FI73967C - Foerfarande foer rening av p-aminofenol. - Google Patents
Foerfarande foer rening av p-aminofenol. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73967C FI73967C FI811742A FI811742A FI73967C FI 73967 C FI73967 C FI 73967C FI 811742 A FI811742 A FI 811742A FI 811742 A FI811742 A FI 811742A FI 73967 C FI73967 C FI 73967C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aminophenol
- aqueous
- aniline
- solution
- organic phase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
73967
Menetelmä p-aminofenolin puhdistamiseksi Tämä keksintö kohdistuu menetelmään p-aminofeno-lin puhdistamiseksi ja tarkemmin sanottuna menetelmään 5 p-aminofenolin talteenottoa ja uutospuhdistusta varten, jolloin selektiivisesti poistetaan kyseeseen tulevat pää-epäpuhtaudet, nimittäin 4,4'-diaminodifenyylieetteri.
P-aminofenoli (PAP) on hyvin tunnettu ja on se tärkeä kemiallinen välituote valmistettaessa kipuja lie-10 vittävää ainetta, asetaminofeeniä (APAP). Sitä käytetään myös välituotteena valmistettaessa väriaineita ja valoku-vauskemikaaleja. Erittäin suuri puhtaus, erikoisesti 4,4'-diaminodifenyylieetterin suhteen, on suotavaa erikoisesti asetaminofeeniä valmistettaessa.
15 Tärkeä kaupallinen ja laajalti käytetty menetelmä PAP:n valmistuksessa käsittää nitrobentseenin katalyyttisen hydrauksen voimakkaasti happamassa väliaineessa. Perusmenetelmässä suoritetaan nitrobentseenin hydraus käyttäen 10-13 prosenttista rikkihappoliuosta, joka sisältää pie-20 nen määrän pinta-aktiivista ainetta kuten dodekyylitri-metyyliammoniumkloridia ja hiilellä olevaa platina-katalyyttiä käyttäen. Reaktio on verrattain monimutkainen ja siinä saadaan halutun PAP-aineen lisäksi huomattava määrä aniliinia sekä useita vähäisempiä amiini-sivutuotteita, 25 mukaanluettuna 4,4'-diaminofenyylieetteri (tunnetaan myös nimillä oksidianiliini tai ODA), o-aminofenoli, p-amino-difenyyliamiini ja p-hydroksidifenyyliamiini. Nämä sivutuotteet, jotka ovat mahdollisia epäpuhtauksia PAP-loppu-tuotteessa, liukenevat yleensä happamaan vesipitoiseen vä-30 lianneeseen. 4,4*-diaminodifenyylieetteri on tärkein vähäisemmistä amiini-sivutuotteista ja käytettäessä PAP-tuotetta farmaseuttisia koostumuksia valmistettaessa, täytyy sen pitoisuuden olla pienempi kuin 20 ppm ja edullisesti pienempi kuin 10 ppm.
2 73967
Erikoisen edullisessa menetelmässä PAP:n valmistamiseksi nitrobentseenin katalyyttisen hydrauksen avulla rikkihapon vesiliuoksessa (katso Benner US-patentti nro 3 333 416, päivätty 14. toukokuuta 1968) keskeyte-5 tään hydrausreaktio ennen reaktoriin panostetun nitrobentseenin kulumista täysin loppuun. Katalyytti pyrkii suspendoitumaan nitrobentseenikerrokseen ja vesipitoinen reaktioseos, joka sisältää PAP-materiaalin, aniliinia ja vähäisempiä amiini-sivutuotteita suoloinaan, erotetaan 10 helposti dekantoimalla.
