aromaattinen ryhmä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, alkyyli-, 30 halogenoidulla alkyyli-, tai alkoksiryhmällä, jossa on 1- 3 C-atomia, karboksilla, aryylillä, aryylimerkaptolla tai aryloksilla, ja sitten yhdisteen kanssa, jonka kaava on

r6-o-ch2-r8-ch2-o-r7 III

35 6 7 jossa R ja R tarkoittavat vetyä, alkyyliä tai alifaat- g tista asyyliryhmää ja R on aromaattisen hiilivedyn, fenolin, fenolieetterin, aromaattisen tioeetterin, aromaatti- ς 75679

D

sen heterosyklisen yhdisteen tai orgaanisen happoamidin muodostama ryhmä.

Keksintö koskee vielä valonherkkää painomateriaalia, joka muodostuu alustasta ja valonherkästä kerrok-5 sesta, joka sisältää valonherkkänä yhdisteenä edellä ku vattua diatsoniumsuolapolykondensaattia.

Esimerkkejä perusyhdisteistä, joista keksinnön mukaisesti käytettävät kondensoitavissa olevat yhdisteet II ja III on johdettu, ovat bentseeni, bifenyyli, difenyy-10 lieetteri, difenyylisulfidi, difenyylimetaani, naftaleeni, antraseeni, tiofeeni, urea, oksaalihappoamidi tai meripih-kahappoamidi. Aromaattiset perusyhdisteet voivat sisältää lisäsubstituentteja, esimerkiksi alkyyli-, alkoksi- tai hydroksyyliryhmiä.

15 Edellä olevassa luettelossa on annettu tärkeim- 5 8 mät aineryhmät, jotka voivat muodostaa tähteitä R ja R . Lisää mahdollisuuksia löytyy US-patenttijulkaisusta 3 867 147 tai teoksesta Houben-Weyl "Methoden der orga-nischen Chemie", 4. Painos, bd. 14/2, ss. 193 - 402, "Po-20 lyadditions bzw. Kondensationsprodukte von Carbonyl- und Thiocarbonylverbindungen".

Valmistettaessa kondensaatiotuotteita voidaan molemmat kondensaatioreaktiot suorittaa peräkkäin samassa kondensointiväliaineessa suhteellisen lievissä olosuhteis-25 sa, jollaiset ovat tavallisia myös tunnetussa sekakonden-saatiotuotteiden valmistuksessa. Tällöin on oleellista, että noudatetaan annettua kondensaatiovaiheiden järjestystä. Ei ole kuitenkaan välttämätöntä eristää ensimmäisen kondensaatiovaiheen tuotetta, vaan molemmat reaktiot voi-30 daan tehdä siis "yksiastiamenetelmällä".

On siis välttämätöntä, että ensin suoritetaan diatsoniumsuolan (I) reaktio monofunktionaalisen yhdisteen (II) kanssa ja vasta sitten reaktio bifuntionaalisen yhdisteen (III) kanssa.

6 7 5 6 7 9

Vain näissä reaktio-olosuhteissa on varmaa, että saadaan veteen hyvin liukenevia raakakondensaatteja. Komponentteina II tulevat kyseeseen esimerkiksi seuraavat yhdisteet tai niiden eetterit lyhytketjuisten alkoholien kanssa tai este-5 rit lyhytketjuisten alifaattisten karboksyylihappojen kanssa.

Bentsyylialkoholi, 4-metyylibentsyylialkoholi, 4-iso-propyylibentsyylialkoholi, 4-metoksibentsyylialkoholi, 4-karboksibentsyylialkoholi, 4-fenyylibentsyylialkoholi, 10 4-fenoksibentsyylialkoholi, 4-p-tolyloksibentsyylialkoholi, 4-o-tolyloksibentsyylialkoholi, 4-kloorifenoksibentsyyli-alkoholi, bentshydroli, 4-fenyylimerkaptobentsyylialkoholi, 4-fluoribentsyylialkoholi, 3-fluoribentsyylialkoholi, 2-fluoribentsyylialkoholi, 4-klooribentsyylialkoholi, 15 3-klooribentsyylialkoholi, 2-klooribentsyylialkoholi ja 2-fluori-6-klooribentsyylialkoholi, 2-hydroksimetyylinafta-leeni, 4-hydroksimetyylitiofeeni, 1-hydroksimetyylidifeny-leenioksidi, N-hydroksimetyylibentsoehappoamidi, N-hydroksi-metyyliurea ja 2-hydroksi-hydroksimetyylibentseeni.

20 Edullisia ovat ne yhdisteet II, joissa R~* on halo- geeniatomeilla, alkyyliryhmillä, halogeenialkyyliryhmillä, C^_3-alkoksiryhmillä, fenyyli-, tolyyli-, fenyylimerkapto-, fenoksi- tai tolyloksiryhmillä mahdollisesti substituoitu fenyyliryhmä.

25 Näistä yhdisteistä ovat edullisia ne, joissa, mikäli ne ovat substituoituja, substituentit ovat p-asemassa.

Hydroksimetyyli- tai metoksimetyyli- ja asetoksi-metyyliryhmien reaktiivisuudet ovat happamassa kondensaatio-väliaineessa vertailukelpoisia.

30 Difenyyliamiini-4-diatsoniumsuoloina käytetään sinän sä tunnetulla tavalla substituoituja tai substituoimattomia yhdisteitä. Edullisesti käytetään substituoimattomia tai alkyyliryhmällä tai erityisesti C1_3-alkoksiryhmällä subs-tituoituja difenyyliamiini-4-diatsoniumsuoloja. Erityisen 35 edullisia ovat yhdisteet, joissa alkyyli- tai alkoksiryhmä on 3-asemassa. Esimerkkejä soveltuvista diatsoniumyhdis- 75679 7 teistä ovat ne, jotka ovat lähtöisin seuraavista amiineista: 4-amino-3-metoksidifenyyliamiini, 4-aminodifenyyli-amiini, 4'-amino-2-metoksidifenyyliamiini, 4'-amino-4-metoksidifenyyliamiini, 4-amino-3-metyylidifenyyliamiini, 5 4-amino-3-etyylidifenyyliamiini, 4'-amino-4-metyylidifenyy-liamiini, 4-amino-3-heksyloksidifenyyliamiini, 4-amino-3-etoksidifenyyliamiini, 41-amino-2-metoksi-5-metyylidifenyy-liamiini, 4'-amino-3,3'-dimetyylidifenyyliamiini, 3'-kloori-4-aminodifenyyliamiini, 4'-amino-4-n-butoksidifenyyliamiini, 10 4'-amino-3',4-dimetoksidifenyyliamiini ja 4'-bromi-4-amino- difenyyliamiini.

