SU437315A1 - Светочувствительный материал - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к получению светочувствительных материалов, которые наход т применение дл  изготовлени  печатных пластин .

Известны светочувствительные материалы, состо щие из подложки, светочувствительного сло , содержащего продукты конденсации ароматических солей диазони  с карбонильными соединени ми и эпоксидные смолы в качестве св зующего.

Недостато/к этих светочувствительных материалов состоит в том, что светочувствительные слои не дают возможности получать высокотиражные печатные формы, с длительным сроком хранени  предварительно очувствленных пластин в том числе при повышенной температуре и влажности воздуха. С целью улучщени  качества про влени  незасвеченных участков светочувствительного сло  и увеличени  тиражеустойчивости печатных форм предлагаетс  в светочувствительный материал вводить предварительно обработанную минеральной кислотой эпоксидную смолу.

Предлагаемый способ состоит в том, что светочувствительный слой материала содержит продукт конденсации ароматических солей диазони  с карбонильными соединени ми и пр едварительно обработанную сильной минеральной кислотой эпоксидную смолу в качестве св зующего.

Продукт конденсации солей диазони  получают взаимодействием много дерного ароматического соединени  диазони , предпочтительно замещенных или незамещенных дифениламин-4-диазони  с карбонильным соединением , предпочтительно с формальдегидом в кислой среде.

Дл  получени  св зующего вещества в качестве эпоксидных смол используют глицидиловые полиэфиры мол. в. 300-3000, которые содерл ат свободные гидроксильные и концевые эпоксидные группы.

Кислоты, используемые дл  модификации

эпоксидных смол, представл ют собой односплавные неорганические кислоты, такие как

голоидзамещенные, а также азотную, перхлорную , бромноватую.

Обработку эпоксидной смолы кислотой ведут в среде инертного растворител , например спирта. Предпочтительное количество кислоты равно эквивалентному числу эпоксидных групп.

Количественное соотношение продукта конденсации солей даизони  и св зывающего вещества - продукта реакции эпоксидной смолы и кислоты берут в пределах 1:10-1:20, предпочтительно 1:2-1:10.

В качестве св зующего могут быть использованы дополнительно и другие смолы немодифицированные , эпоксидные с более высоКИМ молекул рным весом, такие как аминоформальдегидные смолы, мочевино-альдегидна , полиамиды, полиуретаны, нитроцеллюлоза , предпочтительно поливинилацеталь.

Пример 1. Алюминиева  пластина толщипой 0,3 мм обработана механически с помощью щетки и погружена на 1 мин в ванну при 60°С из 0,3%-ной поливинилфосфоновой кислоты в воде, а затем высушена. После этого алюминиевую пластину покрыли раетвором следующего состава, вес. ч.: конденсат диазосмеси - 0,7; 85%-на  фосфорна  кислота - 3,4; продукт реакции эпоксидной смолы - 3,0; этиленгликолевый метилэфир - 60,0; тетрагидрофуран - 20,0; диметилформамида - 10,0; бутилацетата - 10,0.

Использованна  эпоксидна  смола представл ет собой продукт конденсации бисфенола А и эпихлоргидрина и имеет т. пл. 70°С. Эпоксидный эквивалентный вес 459, гидроксильное число около 0,3, мол. В. менее 1000. 3,0 вес. ч. смолы растворены при слабом подогревании в указанном количестве этиленгликол . Раствор смешан с 0,7 вес. ч. концентрированной сол ной кислоты и выдержан в течение 1 часа. Полученный раствор тут же использован .

Конденсат диазосмеси получен следующим образом.

32,3 вес. ч. З-метокси-дифениламин-4-диазоки  сульфата растворены в 170 вес. ч. фосфорной кислоты, туда же по капл м добавлено 25,8 вес. ч. 4,4-бис-метоксиметил-дифенилэфира . Смесь подвергают конденсации в течение 5 час при 40°С. После разбавлени  250 см воды хлорид продукта конденсации выведен в осадок добавлением 220 см полуконцентрированной сол ной кислоты. Конденсат снова растворен в воде и с помощью мезитилсульфокислого натри  получен в виде труднорастворимого в воде осадка мезитиленсульфоната диазосоединени . Выход 53 вес. ч. (С-67,2%, N-6,3%, S-4,6%, атомное соотношение 37,3:3:0,96).