Kuten edellä on mainittu, PAP-materiaalin, jota käytetään APAPrn valmistamiseen, täytyy edullisesti olla erittäin puhdasta, erikoisesti 4,4'-diaminodifenyylieetterin suhteen. Patenttikirjallisuudessa on esitetty lukuisia me-15 netelmiä p-aminofenolin puhdistuksen parantamiseksi. Benner' in US-patentin nro 3 383 416 lisäksi seuraavilla patenteilla on merkitystä p-aminofenolin valmistusmenetelmien suhteen: 20 US-patentti nro: GB-patentti nro: 3 65ö 905 1 023 078 3 694 508 1 033 005 3 703 598 1 228 568 3 717 680 1 291 642 25 3 845 129 1 516 380 3 876 703 Japanilainen patentti 3 917 695 No SKO 54 (1973)-73741 4 139 562 4 176 138 30
Baron et ai*ien US-patentissa nro 3 717 680 lisätään aniliinia Bennerin perusmenetelmästä saatuun vesipitoiseen reaktiotuotteeseen ja pH-arvo nostetaan suuremmaksi kuin 6,0, edullisesti välille 6,5-7,5, jolla ar-35 volla PAP on vapaassa amiinimuodossa. Liuos jäähdytetään 73967 * 3 sitten ja PAP kiteytyy, poistetaan suodattamalla ja pestään, ensin aniliinilla ja sitten tolueenilla. Aniliini-faasi, joka sisältää 4,4‘-diaminodifenyylieetteriä ja muita vähäisempiä amiini-sivutuotteita, erotetaan sitten 2 vesifaasista.
Japanilaisessa patentissa nro SHO 54 (1978)-73741 esitetään menetelmä puhdistetun p-aminofenolin valmistamiseksi, jolloin nitrobentseenin katalyyttisestä pelkistyksestä saatu katalyyttinen pelkistysreaktioseos neutraloi-•j^q daan osittain alkalilla pH-arvoon 3,5-5. Sitten lisätään aromaattista amiinia kuten aniliinia ja 4,4'-diaminodi-fenyylieetteri ja muut rikkihappoon vesifaasissa liittyneet epäpuhtaudet korvautuvat selektiivisesti aromaattisella amiinilla. Vapautuneet epäpuhtaudet poistetaan uut-j_5 tamalla ylimääräisellä aromaattisella amiinilla. Talteenotettu aromaattinen amiinifaasi pestään vesipitoisella alkaliliuoksella ja palautetaan takaisin sekä käytetään katalyyttisen pelkistysreaktioseoksen osittaiseen neutralointiin.
2q Reid US-patentissa nro 3 345 129 esittää menetel män p-aminofenolin talteenottamiseksi puhdistetussa muodossa valmistettuna nitrobentseenin katalyyttisen pelkistyksen avulla, jolloin aniliinia ja 4,41-diaminodifenyylieetteriä on läsnä epäpuhtauksina, menetelmän kä-25 sittäessä p-aminofenolin ja epäpuhtauksien, jotka ovat vesipitoisessa väliaineessa, jonka pH-arvo on 4,3-5,5 erikoisesti 5,0-5,5, joka on aivan lähellä sitä arvoa, jolla p-aminofenolin saostuminen tapahtuu ja jolla aniliini ja 4,4'-diaminodifenyylieetteri ovat vapaina emäksinään, 3Q saattamisen kosketukseen uutosväliaineen kanssa, joka muodostuu pääasiassa ei-happipitoisesta liuottimesta, joka ei sekoitu veden kanssa, kuten metyleenidikloridista, kloroformista, hiilitetrakloridista jne. Liuotin liuottaa selektiivisesti epäpuhtaudet ja parantuneen puhtauden omaa-25 vaa p-aminofenolia saadaan vesifaasista. Tolueenin on mai- 4 73967 nittu olevan verrattain heikon liuottimen 4,4'-diamino-difenyylieetteriä varten.
Yamamoto US-patentissa nro 4 139 562 esittää menetelmän raa'an p-aminofenolin puhdistamiseksi, jolloin jäi-5 kimmäinen saatuna pelkistämällä katalyyttisesti nitro-bentseeniä rikkihapon vesiliuoksessa lisätään alkalin kanssa inerttiä kaasua kuten typpeä olevaan atmosfääriin ja pelkistävän aineen kuten natriumditioniitin tai natrium-sulfiitin läsnäollessa pH-arvon säätämiseksi välille 7-8 10 muodostunut raa'an p-aminofenolin sakka erotetaan neste-faasista. Erotettu p-aminofenoli liuotetaan sitten uudestaan alkalimetallin vesiliuokseen raa'an p-aminofenolin alkalimetallisuolan vesiliuoksen muodostamiseksi, joka saatetaan kosketukseen veden kanssa sekoittumattoman, iner-15 tin orgaanisen liuottimen kanssa niin, että orgaaninen liuotin uuttaa selektiivisesti systeemissä olevat epäpuhtaudet. Suositeltava orgaaninen liuotin on aniliini.