Edullisia ovat 4-aminodifenyyliamiini ja 3-metyyli-4-aminodifenyyliamiini. Erityisen edullinen on 3-metoksi-4-aminodifenyyliamiini. Diatsoniumsuolan anionina käytetään 15 edullisesti vetysulfaattia. Reaktio tapahtuu vahvasti happamassa väliaineessa.

Soveltuvia kondensaatioväliaineita ovat fosforihappo, metaanisulfonihappo ja rikkihappo, joita käytetään pitoisuuksina vähintään 40, edullisesti 70-100 p-%. Loppuosa on 20 yleensä vettä, mutta voi koostua myös kokonaan tai osittain orgaanisista liuottimista, esimerkiksi metanolista, etikka-haposta, N-metyylipyrrolidonista ja niiden kaltaisista.

Hyviä tuloksia saavutetaan esimerkiksi silloin, kun käytetään 85-93-prosenttista fosforihappoa, 80-prosenttista 25 rikkihappoa ja 90-prosenttista metaanisulfonihappoa tai näiden happojen seoksia.

80-100 -prosenttinen, erityisesti 85-93 -prosenttinen fosforihappo on suhteellisen mieto kondensaatioväli-aine, jossa kondensointi voidaan tehdä sangen säästävällä 30 tavalla. Siksi se on edullinen kondensaatioväliaine kaikille yhdiste-yhdistelmille, jotka reagoivat kyllin nopeasti näissä suhteellisen säästävissä olosuhteissa.

80-100 -prosenttinen, erityisesti 90-prosenttinen metaanisulfonihappo on vahvempi väliaine.

35 Edullisesti menetellään siten, että toisaalta käyte tään niin vähän happoa kuin mahdollista ja toisaalta saadaan 8 75679 helposti sekoitettava ja helposti sekoittuva kondensointi-seos. Käytettävän hapon tyypin ja määrän valinnalla tulisi kontrolloida kondensoituvuutta ja komponenttien liukene-vuutta happoon.

5 Kondensaatio tehdään tavallisesti lämpötilassa noin 0-70°C, edullisesti 10-50°C.

Yleensä uudet polykondensaatiotuotteet erottuvat suolan muodossa ja käytetään tässä muodossa haluttujen muiden kerroksen aineosien lisäämisen jälkeen päällystys-10 liuoksen valmistukseen.

Polykondensaatiotuotteet voivat erottua ja niitä voidaan käyttää esimerkiksi seuraavien happojen suoloina:

Halogeenivetyhapot, kuten fluorivetyhappo, kloori-vetyhappo, bromivetyhappo; rikkihappo, typpihappo, fosfori-15 hapot (5-arvoinen fosfori), erityisesti ortofosforihappo, epäorgaaniset iso- ja heteropolyhapot, esimerkiksi fosfori-volframihappo, fosfomolybdeenihappo, alifaattiset tai aromaattiset fosfonihapot tai niiden puoliesterit, arsonihapot, fosfiinihapot, trifluorietikkahappo, amidosulfonihappo, 20 seleenihappo, boorifluorivetyhappo, heksafluorifosforihappo, perkloorihappo, lisäksi alifaattiset ja aromaattiset sulfo-nihapot, esimerkiksi metaanisulfonihappo, bentseenisulfoni-happo, tolueenisulfonihappo, mesityleenisulfonihappo, p-klooribentseenisulfonihappo, 2,5-diklooribentseenisulfoni-25 happo, sulfosalisyylihappo, naftaleeni-l-sulfonihappo, naftaleeni-2-sulfonihappo, 2,6-di-tert.-butyylinaftaleeni-disulfonihappo, 1,8-dinitronaftaliini-3,6-disulfonihappo, 4,4·-diatsidistilbeeni-3,3'-disulfonihappo, 1,2-naftokinoni- 2-diatsidi-4-sulfonihappo, 1,2-naftokinoni-2-diatsidi-5-30 sulfonihappo ja 1,2-naftokinoni-l-diatsidi-4-sulfonihappo.

Muita orgaanisia sulfonihappoja, jotka tulevat kyseeseen kondensaattien erotuksessa, luetellaan US-patenttijulkaisun 3 219 447 palstoilla 2-5.

Erityisen edullisia ovat mesityleenisulfonihappo, 35 naftaleeni-2-sulfonihappo tai metaanisulfonihappo.

Diatsopolykondensaattien valmistukseen käytetään 9 75679 tavallisesti 0,1-1,5 mol yhdistettä II ja 0,5-1,5 mol yhdistettä III yhtä moolia kohden diatsoniumsuolaa. Edullisesti käytetään 0,5-1,2 mol II:a ja 0,8-1,3 mol III:a yhtä moolia kohden diatsoniumsuolaa.

5 Aivan yleisesti ilmaistuna käytetään noin 0,4-3, edullisesti 0,8-2 mol lisäkomponentteja (II + III) yhtä moolia kohden diatsoniumsuolaa I. Tällöin tulisi moolisuh-teen 11:111 olla 0,2:1 - 2:1, edullisesti 0,6:1 - 1,2:1.

Diatsopolykondensaateilla, joissa yhdisteen II pitoi-10 suus on pienempi, on painokerroksessa heikompi värinotto-kyky painettaessa valonherkkyyden ollessa sama.

Lisäksi kondensaateillä, jotka sisältävät yhtä moolia kohden diatsoniumsuolaa korkeintaan 1,3 mol yhdistettä II ja yli 1,5 mol yhdistettä III, on valonherkässä 15 kerroksessa käytettäessä heikompi varastoinninkestävyys.