Алюминиева  пластина, сенсибилизированка  раствором, высушена и дл  изготовлени  печатной формы экспонирована в течение 45 сек фотографическим негативом при свете ксеноповой лампы копировального прибора мощностью 800 ВТ. Экспонированный слой про влен с помощью тампона следующим раствором, вес. ч.: MgSO4-7H20 - 6,5; неионогенный смачивающий агент (полигликолевый эфир спирта жирного р да, комоонент спирта жирного р да с. 12-14 атомами углерода ) - 0,7; вода - 65,0; пропанол - 35,0. Затем слой покрывают жирной краской. После этого пластина готова дл  печати.

Аналогичные предварительно сенсибилизированные формные пластины хорошего качества получены, когда вместо сол ной кислоты вз то эквивалентное количество бромистоводородной кислоты.

Пример 2. Лист алюминиевой фольги с шероховатостью, созданной механическим способом , подвергнут предварительной химической обработке, аналогичной примеру 1, и сенсибилизирован следующим раствором, вес. ч.: конденсат диазосмеси, указанного в примере 1, -1,05; 85%-па  фосфорна  кислота - 6,80; эпоксидна  смола, модифицированна  концентрированной сол ной кислотой, как указано в примере 1, -2,10; поливинилформаль (мол. в. 30000, содержание гидроксильных групп 7%, содержащие ацетатов 20-27%, в зкость 18-22 опз ири 20°С) -2,10; 4-фенилазо-дифениламин - 0,20; этиленгликолавый метилэфир - 50,00; тетрагидрофуран - 30,00; ацетат этиленгликолевого метилэфира -10,00; бутилацетат- 10,00.

Полученна  формна  пластина обладает отличной устойчивостью при Хранении.

Изготовление печатной формы производ т так же, как и в примере 1.

Таким образом получены и другие предварительно сенсибилизированные формные пластины .

Если вместо указанного материала основы примен етс  предварительно обработанный химическим или электрохимическим путем, а затем анодированный алюминий, который как и в примере 1 после этого промыт в ванне с ноливинилфосфоновой кислотой, то при прочих равных результатах получаютс  .значительно более высокие тиражи.

Пример 3. Бумажную фольгу обрабатывали следующим раствором, вес. ч.: конденсат диазосмеси, описанный в примере 1,-1,4; 1-мол рна  фосфорна  кислота - 8,8; модифицированна  эпоксидна  смола, описанна  в примере 1,-6,0; этиленгликолевый монометилэфир - 60,0, бутилацетат-10,0; тетрагидрофуран - 30,0.

При изготовлении печатной формы не подвергшиес  воздействию света во врем  экспонировани  участки сло  удалены с помощью про вител  следующего состава, вес. ч: вода- 65,0; MgSO4-71420 - 6,5; смачивающий агент, указанный в примере 1, - 0,7; этиленгликольмоноацетат - 32,0; бутиролактон-3,0.

В печатной машине печатна  форма окрашена и сразу же получено несколько сотен отпечатков .

Срок сохранности печатной фольги на бумаге при 100°С составл ет более 2 час, в то врем  как така  же печатна  бумага фольга, но не содержаща  модифицированной эпоксидной смолы, уже через 30 мин пребывани  при 100°С приходила в негодность, так как она воспринимала краску по всей поверхности.

С одинаково хорошим успехо.м вместо бумажной печатной фольги в качестве основы можно употребл ть полиэфирную печатную фольгу с нанесенным гидрофильным покрытием . В этом случае тиражи выше, чем при использовании бумажной фольги.