Sathe US-patentissa nro 4 176 138 esittää menetelmän p-aminofenolin valmistamiseksi hydraamalla katalyytti-20 sesti nitrobentseeniä happamassa reaktioväliaineessa, jossa dimetyylidodekyyliamiinisulfaatilla korvataan trimetyy-lidodekyyliammoniumkloridi määrättyjen epäpuhtauksien poistamiseksi.
Harmetz et ai US-patentissa nro 3 876 703 esittä-25 vät menetelmän raa'an p-aminofenolin puhdistamiseksi, jolloin valmistetaan seos raa'an p-aminofenolin vesiliuoksesta ja nitrobentseenistä, seoksen pH-arvo säädetään välille 4,5-7,5 ja nitrobentseenifaasi erotetaan.
Vaikka nämä ja muut edellämainitussa patenttikir-30 jallisuudessa esitetyt puhdistusmenettelyt ovat jossain määrin käyttökelpoisia, esiintyy jatkuvasti tarve puhdistusmenetelmälle, joka on selektiivisempi 4,4'-diaminodi-fenyylieetterin poistamisessa PAP-materiaalista, jolloin saadaan parantuneen puhtauden omaavaa PAP-tuotetta suurem-35 pina kokonaissaantoina ja jolloin vältytään alan aikai- 5 73967 semmissa menetelmissä esiintyviltä PAP-häviöiltä.
Esiteltävän keksinnön kohteena on parannetun menetelmän saaminen p-äminofenolin taiteenottamiseksi ja uuttavaa puhdistusta varten, jolloin saadaan p-aminofenolia, 5 jonka 4,41-diaminodifenyylieetterin pitoisuus on pieni, edullisesti pienempi kuin 20 ppm tai jopa pienempi kuin 10 ppm. Keksinnön seuraavana kohteena on saada parannetun puhtauden omaavaa p-aminofenolia yhdessä p-aminofenolin pienentyneen häviön kanssa, 4,4'-diaminodifenyylieetterin 10 poiston maksimointi ja p-aminofenolin häviön minimointi.
Esiteltävän keksinnön mukaan menetelmä p-aminofenolin talteenottamiseksi ja puhdistamiseksi uuttamalla valmistettuna pelkistämällä katalyyttisesti nitrobentseeniä happamassa väliaineessa, jolloin 4,4’-diaminodifenyylieet-15 teriä ja aniliinia on läsnä epäpuhtauksina, käsittää p-aminofenolia ja mainittuja epäpuhtauksia sisältävän vesipitoisen syöttöliuoksen neutraloimisen emäksellä mainitun liuoksen pH-arvon säätämiseksi välille 4,0-5,0, muodostuneen vesipitoisen syöttöliuoksen uuttamisen orgaanisella liuot-20 timella, joka muodostuu aniliinin ja tolueenin seoksesta suhteen ollessa välillä 4 tilavuusosaa aniliinia yntä ti-lavuusosaa kohti tolueenia ja 1 tilavuusosa aniliinia 4 tilavuusosaa kohti tolueenia, jolloin 4,4'-diaminodifenyy-lieetteri uuttautuu selektiivisesti mainittuun orgaaniseen 25 liuottimeen ja jolloin saadaan vesifaasi, joka sisältää pääasiassa p-aminofenolia ja orgaaninen aniliini/toluee-ni-faasi, joka sisältää p-aminofenolia, 4,4 '-diaminodi-fenyylieetteriä ja muita vähäisiä amiini-sivutuotteita, mainitun vesifaasin erottamisen mainitusta orgaanisesta 30 faasista ja p-aminofenolin ottamisen talteen sitten mainitusta vesifaasista, jolloin sen puhtausaste on parantunut.
Edullisesti orgaaninen faasi, joka sisältää aniliinia, p-aminofenolia ja 4,41-diaminodifenyylieetteriä, uutetaan 35 uudestaan käsittelemällä kalium— tai natriurahydroksidin 6 73967 emäksisellä liuoksella vesikerroksen muodostamiseksi, joka sisältää emäksistä liuosta ja oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaaniseen faasiin sisältyneen p-amino-fenolin ja orgaanisen jäännösfaasin muodostamiseksi, 5 joka sisältää oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaaniseen faasiin sisältyneestä 4,4'-diaminodifenyylieet-teristä ja vesipitoinen kerros palautetaan takaisin ja käytetään osana emäksestä alkuperäisen, vesipitoisen syöttöliuoksen pH—arvon säätämiseksi välille noin 4,0-10 5,0. Menetelmää voidaan soveltaa tavanomaisia laitteita käyttäen.
