SE440221B - Forfarande for framstellning av metallselenat fran metallisk selen via selensyrlighet - Google Patents

Description

82073li4~6 10 15 20 25 30 35 Det är också känt att tillverka selensyra H2SeO4, genom oxidation av selensyr- lighet H2SeO3, med väteperoxid. Erhållen selensyra håller därvid emellertid 2-396 selensyrlighet. Selensyran kan därefter omsättas med natriumkarbonat till bildning av natriumselenat, varvid dock selenaten förorenas av elementärt selen. Omsättes selensyra med natriumhydroxid erhåller man en slutprodukt som är förorenad med natriumselenit.

Det har därför rests krav på en enkel och rationell metod för framställning av både selenit och selenat, speciellt med alkalimetallkatjon med höga kvalitets- krav.

Beskrivning av föreliggande uppfinning Det har nu överraskande visat sig möjligt att framställa selenater på ett enkelt och rationellt sätt genom föreliggande uppfinning, som karaktäriseras av att metallisk selen löses i salpetersyra till bildning av selensyrlighet vilken' därefter överföres till en alkalimetallselenit genom omsättning med en alkalimetallhydr- oxid, alkalimetallkarbonat och/eller annan metalloxid/hydroxid, vilken bildad selenit därefter oxideras i basisk miljö vid pH 10-12 medelst väteperoxid till bildning av metallselenat, vilket därefter torkas medelst spraytorkning.

Ytterligare karaktäristika för uppfinningen framgår av hithörande patentkrav.

Genom uppfinningen kan ett selenat framställas i mycket finfördelad form med liten resthalt selenit (<1%) och låg resthalt vatten.

Erhällen selenit erhålles med hög kvalitet i mycket finfördelad forni.

Den erhållna partikulära formen gör produkterna mycket lämpliga att tillföras till foder och gödningsmedel, dä de exempelvis enkelt kan fästas på en granulerad produkts yta medelst lciinda adheringsnietoder.

Genom förfarandet kan natrium- såväl som kaliumselenat framställas.

Vid förfarandet involverade kemiska reaktioner är: 8207344-6 Vid förfarandet involverade kemiska reaktioner är: se + HNo3 --> H2seo3 + Nox 5 Hzseog + 2NaoH-> Nazseog + zazo ; 3111 1125603 + NB2CO3 --> NE2SGO3 + C02 Na2SeO3 + H2O2 --)- Na2SeO4 + H20 10 Uppfinningen kommer nedan att närmare beskrivas med hänvisning till bifogade ritning, vars enda figur visar en anläggning för framställning av selenat.

Exempel Så kallat standardselen (99,9% Se), 790 g, löstes i 1300 ml varm 65% salpeter- 15 syra. Erhällen selensyrlighet, H2SeO3, 1290 g försattes därefter med stökíomet- risk mängd NaOH, 800 g, som 50% lutlösning, varvid erhölls 1730 g natriumsele- nit och ytterligare 360 g vatten. pH justerades till 11 genom tillsats av ytter1i~ gare, mindre mängd NaOH. Därefter tillsattes under omrörning väteperoxid (50%) i stökiometriskt stort överskott till lösningen av natriumselenit vid 70°C 20 varvid denna oxiderades till natriumselenat. Väteperoxidtillsatsen skedde därvid långsamt. Den erhållna lösningen som innehöll natriumselenat efter avslutad oxidation överfördes därefter via en bufferttank och ett filter till en spraytork, i vilken torkning av produkten skedde. Ingående torkluftstemperatur var därvid 360°C, och utgående lufts temperatur var 1l0°C. Som slutprodukt erhölls 25 en fast, vit pulverformig natriumselenatprodukt innehållande 98% Na2Se04, 0,996 Na2Se03 och balanserande mängd vatten, dels som bundet, dels som fritt vatten. Utbyte 98%.

Reaktionerna ovan genomföres, med hänvisning till bifogade ritning, i en anlägg- 30 ning som omfattar ett första reaktionskärl 1, i vilken selen i pulverform ned- matas i salpetersyra. Den erhållna selensyrligheten överföres därefter till ett andra reaktionskärl 2 via ett filter 3 och en mellanliggande bufferttank 4.

Reaktionskärlet 2 är försett med en omrörare 5, en tillförselledning 6 för 50%-íg NaOH, samt en tillförselledning 7 för 50%-ig H202. Tillförselledningen 7 mynnar 35 i närheten av omröraren 5. I ett första reaktionssteg i det andra reaktionskärlet 2 >v_-v__ roon QUAmrï »n »han .,_ 82073l|l+~6 10 15 20 ae tillföras NaOH till pH 11 och temperaturen justeras till 70°C, varefter H2O2 tillföres genom ledningen 7. Oxidationsreaktionen till bildning av selenat är exoterm, varför kylning genomföres för att hälla temperaturen vid 70°C. Kyl- ningen sker genom att introducera ett kylmedium i en kylslinga 8. Efter avslutad oxidation överföres reaktionsblandningen, som lämpligen håller 500 g/l med avseende på natriumselenat till en bufferttank 9, och därifrån via ett filter 10 till en spraytork 11 försedd med en förtank 12. Förtanken 12 hålles konstant fylld genom rundpumpning av natriumselenatlösning frân bufferttanken 9 till förtanken 12. Natriumselenatlösningen torkas i spraytorken 11, varefter erhâllen fast natríumselenat avskiljes och förpackas, och avdríven luftvattenânga får passera ett stoftfilter 13, och en scrubber 14 för eliminering av eventuell med- följande fast substans, innan luften i renat tillstånd släppes ut.

Använd salpetersyra bör vara relativt koncentrerad, varvid den lämpligen inne- håller 5 96 eller mer.

Ovan har omsättning med alkalimetallhydroxid visats. Det är emellertid också. möjligt att göra omsättningen med annan metalloxid/hydroxid om annan katjon än alkalimetall önskas, såsom magnesium eller kobolt. , 'i I, 9:

Claims (6)

10 15 20 25 30 820731144 PATENTKRAV

1. Förfarande för framställning av metallselenat från metallisk selen via selensyrlighet, k ä n n e t e c k n a t av att metallisk selen löses i salpetersyra till bildning av selensyrlighet, vilken därefter överföres till inetallselenit genom omsättning med en alkalimetallhydroxid, ett alkalimetallkarbonat och/eller annan metalloxid/hydroxid, vilken bildad selenit oxideras vid förhöjd temperatur i basisk miljö vid pH 10-12 medelst väteperoxid till bildning av metallselenat, vilket därefter torkas medelst spraytorkning.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att oxidationen av selenit till selenat sker vid en temperatur av 60-75°C, företrädesvis 7 0°C.

3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att oxidationen av selenit till selenat sker medelst väteperoxid i stökiometriskt överskott.

4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att spraytorkning sker med het luft, vilken har en utgående temperatur av minst 10U°C, företrä- desvis 110°C.

5. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t av att vid oxidationen använd väteperoxid tillför-es under reaktionsblandningens yta, företrädesvis intill en i reaktionsblandningen anordnad omrörare.

6. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att angivna reaktioner genomföras i närvaro av vatten. iraøflraralaï