FI75259B - En fraon tjaera renad vaetskeformig roek, foerfarande foer dess framstaellning samt dess anvaendning foer behandling av livsmedelshoeljen. - Google Patents

Description

1 75259

Tervasta puhdistettu nestemäinen savu, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö ruokatavaran päällyksen käsittelemiseksi

En frän tjära renad vätskeformig rök, förfarande för dess framställning samt dess användning för behandling av livsmedelshöljen

Keksinnön kohteena on a) menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun valmistamiseksi nestemäisen savun tervapitoi-sesta vesiliuoksesta, b) nestemäisen savun tervasta puhdistettu vesiliuos, jolla on kyky antaa savun väriä, hajua ja makua, c) letkumainen ruokatavaran päällys, jolle on annettu tervasta puhdistetun savun väri ja maku ja d) menetelmä päällykseen suljetun savun värin ja maun omaavan ruokatavaran valmistamiseksi.

Ruokatavaran letkumaisia selluloosapäällyksiä käytetään laajalti mitä erilaisimpien lihatuotteiden ja muiden ruokatavaroiden käsittelemiseksi. Ruokatavaran päällykset ovat yleensä ohutseinämäistä letkua, jolla on eri suuret halkaisijat, ja jotka on valmistettu uudelleen muodostetuista materiaaleista, kuten regeneroidusta selluloosasta. Ruokatavaran selluloosa-päällyksiä voidaan myös valmistaa siten, että niiden seinämään upotetaan kuituraina, ja näitä päällyksiä sanotaan yleensä kuitulujitteisiksi ruokatavaranpäällyksiksi.

Monet erilaiset reseptit ja käsittelytavat, joita ruokatavaroita käsittelevä teollisuus käyttää eri makuvaatimusten ja jopa paikallisten toivomusten täyttämiseksi, pakottavat yleensä käyttämään ruokatavaranpäällyksiä, joilla on monenlaisia eri ominaisuuksia. Eräissä tapauksissa ruokatavaranpäällyksil-tä vaaditaan esim. monitoiminnallisia käyttöjä, jolloin ne toimivat sekä säiliöinä niihin suljetun ruokatavaratuotteen käsittelyn aikana, että tämän jälkeen myös toimivat valmiin tuotteen suojavaippana. Käsiteltyä lihaa valmistavassa teollisuudessa kuitenkin ruokatavaranpäällykset, joita on käytetty 2 75259 monentyyppisten lihatuotteiden, kuten erityyppisten makkaroiden, esim. nakkimakkaroiden, bolognamakkaroiden, ine., pihvi-rullien, kinkkujen, jne. käsittelyssä, usein poistetaan käsitellyn lihatuotteen ympäriltä ennen viipalointia ja/tai lopullista pakkausta.

Pinnan ulkonäkö ja maku ovat tärkeitä tekijöitä käsiteltyjen lihatuotteiden kaupallisen ja kuluttajaan hyväksymisen kannalta, ja tällaisten tuotteiden useimpien eri laatujen yhteisenä tunnusmerkkinä on "savustaminen" tunnusomaisen maun ja värin antamiseksi näille tuotteille. Ruokatavaratuotteiden "savustamisesta" huolehtii yleensä ruokatavaran käsittelijä, joka saattaa ruokatavaratuotteen varsinaiseen kosketukseen kaasuta! sumumaisen savun kanssa. Näitä "savustamis"-käsitte!yjä ei kuitenkaan ole pidetty täysin tyydyttävinä useista eri syistä, joista mainittakoon savustamiskäsittelvn tehottomuudet ja epätasaisuudet. Koettujen epäonnistumisten takia monet lihan-pakkaajat nykyään käyttävät erityyppisiä nestemäisiä vesiliuoksia, jotka sisältävät puusta johdettuja savun komponentteja, ja joista yleisesti käytetään nimitystä "nestemäiset savuliu-okset" , joita ruokatavaran käsittelijä on kehittänyt ja käyttänyt kaupallisesti monentyyppisten liha- ja muiden ruokatavaratuotteiden käsittelyssä. Tämän selityksen yksinkertaistamiseksi tullaan sellaisenaan ostetusta "nestemäisestä savuliu-oksesta" usein käyttämään nimitystä "sellaisenaan ostettu nestemäinen savu".

Nestemäiset savul iuokset sovitetaan lihatuotteisiin yleensä monella eri tavoin, joista mainittakoon oäällykseen suljetun ruokatavaratuotteen sumuttaminen tai upottaminen tämän tuotteen käsittelyn aikana, tai nestemäisen savuliuoksen sisällyttäminen itse reseptiin. Varsinainen "savustamis"-käsittely sumuttamalla tai upottamalla ei ole täysin tyydyttävä syystä, että on mahdotonta käsitellä oäällykseen suljettua tuotetta tasaisesti, kun taas nestemäisten savuliuosten sisällyttäminen 1ihareseptiin ei savun komponenttien laimenemisen takia aina anna tulokseksi pinnan haluttua ulkonäköä. Sisällyttäminen reseptiin huonontaa myös lihaemulsion stabiliteettia ja tulee 3 75259 haitallisesti vaikuttamaan makuun siinä takauksessa, että käytetään suuria konsentraatioita. Nestemäisen savun sovittaminen päällykseen suljettuihin ruokatavaratuotteisiin ruokatavaran käsittelijän toimesta esim. sumuttamalla tai upottamalla aiheuttaa myös ruokatavaran käsittelijälle haitallisia saastumis- ja laitteiston korroosio-ongelmia. Lisäksi on päällyksiin suljetuilta makkaroilta, joita on käsitelty sovittamalla niihin nestemäistä savua kaupallisen käsittelyn yhteydessä, todettu puuttuvan savun värin tasaisuus makkarasta toiseen ja makkaraerästä toiseen sen jälkeen, kun päällys on kuorittu siihen suljetusta ruokatavaratuotteesta. Vieläkin haitallisempaa on saman makkaran pinnassa usein esiintyvä värin epätasaisuus, mukaanluettuna vaaleat ja tummat juovat, vaaleat ja tummat täplät ja jopa värittömät täplät, joita varsinkin esiintyy makkaroiden päissä.

On myös ehdotettu, kuten esim. on selitetty US-patenttijulkaisussa nro 3 336 669 (Hollenbeck), että viskoosisen nestemäisen savuliuoksen sovittaminen suoristetun letkumaisen ruokatava-ranoäällyksen sisäpintaan ruokatavaran käsittelijän toimesta välittömästi ennen kuin päällykseen täytetään makkaraemulsio-ta, antaisi tulokseksi käsiteltyjä ruokatavaratuotteita, joilla on hyväksyttävä savun väri ja maku kypsyttämisen ia päällyksen poistamisen jälkeen. Tämän patenttijulkaisun mukaista menetelmää ei kuitenkaan ole sovellettu käytännössä, eikä sitä käytetä kaupallisesti. Tässä julkaisussa selitetty viskoosinen nestemäinen savuliuos ei sovellu päällyksen pinnoittamiseksi nopeakulkuisessa tuotantolinjassa pinnoitetun päällyksen valmistamiseksi, joka sitten voidaan rypyttää tunnetuin menetelmin ja käyttää rypytettynä päällyksenä automaattisessa täyttö-koneessa. Tämän julkaisun ehdottaman pinnoitusliuoksen suuri viskositeetti rajoittaa päällyksen pinnoitusnopeutta. Jos tavanomaista menetelmää, kuten "kuplansiirto"-menetelmää käytetään päällyksen sisäsivun pinnoittamiseksi, pakottaa mainittu viskoosinen pinnoitusliuos usein leikkaamaan päällyksen auki siinä olevan pinnoitusmateriaalikuplan täydentämiseksi, minkä seurauksena on lyhyet päällyspituudet, joten jatkuva rypyttäminen tulee mahdottomaksi.

4 75259 Tähän asti on kuitenkin todettu, etttä päällyksen valmistaja voi tasalaatuisimpina ja taloudellisemmin toimittaa päällyksiä, jotka mahdollistavat erikoiskäsittelyn tai rakenteellisten tunnusmerkkien antamisen ruokatavaratuotteelle. Näin on laita varsinkin automaattisen täyttö- ja käsittelvi ai tteiston tultua markkinoille ja saavutettua kaupallista kävttöä ruokatavaran käsittelyteollisuudessa.

Tunnetaan eri menetelmiä sellaisten ruokatavaranpäällysten valmistamiseksi, joiden pintaan on sovitettu pinnoite. Näitä menetelmiä on selitetty patenttikirjallisuudessa. Niinpä on US-patenttijulkaisussa 3 451 827 selitetty sumutusmenetelmä erilaisten pinnoitusmateriaalien sovittamiseksi pienen halkaisijan omaavien eäällvsten sisänintaan. U9-patenttijulka isussa nro 3 3 78 379 (Shiner ja kumop) selitetään "kuolansi irto"-menetelmä pinnoitusmateriaalien sovittamiseksi suuren halkaisijan omaavien päällysten sisäpintaan. Vaikka nämä ja muut menetelmät ovat saavuttaneet kävttöä erilaisten pinnoitettujen ruokatavaranpäällysten valmistamiseksi kaupallisessa määrin, mukaanluettuna oäällvkset, joissa nestemäistä savua käytetään pi nnoitusseoksen komponenttina, on näiden menetelmien mukaan valmistetut päällykset suunniteltu täyttämään määrättyjä kaupallisia vaatimuksia, eikä tietämän mukaan mikään aikaisemman tekniikan mukaan pinnoitettu päällys ole kyennvt menestyksellisesti antamaan savun makua ja väriä tyydyttävässä määrin siinä käsitellylle lihatuotteelle. Niinpä US-patent t i j u 1 ka i -suissa nro 3 360 3R3 (Rose ja kumpp) ja 3 383 223 ja 3 617 312 (Rose) on selitetty erilaisista proteiinimateriaaleista, kuten qelatiinista, tehtyjä pinnoitusseoksia, joissa käytetään nestemäisiä savuliuoksia määrin, jotka erikoisesti tarvitaan proteiinimateriaalien saattamiseksi liukenemattomaan muotoon. Täten pinnoitetuilla päällyksillä on selitetty olevan erikoisia kiinnitarttumisominaisuuksia, joita vaaditaan kuivien makkaroiden käsittelyssä, ja jotka ominaisuudet tästä svystä rajoittavat päällysten soveltuvuutta monenlaisissa muissa käytöissä.

5 75259

Aikaisemman tekniikan kohteena olevat patenttijulkaisut ehdottavat nestemäisen savun sovittamista päällyksen sisäpintaan, mutta yritykset sisäpuolisesti pinnoittaa päällys sen valmistuksen yhteydessä on todettu kalliiksi, minkä lisäksi ne rajoittavat jatkuvan valmistuslinjan nopeutta.

Tämän ongelman eräs ratkaisu, joka on selitetty tähän hakemukseen liittyvässä US-patenttijulkaisussa 4 518 813, perustuu ruokatavaranpäällyksen ulkopinnan käsittelyyn nestemäisen savun vesiseoksella, joka on johdettu luonnollisesta puusta. Chiu on myös havainnut, että ruokatavaranpäällyksen ollessa selluloosaa ja sen ollessa muodostettu joko ei-kuitulujittei-sesta geelituotteesta tai kuitulujitteisesta geelituotteesta, johtaa erittäin happaman nestemäisen savuiiuoksen käyttäminen (pH-arvo 2,0...2,5) tervamaisen laskeuman muodostumiseen, joka laskeuma kerääntyy savukäsittely-yksikön kannatusrulli11 e ja puserrusrullille ja täten vähitellen pakottaa pysäyttämään käsittelyjärjestelmän. Todettiin, että tämä ongelma voitiin voittaa ainakin osittain neutraloimalla sellaisenaan käytetty nestemäinen savu tervan saostamiseksi, ja sitten käsittelemällä geelimäistä selluloosapäällystä tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla. Chiu totesi, että ennestään tunnetun tekniikan mukaisen käsityksen vastakohtana on tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla yllätyksellisesti yhä merkityksellinen kyky antaa savun väriä ja makua. Tämä keksintö on selitetty Chiun nimissä olevassa FI-patenttihakemuksessa nro 823536 "Tervasta puhdistettu nestemäinen savu ja käsitelty ruokatavaranpäällys", joka on jätetty samanaikaisesti tämän hakemuksen kanssa.

Eräs ongelma, joka liittyy neutralointimenetelmään, jonka mukaan valmistetaan tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiseosta viimeksi mainitun Chiun hakemuksen mukaan on, että puusta johdetun nestemäisen savun värjäyskyky pienenee suurenevan pH-arvon eli neutraloinnin takia.

Tämän keksinnön eräänä tarkoituksena on aikaansaada menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun valmistamiseksi puusta 7 5 2 5 9 johdetusta tcrvapitoisesta nestemäisestä savusta siten, että vältetään ainakin osittain se värjäyskyvyn menetys, joka normaalisti esiintyy neutraloinnin yhteydessä.

Keksinnön eräänä toisena tarkoituksena on aikaansaada nestemäisen savun tervasta puhdistettu vesiliuos, jolla on suuri kyky antaa savun väriä, hajua ja makua ruokatavaratuotteil le.

Tämän keksinnön vielä eräänä toisena tarkoituksena on aikaansaada tervattoman savun värinen ja makuinen letkumainen ruoka-tnvaranpääliys, jolla on hyvä kyky antaa savun väriä, hajua ja makua tähän päällykseen suljetuille ruokatavaratuotteiΠe, siten että päällystä käsitellään edellä mainitulla liuoksella, joka puolestaan on valmistettu edellä mainitun menetelmän avu! la.

Keksinnön tarkoituksena on edelleen aikaansaada menetelmä savun värin ja maun omaavan ruokatavaratuotteen valmistamiseksi tämän tuotteen ollessa suljettuna edellä mainittuun tervat-tomaan, savun värin ja savun maun omaavaan letkumaiseen ruoka-tavaranpäällykseeru

Keksinnön muut kohteet ja edut selviävät seuraavasta selityksestä ja oheisista patenttivaatimuksista.

Tuman keKsinnön niuttaan saadaan menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiseoksen valmistamiseksi, jonka mukaan käytetään noin 40 °C alemmassa lämpötilassa nestemäisen savun tervapitoista vesiliuosta, jonka absorptiokyky (määritellään myöhemmin) on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm. Tämä nestemäisen savun tervapitoinen vesiliuos neutraloidaan ainakin osittain saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään niin suurin määrin, että savuliuoksen pH-nrvo nousee yli noin 4 niin, että muodostuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio. Taman liuoksen lämpötila säädetään neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli noin 40 °C. Tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen 7 75259 savufraktio erotetaan ja viimeksi mainittu fraktio otetaan talteen tämän keksinnön mukaisena nestemäisen savun vesiseok-sena.

Keksinnön tarkoituksena on myös saada tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitelty letkumainen ruokatavaranpääl-lys, jonka valmistusvaiheisiin sisältyy tervapitoisen nestemäisen savun vesiliuoksen käyttöön ottaminen lämpötilassa, joka on alempi kuin noin 40 °c, ja jonka absorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm. Tämä nestemäisen savun tervapitoinen vesiliuos neutraloidaan ainakin osittain saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään niin suurin määrin, että savuliuok-sen pH-arvo nousee yli noin 4 niin, että muodostuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savu-fraktio. Tämän liuoksen lämpötila säädetään neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli noin 40 °C. Tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio erotetaan viimeksi mainitun fraktion saamiseksi tervasta puhdistettuna nestemäisenä savuseoksena. Ruokatavaran letkumaisen päällyksen pinta käsitellään tervasta puhdistetulla nestemäisellä savuseoksella, jota käytetään sellaisin määrin, että saadaan päällyksen seinämän absorptioindeksi (määritellään myöhemmin), joka on vähintään noin 0,2 aallonpituudella 340 nm.

Keksinnön mukaan saadaan myös tervasta puhdistettu nestemäinen savuseos, jolla on kyky antaa savun väriä, hajua ja makua, ja joka valmistetaan nestemäisen savun tervapitoisesta vesiliuoksesta lämpötilassa, joka on alle noin 40 °C, jonka savuliuok-sen absorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm. Tämä nestemäisen savun vesiliuos neutraloidaan ainakin osittain saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään riittävin määrin savuliuok-sen pH-arvon suurentamiseksi yli noin 4 niin, että muodostuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio. Nestemäisen vesiliuoksen lämpötila säädetään neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli arvon noin 75259 40 °c. Tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio erotetaan ja viimeksi mainittu fraktio otetaan talteen nestemäisen savun vesiseoksena, jolloin samalla neutraloidaan ja säädetään lämpötilaa, ja erottamisvaihe suoritetaan siten, että saadaan nestemäisen savun vesiseos, jonka valonläpäisevyys on vähintään 50 %, mikä määritetään seuraavassa selitettävän analyyttisen menetelmän avulla.

Keksinnön vielä eräänä tarkoituksena on aikaansaada menetelmä ruokatavaratuotteen valmistamiseksi, jolla on savun väri ja savun maku, jonka menetelmän mukaan otetaan käyttöön nestemäisen savun tervapitoinen vesiliuos, joka seoksena sisältää komponentteja, joilla on kyky antaa savun väriä, hajua ja makua, ja jonka absorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm. Nestemäisen savun vesiliuos neutraloidaan ainakin osittain saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään riittävän suurin määrin pH-arvon suurentamiseksi yli noin 4 niin, että muodostuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio. Nestemäisen savun vesiliuoksen lämpötila säädetään neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli noin 40 °C. Tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio erotetaan, ja viimeksi mainittu fraktio otetaan talteen tervasta puhdistettuna nestemäisenä savuseoksena. Ruokatavaran letkumaisen päällyksen pinta käsitellään tervasta puhdistetulla nestemäisellä savuseoksella, jota käytetään riittävin määrin päällyksen seinämän absorptio-indeksin saamiseksi, joka on vähintään noin 0,2 aallonpituudella 340 nm. Täten käsitelty päällys täytetään ruokatavaralla, ja täten saatua päällykseen suljettua ruokatavaraa käsitellään savun värin, hajun ja maun antamiseksi päällykseen suljetulle ruokatavaralle siirtämällä savun väri- ja maku-komponentteja päällyksestä siihen suljettuun ruokatavaraan.

Kuvio 1 esittää kaaviollisesti laitetta, joka soveltuu ruokatavaran päällyksen ulkopinnan käsittelemiseksi tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla tämän keksinnön erään suoritusmuodon mukaisella tavalla.

9 75259

Kuvio 2 esittää kaaviollisesti samanlaista laitetta kuin kuvio 1, joka laite suorittaa samat tehtävät, mutta siinä on kammio tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitellyn päällyksen osittaiseksi kuivaamiseksi haluttuun vesipitoisuuteen, kun päällys on täyteen puhallettuna.

Kuvio 3 esittää kaaviollisesti samankaltaista laitetta kuin kuvio 2, joka laite suorittaa samat tehtävät, mutta siinä on välineet tervasta puhdistetulla savulla käsitellyn päällyksen osittaiseksi kuivaamiseksi päällyksen ollessa litistettynä.