Useiden keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettujen kondensaattien etuna on se, että ne on helppo erottaa myös suolojen muodossa, jotka suolat eivät sisällä komplekseja muodostavia metallisuoloja. Monet kondensaatit 20 muodostavat esimerkiksi sulfaatteja, klorideja ja bromideja, jotka ovat veteen niukkaliukoisia ja helppoja saostaa kondensointiseoksen vesiliuoksista lisäämällä vastaavia happoja tai niiden vesiliukoisia suoloja. Erotusmenettelyä kuvataan yksityiskohtaisesti jäljempänä seuraavissa esi-25 merkeissä.

Keksinnön mukaisilla polykondensaatiotuotteilla on joukko etuja verrattuna tunnettuihin diatsoniumsuolojen polykondensaatiotuotteisiin. Siten ne on verrattuna vanhempiin formaldehydin ja diatsoniumsuolan kondensaatio-30 tuotteisiin helpompi erottaa kondensaatioväliaineesta ja siten ne ovat paremmin erotettavissa puhtaassa muodossa. Niistä valmistetut valonherkät painomateriaalit, erityisesti painolaatat, ovat vähemmän herkkiä sormenjäljille ja niillä on yleensä suurempi valonherkkyys.

35 Näiden ominaisuuksien suhteen ne vastaavat suurin piirtein sekakondensaatiotuotteita, joita kuvataan 10 75679 US-patenttijulkaisussa 3 867 147. Näihin korkealaatuisiin tuotteisiin verrattuna on keksinnön mukaisilla tuotteilla se etu, että niillä on korostuneempi sideaineluonne. Se saa aikaan voimakkaamman oleofiilisyyden joka näkyy parem-5 pana värin vastaanottokykynä.

Jos yritetään saada aikaan tämä kondensaatin ominaisuus suurentamalla US-patenttijulkaisussa 3 867 147 kuvatun toisen komponentin, jossa on 2 tai useampia reaktiivisia ryhmiä, osuutta diatsoniumsuolaryhmiin nähden, saadaan 10 tuotteita, jotka johtavat kerroksiin, joiden varastoinnin-kestävyys on heikompi.

Raakakondensaatteja, joissa veteen liukenemattoman kondensaatin osuus on huomattava, saadaan, kun molemmat kondensoituvat yhdisteet II ja III lisätään samanaikaisesti 15 jo kondensaatioväliaineessa olevaan diatsoyhdisteeseen.

Raakakondensaatit sisältävät myös silloin suuren määrän veteen liukenemattomia osia, kun diatsoyhdisteen I annetaan ensin reagoida yhdisteen II kanssa ja tehdään kondensaatio yhdisteen II kanssa toisessa vaiheessa.

20 Kopiointimateriaalien valmistamiseksi liuotetaan diatsoniumsuolan polykondensaatti joko yksinään tai mahdollisesti yhdessä muiden kerroksen aineosien kanssa soveltuvaan liuottimeen ja päällystetään siten saadulla liuoksella valitut alustat. Valmistettaessa offsetpainolaattoja 25 käytetään edullisesti metallisia alustamateriaaleja, erityisesti alumiinia. Se karhennetaan etukäteen yleensä mekaanisesti tai sähkökemiallisesti, hapetetaan mahdollisesti anodisoimalla ja esikäsitellään mahdollisesti silikaattien, tiettyjen kompleksisuolojen, fosfonihappojen 30 tai muiden tunnettujen aineiden liuoksella.

Valonherkkä kerros kuivataan huoneen lämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa.

Kopiointikerroksiin voidaan lisätä muiksi aineosiksi vielä joukko aineita. Esimerkkeinä mainittakoon: 35 Hapot: esimerkiksi fosforihappo (erityisesti orto- fosforihappo) fosfonihapot, fosfiinihapot? US-patentti- n 75679 julkaisussa 3 235 382 mainitut vahvat hapot, kuten rikkihappo tai orgaaniset sulfonihapot, esimerkiksi tolueeni-sulfonihappo; orgaaniset polyhapot, esimerkiksi polyvinyyli-fosfonihappo.

5 Vesiliukoiset polymeraatit: esimerkiksi polyvinyyli- alkoholi, osittain saippuoitu polyvinyyliasetaatti (asetyylipitoisuus: korkeintaan 40 %) ja polyakryyliamidi.

Veteen liukenemattomat polymeraatit: esimerkiksi fenolihartsit, epoksihartsit, urea- ja melamiinihartsit, 10 polyvinyyliasetaalit, polyuretaanit ja polysulfonyyliuretaa-nit. Painokehilöitä, joilla päästään huomattavan suuriin painoslukuihin, saadaan kopiointikerroksista, jotka sisältävät polykondensaatteja yhdistettyinä polyvinyyliformaali-hartseihin. Edullisia ovat sideainetta sisältämättömät 15 koostumukset, sillä niillä saadaan aikaan vesiliuoksilla kehitettävissä olevia kerroksia.

Muita aineosia: väripigmentit, väriaineet, pehmitti-met, kostutusaineet.

Kaikki aineosat tulisi valita siten, että ne ovat 20 yhteensopivia diatsokondensaattien kanssa ja lisäksi absorboivat mahdollisimman vähän valoa diatsoyhdisteiden valo-hajoamisen kannalta tärkeällä aallonpituusalueella.

Aineosia käytetään yleensä seuraavia määriä:

Viidenarvoisen fosforin happoja käytetään yleensä 25 0,01-4 mol yhtä moolia kohden diatsoryhmiä. Orgaanisia polyhappoja, mikäli ne ovat veteen hyvin liukenevia, sen sijaan käytetään vain 0,01-3 mol yhtä moolia kohden diatsoryhmiä .

Vesiliukoisia polymeerejä käytetään yleensä korkein-30 taan 100 paino-osaa yhtä paino-osaa kohden diatsopolykon-densaattia, edullisesti korkeintaan 20 paino-osaa.

Veteen liukenemattomien polymeraattien määrä ei ylitä yleensä 15 paino-osaa yhtä paino-osaa kohden diatsoyhdis-tettä, edullinen alue on 0,5-10 paino-osaa.

35 Kun kopiointikerrokset sisältävät vesiliukoisia ja/tai veteen liukenemattomia polymeraatteja, lisätään 12 75679 niihin värillisiä tai värittömiä pigmenttejä yleensä vain korkeintaan 50 p-% polymeraatin määrästä.