Kalium- tai natriumhydroksidin asemesta orgaaninen faasi voidaan uuttaa uudestaan käsittelemällä amrao-niumsulfaatin liuoksella, jonka pH-arvo on säädetty vä-15 lille noin 4,0-5,0. Keksinnön toisessa toteutuksessa kokonaissaannon parantumisen ja erittäin puhtaan p-aminofeno-lin saamisen antamat edut voidaan molemmat saavuttaa suorittamalla fraktioiva vastavirtauutto vesipitoiselle syöt-töliuokselle, joka sisältää p-aminofenolia ja edellämai-20 nittuja epäpuhtauksia ja jonka pH-arvo on välillä noin 4,0-5,0, aniliini/tolueeni-seoksella ja ammoniumsulfaatti-liuoksella, aniliinisulfaatilla tai rikkihapolla, jolloin 4,4’-diaminodifenyylieetteri uuttautuu selektiivisesti aniliini/tolueeni-seokseen ja muodostuu vesifaasi, joka 25 sisältää pääasiassa p-aminofenolia ja orgaaninen aniliini-faasi, joka sisältää p-aminofenolia, 4,4'-diaminodifenyyli-eetteriä ja muita amiinisivutuotteita. Vesifaasi erotetaan sitten orgaanisesta faasista ja parantuneen puhtauden omaavaa p-aminofenolia otetaan sitten talteen vesi-30 faasista kuten edellä.
Esiteltävää keksintöä käyttäen voidaan valmistaa parantuneen puhtauden omaavaa p-aminofenolia talteenottoja uutospuhdistusmenetelmän avulla, jolloin vesipitoinen syöttöliuos, joka sisältää p-aminofenolia ja aniliinia 35 sekä 4,4’-diaminodifenyylieetteriä epäpuhtauksina, saatu- 7 73967 na tavanomaisella tavalla pelkistämällä katalyyttises-ti nitrobentseeniä happamassa väliaineessa, saatetaan ensin kosketukseen, emäksen kanssa syöttö liuoksen pH-arvon säätämiseksi välille noin 4,0-5,0 ja sitä uute-5 taan sitten orgaanisella liuottimena, joka muodostuu aniliinin ja tolueenin seoksesta. Näitä määrättyjä pH-olosuhteita ja tällaista orgaanista liuotinta käyttäen kyseessä oleva pääepäpuhtaus, nimittäin 4,4'-diaminodife-nyylieetteri, uuttautuu selektiivisemmin orgaaniseen liuo-10 tinfaasiin, jolloin on mahdollista valmistaa parantuneen puhtauden omaavaa p-aminofenolia, so. p-aminofenolia, joka sisältää vähemmän kuin 20 ppm 4,4’—diaminodifenyylieetteriä ja vielä edullisemmin, kuten seuraavassa esitettävät koe-esimerkit osoittavat, jopa vähemmän kuin 10 ppm 4,4'-diami-15 nodifenyylieetteriä.
Kuten edellä on mainittu, lähtömateriaali esiteltävän keksinnön mukaisessa menetelmässä on vesipitoinen syöt-töliuos, joka sisältää p-aminofenolia ja aniliinia, 4,4'-diaminodifenyylieetteriä ja muita vähäisempiä amiinisivu-20 tuotteita ja joka saadaan nitrobentseenin katalyyttisestä pelkistyksestä rikkihappopitoisessa väliaineessa, kuten esimerkiksi Benner'in US-patentissa nro 3 383 416 on esitetty. Vesipitoinen syöttöliuos voi sisältää myös pienen osuuden reagoimatonta nitrobentseeniä tai voidaan sitä 25 käsitellä oleellisesti kaiken nitrobentseenin poistamiseksi ennen esiteltävän keksinnön mukaisen menetelmän käyttämistä.
