FI74453B - Foerfarande foer framstaellning av metallselenat samt genom foerfarandet framstaellt natriumselenat. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av metallselenat samt genom foerfarandet framstaellt natriumselenat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74453B FI74453B FI842913A FI842913A FI74453B FI 74453 B FI74453 B FI 74453B FI 842913 A FI842913 A FI 842913A FI 842913 A FI842913 A FI 842913A FI 74453 B FI74453 B FI 74453B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- selenite
- selenate
- metal
- selenic acid
- selenium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/008—Salts of oxyacids of selenium or tellurium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Microscoopes, Condenser (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
« 74453
Menetelmä metalliselenaatin valmistamiseksi sekä menetelmällä valmistettu natriumselenaatti Tämä keksintö koskee menetelmää metallisele-5 naatin valmistamiseksi seleenimetallista seleenihapok- keen kautta sekä menetelmällä valmistettua natriumsele-naattia.
Esillä oleva keksintö antaa mahdollisuuden tuottaa alkalimetalliselenaattia rationaalisesti; nämä 10 suolat ovat olennaisia suoloja annettaessa seleeniä hi-venalkuaineena ihmisille ja eläimille.
On tunnettua antaa sekä ihmisille että eläimille hivenaineena natriumseleniittiä (Na2SeC>2); seleenin muodostaessa merkittävän hivenaineen. Tämä huomioiden 15 seleniittiä annetaan joko epäsuorasti eläimen rehussa tai ruoka-aineissa, tai suoraan suuhun annettavana suihkeena .
On tunnettua ihmisten ollessa kyseessä, että sellaiset sairaudet kuten multippeliskleroosi (MS), sy-20 dänverisuonisairaudet ja tietyt syöpämuodot voivat olla yhteydessä seleenivajaukseen. On myös tiedossa, että seleeninvajaus eläimissä voi muiden seikkojen ohella johtaa lihasrappeutumaan ja heikentyneeseen hedelmällisyyteen .
25 On tunnettua, että seleeniä voidaan antaa kas vien välityksellä, joita eläimet syövät, tällöin seleeni on sekoitettu käytettävien lannoitteiden, kasvin pin-talannoiteaineiden tai siementen joukkoon. Kun kyseessä on kasvien absorboiman seleenin määrä, on selenaatti te-30 hokkaampi kuin seleniitti. Näin olleen seleenin antaminen käytettävien lannoitteiden välityksellä muodostaa yksinkertaisen ja rationalisen menetelmän verrattuna seleenin antamiseen suun kautta seleniitin muodossa, erityisesti suurten laiduntavien eläinlaumojen ollessa kyseessä.
35 Suuret eläinlaumat, jotka vaeltavat ja käyvät va paina laitumella» ovat suuresti lisänneet selenaatin syöttötarvetta joko käytettävien lannoitteiden välityksellä tai selenaattipalojen muodossa.
2 74453
On tunnettua valmistaa natriumselenaattia elektrolyyttisesti lähtemällä natriumseleniitin liuoksesta.
On myös tunnettua, että seleenihappoa I^SeO^ valmistetaan hapettamalla seleenihapoketta H2SeC>3 vety-5 peroksidilla. Muodostunut seleenihappo sisältää kuiten kin 2 - 3 % seleenihapoketta. Seleenihapon voidaan sitten antaa reagoida natriumkarbonaatin kanssa natriumse-lenaatin muodostamiseksi, jolloin selenaattiin tulee epäpuhtautena alkuaineseleeniä. Kun seleenihapon annetaan 10 reagoida natriumhydroksidin kanssa, on lopputuotteessa natriumseleniittiä epäpuhtautena.
EP-A1-0 020 826 selostaa menetelmää metallien, seleeni mukaan lukien, erottamiseksi ja talteen ottamiseksi anodilietteestä huuhtomalla, uuttamalla liuottimel-15 la, saostamalla ja pelkistämällä, tällöin anodilietettä huuhdellaan alkuksi typpihapon kanssa, seleeni erotetaan neste-neste-uutosta käyttäen nitraattien poistamiseksi ja kloorausuutosta käyttäen, pelkistämällä seleeni rikkidioksidilla.