Kuvio 4 esittää käyrästönä tervasta puhdistetun nestemäisen savun värjäyskykyä osittaisen neutraloinnin aikana käytetyn lämpötilan funktiona.

Kuvio 5 esittää käyrästönä tervasta puhdistetun nestemäisen savun valonläpäisevyyttä seoksen pH-arvon funktiona.

Kuvio 6 esittää käyrästönä sekä sellaisenaan ostetun nestemäisen savun että tämän keksinnön mukaisen tervasta puhdistetun nestemäisen savun ultravioletti-valonläpäisevyyttä ja ultra-violetti-absorbanssia eri aallonpituuksilla.

Kuvio 7 esittää käyrästönä ultravioletti-absorptioindeksiä ruokatavaran päällyksen ulkopinnassa olevan tervasta puhdistetun nestemäisen savun määrän funktiona.

Tämän keksinnön mukaan käytettäviksi soveltuvat ruokatavaran-päällykset ovat letkumaisia päällyksiä, ja edullisesti letku-maisia selluloosapäällyksiä, joita valmistetaan soveltamalla mitä tahansa tämän alan tekniikasta tunnettua menetelmää. Nämä päällykset ovat yleensä taipuisia, ohutseinämäisiä saumattomia letkuja, jotka eri suurin halkaisijoin on valmistettu regeneroidusta selluloosasta, selluloosaeettereistä, kuten hydroksi-etyyliselluloosasta, jne. Voidaan myös käyttää letkumaisia selluloosapäällyksiä, joiden seinämään on upotettu lujittava kuituraina, ja joita yleensä sanotaan "kuitulujitteisiksi 10 752 5 9 ruokatavaranpäällyksiksi", samoin kuin selluloosapäällyksiä, joissa ei ole kuitulujitetta, ja joista seuraavassa käytetään nimitystä "ei-kuitulujitteiset" selluloosapäällykset.

Keksintöä sovellettaessa voidaan käyttää päällyksiä, joita yleensä sanotaan "kuiviksi päällyksiksi". Tällaisten päällysten vesipitoisuus on yleensä rajoissa noin 5...noin 14 paino-% vettä, kun on kysymys ei-kuitulujitteisista päällyksistä, tai noin 3...8 paino-% vettä, kun on kysymys kuitulujitteisista päällyksistä, laskettu päällyksen koko painosta, johon myös vesi sisältyy.

Nimellä "geelimäiset päällykset” yleensä tunnetut päällykset ovat päällyksiä, joissa on suuremmat vesipitoisuudet, koska niitä ei ole ennalta kuivattu, ja näitäkin päällyksiä voidaan käyttää tätä keksintöä sovellettaessa. Geelimäiset päällykset, sekä kuitulujitteiset että ei-kuitulujitteiset, ovat tyyppiä, joissa esiintyy edellä mainittu tervautumisongelma, kun niitä käsitellään sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla.

Tämän keksinnön mukaan käytettäviksi soveltuvat savun väri-, haju- ja makukomponentit ovat yleensä niitä, joita sanotaan sellaisenaan ostetun nestemäisen savun väri-, haju- ja maku-komponenteiksi.

Tässä käytettyyn sanontaan "liuos" sisältyvät kaikki homogeeniset varsinaiset liuokset, emulsiot, kolloidiset suspensiot, jne.

Nestemäisenä savuna on usein luonnollisen puun savukomponent-tien liuos, joka on valmistettu polttamalla puuta, esim. hik-koria tai vaahteraa, ja ottamalla savun luonnolliset komponentit talteen nestemäisessä väliaineessa, kuten vedessä. Vaihtoehtoisesti voidaan käytettävä nestemäinen savu johtaa puun kuivatislauksesta, toisin sanoen hajottamalla eli krakkaamalla puun kuidut eri yhdisteiksi, jotka tislautuvat puusta terva- 11 752 5 9 jätteinä. Savuvesiliuokset ovat yleensä hyvin happamia, niiden pH on yleensä 2,5 tai tätä pienempi, ja titrattavissa oleva happamuus on vähintään 3 %.

Sanonnalla "savun väri-, haju- ja makukomponentit", joita tässä selityksessä käytetään nestemäisten savuseosten ja keksinnön mukaisten nestemäisellä savulla kyllästettyjen päällysten yhteydessä, tarkoitetaan sellaisia savun väri-, maku- ja hajukomponentteja, jotka on johdettu kaupallisesti saatavista nestemäisistä savuliuoksista.

Keksinnön mukainen tervasta puhdistettu nestemäinen savuseos johdetaan luonnollisen puun savukomponenteista. Nestemäisen savun lähde valmistetaan yleensä epätäydellisestä polttamalla kovia puulajeja ja absorboimalla täten kehittynyt savu vesi-liuokseen säädetyissä olosuhteissa. Epätäydellinen polttaminen pitää eräät haitalliset hiilivety-yhdisteet eli tervat liukenemattomina siten, että nämä komponentit voidaan poistaa lopullisesta nestemäisestä savusta. Täten saadaan tämän menetelmän avulla puun ne komponentit, joita nestemäisen savun valmistajat ovat aikaisemmin pitäneet edullisina, absorboiduiksi liuokseen tasapainoisessa suhteessa, ja haitalliset komponentit voidaan poistaa. Täten saatu nestemäinen savuliuos sisältää yhä tervoja merkityksellisen suurena konsentraationa, koska valmistajat ja käyttäjät pitävät tummanvärisiä tervoja välttämättöminä savun värin, hajun ja maun antamiseksi ruokatavaroille. Tämä savuliuos edustaa puusta johdettujen savu-värien ja -makujen käytettävissä olevaa spektriä. Laite ja menetelmä edullisena pidettyä tyyppiä olevien nestemäisten savujen valmistamiseksi on lähemmin selitetty US-patentti-julkaisuissa nro 3 106 473 (Hollenbeck) ja 3 873 741 (Melcher ja kumpp).

Sanonnalla "ainakin osittain neutraloitu" tarkoitetaan sellaisia nestemäisiä savuseoksia, joiden pH-arvo on suurempi kuin noin 4, ja edullisesti on rajoissa noin 5...noin 9, varsinkin rajoissa noin 5...noin 6.

12 75259

Tervasta puhdistettu nestemäinen savu voidaan sovittaa letku-maisen päällyksen ulkopintaan saattamalla päällys menemään tervasta puhdistettua nestemäistä savuseosta sisältävän kylvyn läpi. Nestemäisen savun annetaan olla riittävän kauan kosketuksessa päällyksen kanssa, ennen kuin tämän savun mahdollinen liikamäärä pyyhkäistään pois saattamalla päällys menemään puserrusrUllien tai pyyhkäisimien välistä, jne. niin, että päällys voi ottaa itseensä halutun määrän savun väri-, hajuja makukomponentteja. Käsittelyvaihetta, jossa päällys saatetaan menemään käsittelykylvyn läpi, josta tämän alan tekniikassa myös käytetään nimitystä "upotuskylpy" tai "upotussäi-liö”, voidaan tämän alan tekniikassa myös sanoa "upotus"-vai-heeksi. Tervasta puhdistettu nestemäinen savuseos voidaan vaihtoehtoisesti sovittaa ulkopuolisesti päällykseen soveltamalla muita menetelmiä kuin upottamista, esim. sumuttamista, harjaamista, rullalla päällystämistä, jne.

Vaihtoehtoisesti voidaan tervasta puhdistettu nestemäinen savuseos sovittaa päällyksen sisäpintaan soveltamalla mitä tahansa niistä ennestään tunnetuista menetelmistä, jotka on selitetty US-patenttijulkaisussa nro 4 171 381 (Chiu), jonka selitykseen tässä viitataan. Näistä menetelmistä mainittakoon pinnoittaminen siirtyvän kuplan avulla, sumuttaminen ja pinnoittaminen rypytyksen yhteydessä. Kuplansiirtomenetelmä päällyksen sisäsivun pinnoittamiseksi perustuu siihen, että päällyksen eräs osa täytetään pinnoitusmateriaalilla niin, että pinnoitusmateriaalikupla yleensä sijaitsee päällyksen "u"-muodon pohjalla. Tämä "U"-muoto muodostetaan vetämällä päällys kahden yhdensuuntaisen rullan ylitse, minkä jälkeen päällyksen jatkuva mielivaltainen pituus saatetaan etenemään siten, että pinnoitusmateriaalikupla jää suljetuksi päällykseen, kun taas päällys siirtyy kuplan ohitse ja sen sisäseinämä pinnoittuu kuplan sisältämällä pinnoitusmateriaalilla.

Päällys voidaan sitten rypyttää tavanomaisin menetelmin, tai ennen rypyttämistä se voidaan kuivata ja/tai kostuttaa vesi-pitoisuuteen, joka soveltuu rypyttämistä ja/tai muuta käsittelyä varten. Tavanomaisen kuivauksen ja/tai kostutuksen tarve 75259 tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla suoritetun, edullisesti ulkopuolisen käsittelyn jälkeen riippuu päällyksen vesipitoisuudesta käsittelyn jälkeen ja päällyksen tyypistä. Jos päällys on ei-kuitulujitteinen päällys, on vesipitoisuus tyypillisesti rajoissa noin 8...noin 18 paino-% vettä välittömästi ennen rypytystä, kun taas kuitulujitteisen päällyksen vesipitoisuus on tyypillisesti rajoissa noin 11...noin 35 paino-% vettä välittömästi ennen rypytystä, jolloin prosenttimäärä perustuu päällyksen koko painoon vesi mukaanluettuna.

Kuvio 1 näyttää erästä menetelmää päällyksen käsittelemiseksi keksinnön mukaisella tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla. Kuvion 1 mukaisessa laitteessa käsitellään letkumais-ta litistettyä makkaran selluloosapäällystä 10 ulkopuolisesta tervasta puhdistetulla nestemäisellä savuseoksella päällyksen kulkiessa ala- ja yläpuolisten ohjausrullien 13 ylitse upotus-kaukalon 11 läpi, joka sisältää tervasta puhdistettua nestemäistä savuseosta 12. Päällys kulkee poistuttuaan upotuskau-kalosta ala- ja yläpuolisten ohjausrullien 14 ylitse ja kulkee sitten puserrusrullien 20 välistä, jotka pienentävät nestemäisen savun liikamäärien liiallista eteenpäin siirtymistä. Päällyksen 10 kokonaiskosketusaika tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen 12 kanssa upotuskaukalossa 11 ja päällyksessä olevan nestemäisen savuseoksen liikamäärän siirtyessä ohjaus-rullien 14 ylitse ennen kuin päällys menee puserrusrullien 20 välitse, määrää tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen sen savun väri-, ja makukomponenttien määrän, jonka päällys ottaa itseensä. Kokonaiskosketusaika mitataan kohdasta A kohtaan B kuviossa 1. Päällyksen kuljettua puserrusrullien 20 välistä siirtyy se ohjausrullan 23 ylitse ja kelautuu rullalle 24. Tämän jälkeen päällys siirtyy tavanomaiseen jatkokäsittelyyn» johon sisältyy mahdollisesti tarvittava tavanomainen kostutus ja tavanomainen rypytys.

Kuvion 2 näyttämä suoritusmuoto eroaa kuvion 1 näyttämästä siinä suhteessa, että kuvion 2 mukaan päällys, mentyään puserrusrullien 20 välistä, siirtyy lämmitys- ja kuivauskammioon 21, jossa se kuivuu haluttuun vesipitoisuuteen. Päällykseen 14 7525 9 puhalletaan ilmakupla, joka pysyy suhteellisen kiinteässä asennossa puserrusrullien 20 ja 22 välillä näiden rullien 20 ja 22 tiivistävän vaikutuksen ansiosta. Lämmityskammiona 21 voi olla minkä tahansa tyyppinen lämmityslaite, kuten kammiot, joiden läpi kiertää kuumaa ilmaa, joka kuivaa makkarapäällyk-sen oikeaan vesipitoisuuteen. Päällyksen lähdettyä lämmitys-kammiosta 21 ja puserrusrullien 22 välistä kulkee se ohjaus-rullan 23 ylitse ja kelautuu rullalle 24. Tämän jälkeen päällys menee tavanomaiseen jälkikäsittelyyn, mukaanluettuna mahdollisesti tarvittava tavanomainen kostutus ja tavanomainen rypytys.

Kuvion 3 näyttämä suoritusmuoto eroaa kuvion 2 näyttämästä sikäli, että kuvion 3 mukaan päällys kuivataan litteänä, kun se kulkee ohjausrullien 25 ylitse.

On huomattava, että tervasta puhdistettu nestemäinen savu, joka on pinnoitettu päällyksen pintaan joko ulkopuolisesti tai sisäpuolisesti, ei ole olemassa pelkästään pintapinnoitteena. Savun väri-, haju- ja makukomponentit, jotka pinnoitetaan pinnalle, tunkeutuvat päällyksen selluloosarakenteeseen, koska selluloosa absorboi savuliuoksen vettä. Tarkastettaessa päällyksen seinämän poikkileikkausta havaitaan päällyksen seinämässä värigradientti, jossa savulla käsitelty pinta on väriltään tummempi kuin päällysseinämän vastakkainen pinta. Tässä käytetyllä sanonnalla "pinnoite" tarkoitetaan, että savun komponentit eivät ole pelkästään pinnoittaneet päällyksen seinämää, vaan että nämä savun komponentit myös ovat kyllästäneet tämän seinämän.

Keksinnön mukaiset tervasta puhdistetut nestemäiset savuseok-set voivat myös sisältää muita komponentteja, joita voidaan edullisesti käyttää ruokatavaran letkumaisen päällyksen käsittelyssä, johon päällykseen savukomponentit sovitetaan, esim. glyserolia ja/tai propyleeniglykolia, joita voidaan käyttää kostutusaineina tai pehmentiminä, jne.

Muita komponentteja, joita normaalisti käytetään ruokatavaran 75259 päällysten valmistuksessa tai jatkokäsittelyssä, esim. sellu-loosaeettereita ja mineraaliöljyä, voi haluttaessa myös olla läsnä päällyksessä, ja niitä voidaan käyttää samalla tavoin ja samoin määrin kuin tapauksessa, jossa ei ole käytetty mitään käsittelyä puhdistetulla nestemäisellä savulla.

Erikoisesti voidaan valinnaisesti käyttää aineita, jotka parantavat päällysten kuorittavuutta ruokatavaratuotteista, kuten makkaroista, esim. nakkimakkaroista, bolognamakkaroista, jne., päällysten sisäpinnan pinnoittamiseksi, joko ennen kuin tervasta puhdistettu nestemäinen savu sovitetaan tähän ulkopintaan tai tämän jälkeen, ja ennen rypytystä tai tämän jälkeen. Jos tervasta puhdistettu nestemäinen savu sovitetaan päällyksen sisäpintaan, sijoitetaan kuorittavuutta parantava aine edullisesti ensin. Näistä kuorittavuutta helpottavista aineista mainittakoon eräinä esimerkkeinä karboksimetyyli-selluloosa ja muut vesiliukoiset selluloosaeetterit, joiden käyttö on selitetty US-patenttijulkaisussa nro 3 898 348, myönnetty 5.8.1975 (Chiu ja kumpp), johon julkaisuun tässä yhteydessä viitataan, edelleen "Aquapel" (toiminimen Hercules, Inc. tavaramerkillä varustettu tuote), joka sisältää alkyyli-keteenidimeerejä, ja jonka käyttö on edelleen selitetty US-patentti julkaisussa nro 3 905 397, myönnetty 16.9.1975 (H.S. Chiu), jonka selitykseen tässä yhteydessä viitataan, ja "Quilon", toiminimen E.I. duPont De Nemours Co, Inc., tavaramerkillä varustettu tuote, joka sisältää rasvahappokromyyli-klorideja, joiden käyttö on lähemmin selitetty US-patentti-julkaisussa nro 2 901 358, myönnetty 25.8.1959 (W.F. Underwood ja kumpp), jonka selitykseen tässä yhteydessä viitataan.

Jos kuitulujitteinen päällys käsitellään ulkopuolisesti ainakin osittain neutraloidulla tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, pinnoitetaan karboksimetyyliselluloosa tai muut vesiliuokset selluloosaeetterit nestemäisellä savulla suoritetun käsittelyn jälkeen, mutta "Aquapel" tai "Quilon" voidaan pinnoittaa päällyksen sisäpintaan sen kuorittavuusominaisuuk-sien parantamiseksi joko ennen tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla suoritettua käsittelyä tai tämän käsittelyn 75259 16 jälkeen. Jos ei-kuitulujitteinen päällys käsitellään ulkopuolisesta ainakin osittain neutraloidulla tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, ovat karboksimetyyliselluloosa tai vesiliukoiset selluloosaeetterit edullisina pidettyjä materiaaleja, jotka pinnoitetaan päällyksen sisäpintaan kuoritta-vuusominaisuuksien parantamiseksi.

Kuorittavuutta helpottava aine voidaan sovittaa letkumaisen kuitulujitteisen päällyksen sisäpintaan soveltamalla jotain ennestään tunnettua menetelmää. Niinpä tämä kuorittavuutta helpottava aine voidaan sijoittaa letkumaiseen päällykseen "nestekuplana" samalla tavalla kuin on selitetty esim. US-patenttijulkaisussa 3 378 379 (Shiner ja kumpp.). Päällys saatetaan etenemään nestekuplan ohitse, joka tällöin pinnoittaa päällyksen sisäpinnan. Kuorittavuutta helpottava aine voidaan vaihtoehtoisesti sovittaa kuitulujitteisen päällyksen sisäpintaan, jonka ylitse päällys saatetaan etenemään, esim. rypytyskoneen karan ylitse samalla tavalla kuin on selitetty US-patenttijulkaisussa 3 451 827 (Bridgeford).

Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan myös valmistaa päällyksiä, jotka soveltuvat tämän alan tekniikasta tunnettujen "kuivien makkaroiden" käsittelemiseksi. Ei-kuitulujitteis-ten ja kuitulujitteisten päällysten muiden tyyppien vastakohtana, jotka edullisesti halutaan helposti kuoria ruokatavara-tuotteesta joko ruokatavaran käsittelijän toimesta ennen myyntiä kuluttajalle tai kuluttajan toimesta, tarttuvat "kuivamak-karoiden" päällykset edullisesti ruokatavaratuotteesen käsittelyn aikana ja tämän jälkeen. "Kymene", toiminimen Hercules Inc. tavaramerkillä merkitty tuote, joka on polyamidi-epikloo-rihydriinihartsi, jonka käyttö on lähemmin selitetty US-pa-tenttijulkaisussa nro 3 378 379, myönnetty 16.4.1968 (Shiner ja kumpp), joka selitys sisällytetään tähän viitteenä, voidaan valinnaisesti sisäpuolisesti pinnoittaa tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitellyn päällyksen sisäpintaan tämän keksinnön mukaisella tavalla päällyksen saattamiseksi paremmin tarttumaan siinä käsiteltyihin ruokatavaratuotteisiin.