Vesipitoinen syöttöliuos saatetaan ensin kosketukseen emäksen kanssa liuoksen pH-arvon säätämiseksi välille 30 noin 4,0-5,0. Tämä on keksinnön tärkeä piirre, koska tällä pH-alueella 4,4'-diaminodifenyylieetteri, aniliini ja vähäisemmät amiinisivutuotteet, jotka ovat heikompia emäksiä kuin p-aminofenoli, vapautuvat vapaaseen amiinimuotoon, kun taas p-aminofenoli säilyy pääasiallisesti sulfaattisuola-35 naan. Täten ero näiden yhdisteiden emäksisyydessä sallii 8 73967 epäsuotavien aineiden läsnäolon vapaassa amiinimuo-dossa yhdessä halutun aineen p-aminofenolin sulfaatti-suolan kanssa.
Kuten seuraavassa esitettävistä koetuloksista 5 voidaan havaita, alueella 4,0-5,0 oleva pH-arvo on edullisempi p-aminofenolin säilyttämiseksi vesifaasissa, kun taas alueella 4,5-5,0 oleva pH-arvo on edullisempi 4,4'-diaminodifenyylieetterin poistamiseksi. Kuitenkin esiteltävän keksinnön puitteissa molemmat nämä tarkoitukset voi-10 daan saavuttaa koko alueella 4,0-5,0 käyttämällä riittävää määrää uuttovaiheita.
Vesipitoisen syöttöliuoksen pH-arvon säätöä varten alueelle 4,0-5,0 on erittäin suositeltavaa käyttää emäksenä ammoniakkia (mukaanluettuna ammoniumhydroksidi) tai 15 kaliumhydroksidia. Tähän tarkoitukseen voidaan kuitenkin käyttää myös jotain muuta alkalimetallihydroksidia tai p-aminofenolin alkalimetallisuolaa. Edelleen emäsliuosta, joka sisältää kalium- tai natriumhydroksidia ja p-amino-fenolia saatuna myöhemmin esitettävästä takaisinuuttovai-20 heesta, voidaan palauttaa takaisin kiertoon ja käyttää osana emästä, jota käytetään vesisyöttöliuoksen pH-arvon säätämiseen välille 4,0-5,0.
Kun tarvittava pH-säätö on suoritettu, uutetaan vesipitoista syöttöliuosta sitten aniliinin ja tolueenin 25 seoksella 4,4'-diaminodifenyylieetterin liuottamiseksi selektiivisesti ja vesifaasin tai raffinaatin muodostamiseksi, joka sisältää pääasiassa p-aminofenolia ja orgaanisen aniliinitolueenifaasin muodostamiseksi, joka sisältää p-aminofenolia, oleellisesti kaiken aikaisemmin 30 vesipitoisessa syöttöliuoksessa olleen 4,4'-diaminodifenyylieetterin sekä muut aniliini/tolueeni-seokseen liukenevat epäpuhtaudet. Keksinnön mukaan olemme havainneet, että halutut tulokset saavutetaan, jos aniliinin suhde to-lueeniin on alueella, joka ulottuu noin neljästä tilavuus-35 osasta aniliinia yhtä tilavuusosaa kohti tolueenia noin 9 73967 yhteen tilavuusosaan aniliinia neljää tilavuusosaa kohti tolueenia. Edullisesti käytetään yhtä tilavuusosaa aniliinia yhtä tilavuusosaa kohti tolueenia PAP:n liukoi-suushäviöiden pienentämiseksi orgaaniseen liuotinfaasiin 5 saavuttaen kuitenkin saman 4,4'-diaminodifenyylieetterin poiston. Näissä orgaanisissa liuotinseoksissa toimii ani-liini uutosaineena ja tolueeni toimii liukenemista vastustavana aineena ja laimentimena. Täten vaikka tolueeni on itse asiassa heikko p-aminofenolin ja 4,4'-diamino-ig difenyylieetterin liuotin, olemme havainneet, että käytettäessä sitä yhdessä aniliinin kanssa edellämainituis-sa suhteissa, omaa saatu seos halutut liuotusominaisuu-det systeemiä varten sekä myös halutut fysikaaliset ominaisuudet.