20 Julkaisussa Gmelin Handbook of Inorganic Chemist ry, supplement, voi. Bl, system nr 10 (1981), sivuilla 227 ja 297 selostetaan seleenihapokkeen reaktiota alka-lihydroksidien kanssa vesiliuoksissa seleniittien muodostamiseksi; samoin kuin selenaatti-ionien muodostamis- 2- 25 ta hapettamalla Se03 -ioni Carlia, Olilla tai H202:lla.
Reaktiota emäksisissä olosuhteissa ei kuitenkaan esite-2- .
ta, ja SeO^ -ionin hapettaminen happamessa ympäristössä noudattaa edellä mainittua valmistustapaa siihen liittyvine haittoineen.
30 Näin olleen esiintyy tarvetta löytää menetelmä, joka mahdollistaa korkealaatuisen selenaatin, erityisesti selenaatin, jolla on alkalimetallikationeja, valmistamiseksi yksinkertaisella ja rationalisella tavalla.
Nyt on yllättäen keksitty tällainen menetelmä 35 valmistaa selenaatteja esillä olevan keksinnön mukaisel la menetelmällä. Tälle keksinnölle on tunnusomaista, että seleenimetalli liuotetaan typpihappoon seleenihapokkeen muodostamiseksi; seleenihapoke muutetaan metalliselenii- 3 74453 tiksi antamalla seleenihapokkeen reagoida alkalimetal-lihydroksidin, alkalimetallikarbonaatin ja/tai muun metallioksidin/hydroksidin kanssa; metalliseleniitti hapetetaan vetyperoksidilla korotetussa lämpötilassa 5 emäksisessä ympäristössä pH-arvossa 10 - 12 metallisele- naatin muodostamiseksi, joka sitten kuivataan suihku-kuivaamalla.
Keksinnölle luonteenomaisia lisäpiirteitä on esitetty epäitsenäisissä patenttivaatimuksissa.
10 Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmis taa äärimmäisen hienojakoista selenaattia, jossa jäljellä oleva seleniittipitoisuus on pieni (< 1 %) ja jäljellä oleva vesipitoisuus on alhainen.
Erikoinen muoto, jollaisena tuotteita saadaan mah-15 dollistaa niiden helpon käytön lannoitteissa, koska tuotteet ovat vaivatta kiinnitettävissä yksinkertaisella tavalla rakeiden pintoihin käyttäen tunnettua liimaustekniikkaa .
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmistaa 20 sekä natriumselenaattia että kaliumselenaattia.
Menetelmään liittyvät seuraavat kemialliset reaktiot ;
Se + HN03 -► H2Se03 + NOx 25 H2Se03 + 2 NaOH-ψ Na2Se03 + 2 H20 tai vaihtoehtoisesti: 30 H2Se03 + Na2C03-►Na2Se03 + C02
Na2Se03 + H202-► Na2Se04 + H20 35 Keksintöä selitetään nyt viittaamalla oheiseen piirrokseen, jonka kuvio esittää selenaatin valmistus-laitosta .
4 . vv 74453
Esimerkki 790 g ns. standardiseleeniä (99,9 % Se) liuotettiin 1300 ml:aan lämmintä 65-%:ista typpihappoa. Saatu seleenihapoke (I^SeO^, 1290 g) sekoitettiin sitten stö-5 kiömetrisen määrän kanssa natriumhydroksidiä (800 g), joka oli 50-%:isena natriumhydroksidiliuoksena, tällöin saatiin 1730 g natriumseleniittiä ja lisäksi 360 g vettä. pH säädettiin arvoon 11 lisäämällä vielä pienehkö määrä natriumhydroksidiä. Natriumseleniittiliuokseen sekoitet-10 tiin sitten stökiömetrisesti ylimäärin vetyperoksidia (50 %) 70°C:n lämpötilassa, natriumseleniitin hapettuessa natriumselenaatiksi. Vetyperoksidin lisääminen tapahtui hitaasti. Muodostunut liuos, joka hapetusprosessin päätyttyä sisälsi natriumselenaattia, johdettiin pusku-15 ritankin ja suodattimen läpi suihkukuivaajaan, jossa tuote kuivattiin. Sisään menevän kuivausilman lämpötila oli 110°C.