17 75259

Keksinnön mukainen ainakin osittainen neutralointivaihe voidaan suor ittaa sekoittamalla tervaoi toi seen nestemäiseen savuun ioko erittäin emäksistä kiinteää ainetta, esim. CaC03:a, NaHCOjta, NaC03:ar natronkalkkiseosta ia NaOH-pellettejä tai hiutaleita, tai sekoittamalla siihen suuren pH-arvon omaavaa nestettä, kuten NaOH:n vesiliuosta. Kiinteät karbonaatit ia bikarbonaatit aiheuttavat kuitenkin voimakasta vaahtoilua, mikä voi iohtaa kävttövaikeuksiin, joten niitä ei pidetä edullisina. Vaikka voidaan käyttää emäksen vesiliuosta, kuten NaOHtn 50-prosenttista vesiliuosta, ovat kokeet näyttäneet, että ainakin osittainen neutralointi kiinteällä NaOHtlla antaa tulokseksi nestemäisen savun, joka pysyttää suuremman prosenttimäärän sellaisenaan ostetun nestemäisen savun alkuperäisestä värjävskvvvstä. Pienemoi värjävskyky, joka havaitaan siinä tapauksessa, että neutralointi suoritetaan NaOHtn vesiliuoksella, johtuu osittain siitä laimentumisesta, joka tapahtuu tällaista 50-orosenttista vesiliuosta käytettäessä. Esimerkkinä mainittakoon, että "Royal Smoke AA"-tyopisen nestemäisen savun (ostettu toiminimeltä Griffith Laboratories Inc.) alkuperäisestä värjäyskvvystä voidaan pysyttää noin 90...95 %, kun neutraloidaan kiinteällä NaOHtlla, verrattuna alkuperäisen värjäyskyvyn 80...85-proenttiseen säilymiseen siinä tapauksessa, että neutraloidaan NaOH:n 50-proeenttisel la vesiliuoksella. Koska on vaikeampaa saattaa NaOH-pelletit kuin hiutaleet liukenemaan, on hiutalemainen NaOH-neutralointiaine edullisena pidetty fysikaalinen muoto.

Esimerkkinä mainittakoon, että käytettäessä sellaisenaan ostetun "Royal Smoke AA"-tyyppisen nestemäisen savun 416 litran suuruista panosta, jonka pH-arvo = 2,5, muodostuu 15,4 kq vettä, kun kiinteää NaOH:a käytetään osittaista neutralointia varten, ja haluttu pH-arvo on 6,0. Vertailun vuoksi mainittakoon, että muodostuu 49,4 kg vettä siinä tapauksessa, että käytetään NaOHtn 50-prosenttista vesiliuosta, mikä on noin 200-prosentin suureneminen. Oletettaessa, että sellaisenaan ostettu tervapitoinen nestemäinen savu sisältää 70 paino-% vettä, antaa kiinteän NaOHtn käyttäminen osittain neutraloidun tervapitoisen nestemäisen savun, jossa on 68 % vettä, ia 75259 verrattuna 70 % suuruiseen vesimäärään siinä tapauksessa, että NaOH:n 50-prosenttista vesiliuosta kävtetään osittaista neutralointia varten.

Ter va oi to iseen nestemäiseen savuun lisättävä oerusmateriaali-määrä riioouu sekoitussäil iön jäähdvtvskapasiteetista samoin kuin sekoittimen tehokkuudesta, kuten ammattimiehet tietävät. Kuten seuraavat esimerkit näyttävät, ei ainakin osittain neutraloidun ia tervasta puhdistetun nestemäisen savun väriäyskyky sanottavasti muutu ainakin osittaisen neutraloinnin aikana tapahtuvien lämpötilan vaihtelujen takia, kunhan nestemassan lämpötila pysytetään alle arvon noin 30 °C.

Sekoitussäiliötä on jäähdytettävä välillisesti, esim. jäähdytysjärjestelmällä, jonka suljetussa piirissä suolaliuos kiertää upoksissa olevien kierukoiden läpi. Svv, miksi on jäähdytettävä välillisesti eikä jäähdytysaineen ja nestemäisen savun välisellä suoralla kosketuksella, on välttää savun saastuminen.

Esimerkkinä esitettäköön, että käytettäessä 473 litran kapasiteetin omaavaa lieriömäistä säiliötä, jonka halkaisija on 78,7 cm ja korkeus 107 cm, ja jossa on "Lightnin"-tvypoinen upoksissa oleva potkurityyppinen mekaaninen sekoitin (valmistaja Mixinq Equipment Company, Rochester, NY), ja jossa suolaliuosta sisältävät, upoksissa olevat jäähdytyskierukat ovat osana jäähdytysjärjestelmässä, jonka jäähdytyskaoasiteetti on 17 600 J/sek, voidaan lisäämällä 6,80 kg NaOH-hiutaleita tunnissa viiden tunnin aikana osittain neutraloida 416 litran panos "Royal Smoke AA"-savua pH-arvosta 2,5 pH-arvoon 6,0 siten, että lämpötila pysyv arvoa 30 °C alempana.

19 75259

Toinen mahdollinen menetelmä tervapitoisen nestemäisen savun neutraloimiseksi ainakin osittain on saattaa savu kosketukseen ioninvaihtomateriaalin kanssa.

Keksintö selitetään seuraavassa lähemmin oheisten esimerkkien perusteella, joiden tehtävänä pelkästään on havainnollistaa keksintöä mutta ei millään tavoin rajoittaa sitä. Kaikki osat ja prosenttimäärät ovat paino-osia ja -prosentteja, ja kaikki päällyksen yhteydessä mainitut prosenttimäärät perustuvat päällyksen kokonaispainoon, ellei muuta mainita. Tätä keksintöä sovellettaessa käytettävien kaupan saatavien, sellaisenaan ostettujen nestemäisten savujen esimerkkeinä mainittakoon sekä toiminimeltä Red Arrow Product Co ostetut "Charsol"-tvypoisen savun eräät laadut että toiminimeltä Griffith Laboratories Inc. ostettu "Royal Smoke".

Esimerkki I

Tämä esimerkki havainnollistaa tämän keksinnön mukaisen tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen valmistusta. Lisättiin 416 litraan eli 445 kgsaan "Royal Smoke AA"-tyyppistä sellaisenaan ostettua nestemäistä savuliuosta, jonka pH-arvo = 2,5 ja jonka absorptiokyky on noin 0,65 aallonpituudella 340 nm, 33,1 q NaOH-hiutaleita lisäysnopeudella 0,91 kg/min. Säiliötä sekoitettiin jatkuvasti ja jäähdytettiin jäähdytettyä suolaliuosta sisältävän vaipan avulla. Lämpötila vaihteli rajoissa 14...17 °C käsittelyn aikana. Osittaisen neutraloinnin tapahduttua pH-arvoon = 6,0 sekoittaminen lopetettiin ja tervojen annettiin laskeutua yli yön. Tervasakka ja tervasta puhdistunut pinnalle nouseva neste erottuivat painovoiman vaikutuksesta, ja viimeksi mainittu neste suodatettiin submik-ronisen suodatuspanoksen läpi. Tuloksena saatu nestemäisen savun vesiseos oli pääasiallisesti tervatonta, kuten määritettiin kvalitatiivisella vesisopeutuvuuskokeella, jossa nestemäinen savu sekoitettiin veteen ja tutkittiin, esiintyikö tervan saostumista tai ei. Tervan näkyvää saostumista ei e- 20 7 5 2 5 9 siintynyt. Tämän esimerkin mukaisen sellaisenaan ostetun nestemäisen savun ja tervasta puhdistetun nestemäisen savun kemialliset koostumukset on esitetty taulukossa A.

Taulukko A

Kaupan saatavan nestemäisen savun ja keksinnön mukaisen tervasta ouhdistetun nestemäisen savuseoksen kemiallinen vertailu*

Fenole- Karbonyv- Kokonais-ja lejä happopitoi- mg/g mg/g suus, %

Sellaisenaan ostettu nestemäinen savu (oH-arvo = 2,4) 5,2 71 11,5

Tervasta puhdistettu nestemäinen savu (t>H-arvo = 6,0) 3,5 120 14,6 * lukuarvot ovat useiden määritysten aritmeettisia keskiarvoja

Taulukosta A nähdään, että tämän keksinnön mukaan valmistetulla tervasta puhdistetulla nestemäisen savun vesiseoksella on oleellisesti erilainen kemiallinen luonne kuin sellaisenaan ostetulla tervapitoisella nestemäisellä savuliuoksella. Huomataan, että tervasta puhdistetun nestemäisen savun fenolipitoi-suus on hiukan pienempi, mutta karbonyylipitoisuus ja koko-naishappopitoisuus ovat molemmat selvästi suuremmat kuin alkuperäisen tervapitoisen nestemäisen savun vastaavat arvot. Eräs mahdollinen selitys on, että sellaiset komponentit, kuten karbonyylit ja hapot, jotka vapaassa tilassa (pH-arvo = 2) ovat erittäin haihtuvia mutta eivät ole suoloinaan (pH-arvo = 6) yhtä haihtuvia, voidaan osittain menettää analyyttisessa käsittelyssä, jossa näytteen valmistukseen sisältyy tislaus ja talteenotto. Kokonaishappopitoisuus määritetään soveltamalla seuraavassa selitettävää höyrvtislaus-titrausmenetelmää. Nestemäisen savun fenoli- ja karbonyylipitoisuudet määritetään soveltamalla seuraavia menetelmiä: 21 752 5 9

Nestemäisen savun fenoli- ja karbonyylipitoisuuden määritys Näytteiden valmistamiseksi kaikki näytteet suodatetaan Whatman nro 2 suodatusDaDerin tai vastaavan läoi ja jäähdytetään näytteiden saavuttua tai niiden valmistuksen jälkeen analyysiajan-kohtaan asti mahdollisen polvmeroitumisen välttämiseksi. Tislattua vettä käytetään kaikissa laimennuksissa. Näytteet laimennetaan vedellä kahdessa vaiheessa, alkalien 10 ml:n määrällä. Ensimmäisessä vaiheessa laimennus tehdään kokonaistilavuuteen 200 ml, ja toisessa vaiheessa 10 ml ensimmäistä liuosta laimennetaan edelleen kokonaistilavuuteen 100 ml. Fenolin määrittämiseksi laimennetaan 5 ml toista liuosta edelleen kolmannessa vaiheessa tislatulla vedellä kokonaistilavuuteen 100 ml. Karbonyylin määrittämiseksi laimennetaan 1 ml toista liuosta edelleen karbonyylivapaalla metanolilla kokonaistilavuuteen 10 ml.

Fenolin määrityksessä käytetyt reagenssit ovat: 1. Boorihappo-kaliumkloridipuskuria pH 8,3. Laimenna osoitetut liuosmäärät 1 litran tilavuuteen vedellä.

0,4 M boorihaopoa - 125 ml 0,4 M kaliumkloridia - 125 ml 0,2 M natriumhydroksidia - 40 ml 2. 0,6-prosenttista NaOH:a 3. Värireagenssi: N-2,6-trikloori-p-bentsokinoni-imiini Varastoliuos: laimenna 0,25 g 30 ml:aan metanolia ja pidä jääkaapissa.

4. 2,6-dimetoksifenoli-standardit: Valmista vesiliuoksia, joissa on 1...7 mikrogrammaa/ml DMP:a standardikäyrää varten.

Tämän fenolin määritysmenetelmä on muunnettu Gibbs-menetelmä, joka perustuu menetelmään, joka on selitetty julkaisussa Tucker, I.W. "Estimation of phenols in Meat and Fat" , JACAC, XXV, 779 (1942). Reagenssit sekoitetaan yhteen seuraavassa järjestyksessä: 22 75259 1) 5 ml puskuria, jonka pH-arvo = 8,3 2) 5 ml tuntemattoman laimennetun nestemäisen savun laimennusta, tai 2,6-dimetoksifenolin standardiliuosta tai 5 ml vettä vertailua varten, 3) säädä oH arvoon 8,9 käyttämällä 1 ml 0,6-prosenttista NaOH:a, 4) laimenna 1 ml värireagenssih varastoliuosta 15 mitään vettä, lisää 1 ml laimennettua värireagenssia, valmista juuri ennen lisäämistä, 5) anna värin kehittyä tarkasti 25 minuuttia huoneenlämmössä, 6) määritä absorbanssi aallonpituudella 580 nm 1 cm kolori-metriputkessa "Soectronic 20"-laitteella tai vastaavalla, 7) laadi standardikäyrä käyttämällä abskissana absorbanssia ja ordinaattana standardikonsentraatioita. Ekstrapoloi tästä käyrästä DMPtn konsentraatio nestemäisen savun laimennuksissa, 8) laske mg DMP/ml nestemäistä savua käyttämällä seuraavaa yhtälöä: ppm DMf’. ( s tanriardikäyrästä) x (laimemiuskerro i n x ϋ,-jOI πι,',/μκ - nestemäistä savua ml alkuperäistä nestemäistä savunäyteltä

Suureen DMP/g nestemäistä savua sisältämän mq-määrän laskemiseksi jaa edellä olevan yhtälön tulos nestemäisen savun 1 ml:n painolla (g).

Karbonyylimäärityksen reagenssit ovat: 1. Karbonyylivapaata metanolia. Lisää 500 ml:aan metanolia 5 g 2,4-d initrofenvylihydratsiinia ja muutama tippa konsentroitua HCl:a. Keitä palautustislausta soveltaen 3 tuntia ja tis-laa sitten.

2. 2,4-dinitrofenyylihydratsiiniliuosta. Valmista kyllästynyt liuos karbonyylivapaassa metanolissa käyttämällä kahdesti uudelleen kiteytettyä tuotetta. Varastoi jääkaat>issa ja valmista uusi reagenssi joka toinen viikko.

3. KOH-liuosta. 10 g 20 mlissa tislattua H20:a, laimennettu 100 mlraan karbonyylivapaalla metanolilla.

75259 23 4. 2-butanoni-standardi. Valmista liuoksia, joissa on 3,0 ...10 mg 2-butanonia 100 ml:ssa karbonvvl ivaoaata metanolia standardikäyrää varten.

Tämä menetelmä on muunnettu Lappan-Clark-menetelmä, joka perustuu menetelmään, joka on selitetty heidän kirjoituksessaan "Colorimetric Method for Determination of Traces of Carbonyl Compounds", Anal. Chem. 23, 541...542 (1050). Menetelmä on seuraava: 1) lisää 20 ml:n titrauspulloihin, joissa on 1 ml 2,4-dinit-rofenyvlihydratsi inireagenss ia (esilämmitettv kyllästymisen varmistamiseksi) 1 ml laimennettua nestemäistä savuliuosta, tai 1 ml butanonin standardi liuosta, tai. 1 ml metanol ia (sokeaa koetta varten), 2) lisää 0,05 ml konsentroitua HCl:a kaikkiin 25 ml:n pulloihin, sekoita kaikkien pullojen sisällöt ja pane pullot vesi-kylpyyn 30 minuutiksi 50 °C:ssa, 3) jäähdytä huoneenlämpöön ja lisää jokaiseen pulloon 5ml KOH-liuosta 4) laimenna jokaisen pullon isältö 25 ml:aan karbonyvlivaoaal-la metanolilla, 5) suorita lukema aallonpituudella 480 nm käyttämällä vertailuna metanolia, jonka absorbanssiksi on merkitty 0 (kuvetit 1,27 x 10,2 cm tai vastaavat). Käytä "Soectronic 20"-laitetta tai vastaavaa, 6) oiirrä absorbanssi 2-butanonin (MEK) konsentraation funktiona suureena mg/100 ml standardikäyrää varten, 7) laadi standardikäyrä käyttämällä abskissana absorbanssia ja oordinaattana standardikonsentraatioita (mg MEK /100 ml) . Ekstrapoloi MEK:n konsentraatio nestemäisen savun laimennuksissa tästä käyrästä, 8) laske mg MEK /100 ml nestemäistä savua seuraavasta vhtä-1östä: mg MEK (standardikäyrästä) x laimennuskerroin ,.ΛΛ , _ = mg MEK /1.00 ml neste- 100 ml mäistä savua 24 75259

Nestemäisen savumäärän mq MEK:a/q laskemiseksi jaa edellä olevan yhtälön tulos 100 ml:n suuruisen savumäärän painolla (qrammoina).

Esimerkki II

Tämä esimerkki havainnollistaa ei-kuitulujitteisen selluloosa-päällyksen käsittelyä tämän keksinnön mukaisella tavalla ja käyttämällä esimerkin I mukaista tervasta puhdistettua nestemäistä savua. Vertailun vuoksi samantyyppinen Päällys käsiteltiin samalla tavalla sellaisenaan ostetulla tervapitoisella "Royal Smoke AA"-tyvopisellä nestemäisellä savulla.

Useita ei-kuitulujitteisia nakkimakkarakokoa olevia geelimäi-siä Päällyksiä käsiteltiin esimerkin I mukaisilla nestemäisen savun vesiseoksi11a sovittamalla nestemäiset savuliuokset päällysten ulkopintoihin. Nestemäisen savun sovituslaitteena oli laite, joka tasaisesti jakoi nestemäisen savun vesiliuoksen päällysten ympärillä, ja jossa oli kaksi pääosaa: nestemäisen savun levitin ja siloitusyksikkö. Savun levittimenä oli kiinteä vaahtomateriaalia oleva kiekko, joka oli sovitettu siten, että nestemäinen savu johdettiin siihen ulkoreunan luona. Ohuet taipuisat muoviputket johtivat nesteen keskellä olevaan sydämeen, jonka läpi täyteenpuhallettu päällys saatettiin menemään. Vaahtomateriaalia oleva kiekko taipui päällysten kokojen mukaan, joten sitä voitiin käyttää päällyksen eri suurilla poikkileikkauksilla. Koska nestemäisen savun levittäminen ei tapahdu täysin tasaisesti, käytettiin välittömästi levittimen jälkeen pyörivää siloituslaitetta, jona oli pyörivä vaahtomateriaalia oleva kiekko, jonka sydämen koko soveltui käsiteltävän päällyksen koolle. Ilmamoottori pyöritti kiekkoa nopeudella 200...250 kierr/min. Nestemäisen savun levittimestä ja sitoituslaitteesta valuva ylimäärä koottiin yhteiseen altaaseen ja palautettiin levittimen tulokohtaan. Käsitellyt päällykset saatettiin liikkumaan oistetyyopisen kannatusyhdistelm^n täoi kuivausosastoon. Edellä selitetty päällyksen pinnoitus- ja siirtämisyhdistelmä ei ole tämän keksinnön kohteena, vaan se on selitetty em. tähän hakemukseen 25 7 5 2 5 9 liittyvässä FI-patentissa 71889 nimellä "Nestepinnoitusmene-telmä ja -laite", (Chiu ja kumpp), jonka selitykseen tässä yhteydessä soveltuvin kohdin viitataan.