Pehmittimiä, väriaineita, kostutusaineita, herkisti-miä, indikaattoreita ja rasvahappoja lisätään yleensä kor-5 keintaan 20 p-%, edullisesti korkeintaan 10 p-%, kopiointi-kerroksen muista aineosista.

Liuottimena voidaan päällystysliuosten valmistukseen käyttää kerroksen aineosien mukaan esimerkiksi vettä, alkoholeja, kuten metanolia ja etanolia; glykolieettereitä, 10 kuten etyleeniglykolimonoetyylieetteriä; dimetyyliformamidia ja dietyyliformamidia.

Puhtaita tai vähän vettä sisältäviä orgaanisia liuottimia käytetään edullisesti uusien diatsokondensaattien klorideille, bromideille ja niille suoloille, jotka ovat 15 veteen miltei liukenemattomia, esimerkiksi aromaattisten sulfonihappojen suoloille, tetrafluoriboraateille tai heksafluorifosfaateille. Tällaisissa tapauksissa lisätään alkoholeihin tai amideihin, jotka yleensä ovat hyviä liuottimia näille yhdisteille, useimmiten vielä liuottimia, jot-20 ka liuottavat heikosti mainittuja yhdisteitä, esimerkiksi eettereitä, kuten dioksaania tai tetrahydrofuraania, este-reitä, kuten etyyliasetaattia, butyyliasetaattia tai etylee-niglykolimetyylieetteriasetaattia, ketoneita, kuten metyyli-etyyliketonia, sykloheksanonia jne., päällysteiden levit-25 tyvyysominaisuuksien parantamiseksi.

Käytettäessä valotetaan kopiointimateriaali kuvan-mukaisesti originaalin läpi. Kuvan valotukseen voidaan käyttää kaikkia reproduktiotekniikassa käyttökelpoisia valonlähteitä, jotka emittoivat pitkäaaltoisella UV-alueel-30 la, esimerkiksi hiilikaarilamppuja, elohopea-korkeapaine-lamppuja, ksenonimpulssilamppuja ja muita. Myös elektroni-tai lasersäteily soveltuu kuvan toistamiseen.

Valotuksen jälkeen tehdään kehitys soveltuvalla kehitteellä. Kehitteenä voidaan käyttää esimerkiksi vettä, 35 kostutusaineiden vesiliuoksia, joihin on mahdollisesti lisätty emästä, niiden ja orgaanisten liuottimien seoksia, 13 75679 suolojen vesiliuoksia, happojen vesiliuoksia, esimerkiksi fosforihappojen vesiliuoksia, joihin puolestaan voidaan lisätä suoloja tai orgaanisia liuottimia, tai vesipitoisia emäksisiä kehitteitä, esimerkiksi fosforihapon tai pii-5 hapon natriumsuolojen vesiliuoksia. Myös näihin kehitteisiin voidaan lisätä orgaanisia liuottimia. Usein on myös mahdollista käyttää vedellä laimennettuja orgaanisia liuottimia. Kehitteet voivat sisältää muitakin aineosia, esimerkiksi kostutusaineita ja hydrofiilisyyttä lisääviä 10 aineita.

Kehitys tapahtuu tunnetulla tavalla, esimerkiksi upottamalla kehitysnesteeseen ja/tai pyyhkimällä tai suihkuttamalla kehitteellä. Tällöin valottumattomat kuvan alueet liukenevat.

15 Seuraavat esimerkit kuvaavat uusien diatsopolykon- densaattien valmistusta ja niistä valmistettuja keksinnön mukaisia painomateriaaleja. Käytettyjen diatsokondensaat-tien määrittelemiseksi tarkemmin on useissa esimerkeissä annettu alkuaineanalyysitulosten lisäksi atomisuhde, joka 20 on laskettu näistä analyysituloksista. Näiden suhdelukujen perusteella voidaan tietyin rajoituksin päätellä, missä suhteessa diatsoniumsuolaa ja muita komponentteja on tuotteessa. Tämä suhde laskettiin käyttäen jonkin verran yksinkertaistavia oletuksia. Nämä luvut eivät voi eikä niiden 25 tule antaa tietoja keksinnön mukaisten kondensaattien tarkasta rakenteesta.

Ne riittävät kuitenkin identifioimaan kondensaatio-tuotteita, jotka ovat ominaisuuksiltaan toistettavissa.

Kuten jo edellä mainittiin, ovat useissa tapauksissa 30 tarkemman määrittelyn kannalta tärkeitä kondensaatio-olo-suhteet, erityisesti käytetyt määräsuhteet. Esimerkeissä annetaan kaikki kondensaattien valmistuksen kannalta tarpeelliset luvut.

Esimerkeissä suhtautuvat paino-osat (po) ja tilavuus-35 osat (to) toisiinsa kuten g ja ml. Prosenttiluvut ovat, ellei toisin mainita, painoprosentteja, lämpötilat on 14 75679 annettu °C:ina. Analyysiarvoissa merkitsee N kokonaistyppipitoisuutta.

"Raakakondensaatiksi" kutsutaan esimerkeissä yleensä kondensaatiossa erottuvaa epäpuhdasta kondensaatioseosta, 5 joka normaalisti sisältää vielä kondensaatioväliainetta. Valmistusesimerkki 1 90-prosenttiseen metaanisulfonihappoon (170 po) liuotetaan 29,2 po difenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia. Seokseen lisätään 12,2 po 4-metyylibentsyylialkoholia, 10 kondensoidaan 2 h 40°C:ssa, lisätään sitten 16,6 po 1,4-bis-metoksimetyylibentseeniä ja kondensoidaan vielä 2 h 40°C:ssa. Raakakondensaatti liuotetaan veteen (5000 to) ja muutetaan sen jälkeen veteen liukenemattomaan muotoon mesityleeni-sulfonihapon natriumsuolalla. Saadaan 35 po kondensaattia.

15 (C, 71,5 %; N, 6,5 %; S, 5,2 %; C:N:S 38,5:3:1,05)

Valmistusesimerkki 2 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po) liuotetaan 32,4 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia.