Lopputuotteena saatiin valkeata kiinteätä ainetta, jauhemaista natriumselenaattia, joka sisälsi 98 % 20 Na2SeO^:ää, 0,9 % Na^eO^ra ja loput vettä, osittain sitoutuneena kemiallisessa muodossa ja osittain vapaana vetenä. Saanto oli 98 %.
Oheisen piirroksen mukaisesti edellä esitetyt reaktiot suoritettiin laitoksessa, jossa oli ensimmäinen 25 reaktioastia 1, jossa jauhemainen seleeni sekoitettiin typpihapon joukkoon. Muodostunut seleenihapoke siirrettiin sitten toiseen reaktioastiaan 2 suodattimen 3 ja välillä olevan puskuritankin 4 kautta. Reaktioastia 2 on varustettu sekoittajalla 5, lisäysputkella 6 (50-%risen 30 natriumhydroksidin lisäämiseksi) ja lisäysputkella 7 (50-%:isen vetyperoksidin lisäämiseksi). Putken 7 ulos-tulosuu on sijoitettu sekoittajan 5 viereen. Ensimmäisessä reaktiovaiheessa reaktioastiassa 2 lisättiin nat-riumhydroksidia kunnes haluttu pH-arvo on saavutettu, ja 35 lämpötila säädettiin 70°C:seen, minkä jälkeen putken 7 kautta lisättiin vetyperoksidi. Hapetusreaktio, jonka aikana selenaatti muodostuu on eksoterminen, sen vuoksi on liuosta jäähdytettävä lämpötilan pitämiseksi 70°C:ssa.
5 74453 Jäähdyttäminen tapahtuu jäähdytysnesteen avulla, jota johdetaan jäähdytyskierukan 8 läpi. Hapetusprosessin päätyttyä reaktioseos, joka sisältää edullisesti 500 g natriumselenaattia litraa kohden seosta, siirrettiin 5 puskuritankkiin 9, ja sieltä suodattimen 10 kautta suih- kukuivaajaan, joka on varustettu säilytystankilla 12. Tankki 12 pidettiin pysyvästi täysinäisenä pumppaamalla siihen natriumselenaattiliuosta puskuritankista 9. Nat-riumselenaattiliuos kuivattiin suihkukuivaajassa 11, 10 minkä jälkeen muodostunut kiinteä natriumselenaatti poistettiin ja pakattiin. Ilman vesihöyryn annettiin kulkea pölysuodattdmen 13 kaasupesulaitteen 14 läpi kaiken mukana seuranneen kiinteän aineen poistamiseksi, minkä jälkeen puhdistettu ilma laskettiin ympäristöön.
15 Käytettävän typpihapon on oltava suhteellisen konsentroitua, sopiva konsentraatio on 50 % tai suurempi.
Vaikkakin edellä esitetyt reaktiot on selostettu viittaamalla alkalimetallihydroksidiin, on itsestään selvää, että reaktiot voidaan suorittaa toisen metallioksi-20 din/hydroksidin kanssa jos kationin halutaan olevan joku muu metalli kuin alkalimetalli, kuten esimerkiksi magnesium tai koboltti.
Claims (8)
1. Menetelmä metalliselenaatin valmistamiseksi seleenimetallista seleenihapokkeen kautta, t u n -5 n e t t u siitä, että seleenimetalli liuotetaan typpihappoon seleenihapokkeen muodostamiseksi; seleeniha-poke muutetaan metalliseleniitiksi antamalla seleenihapokkeen reagoida alkalimetallihydroksidin, alkali-metallikarbonaatin ja/tai muun metallioksidin/hydrok-10 sidin kanssa; metalliseleniitti hapetetaan vetyperok sidilla korotetussa lämpötilassa emäksisessä ympäristössä pH-arvossa 10 - 12 metalliselenaatin muodostamiseksi, joka sitten kuivataan suihkukuivaamalla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että seleniitin hapettaminen selenaatiksi suoritetaan lämpötilassa 60 - 75°C, edullisesti 70°C:ssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seleniitin hapettaminen 20 selenaatiksi suoritetaan stökiömetrisesti ylimäärin käytettävän vetyperoksidin avulla.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivaaminen suoritetaan kuumalla ilmalla, jonka ulostulolämpötila on vähintään 25 100°C, edullisesti 110°C.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetusprosessissa käytettävä vetyperoksidi johdetaan reaktioseokseen sen pinnan alapuolelle, edullisesti paikkaan, joka on reaktio- 30 seokseen sijoitetun sekoittimen vieressä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiot tapahtuvat veden läsnäollessa.