Käsitellyt päällykset kuivattiin 80 °C:ssa vesipitoisuuteen 12 paino-%. Tämän jälkeen päällykset kostutettiin tavanomaisesti vesipitoisuuteen 14...18 paino-* ja rypytettiin. Jokaisessa käsitellyssä päällyksessä oli noin 1,55 mg/cm2 nestemäistä savua, ja taulukossa B on esitetty käsiteltyjen päällysten fenoli-, karbonyyli- ja kokonaishappopitoisuudet. Kokonaishap-popitoisuus mitattiin soveltamalla seuraavassa selitettävää höyrytislausmenetelmää.

Taulukko B

Nestemäisellä savulla käsiteltyjen ei-kuitulujitteisten selluloosapäällysten kemiallinen vertailu* Päällys- Fenoleja Karbonyy- Kokonaishappo- näyte mg/100 cm2 lejä mg/ pitoisuus 100 cm2 mg/100 cm2 Käsitelty sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla, pH-arvo = 2,4 0,20 9,6 7,75 Käsitelty tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, pH-arvo = 6,0 0,15 6,4 15,8 * Numeroarvot ovat useiden määritysten aritmeettisia keskiarvoja.

Näiden kokeiden luonteen takia fenolin pieneneminen nestemäisessä savussa (taulukko A) ja fenolimäärän pieneneminen pinnoitetussa päällyksessä (taulukko B) eivät ole verrannollisia toisiinsa. Samalla tavoin kuin taulukon A tapauksessa ei voida tehdä johtopäätöstä tutkimuksista, jotka koskevat tämän keksinnön vaikutusta päällyksen karbonyylipitoisuuteen tai koko-naishappopitoisuuteen. Kokonaishappopitoisuuden yhteydessä suurempi määrä näytteessä, joka on käsitelty osittain neutraloidulla ja tervasta puhdistetulla savuliuoksella, osoittaa happojen suolamuodon pienempää haihtuvuutta. Tämä tarkoittaa, 26 75259 että natriumasetaatti ei haihdu kuivurissa, vaan tulee melkein täydellisesti otetuksi talteen, kun taas etikkahappo on haihtunut .

Objektiivisia kriteerioita on käytetty, kun verrataan toisaalta keksinnön mukaisen nestemäisen savun vesiseoksen ja toisaalta sen tervapitoisen nestemäisen savun proteiinin värjäys-kykyä (värin kehittymistä), josta keksinnön mukainen savu on johdettu. Näihin kriteerioihin sisältyvät "värjäyskyky", joka kohdistetaan itse nestemäisiin seoksiin, ja "värjäysindeksi", joka kohdistetaan ruokatavaran letkumaisen päällyksen pinnoitteeseen. Kaikissa tapauksissa keksinnön kokeillut suoritusmuodot osoittivat pääasiallisesti samaa värjäyskykyä kuin saavutettiin alkuperäisellä tervapi toisella nestemäisellä savulla, mutta tervapitoisuus oli supistettu sellaiselle tasolle, että oli saatu vältetyksi tähän asti esiintyneet tervaonqelmat. Värjäysindeksi on luotettava kriteeri värin kehittymiskyvyn mittaamiseksi tämän keksinnön mukaisissa äsken valmistetuissa päällyksissä, mutta värjäysindeksiä ei voida käyttää vanhennettujen päällysten yhteydessä. Seuraavassa esitetään menetelmä, jota käytetään värjävskyvyn ja värjäysindeksin mittaamiseksi .

Värjäyskvvyn ja värjäysindeksin mittausmenetelmä Tämä menetelmä perustuu siihen reaktioon, joka esiintyy lihan käsittelyssä, kun lihan proteiini reagoi savukomoonenttien kanssa ja antaa tuotteelle halutun tumman savun värin. Tämän värjäys- eli tummentamiskyvyn mittaamiseksi kvantitatiivisesti saatetaan tuntematon savu tai savutuote reagoimaan määrätyn aminohapon (glysiinin) kanssa häpeämissä olosuhteissa 30 minuuttia 70 °C:ssa. Liuoksen absorbanssi mitataan aallonpituudella 525 nm. Tätä menetelmää voidaan soveltaa nestemäiseen savuun tai nestemäisellä savulla käsiteltyyn päällykseen toistettavin tuloksin. Menetelmän yksityiskohdat ovat seuraavat: I. Valmista glysiinin 2,5-prosenttinen liuos 95-Drosenttises-sa etikkahapossa.

75259 27 (a) Liuota 12,5 g glysiiniä 25 ml:aan vettä 500 ml:n oullos-sa. Lisää riittävän paljon jääetikkahao poa liukenemisen helpottamiseksi .

(b) Laimenna määrättyyn pitoisuuteen jääetikkahapolla.

II. Nestemäistä savua analysoitaessa punnitse 15 ml:n koeputkeen 15...20 mg (+ 0,1 mg) tarkastettavaa nestemäistä savua, tai III. Ravulla käsiteltyä päällystä tarkastettaessa meistä neljä kaksinkertaisen paksuuden omaavaa kiekkoa kokeiltavasta päällyksestä siten, että kahdeksan kiekon päällyksen pinta on 12,9 cm2.

(a) Jos päällys ryoytetään, puhalla sen poikkileikkaukseen ilmaa, jonka paine on 68,9 kPa, pinnan siloittamiseksi. Litistä päällys vetämällä se kovan pinnan ylitse, meistä kiekot ja pane ne koeputkeen.

IV. Lisää koeputkiin, jotka sisältävät joko nestemäistä savua tai käsiteltyä oäällystä, 5,0 ml glysiinin 2,5-prosentt i seen etikkahappolluokseen.

V. Sulje koeputket tulpilla, ravista putkia käsin näytteiden kosketuksen varmistamiseksi, ja pane koeputket 30 minuutiksi uuniin tai kylpvvn, jonka vakiolämpötila on 70 °C.

VI. Mittaa jokaisen liuoksen absorbanssi aallonpituudella 525 nm käyttämällä glysiinireagenssia vertailunäytteenä.

VII. Absorbanssi ilmaistaan savun värjäyskykynä tai savulla käsitellyn päällyksen värjäysindeksinä.

Taulukossa K yhteenvetona esitetyt värjäysindeksin numeroarvot ilmaisevat absorbanssin päällyksen 12,9 cm2 suuruista pintaa kohden.

Värjäyskyky edustaa nestemäisen savumäärän kykyä aikaansaada määrätty absorbanssi tai väri värjäysindeksin mittauksen aikana, toisin sanoen absorbanssiyksiköitä/mg nestettä.

28

Esimerkki III 75259

Suoritettiin saria kokeita, joissa sellaisenaan ostettu terva-pitoinen nestemäinen savu osittain neutraloitiin alkunH-arvos-ta = 2,3 lopulliseen pH-arvoon = 6,0 säädetyissä lämpötilaolo-suhteisssa ja myös lämpötilaa säätämättä. Värjäyskyky määritettiin eri neutralointilämpötiloilla, ja tulokset on yhteenvetona esitetty kuvion 4 käyrästössä, joka koskee "Royal Smoke AA"-tyyppistä nestemäistä savua (vläkäyrä) ja "Charsol C-10"-tyyopistä nestemäistä savua (alakäyrä).

Lähemmin selitettynä jokaisessa kokeessa käytetty sellaisenaan ostettu nestemäinen savu osittain neutraloitiin lisäämällä NaOH:n 50-prosenttista vesiliuosta jatkuvasti sekoittaen, jolloin jäähdytettiin kannettavalla jäähdytysvksiköl lä , jossa oli upoksissa oleva jäähdytyskierukka, liukenemislämmön poistamiseksi ja nestemäisen seoksen lämoötilan oysvttämiseksi halutulla tasolla. Sen jälkeen, kun tarvittava emäsmäärä oli lisätty halutun pH-arvon = 6,0 saavuttamiseksi, erotettiin tervasakka painovoiman vaikutuksesta ja tervasta puhdistettua pinnalle nousevaa nestettä käytettiin värjäyskyvvn mittaamiseksi .

Kuviosta 4 nähdään, että osittain neutraloidun "Royal Smoke AA"-tyyppisen nestemäisen savun värjäyskyky pysyy suhteellisen vakiona arvossa noin 0,027 säädetyllä lämpötila-alueella 5...-30 °C, kun taas osittain neutraloidun "Charsol C-10"-tyyppisen nestemäisen savun värjäyskyky pysyy pääasiallisesti vakiona arvossa noin 0,022 samalla lämpötila-alueella. Korkeammilla lämpötiloilla värjäyskyky alkaa pienetä niin, että noin 40 °C lämpötila edustaa keksinnön mukaisen menetelmän ylärajaa. Tässä erikoisessa koesarjassa, jossa neutralointi suoritettiin lämpötilaa säätämättä (ei jäähdytystä), saavutti nestemäisen savuseoksen säätämätön lämpötila arvon noin 60 °C.

29

Esimerkki IV 75259

Suoritettiin koesarja, joka osoitti miten tärkeää on ainakin osittain neutraloida sellaisenaan ostettu tervapitoinen nestemäinen savu (jonka alku-pH-arvo = 2,3) oH-arvon nostamiseksi vähintään yli arvon 4, mutta edullisesti enintään arvoon noin 8. Näissä kokeissa neutraloitiin ainakin osittain useita eri tyyppejä olevia kaupan saatavia nestemäisiä savuja, joilla oli eri suuret kokonaishappopitoisuudet, lisäämällä säädetvsti NaOH:n 50-prosenttista liuosta, ja seoksen lämpötila pidettiin säätämällä noin 15 °C:ssa sekoittamisen aikana käyttämällä upotetulla kierukalla varustettua kannettavaa jäähdytysyksik-köä. Näytteitä poistettiin eri PH-arvoilla, ja niiden valon-läpäisevyys mitattiin lisäämällä 1 ml nestemäistä savua 10 mitään vettä, sekoittamalla perusteellisesti ja sitten mittaamalla spektrofotometrin avulla valonläoäisevyys aallonpituudella 715 nm. Prosenttimääräinen valonläoäisevyys (suhteessa veteen) on kääntäen verrannollinen kokeillun nestemäisen savun tervapitoisuuteen niin, että toisin sanoen suuri tervapitoi-suus antaa tulokseksi samean nesteen, jonka valonläoäisevyys on pieni. Tässä käytetyllä sanonnalla nestemäisen savun vesi-liuoksen "valonläoäisevyys" tarkoitetaan tämän savun ominaista valonläoäisevyyttä ilman että lisätään materiaaleja, jotka voivat merkityksellisesti vaikuttaa prosenttimääräiseen valonläpäi sevyyteen.

Näiden valonläoäisevyyskokeiden tulokset on kuviossa 5 piirretty nestemäisen savun pH-arvon funktiona. Käyrät koskevat näissä kokeissa käytettyä nestemäisen savun neljää tyyppiä, nimittäin "Royal Smoke AA" (kokoviivoin) , "Roval Smoke B" (katkoviivoin), "Charsol C-12" (katko-piste-katkoviivoin) ja "Charsol C-10" (katko-piste-oiste-katkoviivoin). Kuviosta 5 nähdään, että puusta johdetuilla eri nestemäisillä savuilla haluttu pH-arvo maksimivalonläpäisevyyden (ja tervan saostumi-sen) saavuttamiseksi vaihtelee jonkin verran, mutta on yleensä suurempi kuin noin 4 ja edullisesti on rajoissa 5...8. pH-ar-von ollessa yli noin 8 pyrkivät tervat muuttumaan jälleen liukeneviksi. Koska kuitenkin vähintään noin 50-prosenttinen 30 75259 valonläoäisevyys pidetään indikaattorina, joka näyttää, että tervanpoisto nestemäisestä savusta on riittävän suuri siten, että tervasta puhdistettua nestemäistä savua voidaan käyttää ilman vaaraa tervan saostumisesta myöhemmin taoahtuvan käsittelyn aikana, nähdään että neutralointi noin nH-arvoon yli 8 on sopiva useille kokeilluille nestemäisille savuille.

Esimerkki V

Toinen koesarja suoritettiin tarkoituksella osoittaa sellaisenaan ostetun tervapitoisen nestemäisen savun ia tämän keksinnön mukaisen tervasta puhdistetun nestemäisen savun ero sellu-loosaoäällyksen huntuisuutena ilmaistuna. Päällysnäytteet, joihin oli lisätty jokaista eri nestemäistä savutyvpoiä, upotettiin veteen. Tämän jakson aikana lisätty savu reagoi veden kanssa. Tervasta puhdistettujen näytteiden yhteydessä ei mitattu sopeutumattomuutta veteen nähden, mutta terva pi toi s i a näytteitä tutkittaessa terva saostui päällyksen seinämään, ja sopeutumattomuus veteen nähden mitattiin kvantitatiivisesti sameana huntuisuutena.

"Royal Smoke AA"-tyyppistä nestemäistä savua käytettiin näissä kokeissa päällyksen ulkopinnan käsittelemiseksi sellaisenaan ostetulla tervapi toisella nestemäisellä savulla ja myös keksinnön mukaisella tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla. Viimeksi mainittu valmistettiin osittain neutraloimalla 10 ...15 °C:ssa pH-arvoon = 6,0 esimerkissä I selitetyllä tavalla. Er ikoispinnoite sumutettiin ensin päällyksen sisäpintaan kuorittavuuden parantamiseksi. Tässä ja seuraavissa esimerkeissä kuorittavuutta parantava liuos oli tyyppiä, joka on selitetty US-patenttijulkaisussa nro 3 898 348 (Chiu ja kumpp.) Lisätty määrä oli 0,46...0,77 mg/cm^ päällyksen pintaa. Taulukossa C on lueteltu tässä liuoksessa käytettyjen seosten määrät.

31 7525 9

Taulukko C

Kuorittavuutta parantavat liuokset

Karboksimetyyliselluloosa, natriumsuolana (Hercules "CMC 7LF") 0,8...1,0 %

Vettä 40,0...45,0 %

Propyleeniglykolia, 45,0...50,0 %

Mineraaliöliyä 5,0...10,0 %

Korkeampien rasvahappojen polvoksietyleeni-sorbitaani-esteriä ("Tween 80") 0,5...1,25 %

Tervasta puhdistetut nestemäiset savut erotettiin tervasakasta ja sovitettiin päällysten ulkopintoihin soveltamalla esimerkissä II selitettyä menetelmää. Jokaisen päällyksen seinämään sisällytetty nestemäisen savun määrä oli noin 1,55 q/cm2.

Ryoytettiin ei-kuitulujitteiset käsitellyt oäällykset, joiden halkaisija oli 21 mm, ja rypytetystä pätkästä otettiin sattumanvaraisesti näytteitä, joiden pituus oli 91,4 cm, ja jotka puhallettiin täyteen ilmalla rypytysryppyjen vähentämiseksi, minkä jälkeen näytteet upotettiin 200 ml:aan de-ionoitua vettä. Upotusaika oli vähintään yksi tunti mutta enintään kolme tuntia, toisin sanoen vain niin pitkä, että vesi tunkeutui päällyksen seinämään. Sen jälkeen, kun näytteet oli pyyhitty kuiviksi, mitattiin niiden huntuisuus käyttämällä yleistä menetelmää, joka on selitetty julkaisussa ASTM Method D 1003, Volyme 35, "Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics" (1977). Näiden kokeiden tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa D.

75259 32

Taulukko ρ Päällyksen huntuisuus

Savutyyppi Määritysten Huntuisuuden keski- _määrä_määräinen raja-alue

Huntuisuus

Ilman savua (vertai lu) 7,9 % 32 6,0...9,7 %

Tervasta puhdistettu 5.7 % 32 5,9...8,5 %

Tervapitoinen 10.7 % 32 8,5...13,1 %

Taulukosta D nähdään, että sellaisenaan ostetulla tervapitoi-sella savulla käsitellyn selluloosapäällyksen keskimääräinen huntuisuus on huomattavasti suurempi kuin tämän keksinnön mukaisella tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitellyn selluloosapäällyksen keskimääräinen huntuisuus, joka on ainoastaan noin 53,4 % edellisestä. Huntuisuuden keskimääräiset arvot riippuvat myös päällyksen halkaisijasta ja suurenevat halkaisijan suuretessa päällyksen paksumman seinämän takia. Keskimääräisen huntuisuuden absoluuttinen arvo riippuu myös kulloinkin käytetyn savun kokonaishappopitoisuudesta (tai absorptiokyvystä, kuten seuraavassa selitetään), sekä päällyksen seinämässä olevan savun määrästä, mutta yleensä on keksinnön mukaisten selluloosapäällysten keskimääräinen huntuisuus huomattavasti pienempi kuin sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla käsiteltyjen selluloosapäällysten keskimääräinen huntuisuus, vaikka niiden savun väriä, hajua ja makua kehittävät ominaisuudet päällykseen suljetuille ruokatavaratuotteille ovat likimain samat, kun ne on valmistettu samanlaisissa olosuhteissa. Tästä suhteesta nähdään tämän keksinnön mukaisten tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsiteltyjen päällysten ja sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla käsiteltyjen päällysten kemiallinen ja toiminnallinen ero.

Huntuisuuskoetta voidaan ainoastaan käyttää selluloosapäällysten luonnehtimiseksi, mutta ei tämän keksinnön mukaisten kuitulujitteisten päällysten luonnehtimiseksi. Näin on asian- 33 7 5 2 5 9 laita, koska kuitulujitteiset päällykset ovat ominaisesti läpikuultamattomia, ja niiden keskimääräinen huntuisuus on hyvin suuri, esim. noin 97,5 % käsittelemättömien kuitulujit-teisten päällysten kohdalla.

Esimerkki VI

Suoritettiin sarja ultravioletti-absorption spektroskooppisia kokeita käyttämällä keksinnön mukaisia tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsiteltyjä ruokatavaran selluloosapääl-iyksiä ja sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla käsiteltyjä päällyksiä. Nämä kokeet osoittavat näiden molempien päällystyyppien huomattavaa eroa. Kokeissa käytettiin kolme erityyppistä puusta johdettua nestemäistä savua: "Charsoi C-12", "Royal Smoke AA" ja "Royal Smoke B". Kaikissa tapauksissa päällyksenä oli selluloosapäällys, jonka halkaisija oli 21 mm, ja jonka sisäpinnassa oli edellä selitettyä tyyppiä oleva pinnoite kuorittavuuden parantamiseksi. Kaikissa tapauksissa tämän keksinnön mukainen tervasta puhdistettu nestemäinen savu valmistettiin sellaisenaan ostetusta seoksesta osittain neutraloimalla 10...15 °C:ssa lopulliseen pll-arvoon = 6,0 esimerkin I mukaista menetelmää soveltaen. Tervasta puhdistettua nestemäistä savua ja tervapitoista nestemäistä savua sovitettiin kulloinkin päällyksen ulkopintaan soveltamalla esimerkin II mukaista menetelmää siten, että savun määrä oli 1,55 mg/cm^.