Tähän liuokseen lisätään pisaroittain 22,8 po 4-metyyli-4'-20 metoksimetyylidifenyyliesteriä ja kondensoidaan 2 h 40°C:ssa. Sitten seokseen lisätään 25,8 po 4,41-bis-metoksimetyyli-difenyylieetteriä ja kondensoidaan edelleen 27 h 40°C:ssa. Raakakondensaatti liuotetaan veteen (5000 to). Kondensaatti saadaan erottumaan lisäämällä 500 to kylläistä NaCl-liuosta. 25 Kondensaatin kloridisuola liuotetaan veteen (800 to) ja saostetaan siitä metaanisulfonaattina lisäämällä 300 to kylläistä natriummetaanisulfonaattiliuosta. Sakka liuotetaan imusuodatuksen jälkeen veteen (800 to) ja saostetaan uudelleen lisäämällä 300 to kylläistä natriummetaanisulfonaatti-30 liuosta. Saadaan 59 po kondensaattia.

(C, 65 %; N, 5,0 %; S, 5,8 %; C:N:S 45,5:3:1,52) Valmistusesimerkki 3 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po) liuotetaan 32,2 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia, 35 liuokseen lisätään pisaroittain 22,8 po 4-metyyli-4'- metoksimetyylidifenyylieetteriä, ja kondensoidaan sitten is 75679 seosta 2 h 40°C:ssa. Kondensaattiin lisätään 25,8 po 4,4'-bis-metoksimetyylidifenyylieetteriä ja kondensoidaan 27 h 40°C:ssa. Raakakondensaatti liuotetaan veteen (5000 to) ja saatetaan veteen liukenemattomaan muotoon naftaleeni-2-5 sulfonihapon natriumsuolalla. Saadaan 76,5 po kondensaattia. Se liukenee sangen hyvin etyleeniglykolimonometyylieetteriin. (C, 70,5 %; N, 4,7 %; S, 3,6 %; OCH3, 4,4 %; C:N:S:OCH3 52,5:3:1:1,2)

Valmistusesimerkit 4-15 10 Samanlaisella menetelmällä ja samanlaisia lähtöainei den moolisuhteita käyttäen valmistetaan seuraavat diatso-polykondensaatit:

Esim. Reak- Diat- Yhdiste Reak- Yhdiste Reak- Saostus- tio- soyh- II tio- III tio- muoto väli- diste aika aika aine (h) (h) 41 M 4-metyy- 2 4,4'-bis- 15 Mesity- libent- metoksi- leeni- syyli- metyylidi- sulfo- 20 alkoholi fenyyli- naatti eetteri 51 M 4-isopro- 2 4,4'-bis- 24 Mesity- pyylibent- metoksi- leeni- syylialko- metyylidi- sulfo- holi fenyyli- naatti 25 eetteri 61 M Bentsyyli- 2 4,4'-bis- 16 Mesity- alkoholi metoksi- leeni- metyylidi- sulfo- fenyyli- naatti eetteri 30 7 I M 4-karbok- 2 4,4'-bis- 16 Mesity- sibentsyy- metoksi- leeni- lialkoholi metyylidi- sulfo- fenyyli- naatti eetteri 8 I M 4-metoksi- 2 4,4'-bis- 15 Mesity- 35 bentsyyli- metoksi- leeni- alkoholi metyylidi- sulfo- fenyylieetteri naatti 16 75679

Esim. Reak- Diat- Yhdiste Reak- Yhdiste Reak- Saos- tio- soyh- II tio- III tio- tus- väli- diste aika aika muoto aine (h) (h) 591 M 4-trifluo- 2 4,4'-bis- 16 Mesity- rimetyyli- metoksi- leeni- bentsyyli- metyylidi- sulfo- alkoholi fenyyli- naatti eetteri 10 I M 4-fluori- 2 4,4'-bis- 21 Mesity- bentsyyli- metoksi- leeni- alkoholi metyylidi- sulfo- fenyyli- naatti eetteri 11 I D 4-metyyli- 2 N,N'-dime- 18 Nafta- 4'-metoksi- tyloliurea leeni- metyylidi- 2-sul- 15 fenyylieetteri fonaatti 12 II M 4-metyyli- 2 N,N'-dime- 5 Nafta- bentsyyli- tyloliurea leeni- alkoholi 2-sul- fonaatti 2q 13 I M 4-metyyli- 2 2,6-dime- 6 Mesity- 4'-metoksi- tyloli-p- leeni- metyylidi- kresoli sulfo- fenyylieetteri naatti 14 I M 4-metoksi- 2 4,6-bis- 5 Mesity- bentsyyli- metoksi- leeni- alkoholi metyyli- sulfo- 25 1,3-ksyleeni naatti 15 I M 4-metyyli- 2 4,4'-bis- 26 Mesity- 4'-metoksi- metoksi- leeni- metyylidi- metyylidi- sulfo- fenyylieetteri fenyyli naatti 30 I 85 % ortofosforihappo II 90 % metaanisulfonihappo M 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaatti D difenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaatti 17 7 5679 r~ oo (N O ·· »» r- r- in r-

OCh <Τι O rH iHCNO

% ^ ^ ^ H ^ »H O i—1 O rH rH #H rH rH rH rH r—1 mnroronrominmnron 0) Ό ........................

Λ

p cticoco '-Hoo^rrmooi/iocM

to ττ^τ»τ 'ί'ί^^τΓ'Γ'Γ^ιη

•H

e o 4J El· Cu < ·· ·· wcnwcncnc/jcowcnwcnw

ZZZZZZZZZZZZ

υυουυυυουουυ n <n *· «k

VO rH

Cb Eli i-Hr^mroi-t'S'tNtnio^rvooo mwwtnt/iuimwwfflww -rt 03 S*i >1

,—l i-IOVOoOi-HfMrtir^m^t^OV

q mininminininooooLnin^i· S 222222222ZZ2

G

•H

<Ö ^ ir>OV(NO(NOViH<NI^OVOf^

^ oovcrvoocn^roor^r^ooofN

r^vovovovovovovovor~vor·» uooauouuuucjo i i C -rt 5-1 (U -u 0) :id Ό +' G -P C ri -h tn o

0<tJ03-H”,,'inv0r^00<T*0^H<Nro'rLn « 03 <U Λ! C ^HiHi—IrHrHiH

18 75679 Käyttöesimerkki 16

Esimerkkien 1-15 mukaisesti valmistettuja kondensaat-teja levitetään elektrolyyttisesti karhennetuille ja poly-vinyylifosfonihapolla esikäsitellyille alumiinialustoille.