7. Natriumselenaatti, tunnettu siitä, 35 että se on valmistettu seleenimetallista seleenihapokkeen kautta, jolloin seleenimetalli liuotetaan typpihappoon seleenihapokeen muodostamiseksi; seleenihapoke muutetaan metalliseleniitiksi antamalla seleenihapokkeen reagoida natriumhydroksidin ja/tai natriumkarbonaatin 7 74453 kanssa; natriumseleniitti hapetetaan vetyperoksidilla korotetussa lämpötilassa emäksisessä ympäristössä pH-arvossa 10 - 12 natriumselenaatin muodostamiseksi, joka sitten kuivataan suihkukuivaamalla.
8 74453
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8207344 | 1982-12-22 | ||
| SE8207344A SE440221B (sv) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | Forfarande for framstellning av metallselenat fran metallisk selen via selensyrlighet |
| SE8300400 | 1983-11-15 | ||
| PCT/SE1983/000400 WO1984002513A1 (en) | 1982-12-22 | 1983-11-15 | A method for producing selenium salts |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842913A FI842913A (fi) | 1984-07-19 |
| FI842913A0 FI842913A0 (fi) | 1984-07-19 |
| FI74453B true FI74453B (fi) | 1987-10-30 |
| FI74453C FI74453C (fi) | 1988-02-08 |
Family
ID=20349107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842913A FI74453C (fi) | 1982-12-22 | 1984-07-19 | Foerfarande foer framstaellning av metallselenat samt genom foerfarandet framstaellt natriumselenat. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605544A (fi) |
| EP (1) | EP0112310B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60500090A (fi) |
| AT (1) | ATE25372T1 (fi) |
| AU (1) | AU560370B2 (fi) |
| CA (1) | CA1224008A (fi) |
| DE (1) | DE3369674D1 (fi) |
| ES (1) | ES8506241A1 (fi) |
| FI (1) | FI74453C (fi) |
| GR (1) | GR81259B (fi) |
| IE (1) | IE56323B1 (fi) |
| NZ (1) | NZ206431A (fi) |
| PT (1) | PT77821B (fi) |
| SE (1) | SE440221B (fi) |
| WO (1) | WO1984002513A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA838772B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338893C1 (de) * | 1983-10-27 | 1985-06-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallselenat |
| SE527942C2 (sv) * | 2003-12-17 | 2006-07-18 | Boliden Contech Ab | Förfarande för återvinning av uttjänt selenfiltermassa |
| US10047378B2 (en) | 2011-09-02 | 2018-08-14 | Shibaura Institute Of Technology | Method for recovering selenium |
| CN109247203B (zh) * | 2018-08-02 | 2021-06-08 | 唐谟堂 | 一种种植富硒农作物的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB808637A (en) * | 1955-08-09 | 1959-02-11 | Diamond Alkali Co | Improvements in or relating to the recovery of selenium |
| SU139307A1 (ru) * | 1960-08-04 | 1960-11-30 | Л.Н. Алымова | Способ получени селенатов щелочных металлов |
| FR1509084A (fr) * | 1966-11-29 | 1968-01-12 | Electro Chimie Soc D | Procédé de récupération de sélénium iv utilisé comme catalyseur d'oxydation en solution |
| DE2965903D1 (en) * | 1979-06-14 | 1983-08-25 | Inst Nuclear Energy Res | A hydrometallurgical process for recovering precious metals from anode slime |
-
1982
- 1982-12-22 SE SE8207344A patent/SE440221B/sv not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-11-15 JP JP58503763A patent/JPS60500090A/ja active Granted
- 1983-11-15 AU AU22693/83A patent/AU560370B2/en not_active Ceased
- 1983-11-15 WO PCT/SE1983/000400 patent/WO1984002513A1/en active IP Right Grant