Eri savulla käsitellyistä päällyksistä saatujen nestemäisten näytteiden ultravioletti-absorptiospektri mitattiin aallonpituuksien alueella 350..210 nm soveltamalla seuraavaa menetelmää : a) Nestemäisellä savulla käsitellyn päällyksen 645 cm^ suuruinen näyte upotettiin 200 mlraan vedetöntä metanolia noin tunnin ajaksi, minkä jälkeen näyte poistettiin metanolista.

b) Riippuen näytteen sisältämästä nestemäisen savun määrästä on näytettä laimennettava edelleen sen sopeuttamiseksi UV- 75259 34 pyyhkäisylaitteeseen. Näissä tapauksissa nestemäisen savun määrä oli 1,55 mg/cm^ päällyksen pintaa, ja pyyhkäisyyn käytetyssä liuoksesa oli 4,96 ml metanolia ja 0,10 ml uutetta vaiheesta (a) .

c) UV-spektri tallennettiin aallonpituuksien alueella 350 ...210 nm soveltamalla seuraavaa kaavaa: 2 sekunnin reaktio/2 mm rako, 10 nm/ taulukon cm, pyyhkäisynopeus 50 nm/min ja läpäisevyysasteikko 0...200 %.

Tarkoituksella mitata absorbanssi, joka pääasiallisesti johtui nestemäisen savun sisältämästä tervasta, nollattiin spektrofo-tometri käyttämällä uutosliuosta, jonka tervapitoisuus oli mahdollisimman pieni. Nestemäisen savun jokaista eri tyyppiä varten tämä oli savulla käsitellyn päällyksen uutettu ja neutraloitu (pH-arvo = 5,0) uutenäyte. Laitteen tultua nollatuksi tällä tavoin UV-spektrin mahdollinen lisäabsorbanssi oli läsnäolevien tervamaisten komponenttien kvantitatiivinen mitta.

Näiden ultravioletti-absorptiokokeiden tulokset on piirretty kuvion 6 käyrästöön, jossa "Charsol-12"-näytteet on piirretty kokoviivoin, "Royal Smoke AA"-näytteet katkoviivoina ja "Royal Smoke B"-naytteet katko-piste-katkoviivoin. Näistä käyristä nähdään, että tervasta puhdistettujen ja tervapitoisten näytteiden suurin ero esiintyy aallonpituudella noin 210 nm, vaikka esiintyy huomattavaa eroa aallonpituuksien koko pyyhkäistyllä alueella. Ero on suurin käytettäessä nestemäisiä savuja, joilla on suurin kokonaishappopitoisuus, suurin absorptiokyky ja suurin tervapitoisuus ("Charsol C-12" ja "Royal Smoke AA"). Ultraviolettiabsorbanssin ero on pienempi "Royal Smoke B"-tyyppiselle nestemäiselle savulle, jonka kokonaishappopitoisuus on pienempi, samoin kuin sen tervapitoisuus.

Ultraviolettiabsorbanssi- ja valonläpäisevyysarvot aallonpituudella 210 nm on esitetty taulukossa E, ja osoittavat, että keksinnön mukaisen tervasta puhdistetun nestemäisellä savulla käsitellyn selluloosapäällyksen ultraviolettiabsorbanssi aallonpituudella 210 nm on ainakin 52 % pienempi verrattuna savu- ” 75259 uutteeseen, joka saatiin vastaavasta tervapitoisella, sellaisenaan ostetulla nestemäisellä savulla käsitellystä päällyksestä, nolla oli sama kokonaishaopooitoisuus ia absorotiokykv.

Taulukko E

Savulla käsitellyistä oäällvksistä saatujen savu-uutteiden ultraviolettivertailut aallonpituudella 210 nm.

Nestemäisen savun Valon- Absorbanssi absorbanssin pie- läoäise- neneminen vyys

Charsol C-12:

Tervasta puhdistettu 80 % 0,10 88 %

Tervapi toinen 14 % 0,85

Royal Smoke AA:

Tervasta puhdistettu 62 % 0,21 83 %

Tervapitoinen 6 % 1.22

Roval Smoke R:

Tervasta puhdistettu 27 % 0,57 52 %

Tervapitoinen 6 % 1,22 —

Esimerkki VII

Nakkimakkaroita varten tarkoitettujen päällysten, noiden halkaisija oli 21 mm, ulkopinnat käsiteltiin tervasta puhdistetulla nestemäisellä savuseoksella, joka valmistettiin esimerkin I mukaisella tavalla käyttämällä esimerkin 2 mukaista käsittelymenetelmää. Vertailun vuoksi käytettiin samankokoisia päällyksiä, joita ei käsitelty nestemäisellä savuliuoksella, jotka päällykset oli käsitelty edellä mainitulla kuorittavuut-ta parantavalla liuoksella, joka oli ruiskuttamalla oinnoitet-tu näiden vertailuoäällvsten sisäpintaan, samoin kuin sellaisia päällyksiä, joiden sisäpintaan tätä kuorittavuutta parantavaa liuosta ei oltu ruiskutettu. Kaikkiin päällyksiin täytettiin joko taulukon F mukaista pihvi 1iha-reseptin mukaista emulsiota tai taulukon G mukaista runsaasti kollaqeenia sisältävää lihaemulsiota.

36 75259

Taulukko F Naudan!i haresept i

Komponentit Paino (kq)

Naudan!ihapaloia 22,68

Naudan!ihavi ipaleita 22,68

Suo!aa 1,13

Vettä 13,61

Mausteita 0,45

Natriumnitriittiä 0,11

Taulukko G

Runsaasti kollaqeenia sisältävä resepti

Komponentit Paino (kq)

Naudanlihapaloia 9,88

Naudan sisälmyksiä 7,26

Naudan koipea 7,26

Naudan lapaa 7,26

Tavallista sianlihaa 13,61

Vettä 9,98

Suolaa 1,13

Mausteita 0,45

Natriumnitriittiä 0,11 Tävtettyiä päällyksiä käsiteltiin normaaleissa kaupallisesti käytetyissä lämpötila- ja kosteusolosuhteissa, mutta ilman tavanomaista savukäsittelyvaihetta. Käsittelyolosuhteet olivat sellaiset, että savun väri-, haiu- ja makukomponentteja siirtyi päällyksestä nakkimakkaroihin. Päällykset kuorittiin valmiista lihatuotteesta käyttämällä "High Speed Apollo Ranqer Peeling Machine"-tyyppistä konetta. Kahta käsittelykammiota käytettiin molempia emulsiotvyppejä varten, mutta ne oli oh- 37 75259 jelmoitu samalla tavoin lämpötilan nostamiseksi 78 °0:sta 100 °C:een puolen tunnin kuluessa, jolloin suhteellinen kosteus oli 10 %. Lihatuotetta kypsytettiin, kunnes sisälämpötila oli 68 °C, minkä jälkeen kylmää vettä suihkutettiin R °C:ssa 10 minuuttia, ja tämän jälkeen suihkutettiin 10 minuutin aikana jäähdytettyä vettä, jonka lämpötila oli 1,6 °C. Heti tämän käsittelyn jälkeen saatiin kolorimetriset arvot käyttämällä "Gardner XL-23 Colorimeter"-tyynnistä laitetta, jossa oli 1 cm:n aukko, joka oli standardoitu valkoisella levyllä, soveltamalla niitä standardikäsittelvmenetelmiä, jotka on selitetty "Gardner XL-23 Tristimulus Colorimeter"-tvvonisen kojeen käyttöohjeissa, jota kojetta yleisesti käytetään teollisuudessa värin ja valonvoimakkuuden mittaamiseksi. Tutkimuksia varten valittiin kolme kohtaa jokaisesta kymmenestä nakkimakkarasta, jotka olivat kummankin lihareseptin mukaisia. Mittauskohdat olivat noin 2,54 cm:n päässä nakkimakkaran kummastakin oäästä sekä keskellä. Tallennettiin kolorimetriset "L"- ja "a"-arvot. Näiden kuorittavuuskokeiden ja kolorimetrisen kokeiden tulokset on yhteenvetona esitetty taulukoissa H ja I.

Taulukko H

Kuorittavuuskokeet Näytteen nro ja Nakki- Kuorittu- Kuorimat- Kuorit- selitvs makka- jen nakki- tornien tavuus roiden makkaroi- nakkimak- % määrä den määrä kareiden määrä käsittelemätön vertailunävte 1) 104 19 85 18 H2 käsittelemätön vertailunäyte, kuorit- tavuutta parannettu 1) 112 112 0 100 H3 tervasta puhdistettu nävte, kuorit- tavuutta parannettu 256 253 3 99 38 75259 «4 käsittelemätön vertailunäyte 2) 96 12 84 13 H5 käsittelemätön vertailunäyte, kuorit- tavuutta parannettu 2) 128 128 0 100

Hg tervasta puhdistettu näyte, kuorittavuut- ta parannettu 2) 128 120 8 94 1) naudanlihareseDti

2) runsaasti kollageenia sisältävä liharesepti Taulukko I

Kolorimetriset kokeet Näyt- Kolorimetriset arvot teet L* Stand. a** Stand.

poik- poikkeama keama H2 46,46 - 0,77 16,23 - 0,39 H3 44,51 -1,95 0,97 16,44 +0,21 0,46 H5 51,88 - 0,87 13,04 - 0,37 H6 48,94 -2,94 1,33 14,07 +1,03 0,63 * "L"-arvot tarkoittavat vaaleutta, vast, tummuutta: mitä pienempi arvo on sitä tummempi on näyte ** "a"-arvot edustavat punaisuutta: mitä suurempi arvo on sitä punaisempi on näyte

Taulukon H analyysi näyttää, että tähän keksintöön perustuvan naudanlihareseptin mukaisen näytteen kuorittavuus (näyte H3) oli erinomainen, kun käytettiin kuorittavuutta parantavaa liuosta. Runsaasti kollageenia sisältävän lihareseptinäyteen (näyte Hg) kuorittavuus oli hyvä, kun käytettiin kuorittavuut-ta parantavaa liuosta. Taulukosta I nähdään, että nakkimakka-ratuotteilla, jotka oli valmistettu tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitellyissä päällyksissä, oli tummempi ja punaisempi väri kuin niillä nakkimakkaratuottei 11a, jotka valmistettiin päällyksissä, joita ei oltu käsitelty nestemäisellä savuliuoksella.

39 75259

Esimerkki Vili

Mitattiin useiden seosten värjäyskyvyt, jotka seokset oli vanhennettu korotetuissa lämpötiloissa (suhteessa neutralointiläm-pötilaan valmistuksen aikana) jopa 25 vuorokauden pituisten jaksojen aikana. Ensimmäisessä koesarjassa käytettiin sellaisenaan ostettua "Royal Smoke AA"-tyyppistä nestemäistä savua ja tervasta puhdistettua nestemäistä savua, joka oli neutraloitu pH-arvoon = 6,0 eri lämpötiloissa 5...30 °c alueella, ja jotka oli vanhennettu 38 °C:ssa. Toisessa koesarjassa käytettiin sellaisenaan ostettua "Charsol C-10"-tyyppistä savua ja tervasta puhdistettua nestemäistä savua, jotka oli neutraloitu eri lämpötiloissa samalla lämpötila-alueella, ja jotka myös oli vanhennettu 38 °C:ssa jopa 25 vuorokauden pituisina jaksoina. Kolmannessa koesarjassa vanhennettiin 70 °C:ssa eri pituisina, enintään 25 vuorokauden jaksoina sellaisenaan ostettua "Royal Smoke AA"-tyyppistä nestemäistä savua ja tervasta puhdistettua nestemäistä savua, jotka oli neutraloitu eri lämpötiloissa 5...30 °c alueella. Eräässä neljännessä koesarjassa käytettiin myös ja vanhennettiin 70 °C:ssa enintään 22 vuorokauden jaksoina sellaisenaan ostettua "Charsol C-10"-tyyppistä nestemäistä savua ja tervasta puhdistettua nestemäistä savua, joka neutraloitiin eri lämpötiloissa 5... 30 °C alueella. Menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun valmistamiseksi näissä kokeissa oli sama kuin esimerkissä i on selitetty, ja näiden kokeiden tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa J.

Taulukosta J nähdään, että sellaisenaan ostettujen tervapitois-ten nestemäisten savujen värjäyskyvyt ovat pääasiallisesti vakiot, joten vanhentaminen korotetussa lämpötilassa ei vaikuta niihin. Sen sijaan tämän keksinnön mukaisten tervasta puhdistettujen nestemäisten savujen värjäyskyvyt jatkuvasti pienenevät kun vanhennetaan korotetussa lämpötilassa, 21 °C:ssa ja 38 °C:ssa enintään 25 vuorokauden pituisina jaksoina. Tämä väheneminen on likimain vakio ja tapahtuu suoraviivaisesti koko neut-ralointilämpötilan alueella 5...30 °C. Nämä kokeet näyttävät tervapitoisten nestemäisten savujen ja tämän keksinnön mukaisten tervasta puhdistettujen nestemäisten savujen kemiallisen eron.

40 75259

G

Φ Φ a:

H

TO

•n

CM

> co σι ιΛ oo i* CMj-

G O O CM O PO CM CM

·· O O o o o o LO O *s rs rv rv r «\ |

CM o o o o o o I

> CM CM LO T-O CMJ· r-

GOO r— CM τ— CO CM CM ΤΟ OO OO OO O

CD ** ^ i' rs r» rv f\ rs CM O OO OO OO o

G

>v 4_i a o

rH

a; a k CO >, > cm lolo cojj- cd st co rd >1 Ai G CD T-CM T- CO CM CM T- TO co o oo oo oo op

•I—1 3>>LD r r Λ «s «s *S Τ' «S QJ

G lii r- O O O OO OO 003 TO ·η ·Η > G rtd TO ς, co > G :<d ^ e

G > CM 03 LO CD zt O-H

A! G CO t— CM «— CD CM CM A

•H O O O O O O O CO

rQ O»' t *s «st | «s «s(u

> T-ο OO OO I O O AC

G O

Φ O

CO CM CM LO CDcn τ-

Ά > CD CM CM V- ro CM CM CM O

E Go oo oo oo o co <0 «s*s«s#s«s«s«\«s P ldo oo oo oo o rd G ·η Φ

rC O

G · CM

td G

> I -H CM cold oj- r-~ j- CM «s

3 TO CD CM CM CM CO CM CM (M LO

G AGO OO OO OO Ot- ^3 H <D rv r* rs rs rs r> rv p <Go oo oo oo o Φ o P r-

•H I I

G rO :0 ·> OPG O O O OO OO Ocd

G G E O OO OO OO O

to φ to C

rG i—I td cd oo co oo t— t— t— t— Φ Φ G CO H CD CO CO CO CM CM CM CM ·|—| co rd ·η ·η o

to > E -H H

td ·Η

rH >· G .· G ·· G ·· P

•H I = O P OP OP O :<D

P P <J 0Ρ0Ρ0Ρ0 G

:θ Φ < φ Φ Φ g

G prop op op o TO

E οι Φ <£ ro en co tn cow cd h

TO O A s I O I O < < I 0 I -H

H 0 o lo <; <c ld lop

•H GEO Co o G Goo C

rd G mw A 5 nJc e 3 cd Φ Φ 3 td v- v- G -H

ω Gtd op idiip cd a AP idiiP o

h M >> GrHE-H GOO-H G O O -H G O O -H iH

G >1 Φ td co o Φ o Φ E Bo φ o td

OP P to A i—I CO 1—4 rH rH CO CO CO i—I CO i—I rH I—I G

A Φ -H O «H rd -H O 0 td ·Η fti -H O O (fl P

SP G tdAldCK «d CO CO GK idrHeHG td CO CO G4K G

G4O 3 rl: >,P rH G G P H rt (d P4K Ή G G P Φ

d G > rH 03flHtd d3«H>,>i3idHii) H)3fl G

Id O rd OOOSOC0O,G,GOC0 ΦΟ 0 Φ co φ ,C Λ Φ co

Ha in WPrGcoi/iOOCcncflAAGcocoooGco 4K

41 75259

Esimerkki IX

Sarja kokeita suoritettiin selluloosapäällyksiin suljetuilla ruokatavaratuotteilla, joille oli annettu savun väriä ja makua. Näissä kokeissa seiluloosapäällysten, joiden halkaisija oli 21 mm, ulkopinnat käsiteltiin sellaisenaan ostetulla "Royal Smoke AA"-tvyooisellä nestemäisellä savulla ja tämän keksinnön mukaisella tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, joka oli valmistettu neutraloimalla 10...15 °C:ssa pH-ar-voon = 6,0. Tervasta puhdistettu nestemäinen savu valmistettiin soveltamalla esimerkissä T selitettyä menetelmää, ja päällykset käsiteltiin nestemäisillä savuilla soveltamalla esimerkissä II selitettyä menetelmää. Päällyksiin täytettiin runsaasti kollageenia sisältävää nakkimakkaran 1ihaemulsiota ja käsiteltiin tavanomaisesti kypsyttämällä, suihkuttamalla kylmää vettä ja jäähdyttämällä. Kolorimetriset arvot saatiin samalla laitteella, jota käytettiin esimerkissä VII, ja soveltamalla tämän yhteydessä selitettyä menetelmää. Näiden kokeiden tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa K.

Näistä kokeista nähdään, että vaikka tervasta puhdistetulla savulla käsiteltyjen päällysten värjäysindeksi pieneni huomattavasti vanhentamisen aikana, verrattuna päällyksiin, joita oli käsitelty sellaisenaan ostetulla savulla, oli pienen vär-jäysindeksin omaavaan päällykseen täytetyn ruokatavaratuotteen savun väri yllätyksellisesti aivan tyydyttävä.