5 Sen jälkeen päällyste kuivataan lämpimällä ilmalla. Tässä yhteydessä käytetään päällystysliuosta, jonka koostumus on seuraava: 5 po diatsopolykondensaattia 0,5 po 85 % H3P04 10 0,5 po Viktoria-puhdassinistä FGA (C.I. 42 595) 95,0 po etyleeniglykolimonometyylieetteriä

Laatat valotetaan 5 kW:n metallihalogenidilampulla, joka on 100 cm:n etäisyydellä vakuumikopiokehyksestä, negatiivioriginaalin läpi 30 s. Valotetun materiaalin kehi-15 tys tapahtuu kehitteellä, jonka koostumus on seuraava:

15 po nonaalihappoa 10 po NaOH

92 po propyleenioksidin (90 %) ja etyleenioksidin (10 %) massakopolymeraattia 20 12 po natriumtetrapolyfosfaattia ja 550 po vettä.

Käyttöesimerkki 17 (vertailuesimerkki)

Liuotetaan 32,3 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 25 po), lisätään pisaroittain 25,8 po 4,4'-bis-metoksimetyyli-difenyylieetteriä ja kondensoidaan 5 h 40°C. Laimennetaan vedellä (250 to) ja saostetaan kloridi lisäämällä 220 to suhteessa 1:1 laimennettua suolahappoa. Kloridi liuotetaan veteen, ja lisäämällä naftaleeni-2-sulfonaatin natriumsuo-30 laa saadaan diatsopolykondensaatin naftaleeni-2-sulfonaatti veteen niukkaliukoisena yhdisteenä. Saanto on 53 po (C, 67,2? N, 6,3 %; S, 4,6 %; C:N:S 37,3:3:0,96).

Tämä kondensaatti ja esimerkin 3 mukainen kondensaatti levitetään esimerkin 16 mukaisesti alumiinialustalle. Molemmat 35 näytteet valotetaan kopiokehyksessä neljään päällekkäiseen sävyyn tavanomaisella sävykiilalla, kehitetään ja säilytetään,.

75679 19

Sen jälkeen molemmat näytteet kiinnitetään offsetpainokoneen sylinterille ja painetaan. Laatat, joilla on esimerkin 3 mukaista kondensaattia, ovat saavuttaneet täyden värin 15 arkin jälkeen, kun taas laatat, joilla on yllä kuvattua 5 kondensaattia, vaativat 80 arkkia täydelliseen värin ottoon. Valmistusesimerkki 18 (vertailuesimerkki)

Liuotetaan 32,3 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po), lisätään pisaroittain 25,8 po 4,41-bis-metoksimetyyli-10 difenyylieetteriä ja kondensoidaan 2 h 40°C:ssa. Sen jälkeen lisätään 22,8 po 4-metyyli-4'-metoksimetyylidifenyylieette-riä ja seosta kondensoidaan vielä 27 h 40°C:ssa. Koko tänä aikana otetaan säännöllisin väliajoin näytteitä reaktio-seoksesta ja laimennetaan ne vedellä. Missään tapauksessa 15 ei saada veteen korotetussakaan lämpötilassa kokonaan liukenevaa raakakondensaattia.

Valmistusesimerkki 19 (vertailuesimerkki)

Liuotetaan 32,3 po 3-metoksidifenyyli-4-diatsonium-sulfaattia 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po), lisä-20 tään pisaroittain 4,4'-bis-metoksiraetyylidifenyylieetterin (25,8 po) ja 4-metyyli-4'-metoksimetyylidifenyylieetterin (22,8 po) seos, ja kondensoidaan sen jälkeen 29 h 40°C:ssa. Koko kondensointiaikana ei saada veteen korotetussakaan lämpötilassa kokonaan liukenevaa kondensaatiotuotetta.

25 Valmistusesimerkki 20 (vertailuesimerkki)

Liuotetaan 32,3 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po), lisätään pisaroittain 51,6 po 4,4'-bis-metoksimetyyli-difenyylieetteriä ja kondensoidaan rinnakkaiserinä 8, 15 30 ja 26 h 40°C:ssa. Saadaan 5000 to veteen hyvin liukenevia raakakondensaatteja. Lisäämällä mesityleenisulfonihapon natriumsuolaa saadaan kondensaatit saostetuksi. Saannot ovat 74-78 po (C, 70,7 %; N, 4,6 %; S, 3,7 %; OCH3, 4,2 %; C:N:S:0CH3 54:3:1:1,2). Tuotteiden varastoinninkestävyys 35 tutkitaan esimerkin 16 mukaisina päällystysseoksina (100°C-koe). Tällöin on laattojen, joilla on esimerkin 3 mukaista 20 75679 kondensaatiotuotetta, varastoinninkestävyys 4 h, kun taas käytettäessä edellä kuvattuja kondensaatiotuotteita varasto inninke s tävyydet ovat 1-2 h.

Valmistusesimerkki 21 (vertailueslmerkki) 5 Liuotetaan 32,3 po 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatso- niumsulfaattia 85-prosenttiseen fosforihappoon (170 po), lisätään pisaroittain 12,9 po 4,4'-bis-metoksimetyylidi-fenyylieetteriä, kondensoidaan 2 h 40°C:ssa ja lisätään vielä 38,6 po 4,4'-bis-metoksimetyylidifenyylieetteriä.

10 Rinnakkaispanoksia kondensoidaan edelleen 24, 28 ja 6 h 40°C:ssa. Saadaan kulloinkin 5000 to veteen hyvin liukenevaa raakakondensaattia. Lisättäessä mesityleenisulfonihapon natriumsuolaa saostuvat diatsopolykondensaatit. Saannot: 70-76 po (C, 69,9 %? N, 4,7 %; S, 4,0 %; C:N:S 52:3:1,1).

15 On merkittävää, että mesityleenisulfonaattina saostuvat diatsopolykondensaatit ovat sitä tahmeampia mitä lyhyempi kondensaatioaika on. Tämä osoittaa, että ne ovat heikommin soveltuvia tekniseen käyttöön. Lisäksi on näistä konden-saateista valmistettujen kerrosten varastoinninkestävyys 20 100°C:ssa vain noin 2 h esimerkin 20 mukaisissa olosuh teissa.