- 1983-11-15 US US06/644,728 patent/US4605544A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-11-15 AT AT83850307T patent/ATE25372T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-15 DE DE8383850307T patent/DE3369674D1/de not_active Expired
- 1983-11-15 EP EP83850307A patent/EP0112310B1/en not_active Expired
- 1983-11-22 IE IE2734/83A patent/IE56323B1/xx unknown
- 1983-11-24 ZA ZA838772A patent/ZA838772B/xx unknown
- 1983-11-28 GR GR73094A patent/GR81259B/el unknown
- 1983-11-29 NZ NZ206431A patent/NZ206431A/en unknown
- 1983-12-14 PT PT77821A patent/PT77821B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-21 CA CA000443930A patent/CA1224008A/en not_active Expired
- 1983-12-21 ES ES528249A patent/ES8506241A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-07-19 FI FI842913A patent/FI74453C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379286B2 (fi) | 1991-12-18 |
| US4605544A (en) | 1986-08-12 |
| JPS60500090A (ja) | 1985-01-24 |
| PT77821B (en) | 1986-03-26 |
| DE3369674D1 (en) | 1987-03-12 |
| AU560370B2 (en) | 1987-04-02 |
| AU2269383A (en) | 1984-07-17 |
| NZ206431A (en) | 1986-05-09 |
| SE440221B (sv) | 1985-07-22 |
| ZA838772B (en) | 1985-02-27 |
| GR81259B (fi) | 1984-12-11 |
| FI74453C (fi) | 1988-02-08 |
| ATE25372T1 (de) | 1987-02-15 |
| EP0112310A1 (en) | 1984-06-27 |
| FI842913A (fi) | 1984-07-19 |
| ES528249A0 (es) | 1985-07-01 |
| IE832734L (en) | 1984-06-22 |
| FI842913A0 (fi) | 1984-07-19 |
| CA1224008A (en) | 1987-07-14 |
| SE8207344L (sv) | 1984-06-23 |
| PT77821A (en) | 1984-01-01 |
| WO1984002513A1 (en) | 1984-07-05 |
| IE56323B1 (en) | 1991-06-19 |
| EP0112310B1 (en) | 1987-02-04 |
| SE8207344D0 (sv) | 1982-12-22 |
| ES8506241A1 (es) | 1985-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101767034B1 (ko) | １가 숙신산 염의 제조방법 | |
| DE824511T1 (de) | Verfahren zur herstellung von produkten, die bisalze der ameisensäure enthalten | |
| US7411080B2 (en) | Direct synthesis of copper carbonate | |
| US5534043A (en) | Micronutrient supplement | |
| US4055623A (en) | Method of removing nitrogen oxides from a gas as a salt of imidodisulfonic acid | |
| FI74453B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metallselenat samt genom foerfarandet framstaellt natriumselenat. | |
| FI82023B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kopparhydroxid. | |
| DE69603385T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus Gasen, die dieses enthalten, unter gleichzeitigen Herstellung von Elementarschwefel | |
| RU2189942C1 (ru) | Способ получения висмут-калий-аммоний цитрата | |
| CN1004623B (zh) | 氧化亚铜制备方法 | |
| NO157172B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metallselenat fra metallisk selen via selensyrling. | |
| JPS62502388A (ja) | 煙道ガスの浄化方法 | |
| JPS63119836A (ja) | 二酸化硫黄を含む稀薄な廃棄ガスの硫黄分を除去する方法 | |
| US4780294A (en) | Process for making crude phosphoric acid | |
| SU975569A1 (ru) | Способ получени водного раствора нитрита кальци | |
| SU1142161A1 (ru) | Катализатор дл термолиза серной кислоты | |
| SU1237635A1 (ru) | Способ получени медного купороса | |
| KR100439154B1 (ko) | 아산화동의 제조방법 | |
| JPH02248326A (ja) | 活性二酸化マンガンの製造方法 | |
| JPS6362441B2 (fi) | ||
| JPS61197418A (ja) | オキシ塩化第二銅の製造方法 | |
| KR20030060267A (ko) | 아산화동의 제조방법 | |
| CS262108B1 (cs) | Způsob výroby roztoku dusičnanu měďnatého | |
| IL47518A (en) | Process for the production of potassium sulphates | |
| PL53177B1 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BOLIDEN AKTIEBOLAG |