42 75259 jj s "i ^ 11,11¾ s s s '1 0) r—| (D (n > o ^ ^ £ H -^,¾ CO CM CM ^ > p/p e Λ i* s ra

Il I r-H

g Sj ω ·η B Z

Ö^S^1^ CO LO 00 :iti rC tn ·ι—i a) oo ^— t— o •H C Ci; fid " " * G »ti k S^irf.S o o o s 3 > G a> . 1 * 0 en 3 .2 2 0 g +J g <fl P > g p w en 0) H ® d P tn P (3 p rG G *H 3 I en 1 II ^ =; 8. i,g | Ie »s s a e

!>> «H

ä m o) £ ,«n *g.t{ l O Ας en tn -h > p :ti $ B 2 I P * I sei^ 8 li iti μ dl tn C e iN o > γ-h p ,2 >, ti ti »ti dl M >,P ί T- G 00 -H ·Η ·Η G H) ·Η H ui m cm ·Η oo -pentu

a) G £ H P .¾ - Q - G ,H

en OHd >.A4 m G oo p G ti •rj 3 (0 ^ jfl ϊ p P p

E H > ΛΡ E ra O

ro cm g ·ι-ι

p r- -H

G Ή G "

fSCG^q iti O G

§ p ci ω h o) ra P S a) en o a> P d) ra ti ·· M en > h pi e o a) _ a) en >>·Η O ς o) G eu-HH· cm j- uo aJp

p S fc Η·π o- oo oo σ τ3 P

P o h ^ il *· " Λ co ·Η Co Q) 3 ti :ti »ti o o o p nti .¾ ^ & > S I g

ω cm ti e S

G =<0 g p ·Η ra <ti p G O oo o cm e i b

en > :ti ^ 10 00 00 a)c2*H

cg ‘g ^ Λ *· ^ rg ,ν § *1 £ »§ o S < 5* cdpp-3 H (75<< P O P ·Η •h G td nj p > ti o ti Λ tin ra ti ra ra ? tn Φ G g -h nc en a, ra ti xd ra ϋΡ ra ¢, 9G >

tn &, e >, ο ·η ο ·η ·· o i a) L

g j3 j? §£ <S3o° 5Α)ϋ ö J > 13 1 f § is g *5jiJi ti 'ωφ^^'δο&’δά v $

H « CO MP<| K Cr « Cr «H S

43 . . . 75259

Esimerkki X

Kaikissa edellä selitetyissä ruokatavaran letkumaisten päällysten käsittelykokeissa käytettiin ei-kuitulujitteisia päällyksiä, mutta keksintöä voidaan myös soveltaa kuitulujitteis-ten selluloosapäällysten käsittelyssä. Tässä kokeessa käsiteltiin kuitulujitteisia päällyksiä, joiden leveys laakana oli noin 16 cm, tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, joka oli valmistettu "Royal Smoke AA"-tyyppisestä sellaisenaan ostetusta nestemäisestä savuliuoksesta soveltamalla esimerkin I mukaista menetelmää.

Sen jälkeen, kun käsittelemättömät kuitulujitteiset selluloo-sapäällykset oli kelattu rullalle kelauskoneessa, poistettiin ne jälleen rullalta, ja saatettiin liikkumaan tervasta puhdistettua nestemäistä savuliuosta sisältävän kylvyn läpi, johon ne upotettiin vain kerran, ja kelattiin välittömästi jälleen uudelleen rullalle. Tämän menetelmän ansiosta pääsee liuoksen ylimäärä absorboitumaan päällyksen ulkopinnasta ja tunkeutumaan päällyksen seinämään, päällyksen ollessa rullalla, lopullisesti käsitellyn päällyksen saamiseksi. Upotuskäsittely suoritettiin siten, että päällyksen sisäpinta ei ollut kosketuksessa tervasta puhdistetun nestemäisen savuliuoksen kanssa. Oloaika liuoksessa oli ainoastaan sekunnin murto-osa, ja päällyksen kulkunopeus rullalta rullalle oli noin 107 m/min. Rullan päällykseen kohdistama jännitys oli noin 44,5 N. Tervasta puhdistetun nestemäisen savuliuoksen laskettu määrä päällyksessä oli noin 3,7 mg/cm2 päällyksen pintaa. Tämä erikoinen menetelmä nestemäisellä savulla käsitellyn kuitulujitteisen päällyksen valmistamiseksi ei kuulu tähän keksintöön, vaan se on esitetty tähän hakemukseen liittyvässä FI-patentissa 70117 "Ruokatavaran kuitulujitteisten päällysten kyllästäminen nestemäisellä savulla”, jonka etuoikeuspäivä on 11.9.1981 (H.S.

Chiu).

Täten käsitelty kuitulujitteinen päällys rypytettiin sitten tämän alan ammattimiehelle tunnetulla tavalla, ja eri päällys-näytteisiin täytettiin sitten kinkkua ja bolognamakkaraemulsi- 44 7 5 2 5 9 ota, minkä jälkeen niitä käsiteltiin käyttämällä tavanomaisia täyttö- ja käsittelymenetelmiä, paitsi että savua ei käytetty savustamossa. Kinkku- ja bolognamakkaratuotteilla oli hyväksyttävä väri, haju ja maku sen ansiosta, että lihaan oli siirtynyt savun väri-, haju- ja makukomponentteja savulla käsitellystä kuitulujitteisesta päällyksestä.

Keksinnön erään edullisena pidetyn suoritusmuodon mukaan valmistetaan tervasta puhdistettu nestemäinen savuseos puun savun tervapitoisesta nestemäisestä vesiliuoksesta, jonka kokonais-happopitoisuus (kokonaishappamuus) on vähintään noin 7 paino-%, ja edullisesti on vähintään noin 9 paino-%. Kokonaishappo-pitoisuus on valmistajien käyttämien sellaisenaan ostettujen nestemäisten puun savujen tervapitoisuuden ja värjäyskyvyn (edellä määritelty) kvalitatiivinen mitta. Suurempi kokonais-happopitoisuus tarkoittaa yleensä suurempaa tervapitoisuutta. Sama koskee sellaisenaan ostetun nestemäisen savun kiinteiden komponenttien kokonaispitoisuutta. Puun nestemäisen savun valmistajat käyttävät seuraavia menetelmiä kokonaishappopitoi-suuden ja kiinteiden aineiden kokonaispitoisuuden määrittämiseksi.

Tervapitoisen nestemäisen savun kokonais-happopitoisuuden määritys 1. Punnitaan tarkasti noin 1 ml nestemäistä savua (suodatetaan tarpeen vaatiessa) 200 ml:n pikariin.

2. Laimennetaan noin 100 ml:lla tislattua vettä ja titrataan 0. 1 N NaOH standardiliuoksella pH-arvoon 8,15 (pH-mittari).

3. Lasketaan kokonaishappopitoisuus etikkahapon painoprosenttina käyttämällä seuraavaa yhtälöä: 1 ml 0,1000 N NaOH - 6,0 mg HAc

Kiinteiden komponenttien kokonaismäärän määritys 1. Pipetoidaan noin 0.5 ml nestemäistä savua punnitulle 6 cm:n kostealle alumiinikiekolle, johon on sovitettu kuivattu 45 75259

Whatman nro 40-suodatuspaperikiekko ja punnitaan täsmällisesti. Nestemäisen savun on oltava kirkasta, ja tämä varmistetaan suodattamalla.

2. Kuivataan 2 tuntia 105 °C:ssa vetokaapissa, tai 16 tuntia 105 °C:ssa tavallisessa uunissa.

3. Jäähdytetään huoneenlämpöön kuivauskaapissa ja punnitaan.

4. Lasketaan kiinteiden komponenttien kokonaismäärä painoprosentteina nestemäisestä savusta.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty nestemäinen savu voi myös sisältää muita komponentteja, joita voidaan edullisesti käyttää letkumaisen ruokatavaran päällyksen käsittelyssä savun komponenttien sovittamiseksi, esim. glyserolia.

Taulukossa L on lueteltu tavallisimmin käytetyt ja kaupan saatavat nestemäiset puun savujen tervapitoiset vesiliuokset ja niiden valmistajat, ja on mainittu niiden kokonaishappopitoisuus (kokonaishappamuus). Vertailun vuoksi on myös merkitty kiinteiden aineiden kokonaispitoisuus, värjäyskyky ja prosenttimääräinen valonläpäisevyys aallonpituudella 590 nm. Taulukosta L nähdään, että sellaisinaan ostetuilla puun savuliuoksilla, joiden kokonaishappopitoisuusarvot ovat pienemmät kuin noin 7 paino-%, on suuret valonläpäisevyysarvot yli 50 % ja pieni värjäyskyky. Niiden tervapitoisuus on niin pieni, että ne hyvin sopeutuvat veteen. Näin ollen ei ole mitään syytä poistaa tervaa tällaisista puun savuliuoksista tämän keksinnön mukaisella tavalla. Niiden värjäyskyvyt ovat myös niin pienet, että ne eivät kykene antamaan samaa savun väriä ja makua kuin tämän keksinnön mukaiset tervasta puhdistetut nestemäiset savun vesiseokset. On kuitenkin muistettava, että tällaiset pienen tervapitoisuuden omaavat sellaisenaan ostetut nestemäiset savuliuokset voidaan konsentroida esim. haihduttamalla, ja että täten konsentroitu nestemäinen savuliuos sitten voi saavuttaa tervapitoisen nestemäisen savun ominaisuudet, jota savua voidaan edullisesti käsitellä tämän keksinnön mukaisella tavalla. Tällaiset konsentroidut tervapitoiset nestemäiset savut saavuttavat toisin sanoen suuremman kokonaishappamuuden, suuremman kiinteiden aineiden kokonaispitoisuuden ja suuremman värjäyskyvyn.

46 75259 0 Ή Ρ ^

CUO CO^lDNJOfflNN

in lOJ-COUDLOJ-roCvJr- o>, ........ -

COA^OOOOOOOOOI I I I

A ^

< M

to >ϊ :o3 j-cnLOcDT-oocsicDr'^-r^t^j- ·

•n>,COCMCMCMCOCNJCNi-OCOCM^T- rH

GrXOOOOOOOOOOOOO M

>^0000000000000 «> iH

CU M

•H

I ca * *d r-t X5 ·θ3 <ϊ) r—1 CUdP (1) •03 « ·η I—I to <u ρ

C >1 d ,C

o >, C +J

|—l>OOOOOOOOOOOOOLOLO φ G

o3 <U > cr> cm r- >1-10

> to < 3 S

(—1 Λ Λ

Oj O 03

<*> d G O OJ

C P P 5 O

(U I to -H G O K

Ό β I» 3 p φ +j •rl 0) ·Η 3 ·Η CJ ·Η φ

tUOO)KicNoootoroOcoooOLOT-^j-cr> G bO

^HGTlrrrrrg rnrnrnn ^

CtUOOOCTlOOr-OOr-lLOJd-T-OLOCU,- +j S -H

•H G X P v T--H T- 3 G

•H ·Η O ·Η o "O

-g y; ο) λ: α ·η co > g d CL) O C-, Ή

> O m UI

oj i'-' o o λ; to o<u <n x > φ CU cm O > & o3 C ΛΰΡ T- CQ Cd d 03 · g G ,C CO O O lO LO »'•oog

Cicnd^^o·'·' •OCJ'oJ

•H G <M r- *> O C\l O · H CO CU

G 03 CO r-r-CDt-r-Lno>CDOCNOCM GPu Cu <U G ·Η |||·»| "•«»«•'λ·*·»» M «·θ3θ3

CO OO LO LO LO O O v~ O CD CO CM O Ob CD « CO H ,C

H Λί P *· r> ^ r. r' τ— r— i— *> · G r-1 CO

:o3 o -H V- O OO O CM toO<L>Q)-H

g ^ G T- T- T- T- Φ O ·Η 03 03

ω -H H d C

P o G ω CU d o to ω oooo opcupx cu >, cMx-cntopod-Go cp T~ o3 d ω cu λ:

•H r-L I I I I G 03 C

P E 03 03 OO>iOC0 o3 *h <d o3 o3 to tuaitucu xlgg<h;o > G <<03τ-ΛΛΛ Ό Ό fl Ό oJ O. P H >,

Oi <Μθν-ΛΛΟΟΟΟ J CfloJg

P C CU <U <U <D\— v— r-u0C0OOCJO SdoJ

r3 03 03 Λ! Λ! Λ! A! I I I I l ,C O 03 C

O) Ί l OOOOUOUOOOJ03 03 03 PGCdO) oto ojgeee e e e e -hgmpo3

,Χ P CO C/D CO C/3 i—li—Ir—liHrH O O O O P < PP

rXC to OOOOOGGGG Uh Po30

do3 *H r—I i—I (—I r—I ioiotocotoo3n3o3o3 ·Η Ό 03 PC

H C E o3o3o3oJGGGGGA:A:,X,X G a> <U -H o) dd ή >>>>>ν>ιθ3ο)ο3ο3ο3θθθθ o « S Σ co o3o3 o3 oooo^^^^^eeee > pic*3PiPCooooococococo o) p υ Ό <u 47 75259 Tämän keksinnön erään toisen edullisena pidetyn suoritusmuodon mukaan on tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiseoksen kokonaishappopitoisuus vähintään noin 7 paino-% ja vieläkin edullisemmin vähintään noin 9 oaino-%. Tervasta ouhdistetun nestemäisen savun vesiliuoksen kokonaishaopooitoisuus on hap-poekvivalentin arvo, koska analyyttinen menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiliuoksen kokonaishaopopitoi-suuden määrittämiseksi antaa mitan vanaan hapon ja osittaisesta neutraloinnista kotoisin olevien haoposuolojen määrästä. Kokonaishappopitoisuus on värjävskyvyn (edellä määritelty) kvantitatiivinen mitta sekä tervapitoisille nestemäisille savuille että myös näistä keksinnön mukaisella tavalla valmistetuille tervasta puhdistetuille nestemäisille savuille. Tässä käytettynä mitataan tervasta puhdistettujen nestemäisten savu-seosten kokonaishappopitoisuus tislaus-titrausmenetelmän avulla.

Tämän menetelmän avulla voidaan teoreettisesti kvantifioida hapot, kuten asetaatti ja formiaatti, joita muodostuu ainakin osittain neutraloidussa tervasta puhdistetussa nestemäisessä savuseoksessa. Reaktion kannalta nestemäisen savun vesiliuoksessa oleva happo (vapaana tai suolana) pysyy vakiona säädetyssä lämpötilassa suoritetun neutraloinnin aikana. Näiden happojen talteenotto tapahtuu kuitenkin vain noin 60-prosent-tisesti, koska on mahdotonta saavuttaa täydellinen atseotroop-pinen tislaus kohtuullisten tislaustilavuuksien puitteissa. Nykyään ei ole käytettävissä helppoa menetelmää, jonka avulla voitaisiin kvantitatiivisesti ottaa talteen kaikki happamet yhdisteet tervasta puhdistetusta nestemäisestä savusta, riippumatta näiden yhdisteiden tilasta. Näissä olosuhteissa hövry-tislaus-titrausmenetelmän avulla saadut tulokset kerrotaan kertoimella 1,4 näiden tulosten muuttamiseksi vastaamaan samaa kokonaishappopitoisuuden perustaa, jota käytetään tervapitoi-sen nestemäisen savun yhteydessä. Kokonaishapoo-, fenoli- ja karbonyylipitoisuudet savulla käsitellyssä päällyksessä määritetään seuraavien menetelmien avulla: 48 7 5 2 5 9

Tervasta puhdistetun nestemäisen savun kokonaishappo-pitoisuuden määritys la tämän savun avulla käsitellyt päällykset Tämä määritys tehdään natriumhydroksidin (NaOH) niiden milli-ekvivalenttien perusteella, jotka tarvitaan etikkahapon (HAc) niiden milliekvivalenttien neutraloimiseksi, jotka tislautuvat ainakin osittain neutraloidun tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen tai tällä seoksella käsiteltyjen päällysten hapoista. "Milliekvivalentti" tarkoittaa aineen sitä painoa grammoina, joka sisältyy 1 ml:aan 1,0 normaaliliuosta. Menetellään seuraavasti: 1. Punnitse tarkasti 5 g tervasta puhdistettua savua punnittuun 800 ml:aan litran Kjeldahl-pulloon. Päällyksistä mittaa tarkasti 645 cm^ päällyksen pintaa.

2. Lisää pulloon kiehuvia hiutaleita ja 100 ml 2-prosenttista H2SC>4:a (tilavuusmäärin) , jolloin reaktio on 2 NaAc + H2SO4 —ψ 2 HAc + Na2S04.

3. Pane 500 ml:n Erlenmeyer-pullo, jossa on 100 ml deionoitua vettä, jääkylpyyn, ja käytä tätä vettä tisleen keräämiseksi.

4. Yhdistä näytettä sisältävä Kjeldahl-pullo höyrytislaus-laitteeseen.

5. Tislaa näytettä, kunnes tisleen tilavuus keräävässä Erlen-meyer-pullossa saavuttaa arvon 500 ml.

6. Titraa 100 ml tislettä 0,1 N NaOH:11a päätepisteeseen, jossa pH-arvo = 7,0, jolloin reaktio on

HAc + NaOH —^ NaAc + H2O

7. Laske mitattu happopitoisuus etikkahapon painona sillä perusteella, että 1 ml N NaOH:a vastaa 6,0 mg HAc:a, jolloin täten mitattu happopitoisuus milligrammoina on = ml tislaus-liuosta x 6,0.

49 75259 8. Kokonaishappopitoisuus = 1,4 x mitattu happopitoisuus milligrammoina.

9. Nestemäistä savua varten ilmaise kokonaishappopitoisuuden arvo milligrammoina alkuperäisen nestemäisen savunäytteen painoprosentteina. Päällysten yhteydessä ilmaise kokonaishap-popitoisuuden arvo milligrammoina happoa päällyksen pinnan 100 cm^ kohden.

Tämän keksinnön mukaisten useiden tervasta puhdistettujen nestemäisten savuseosten kokonaishappopitoisuudet on mitattu tällä höyrytislaus-titrausmenetelmässä, ja tulokset on lueteltu taulukossa M. Vertailun vuoksi on samaa menetelmää käytetty niiden sellaisinaan ostettujen tervapitoisten nestemäisten savujen kokonaishappopitoisuuden mittaamiseksi, joista nämä tervasta puhdistetut seokset johdettiin, ja nämäkin tulokset on lueteltu taulukossa M. Huomataan, että arvot ovat täysin samat samantyyppiselle nestemäiselle savulle, riippumatta siitä, onko se tervapitoista tai tervasta puhdistettua. Niinpä sellaisenaan ostetun "Royal Smoke AA"-tyyppisen nestemäisen savun kokonaishappopitoisuus on 11,1 %, ja eräässä kokeessa on tervasta puhdistetun "Royal Smoke AA"-tyyppisen nestemäisen savun kokonaishappopitoisuus 12,2 %. Vertailun vuoksi on tähän taulukkoon M myös merkitty sellaisenaan ostettu "Royal Smoke AA"-tyyppinen nestemäinen savu mitattuna valmistajan käyttämän laimennus-titrausmenetelmän avulla, joka savu on tähän merkitty tervapitoisena nestemäisenä savuna. Tämä arvo 11,4 % on myös hyvin samanlainen kuin "Royal Smoke AA"-tyyppisen savun arvot, jotka perustuvat höyrytislaus-titrausmenetelmään.

Taulukko M

Sellaisenaan ostetun ja tervasta puhdistetun nestemäisen savun kokonaishappopitoisuus 50 7 5 2 5 9

Savun tyyppi Tervapi- Analyyttinen Kokonaishappo- toisuus menetelmä pitoisuus

Royal Smoke AA Sellaise- Laimennus/ naan os- titraus tettu 11,4 Höyrytislaus/

Titraus 11,1

Royal Smoke A 10,2

Royal Smoke B 9,1

Royal Smoke 16 9,8

Charsol C-12 11,8

Charsol X-ll -"- 10,5

Charsol C-6 7-3

Royal Smoke AA Tervasta puhdistettu 12,2

Royal Smoke A 11,2

Royal Smoke B 8,7

Royal Smoke 16 -"- 11,2

Charsol C-12 11,8

Charsol X-ll -"- 11,2

Charsol C-6 -"- 7.6

Nestemäisellä savulla käsiteltyjen päällysten fenoli- ja karbonyylipitoisuuden määritys Näytteet valmistetaan mittaamalla ja höyrytislaamalla 0,129 ...0,194 m^ päällyksen ulkopintaa, kuten on selitetty koko-naishappopitoisuuden määritysmenetelmän yhteydessä.