Пример 4. Алюминиевой пластине толщиной 0,1 мм механическим способом придана шероховатость, после чего, опустив ее на 10 мин в 2%-ный раствор аммиака при 80°С,

на нее нанесли слой бемита. Затем пластина погружена на 10 сек в ванну при 70°С, содержащую раствор 0,5 вес. ч. поливинилфосфоновой кислоты в воде и высушена. На предварительно обработанную таким образом поверхность алюминиевой пластины нанесен раствор следующего состава: 0,75 вес. ч. конденсата, 3,3 вес. ч. р-формальдегида и 23 вес. ч. дифениламин-4-хлорида диазони  в 42 вес. ч. 85%-ной фосфорной кислоты, вз того в сыром виде, т. е. без очищени  от фосфорной кислоты iпocлe реакции, 3,0 вес. ч. продукта реакции эпоксидной смолы, описанного в примере 1, 0,3 вес. ч. фенолфталеина и 100 вес. ч. этиленгликолевого монометилэфира.

Печатную форму изготовл ли по примеру 1. После экспонировани  засвеченные участки сло  можно было отличить по Сильному красному окрашиванию.

С помощью того же раствора, не содержащего , однако, соответствующей эпоксидной смолы, пригодные печатные формы получены быть не могли.

Аналогичные хорошие результаты получаютс , если вместо конденсата дифениламин-4хлорида диазони  и форм альдегида соответственно беретс  конденсат 3-метоксидифениламин-4-хлорида диазони  и формальдегида.

Пример 5. Очищенную медную поверхность медно-алюминиевой биметаллической пластины сенсибилизировали опрыскиванием раствора следующего состава, вес. ч.: конденсат диазосмеси, описанный в -примере 1,-4,5; продукт реакции эпоксидной смолы, описанный в примере 1,- 0,75; краситель церес-голуба  GN - 0,3; 85%-на  фосфорна  кислота - 5,0; этиленгликолевый монометилэфир - 60,0; бутилацетат- 10,0; тетрагидрофуран - 30,0.

После экспонировани  под негативом произведено про вление в кислом растворе. От- . крытые участки меди на неосвещавшихс  местах вытравливали трав щим раствором (содержит 45% Fe (N03)2 и 5%-ный раствор ацетата меди в воде) до тех пор, пока не становилс   сно видимым слой алюмини . Затем влажную пластину протирали 3%-ным раствором серной кислоты и окрашивали жирной краской, причем краска прилипала на засвеченных участках и сходила с открытых участков алюмини . С помощью этой (печатной формы смогли быть получены очень высокие тиражи .

Пример 6. Шерохованную электролитическим Способом и анодированную алюминиевую ленту прот гивали в течение 30 сек через ванну , содержащую раствор 0,5 вес. ч. поливинилфосфоновой кислоты в воде при 70°С, сушили

и сенснбилизировали раствором, описанным в примере 2, который, однако, дополнительно содержит 8,0 вес. ч. следующей крас щей дисперсии , размалывавшейс  в течение 10 час в шаровой мельнице, вес. ч.: хостаперм-блау

В2 - 0,08; поливинилформаль, указанный в примере 2, - 0,08; ацетат этиленгликолевого метилэфира - 0,64.

С одинаково хорошим успехом в светочувствительный раствор согласно примеру 2 вместо этой крас щей дисперсии может быть добавлено 0,4% (но отношению ко всему количеству раствора) при помешивании растворимого (3-метилфениламино) -фенил -метилацетата .

Предмет изобр етени 

Claims (3)

1.Светочувствительный материал, состо щий из продуктов конденсации ароматической

сол  диазони  с карбонильными соединени ми и эпоксидпой смолы в -качестве св зующего, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  срока хранени  предварительно очувствленных пластин, улучшени  про влени  незасвеченных участков светочувствительного сло  и увеличени  тиражеустойчивости печатных форм, полученных с применением указанного материала, в качестве св зующего используют эпоксидную смолу, предварительно обработанную сильной минеральной кислотой.

2.Материал по п. 1, от л и ч а ю щи и с  тем, что в качестве сильной минеральной кислоты примен ют галоидоводородную кислоту.

3. Материал по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что продукты кондепсации соли диазони  и св зующего вз ты в весовом соотношении 1:2-1:10.