Valmistusesimerkit 22-24 a) Diatsoyhdiste: 3-metoksidifenyyliamiini-4-diatsonium-sulfaatti 25 b) Yhdiste II: 4-karboksibentsyylialkoholi c) Yhdiste III: .4,41-bis-metoksimetyylidifenyylieetteri 21 7 5 6 7 9 m *r Ή » (Λ 00 in 4J σ\ ·· CM Ο ·« - ·· οο ο •Η CM ΙΟ ο ·· >«Τ * LD ΙΠ Γ0 CM ·· m .·

«Η 2 CM

Η ·« m ·« - ο cm * en CO 00 ·· VO 2 U ϋ Ή οο *

- »T

·· m cm en oo ΙΠ ·· ΟΊ co v * CM - » -U <j\ o o ,h o •h in co ·· ·· m ·· in 2 «h

•H CO

W ·<·

CN VO

ro * CO

r- ·· vo 2 ·· u u r- * -<r co o en

rH

• k M

t" O CO

H ·· % ·· in eo Tr *· CM 4J - ·· U 2 σ> in oo co

CM CM - O

CM *· CO in CM

o «· ·. en co r~ ·· - vo 2

CM

•h co ej ej φ -H G n

•Hl I 0 -H >i I

M ·Η<υυ on u -P <3 >< -ΗΦ ΙΛί ΗΌ ·· CO·· G 3 H E Ό •HP O X -Q -H X Λ <3 Λ! <3 O X tl) o 0 3·· (33·· (OrHC -P3 ME S co ro Oi tl) m en <3 en 22 75679

Diatsoyhdiste liuotetaan 85-prosenttiseen fosfori-happoon (170 po), lisätään pisaroittain 4-karboksibentsyyli-alkoholi, kondensoidaan 2 h 40°C:ssa, lisätään 4,4'-bis-metoksimetyylidifenyylieetteri ja kondensoidaan vielä 16 h 5 40°C:ssa. Raakakondensaatti kaadetaan veteen (5000 to) , johon se liukenee täydellisesti. Kondensaatti saostetaan kloridina lisäämällä 220 to suhteessa 1:1 laimennettua suolahappoa, ja liuotetaan imusuodatuksen jälkeen uudelleen veteen (500 to). Kondensaatti voidaan saostaa veteen liuke-10 nemattomana yhdisteenä lisäämällä mesityleenisulfonihapon natriumsuolaa.

Painettaessa on kuvattuja kondensaatteja käyttäen valmistetuilla laatoilla esimerkistä 22 esimerkkiin 24 parantuva värinottokyky: 15 Esimerkki Täydelliseen värinottoon vaadittava arkkien lukumäärä 22 60 - 70 23 30 - 40 24 15 - 20 20 Käyttöesimerkki 25

Esimerkeissä 4-15 kuvattuja kondensaatteja yhdistettiin seuraavien liuottimiin liukenevien hartsien kanssa päällystysseoksiksi: polyvinyylibutyraali, joka sisältää 69-71 % vinyylibutyraali-, 1 % vinyyliasetaatti- ja 24-27 % 25 vinyylialkoholiyksiköitä; viskositeetti (60-prosenttinen liuos metanolissa) 20°C:ssa 4-6 mPa*s (DIN 53015).

Pehmitintä sisältämätön ureahartsi, happoluku noin 2.

Päällystysseosten koostumus oli seuraava: 1 po kondensaatiotuotetta 30 0,1 po 85 % fosforihappoa 3 po hartsia

0,4 po Viktoria-puhdassinistä FGA

77,0 po etyleeniglykolimonometyylieetteriä

Seokset levitettiin elektrolyyttisesti karhennetuille 35 ja anodisoimalla hapetetuille alumiinilevyille. Saatuja levyjä valotettiin kuivauksen jälkeen 40 s negatiivin läpi 23 75679 5 kW:n metallihalogenidilampulla, joka oli 1 m:n etäisyydellä, kuvanmukaisesti, ja levyt muutettiin painokehilöiksi pyyhkimällä kehitteellä, jonka koostumus oli seuraava: 50 po vettä 5 15 po isopropanolia 20 po n-propanolia 12.5 po n-propyyliasetaattia 1.5 po polyakryylihappoa 1.5 po etikkahappoa 10 Painokehilöillä, erityisesti niillä, jotka sisältävät polyvinyylibutyraalia sideaineena, on sangen hyvä paino-stabiilisuus.

Käyttöesimerkki 26

Ohuella kuparikaivolla päällystetty muovilaatta, 15 jonka kuparipinta on puhdistettu hankausaineella ja huuhdottu asetonilla, päällystetään seuraavalla liuoksella: 1.0 po esimerkin 2 mukaista polykondensaattia 3.0 po kresoli-formaldehydinovolakkaa, jonka pehmenemis piste on 105-120°C DIN 53181:n mukaan mitattuna 20 40 po etyleeniglykolimonometyylieetteriä 0,05 po kristalliviolettia 2

Pintapaino säädetään 2 g/m :ksi. Laatta valotetaan positiivin, joka esittää kytkentäkaaviota, alla 2 min 5 kW:n metallihalogenidilampulla, joka on 100 cm:n etäisyy-25 dellä vakuumikopiokehityksestä. Kehitys tehdään kehitteellä, jonka koostumus on seuraava:

3 po NaOH

3 po natriummetasilikaattia x 12 1^0 4 po etyleeniglykolimonobutyylieetteriä 30 90 po vettä Tällöin liukenevat valotetut kuvan osat pois. Syövyttämällä pois kupari vapautetuista osista rauta(III)kloridin 40-prosenttisella vesiliuoksella saadaan kopioitu piiri. Käyttöesimerkki 27 35 Esimerkin 2 mukaisesti valmistettua polykondensaat tia voidaan käyttää silkkipainokehilön valmistukseen. Tätä 24 7 5 6 7 9 varten lisätään silkkipainoemulsioon (100 po), joka koostuu vinyyliasetaatti-maleiinihappoesterisekapolymeraatin 53 % dispersiosta (3 po) ja polyvinyylialkoholin (K-arvo 75, jäännösasetyyliryhmäpitoisuus noin 12 %) 24 % liuoksesta 5 (2 po), liuosta, joka sisältää 0,7 po esimerkin 2 mukaista polykondensaattia vedessä (12 po). Dispersio värjättiin 5 to:11a 5 % kristalliviolettiliuosta. Sillä päällystettiin polyesterisilkkipainokangas tavanomaisesti, kuivattiin sitten, valotettiin, kehitettiin vedellä ja kuivattiin uudel-10 leen. Kankaalla olevalla kerroksella oli sangen hyvä erottelukyky ja valonherkkyys.