Fenolin määritykseen tarvittavat reagenssit valmistetaan käyttämällä tislattua vettä seuraavasti: 1. Väriliuos: Liuota 100 mg N-2,6-trikloori-p-bentsokinoni-imiiniä 25 ml:aan etanolia ja jäähdytä. Koetta varten laimenna 2 ml vedellä 30 ml:aan.

2. Puskuri, pH-arvo = 8,3: Liuota 6,1845 g boorihappoa 250 ml:aan vettä. Liuota 7,45 g kaliumkloridia 250 ml:aan vettä. Liuota 0,64 g NaOH:a 80 ml:aan vettä. Sekoita nämä kolme liuosta yhteen.

3. 1,0 % NaOH: Liuota 1,0 g NaOH:a veteen. Laimenna 100 ml:aan.

si 75259 4. Standardiliuos: Liuota 0,200 q dimetoksifenolia (DMP) 2000 ml:aan vettä. Laimenna tämän jälkeen tämän liuoksen eriä siten, että saadaan standardiliuokset, jotka sisältävät 1 own, 2 ppm, 4 ppm, 6 ppm ja 8 ppm PMP:a.

Tämä menetelmä fenolin määrittämiseksi on muunnettu Gibbs-menetelmä, joka on selitetty julkaisussa Wild F. "Estimation of Organic Compounds", 143, 90-94, University Press, Cambridge, 1953. Tämän menetelmän toteutusjärjestys on seuraava: 1. Sekoita 25 ml :n pullossa seuraavat neljä komponenttia luetellussa järjestyksessä: 5 ml puskuria, oH-arvo = 8,3 5 ml päällyksen tislestandardia tai vettä (sokea koe) 1 ml 1-prosenttista NaOH:a 1 ml laimennettua väriregenssia.

2. Ravista, sulje tulpalla ja pane nimeään 25 minuutiksi.

3. Lue absorbanssi aallonpituudella 580 nm.

4. Laadi standard ikäyrä käyttämällä abskissana absorbanssia ja ordinaattana standardikonsentraat ioi ta. Ekstrapoloi DMP: n konsentraatio päällystisleissä tästä käyrästä.

5. Laske DMP:n määrä milligrammoina/ 100 cm2 päällystä käyttämällä seuraavaa yhtälöä: ppm DMP (standardikäyrästä) x 5C0 (laimennus) x 0.C01 mg/ μ g x 100 .

- —— - = mg DMP /ICC cm alkuperäisen näytteen pinta-ala

Karbonyvlimäärityksen reaqenssit ovat seuraavat: 1. Uudelleen kiteytetyn 2,4-dinitrofenvylihydratsΐinin (DNP) kyllästynyt liuos karbonvylivapaassa metanolissa.

2. Konsentroitu HC1.

3. KOH:n 10 % alkoholi1iuos: Liuota 10 q KOH:a 20 ml:aan tislattua vettä ja laimenna 100 ml:aan karbonvvlivaoaal1 a metanolilla.

52 75259 4. Standardiliuokset: Laimenna 1 ml 2-butanoni-(metyylietyy-liketoni) (MEK) tislatulla vedellä 2000 mitään. Laimenna tämän jälkeen tämän liuoksen eriä siten, että saadaan standardiliu-okset, joissa on 0,8 ppm, 1,6 opm, 2,4 opm, 4,0 ppm ja 8,0 σρη MEK:a.

Tämä karbonyylin määritysmenetelmä on muunnettu Lappan-Clark-menetelmä, joka on selitetty kirjoituksessa "Colorimetric Method of Determination of Traces of Carbonyl Compounds", Anal. Chem., 23, 541-542 (1950). Tämän menetelmän toteuttamis-järjestelmä on seuraava: 1. Sekoita 25 mltn pullossa seuraavat kolme komponenttia luetellussa järjestyksessä: 5 ml 2,4 DNP-liuosta 5 ml päällystislettä (standardi) tai vettä (sokea koe), ΗΠΟΜ. oäällystisle voi vaatia lisälaimennusta.

1 tippa konsentroitua HCl:a 2. Käsittele seosta 30 minuuttia vesikvlvvssä, jonka lämpötila on 55 °C.

3. Jäähdytä käsitelty seos nopeasti huoneenlämpöön, lisää 5 ml KOH:n 10 % alkoholiliuosta, ravista ja anna olla 30 minuuttia levossa.

4. Lue absorbanssi aallonpituudella 480 nm.

5. Laadi standardikäyrä käyttämällä abskissana absorbanssia ja ordinaattana standardikonsentraatioita. Ekstrapoloi pääl-lystisleessä olevan MEK-konsentraatio tästä käyrästä.

6. Laske MEK:n määrä milligarammoina/100 cm2 oäällvksen pintaa seuraavasta yhtälöstä: ppm MEK(standardikäyrästä) x (laimennuskerroin) x 0,001 mg/ji g x 100 . Μ£Κ/ι0ο cm2 alkuperäisen näytteen pinta-ala

Absorotiokyky 7 5 2 5 9 53

On muistettava, että sekä värjäyskyvyn että värjäysindeksin mittausmenetelmät perustuvat kemialliseen reaktioon, joten ilmeisesti tästä syvstä huoneenlämmössä mitatut arvot pienenevät korotetun lämpötilan vanhentamisolosuhteissa. Kuten esimerkissä IX on näytetty, ei tämä pieneneminen millään tavoin tarkasti osoita täytetyssä ruokatavaratuotteessa muodostuneen savun väriä siinä tapauksessa, että käytetään päällyksiä, jotka on vanhennettu tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla suoritetun käsittelyn jälkeen.

Näissä olosuhteissa on tämän keksinnön mukaan käytetty toisia mittausmenetelmiä, jotka eivät perustu kemialliseen reaktioon, tarkoituksella määrittää nestemäisen savun ja nestemäisellä savulla käsitellyn päällyksen värjäyskvky. Tällä nestemäisen savun mittausmenetelmällä saadaan mitatuksi "absorptiokykv" ja nestemäisellä savulla käsitellyn päällyksen mittausmenetelmällä saadaan mitatuksi "absorptioindeksi".

Absorotiokyvyn mittausmenetelmän mukaan 10 mq nestemäistä savua (joko tervapitoista nestemäistä savua tai tervasta puhdistettua nestemäistä savua) pannaan kertakäyttöiseen koeputkeen ja lisätään siihen 5 ml metanolia. Molemmat komponentit sekoitetaan kääntämällä koeputki ylösalaisin, minkä jälkeen seoksen ultravioletti-absorptioarvo mitataan aallonpituudella 340 nm. Tämä määrätty aallonpituus valitaan, koska useilla nestemäisillä savuilla suoritetut spektroskooppiset mittaukset osoittavat suurinta suoraviivaisuutta aallonpituuksien tällä alueella. Taulukossa N on esitetty erilaisten sellaisinaan ostettujen nestemäisen savujen absorptiokyvyn mittaustulokset. Näiden absorptiokyvyn mittaustulosten piirtäminen kokonaishap-popitoisuuden tai kiinteiden aineiden kokonaispitoisuuden funktiona osoittavat likimain suoraviivaista suhdetta.

On huomattava, että vaikka tervapitoisuus merkityksellisesti myötävaikuttaa mitattuun absorpt iokykyyn, on havaittu, että terva vain vähäisesti, jos ollenkaan, myötävaikuttaa ruoka 54 7 5 2 5 9 tavaran värnääntymiseen. Täten kaupasta saatavilla sellaisinaan ostetuilla savuilla suoritettuihin mittauksiin sisältyy absorptiokykyvn tervapitoisuuden ia värjäävien komponenttien, kuten karbonyylien, fenolien ja happojen mittaus. Tämä tarkoittaa, että sellaisenaan ostettujen savujen ja tervasta puhdistettujen savujen absorptiokykvä voidaan käyttää niiden luokittelemiseksi savun värjävskyvyn mukaan. Sellaisenaan ostetun nestemäisen savun absorDtiokykyä ei kuitenkaan voida numeerisesti verrata tämän keksinnön mukaisten tervasta puhdistettujen savujen absor ptiokykyyn tervojen absorptiovaiku-tuksen takia. Värjäyskyvyn vastakohtana nestemäisten savujen absorptiokyky ei pienene vanhenemisen myötä.

Esimerkki XI

Suoritettiin sarja absorptiokyvyn mittauksia tämän keksinnön mukaisilla erilaisilla tervasta puhdistetuilla nestemäisillä savuilla, jolloin liuottimena oli metyleenikloridi. Joka tapauksessa sellaisenaan ostettu nestemäinen savu ensin neutraloitiin lisäämällä natriumhydroksidihiutaleita, ja neutraloin-tilämpötila pysytettiin säätämällä 10...15 °C:ssa. Näiden mittausten tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa N.

Taulukko N Absorptiokyky

Nestemäisen savun Sellaisenaan Tervasta tyyppi ostettuna puhdistettuna

Royal Smoke AA 0,51 0,40

Royal Smoke A 0,45 0,3»'

Royal Smoke R 0,35 0,33

Charsol C-12 0,40 0,38

Charsol C-6 0,22 0,22

Charsol C-3 0,11 0,15 55 75259

Taulukkoa N on tulkittava edellisen selityksen valossa, mikä koskee terva pitoisuuden tai nestemäisen savun absor otiokvvyn vaikutusta. Taulukosta N nähdään, että tämän keksinnön mukaisen tervasta puhdistetun nestemäisen savun absorotiokyky y-leensä on pienempi kuin sen tervanitoisen, sellaisenaan ostetun nestemäisen savun absorptiokyky, josta tämä tervasta puhdistettu savu on johdettu. Tämä periaate ei päde "Charsol C-6"- ja "Charsol C-3"-tyyppisille savuille, koska näiden nestemäisten savujen tervanitoisuudet alussa ovat hyvin pienet.

Taulukosta N nähdään myös, että tämän keksinnön soveltamisessa käytettäviksi soveltuvien tervapitoisten nestemäisten savujen absorptiokykvarvot ovat vähintään 0,25, ja että on olemassa sellaisia tervapitoisia nestemäisiä savuja, kuten "Charsol C-3"-savua, joiden absorptiokyvyt sellaisinaan ostettuina eivät täytä tätä vaatimusta. Taulukosta N nähdään edelleen, että tämän keksinnön mukaisten tervasta puhdistettujen nestemäisten savuseosten absorptiokyvyt ovat yli 0,2 ja edullisesti yli 0,3 tai tätä suuremmat. Taulukosta L nähdään, että "Charsol C-3"-savulla on hyvin suuri valonläpäisykyky noin 98 %, johtuen sen hyvin pienestä kokonaishanpopitoisuudesta ja pienestä kiinteiden aineiden ja/tai tervan pitoisuudesta, ja että 1iuotinuuttamiskäsittely ei merkityksellisesti vaikuta sen valonläpäisevyvteen.

Absorptioindeksi

Sijoitetaan 10 mlraan metanolia nestemäisellä savulla käsitellyn kuitulu j itteisen päällyksen noin 12,9 cm^ kokoinen pala. Tunnin liotusajan jälkeen metanoli on uuttanut kaikki savukom-ponentit päällyksestä, ja täten saadun savukomponentteja sisältävän metanolin ultraviolettiabsorptioarvo määritetään aallonpituudella 340 nm. Tämä arvo määritellään päällyksen absorptioindeksiksi. Tämä 340 nm aallonpituus on valittu, koska spektroskooppiset mittaukset savulla käsiteltyjen päällysten monilla nestemäisen savun uutoksilla osoittavat parhaan korrelaation savumäärän kanssa tällä alueella.

75259 56

Esimerkki XII

Suoritettiin sarja absorptioindeksin mittauksia päällyksillä käyttämällä kolmea erityyppistä, tämän keksinnön mukaan valmistettua tervasta puhdistettua nestemäistä savua, jotka neutraloitiin pH-arvoon = 6,0. Nestemäiset savut sovitettiin eri suurin määrin ei-kuitulujitteisten nakkimakkarakokoa olevien geelimäisten päällysten ulkopintaan esimerkissä II selitetyllä tavalla. Näiden kokeiden tulokset on yhteenvetona näytetty kuviossa 7, jolloin "Royal Smoke AA"-savusta johdettu nestemäinen savu on näytetty katkoviivoin, "Charsol C-12"-savusta johdettu nestemäinen savu on näytetty kokoviivoin ja "Royal Smoke B"- savusta johdettu nestemäinen savu on näytetty katko-piste-katkoviivoin. Tämän kuvion perusteella voi käsittelijä ensin valita savun värin haluttu määrä ja savun tyypit absorptioindeksin perusteella ja sitten määrätä määrätyn tervasta puhdistetun nestemäisen savun tarvittava määrä päällyksessä savun tämän värin saavuttamiseksi. Seuraava esimerkki XIII kuvaa savun värin ja absorptioindeksin korrelaatiota.

Esimerkki XIII

Suoritettiin sarja kolorimetrisiä kokeita käyttämällä nakki-makkaroita, joita oli valmistettu esimerkin III mukaisella tavalla ei-kuitulujitteisissa päällyksissä, joita oli käsitelty erilaisilla nestemäisillä savuilla, mukaanluettuna ne, joihin esimerkki XII perustuu. Näiden kokeiden tulokset on yhteenvetona näytetty taulukossa O.

75259 57

Taulukko 0 Päällyksen absorptioindeksi ja nakkimakkaroiden pinnan valonvoimakkuus

Nestemäisen Esim. Savun Päällyksen Nakkimakkaroiden savun tyyppi nro määrä absorptio- valonvoimakkuus mg/cm2 indeksi L)

Royal Smoke AA tervasta puhdistettu, lämpötila säädetty 1 1,3 0,4 2,4 2 0,93 0,2 2,1 3 1,55 0,6 3,2 4 0,62 0,19 1,4

Royal Smoke AA sellaisenaan ostettu, tervapi- toinen 5 1,75 0,5 3,4

Royal Smoke AA tervasta puhdistettu, lämpötilaa ei säädetty 6 1,5 0,4 2,4

Yrityksenä määrittää kvantitatiivisesti ne valonvoimakkuuden halutut muutokset, jotka tarvittiin värin edullisen kehittymisen varmistamiseksi, määritettiin ^ L-arvot, jotka on sisällytetty taulukkoon O. Tässä tapauksessa lihaemulsiossa oli 50 % naudanlihakappaleita ja 50 % tavallisia sianlihaleikkeitä, ja Δ L-arvot pidettiin liian pieninä, jos valonvoimakkuudessa tapahtui 1,4 yksikön tai tätä pienempi muutos niiden L-arvojen kesken, jotka mitattiin toisaalta nakkimakkaroissa, jotka oli valmistettu vertailupäällyksissä, joita ei oltu käsitelty savulla, ja toisaalta nestemäisellä savulla käsitellyissä päällyksissä

Taulukosta O nähdään, että jos absorptioindeksi on pienempi kuin noin 0,2, on savun määrä 0,62 mg/cm2 tai tätä pienempi. Näin pieni savumäärä ei yleensä anna lihatuotteelle valonvoimakkuuden haluttua pienenemistä, joten toisin sanoen värin kehittymistä pidetään yleensä riittämättömänä. Valonvoimakkuuden keskimääräinen pieneneminen niissä nakkimakkaroissa, jotka 58 7525 9 on käsitelty päällyksessä, jonka nestemäisen savun määrä on 1,3 mg/cm^, on täysin tyydyttävä useimpia lopullisia käyttöjä varten, joten päällyksen vastaava absorptioindeksi vähintään 0,4 edustaa keksinnön erästä edullisena pidettävää suoritusmuotoa.

Taulukosta O nähdään myös, että tämän keksinnön mukaisilla suoritusmuodoilla on pääasiallisesti sama värjäyskyky kuin alkuperäisellä tervapitoisella nestemäisellä savulla. Näytteiden nro 3 ja 5 vertailusta nähdään, että nestemäisen savun tervapitoisuudella on hyvin pieni vaikutus tämän savun 3 vär-jäyskykyyn. Käytännöllisiä tarkoitusperiä varten vastaa pääl-lysnäytteessä nro 1 valmistetun nakkimakkaran valonvoimakkuus 3,2 pääasiallisesti päällysnäytteen nro 5 nakkimakkaralle antamaa valonvoimakkuutta 3,4.

Taulukosta O nähdään edelleen, että neutralointi säädetyssä lämpötilassa tätä keksintöä soveltamalla on yllätyksellisesti ylivoimainen verrattuna neutralointiin, jonka lämpötilaa ei säädetä, koska nakkimakkaroiden verrattavissa oleva valonvoimakkuus voidaan saavuttaa päällyksessä olevalla pienemmällä nestemäisellä savumäärällä. Tämä nähdään vertailemalla näytteitä 1 ja 6.

On huomattava, että monet ruokatavaraemulsion käsittelyolosuhteisiin liittyvät tekijät voivat vaikuttaa taustaväriin ja täten L- ja £ L-arvoihin. Niinpä liha saa paljon väristään myoglobiinista. Lihan myoglobiinipitoisuuteen liittyvän värin tiedetään riippuvan myoglobiinin ja kypsytysliuoksen välisestä kemiallisesta reaktiosta, johon puolestaan vaikuttavat käsittelyolosuhteet, kuten lämpötila, kosteus, aika ja ilman nopeus. Näin ollen taulukon O ^ L-arvot pätevät ainoastaan näille erikoisille kokeille.

Kaikki edellä selitetyt absorptioindeksiin liittyvät kokeet suoritettiin ei-kuitulujitteisilla päällyksillä, joilla oli sama halkaisija, välittömästi nestemäisellä savulla suoritetun käsittelyn ja kuivauksen jälkeen. Muut kokeet ovat näyttäneet, 75259 59 että päällyksen paksuuden vaihtelu ei merkityksellisesti vaikuta absorptioindeksiin. Vielä eräät toiset kokeet ovat näyttäneet, että absorptioindeksin arvot, jotka on saatu tämän keksinnön mukaisilla tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitellyistä kuitulujitteisista päällyksistä, ovat likimain samat kuin ne absorptioindeksin arvot, jotka on saatu ei-kuitulujitteisista selluloosapäällyksistä, joissa oli sama savupinnoitemäärä. Esimerkkinä mainittakoon, että absorptioin-deksi = noin 0,5 saatiin kuitulujitteisella selluloosapääl-lyksellä, jonka halkaisija oli 115 mm, ja joka oli käsitelty "Royal Smoke AA"-savusta johdetulla tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, jonka määrä oli 1,57 mg/cm2 päällyksen ulkopintaa. Ei-kuitulujitteisen selluloosapäällyksen absorptioindeksin todettiin muiden kokeiden perusteella olevan noin O, 5, kun tämä päällys oli samalla tavalla käsitelty yhtä suurella nestemäisellä savumäärällä.

Esimerkki XIV

Suoritettiin sarja kokeita nakkimakkarakokoa olevilla tervasta puhdistetuilla selluloosapäällyksillä tarkoituksella osoittaa korotetussa lämpötilassa suoritetun vanhentamisen pieni vaikutus absorptioindeksiin.

Näissä kokeissa tervapitoinen sellaisenaan ostettu nestemäinen savu ensin neutraloitiin pH-arvoon 5,0 lisäämällä NaOH-hiuta-leita, jolloin neutralointilämpötila säätämällä pidettiin 10...15 °C:ssa. Absorptioindeksin mittaukset tehtiin päällyksellä, joka oli käsitelty tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla heti käsittelyn ja kuivauksen jälkeen, ja sen jälkeen, kun päällys oli varastoitu viisi ja kaksitoista viikkoa huoneenlämmössä. Saman päällyksen muut näytteet lämmitettiin 38 °C:een, ja absorptioindeksit mitattiin samoin aikavälein. Näiden mittausten tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa P.

75259 60

Taulukko P

Vanhennetun päällyksen absorptioindeksi

Aika ja lämpötila Absorptioindeksi

Alku 21 °C:ssa

Viisi viikkoa 21 °C:ssa 0,37

Kaksitoista viikkoa 21 °C:ssa 0,37 Viisi viikkoa 38 °C:ssa 0,35

Kaksitoista viikkoa 38 °C:ssa 0,36

Taulukosta P nähdään, että vanhentamisella ei ole mitään merkityksellistä vaikutusta absorptioindeksiin. Tämän keksinnön mukaiset absorptioindeksiin kohdistuvat vaatimukset perustuvat huoneenlämmössä tehtyihin mittauksiin.

Vaikka tämän keksinnön eräät edullisena pidetyt suoritusmuodot on selitetty yksityiskohtaisesti, voidaan keksintöä muuntaa monella tavoin ja käyttää eräitä tunnusmerkkejä ilman muita, mikä kaikki lankeaa tämän keksinnön ajatuksen ja tavoitteen piiriin. Niinpä voidaan sellaisinaan ostettuja tervapitoisia nestemäisiä savuja, joita voidaan edullisesti käsitellä tämän keksinnön mukaisella tavalla, edelleen konsentroida soveltamalla ennestään tunnettuja menetelmiä ennen käsittelvä tai tämän jälkeen ja ennen käyttöä tämän keksinnön mukaisella tavalla. Tämä voi olla eduksi siinä tapauksessa, että käsittelijä haluaa sovittaa tervasta puhdistettua nestemäistä savua suuresti konsentroituna Päällyksen seinämään.

Keksinnön edellä selitettyjen suoritusmuotojen muina mahdollisina vaihteluina mainittakoon menetelmät tervaoitoisen nestemäisen savun erottamiseksi siten, että saadaan tervalla rikastunut nestemäinen fraktio ja nestemäisen savun tervasta puhdistettu fraktio. Esimerkeissä tämä tehtiin dekantoimalla painovoiman vaikutuksesta, mutta muitakin menetelmiä voidaan soveltaa, kuten neste-neste-erotustekniikkaan perehtyneet 61 75259 tietävät. Näistä menetelmistä mainittakoon esimerkkeinä nesteen svklonikäsittely ia erottaminen keskipakovoiman vaikutuksesta.

Ruokatavaran letkumaisen päällyksen pinnan käsittely tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla tämän keksinnön mukaisella tavalla suoritetaan edullisesti säädetyissä ympäristöolosuhteissa, joissa pienien metallihiukkasten esiintyminen on supistettu minimiinsä. Tämä on tärkeä vaatimus, koska päällyksen kanssa kosketuksessa olevat metallista kuluneet hiukkaset (ensi kädessä rauta-, kupari-, messinkihiukkaset) reaqoivat nestemäisen savun pinnoitteen kanssa, mikä johtaa käsitellyn päällyksen itsestään tapahtuvaan hapettumiseen, värin muuttumiseen ja jopa selluloosan hajoamiseen. Värin muuttuminen ja selluloosan hajoaminen esiintyvät ainoastaan metallisaasteen välittömällä alueella, jonka halkaisija harvoin ylittää 2...10 mm. Selluloosan hajoaminen voi joskus olla niin vakavaa, että se johtaa päällyksen rikkoutumiseen täyttämisen ja käsittelyn aikana. Käsittelylaitteiston rakennemateriaalit edustavat tärkeää tekijää pienien metallihiukkasten määrän minimoimisessa. Näillä materiaaleilla on oltava (1) suuri kulumislujuus ja (2) reagoimattomuus nestemäiseen savuun nähden. On todettu, että eräät metallit ja lejeeringit täyttävät nämä ankarat vaatimukset. Niitä ovatseräät alumi ini le j eer ingi t, kromipin-noitteet, tinalejeerinqit ja eräät ruostumattomat teräkset. Päällysten valmistuksen ja käsittelyn muissakin vaiheissa on noudatettava huolellisuutta pienien metallihiukkasten läsnäolon minimoimiseksi.

Esimerkki XV

Valmistettiin tervasta puhdistetun nestemäisen savun neljä näytettä, joilla oli eri suuret valonläoäisevyysarvot, soveltamalla säädetyssä lämpötilassa tapahtuvaa neutralointimene- tel.mää. Sellaisenaan ostettuna nestemäisenä savuliuoksena käytettiin "Charsol C-12M-savua, jonka absorptioindeksi oli noin 0,5 aallonpituudella 340 nm, ja pH-arvo = noin 2. Jokainen neljästä savunäytteestä valmistettiin pääasiallisesti 62 75259 esimerkissä I selitetyllä tavalla, paitsi että jokainen näyte neutraloitiin eri suureen PH-arvoon siten, että saatiin erilainen valonläoäisevvvsarvo jokaiselle tervasta puhdistetulle nestemäiselle savuliukselle. Näytteet neutraloitiin lisäämällä NaOH-hiutaleita ja lämpötila pidettiin neutraloinnin aikana rajoissa noin 10...noin 25 °C käyttämällä jäähdytyskierukoita. NaOH:a käytettiin sellaisin määrin, että saatiin näytteille valoniäoäisevyysarvot noin 20 %, 50 %, 60 % ja 80 %. Tämä saavutettiin lisäämällä NaOH:a taulukossa Q mainitun lopullisen pH-arvon saavuttamiseksi. Halutun NaOH-määrän tultua lisätyksi tervasakat erotettiin pinnalle nousevasta nesteestä suodattamalla siten, että saatiin tervasta puhdistettu nestemäinen savu. Valonläpäisevyys mitattiin laimentamalla 1 ml tervasta puhdistettua nestemäistä savua 10 ml:lla vettä, ja mittaamalla valonläpäisevyys, veteen verrattuna, spektrofoto-metrillä noin 715 nm aallonpituudella. Samalla tavoin valmistettiin myös vertailunäyte paitsi, että sellaisenaan ostettu savu neutraloitiin pH-arvoon noin 6,0. Taulukossa Q on esitetty tervasta puhdistetun nestemäisen savutuotteen pH-arvo ja valonläpäisevyys.

Taulukko Q

Näytteen pH Valonläpäi- nro sevyys 1 4,69 20,8 % 2 4,60 50,2 % 3 4,70 61,3 % 4 4,95 84,3 %

Vertailu 5,92 92,0 %

Edellä valmistetut näytteet sovitettiin nakkimakkaroiden gee-limäiseen päällykseen (kokoa noin 25) siten, että saatiin nestemäisen tervasta puhdistetun savun määräksi 15,5 g/m^ käyttämällä esimerkissä V selitettyä laitetta ja menetelmää.

63 75259 Päällykset kuivattiin esimerkissä V selitetyllä tavalla noin 3 minuuttia, jolloin kuivaus.lämoöt i la oli rajoissa noin 80... noin 120 °C.

Tervasta puhdistettua nestemäistä savua sovitettaessa päällyksiä tutkittiin tervatäplien esiintymisen suhteen ja kuivausyk-sikön kuivausjohteita ja puserrusrullia tarkastettiin terva-kasaumien suhteen. Havaintojen tulokset on yhteenvetona esitetty taulukossa R.

Taulukko R

Valon- Näyte läoäisevyys Havainnot 1 20,8 % Tervaiaskeumia muodostui välittömästi oäällvkseen. Esiintvi vakavaa takertumista puserrusrulliin. Tervalaskeumia muodostui kuivausjohteisiin.

2 50,2 % Tervalaskeumia muodostui välittömästi päällykseen. Esiintyi lievää takertumista puserrusrulliin. Tervalaskeumia muodostui kuivausjohteisiin.

3 61,3 % Tervalaskeumia muodostui välittömästi oäällykseen. Ei esiintynyt takertumista puserrusrulliin. Tervalaskeumia muodostui kuivausjohteisiin.

4 84,3 % Tervalaskeumia muodostui päällykseen viiden minuutin kuluttua. Ei esiintynyt takertumista puserrusrulliin. Tervalaskeumia muodostui kuivausjohteisiin.

Vertailu 92 % Tervatäoliä ei muodostunut päällyksiin.

Ei esiintynyt tervalaskeumia kuivaus-johteisiin eikä ouserrusrulliin.

Kuten edellä esitetyistä tuloksista nähdään, tulevat ongelmat, jotka aiheutuvat tervasta puhdistetussa nestemäisessä savuliu-oksessa läsnäolevasta tervasta, minkä osoituksena ^vat pienemmät valonläpäisevyysarvot, pienemmiksi sitä mukaa kun tervapi-toisuutta pienennetään, tai valonläoäisevyysarvoa suurennetaan. Tervasta puhdistetun nestemäisen savun valonläpäisevyy- 64 75259 den ollessa noin 20 % tekevät tervojen aiheuttamat vaikeudet, varsinkin takertuminen puserrusrui1iin, pinnoitusmenetelmän käyttökelvottomaksi, joten seosta ei voida hyväksyä. Valonlä-päisevyyden noustessa arvoon noin 50 % esiintvy yhä vaikeuksia, kuten lievää takertumista rulliin ja kaupallisesti haitallisia tervatäpliä päällyksessä, mutta nestemäistä savua voidaan yhä sovittaa ja täten valmistaa käyttökelpoinen päällys. Valonläpäisevyysarvolla noin 60 % voidaan valmistaa päällys, jossa on muutamia tervatäpliä, ja joka on kaupallisesti edullisempi, vaikka täpliä muodostuu päällykseen pitkien käsi-telyjaksojen jälkeen. Näytteen 4 ja vertailunäytteen suuremmilla valonläpäisevvysarvoilla muodostuu kaupallisesti hyväksyttävä päällys, jossa ei ole tervatäpliä, ja pinnoituskäsit-tely voidaan suorittaa jatkuvana ilman tervakasaumien tai takertumisen aiheuttamia vaikeuksia, jotka johtaisivat käsittelyn keskeyttämiseen.

Claims (24)

65 7 5 2 5 9

1. Menetelmä tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiseok-sen valmistamiseksi, jolloin tervapitoisen nestemäisen savun vesiliuos, jonka absorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, neutraloidaan ainakin osittain, tunnettu siitä, että neutralointi suoritetaan lämpötilassa, joka on alle noin 40 °c saattamalla mainittu tervapitoinen nestemäisen savun vesiliuos kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään riittävän suurin määrin liuoksen pH-arvon nostamiseksi yli noin 4 siten, että muodostuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio; säädetään nestemäisen savun vesiliuoksen lämpötilaa neutraloinnin aikana siten, että liuoksen lämpötila ei nouse yli noin 40 °C; ja erotetaan tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio viimeksi mainitun talteenottamiseksi mainittuna nestemäisen savun vesiseoksena.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suuren pH-arvon omaava komponentti nostaa osittain neutraloidun savuliuoksen pH:n arvoon noin 6.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötilaa säädetään ainakin osittaisen neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli noin 30 °C.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tervapitoisen nestemäisen savuliuoksen kokonais-happopitoisuus on vähintään noin 7 paino-% tai vähintään noin 9 paino-%.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen absorptiokyky on suurempi kuin noin 0,2 aallonpituudella 340 nm. 75259

6. Tervasta puhdistettu nestemäisen savun vesiseos, jolla on kyky antaa savun väriä ja savun makua, ja joka on valmistettu tervapitoisesta nestemäisen savun vesiliuoksesta, jonka ab-sorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, tunnettu siitä, että tervasta puhdistettu nestemäisen savun vesiseos on valmistettu neutraloimalla ainakin osittain tämä tervapitoinen nestemäisen savun vesiliuos saattamalla se alle noin 40 °C olevassa lämpötilassa kosketukseen suuren ρΗ-arvon omaavan komponentin kanssa, jota on käytetty riittävän suurin määrin liuoksen ρΗ-arvon nostamiseksi yli noin 4 siten, että on muodostunut tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio, jolloin nestemäisen savun vesiliuoksen lämpötilaa on säädetty neutraloinnin aikana siten, että liuoksen lämpötila ei ole noussut yli noin 40 °C; ja erottamalla tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio viimeksi mainitun talteen-ottamiseksi mainittuna nestemäisen savun seoksena; jolloin neutralointi ja samanaikainen lämpötilan säätö on suoritettu siten, että on saatu nestemäisen savun vesiseos, jonka valon-läpäisevyys on vähintään 50 %.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että sen tervapitoisen nestemäisen savuliuoksen koko-naishappopitoisuus on vähintään noin 7 paino-% tai vähintään noin 9 paino-%.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että suuren ρΗ-arvon omaava komponentti on nostanut nestemäisen savun vesiliuoksen pH:n arvoon noin 6.

9. Patenttivaatimuksen 6 tai 8 mukainen seos, tunnet-t u siitä, että liuoksen lämpötilaa on säädetty ainakin osittaisen neutraloinnin aikana siten, että se ei ole noussut yli noin 30 °C. 67 7 5 2 5 9

10. Tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla käsitelty letkumainen elintarvikepäällys, joka on valmistettu käsittelemällä päällystä nestemäisellä savuliuoksella, joka on saatu tervapitoisesta nestemäisen savun vesiliuoksesta, jonka ab-sorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, tunnettu siitä, että letkumaisen elintarvikepäällyksen pintaa on käsitelty tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla, jota on käytetty sellaisin määrin, että päällyksen seinämän absorptioindeksi on vähintään noin 0,2 aallonpituudella 340 nm, jolloin tervasta puhdistettu nestemäinen savu on saatu neutraloimalla ainakin osittain mainittua tervapitoista nestemäisen savun vesiliuosta lämpötilassa, joka on alle noin 40 °c, saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota on käytetty riittävän suurin määrin liuoksen pH-arvon nostamiseksi yli noin 4 siten, että on muodostunut tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio, jolloin nestemäisen savun vesi-liuoksen lämpötilaa on säädetty neutraloinnin aikana siten, että liuoksen lämpötila ei ole noussut yli noin 40 °C, ja erottamalla tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio toisistaan viimeksi mainitun tal-teenottamiseksi mainittuna tervasta puhdistettuna nestemäisenä savuna.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että ainoastaan sen ulkoseinämää on käsitelty tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla siten, että täten käsitellyn päällyksen ulkopinta on tummempi kuin päällyksen sisäpinta.

12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että päällyksen alkuperäinen värjäysindeksi on vähintään 0,2.

13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että suuren pH-arvon omaava komponentti on nostanut nestemäisen savun vesiliuoksen pH:n arvoon noin 6. 75259

14. Patenttivaatimuksen 10 tai 13 mukainen päällys, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötilaa on säädettty ainakin osittaisen neutraloinnin aikana siten, että se ei ole noussut yli noin 30 °C.

15. Patenttivaatimuksen 12 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että se on ei-kuitulujitteinen selluloosapäällys tai kuitulujitteinen selluloosapäällys.

16. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että tervapitoisen nestemäisen savuliuoksen koko-naishappopitoisuus on vähintään noin 7 paino-% tai vähintään noin 9 paino-%.

17. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen absorptiokyky on suurempi kuin noin 0,2 aallonpituudella 340 nm.

18. Patenttivaatimuksen 10 mukainen päällys, tunnet-t u siitä, että käsittely tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla antaa päällyksen seinämälle absorptioindeksin, joka on vähintään noin 0,4 aallonpituudella 340 nm.

19. Menetelmä savun värin ja savun maun omaavan ruokatavaran valmistamiseksi täyttämällä ruokatavaraa letkumaiseen elin-tarvikepäällykseen ja käsittelemällä päällykseen suljettua ruokatavaraa, tunnettu siitä, että sinänsä tunnetun nestemäisen savun tervapitoinen vesiliuos, joka seoksena sisältää komponentteja, joilla on kyky antaa savun väriä ja savun makua, ja jonka absorptiokyky on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, neutraloidaan ainakin osittain saattamalla se kosketukseen suuren pH-arvon omaavan komponentin kanssa, jota käytetään rittävän suurin määrin liuoksen pH-arvon nostamiseksi yli noin 4 siten, että muodos- 75259 tuu tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio; säädetään nestemäisen savun vesiliuoksen lämpötilaa neutraloinnin aikana siten, että liuoksen lämpötila ei nouse yli noin 40 °C; erotetaan tervalla rikastunut fraktio ja tervasta puhdistettu nestemäinen savufraktio, jolloin viimeksi mainittu muodostaa tervasta puhdistetun nestemäisen savun vesiseoksen; käsitellään letkumaisen elintarvikepäällyksen pintaa mainitulla tervasta puhdistetulla nestemäisellä savuseoksella, jota käytetään sellaisin määrin, että saadaan päällyksen seinämän absorptioindeksi, joka on vähintään noin 0,2 aallonpituudella 340 nm; täytetään ruokatavaraa täten käsiteltyyn päällykseen; ja käsitellään täten saatua päällykseen suljettua ruokatavaraa savun värin ja savun maun antamiseksi päällykseen suljetulle ruokatavaralle siten, että savun väri- ja savun makukomponent-teja siirtyy päällyksestä siihen suljettuun ruokatavaraan.

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että suuren pH-arvon omaava komponentti nostaa nestemäisen savun vesiliuoksen pH:n vähintään arvoon noin 6.

21. Patenttivaatimuksen 19 tai 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötilaa säädetään ainakin osittaisen neutraloinnin aikana siten, että se ei nouse yli noin 30 °C.

22. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että tervapitoisen nestemäisen savuliuoksen koko-naishappopitoisuus on vähintään noin 7 paino-% tai vähintään noin 9 paino-%.

23. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että tervasta puhdistetun nestemäisen savuseoksen absorptiokyky on suurempi kuin 0,2 aallonpituudella 340 nm. 75259

24. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käsittely tervasta puhdistetulla nestemäisellä savulla antaa päällyksen seinämälle absorptioindeksin, joka on vähintään noin 0,4 aallonpituudella 340 nm.