Claims (10)

1. 25 7 5 6 7 9
2. 1. Valonherkkä, diatsoniumryhmiä sisältävä polykon-densaatiotuote, tunnettu siitä, että se muodostuu 5 a) diatsoniumsuolasta, jonka kaava on O-
3. 10 JJH (I) Rl-Ö~R2 Ä2X 12 3 15 jossa R , R ja R tarkoittavat vetyä, halogeenia, alkyyliä tai C^_g-alkoksia ja X on diatsoniumsuolan anioni, b) yhdisteestä, jonka kaava on R4-0-CH2-R5 (II) 4 20 jossa R on vety, alkyyli tai alifaattmen asyyliryhmä ja R5 on yksi- tai useampirenkainen aromaattinen ryhmä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, alkyyli-, halogenoidulla alkyyli- tai alkoksiryhmällä, jossa on 1-3 C-atomia tai karboksilla, aryyIillä, aryylimerkaptolla tai 25 aryloksilla, ja c) yhdisteestä, jonka kaava on r6-o-ch2-r8-ch2-o-r7 (III) 6 7 jossa R ja R tarkoittavat vetyä, alkyyliä tai alifaattis- O 30 ta asyyliryhmää ja R on aromaattisen hiilivedyn, fenolin, fenolieetterin, aromaattisen tioeetterin, aromaattisen he-terosyklisen yhdisteen tai orgaanisen happoamidin muodostama ryhmä, jolloin kaavan II mukainen yhdiste on ensin saatettu reagoimaan kaavan I mukaisen diatsoniumsuolan kanssa, minkä 35 jälkeen saatu reaktiotuote on saatettu reagoimaan kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa. 75679
4. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polykondensaatio- .... ..4 6 . 7 tuote, tunnettu silta, että R , R ja R tarkoittavat vetyä tai Cj^-alkyyliä.
5. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polykondensaatio- g 5 tuote, tunnettu siitä, että R on ryhmä, jossa on aromaattinen rengas tai kaksi yksinkertaisen sidoksen tai ryhmän -0-, -NH-, -CH2- tai -S- välityksellä toisiinsa liittynyttä aromaattista rengasta.
6. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polykondensaatio- 10 tuote, tunnettu siitä, että se on valmistettu konden-soimalla 1 mooliosuus diatsoniumsuolaa I 0,1-1,5 mooliosuu-den kanssa yhdistettä II ja 0,5-1,5 mooliosuuden kanssa yhdistettä III.
7. 5. Menetelmä valonherkän, diatsoniumryhmiä sisältävän 15 polykondensaatiotuotteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että diatsoniumsuola, jonka kaava on Q-*’ 20 ' J™ (I) r1^"r2 n2x 25 1 2 3 jossa R , R ja R tarkoittavat vetyä, halogeenia, C^_g-alkyyliä tai C^_g-alkoksia ja X on diatsoniumsuolan anioni, ensin kondensoidaan vahvasti happamassa väliaineessa yhdisteen kanssa, jonka kaava on 30 4 5 R -0-CH2-R (II) 4 5 jossa R on vety, alkyyli tai alifaattinen asyyliryhmä ja R on yksi- tai useampirenkainen aromaattinen ryhmä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, alkyyli-, 35 halogenoidulla alkyyli- tai alkoksiryhmillä, jossa on 1-3 C-atomia, tai karboksilla, aryylillä, aryylimerkaptolla tai 75679 aryloksilla, ja sen jälkeen yhdisteen kanssa, jonka kaava on r6-o-ch2-r8-ch2-o-r7 (III) 6 7 5 jossa R ja R tarkoittavat vetyä, alkyyliä tai alifaattis- g ta asyyliryhmää ja R on aromaattisen hiilivedyn, fenolin, fenolieetterin, aromaattisen tioeetterin, aromaattisen he-terosyklisen yhdisteen tai orgaanisen happoamidin muodostama ryhmä.
8. 6. Valonherkkä painomateriaali, joka muodostuu alus tasta ja valonherkästä kerroksesta, joka sisältää valonherk-känä yhdisteenä diatsoniumsuolan polykondensaatiotuotetta, tunnettu siitä, että kerros sisältää polykondensaatiotuotetta, joka muodostuu 15 a) diatsoniumsuolasta, jonka kaava on Q-" NH
9. 20 JL (I) -0- Ä2x 12 3 25 jossa R , R ja R tarkoittavat vetyä, halogeenia, Cj^- alkyyliä tai C^_g-alkoksia ja X on diatsoniumsuolan anioni, b) yhdisteestä, jonka kaava on r4-o-ch2-r5 (II) 30 jossa R on vety, alkyyli tai alifaattinen asyyliryhmä ja R on yksi- tai useampirenkainen aromaattinen ryhmä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, alkyyli-, halogenoidulla alkyyli- tai alkoksiryhmällä, jossa on 1-3 C-atomia tai karboksilla, aryylillä, aryylimerkaptolla tai 35 aryloksilla, ja 75679 c) yhdisteestä, jonka kaava on r6-o-ch2-r8-ch2-o-r7 (III) 6 7 jossa R ja R tarkoittavat vetyä, alkyyliä tai alifaattis- O 5 ta asyyliryhmää ja R on aromaattisen hiilivedyn, fenolin, fenolieetterin, aromaattisen tioeetterin, aromaattisen he-terosyklisen yhdisteen tai orgaanisen happoamidin muodostama ryhmä, jolloin kaavan II mukainen yhdiste on ensin saatettu rea-10 goimaan kaavan I mukaisen diatsoniumsuolan kanssa, minkä jälkeen saatu reaktiotuote on saatettu reagoimaan kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa. 75679