15 Edellä esitetty 4,4diaminodifenyylieetterin uut- to vesipitoisesta syöttöliuoksesta voidaan suorittaa joko kertapanoksesta tai jatkuvatoimisesti. Edullisesti uutto suoritetaan vastavirtaan uutospylväässä, kuten Karr' in vuorottelevässä, vastavirtaan toimivassa levyuutos-20 pylväässä tai muussa alan asiantuntijoiden tuntemassa vastaavassa pylväässä. Laitteita, kuten vastavirtaan toimivia linkouutoslaitteita, pumppu/dekantteri-laitteita ja sekoitus/laskeutus-laitteita voidaan myös käyttää. Tällöin käyttäen esimerkiksi Karr'in vastavirtaperiaatteen mukaan 25 toimivaa uutospylvästä olemme havainneet, että vesipitoisen p-aminofenoli-faasin 4,4'-diaminodifenyyli-pitoisuus voidaan alentaa 50 ppm alapuolelle ja tavallisesti pienemmäksi kuin 10 ppm 3-4 teoreettisessa uutosvaiheessa käyttäen suhteessa 50:50 olevaa aniliini/tolueeni-seosta 30 pH-arvolla 4,8, kun taas vaaditaan noin 5 vaihetta pelkästään aniliinia käytettäessä ja 16-20 vastavirtauuttoa käytettäessä pelkästään aniliinia kertakäyttöpanoksessa saman, pienen 4,.4’-diaminodifenyylieetteri-pitoisuuden saamiseksi orgaanisten ja vesipitoisten aineiden vakio-35 suhteessa.
10 73967
Olemme myös havainneet, että aniliini/tolueeni-seoksen tilavuussuhde vesipitoiseen syöttöliuokseen on tärkeä tekijä uutosvaiheen suorituskyvyn suhteen. Yleensä pienet suhteet ovat suositeltavia, koska vähemmän p-ami-5 nofenolia uuttautuu orgaaniseen faasiin ja täten enemmän p-aminofenolia on vesifaasissa. Yleensä välillä 0,05 tili 1 olevia aniliini/tolueeni-seoksen tilavuussuhteita vesipitoiseen syöttöliuokseen voidaan käyttää, suhteen 0,2:1 ollessa suositeltavan.
10 Uuton päätyttyä vesifaasi tai raffinaatti, joka si sältää suurimman osan p-aminofenolia yhdessä pienen määrän kanssa aniliinia ja erittäin pienen määrän kanssa (vähemmän kuin 50 ppm p-aminofenolista laskettuna) 4,4'-diami-nodifenyylieetteriä, erotetaan orgaanisesta faasista. Ve-15 sipitoinen raffinaattifaasi neutraloidaan sitten pH-arvoon 7,8 lisäämällä esimerkiksi ammoniumhydroksidin osittain puhdistetun p-aminofenolituotteen saostamiseksi. P-amino-fenolin saostuminen tapahtuu pH-arvossa 5-8, mutta koska p-aminofenolin liukenevuus on pienimmillään pH-arvossa 20 7-8, saostuu suurin osa tuotteesta tällä alueella.
Saostettu p-aminofenoli otetaan sitten talteen suodattamalla ja pestään tolueenilla ja natriumbisulfiitti-liuoksella ja kuivataan tyhjiössä. Tolueeni poistaa mahdollisen kiinnitarttuneen aniliinin ja natriumbisulfiitti 25 toimii antioksidanttina. Täten saatu, kuivattu p-amino- fenolituote sisältää vähemmän kuin 10 ppm 4,4'-diaminodi-fenyylieetteriä ja on sen puhtaus hyväksyttävä asetamino-feenin valmistamista varten.
Orgaaniselle faasille tai uutosvaiheesta saadulle 30 uutteelle, joka sisältää aniliinia, p-aminofenolia ja 4,4’-diaminodifenyylieetteriä, voidaan suorittaa tislaus aniliinin poistamiseksi uudelleenkäyttöä varten tai suoritetaan sille edullisesti seuraavassa esiteltävä jatkokäsittely p-aminofenolin lisämäärän ottamiseksi talteen koko-35 naissaannon parantamiseksi.
11 73967 Täten orgaaniselle faasille suoritetaan vasta-uutto edullisesti lisäämällä siihen kalium- tai natrium-hydroksidi liuos ta, edullisesti kaliumhydroksidia, jolloin muodostuu vesikerros, joka sisältää kalium- tai 5 natriumhydroksidia ja oleellisesti kaiken p-aminofeno-lin, joka aikaisemmin sisältyi orgaaniseen faasiin ja orgaaninen jäännösfaasi, joka sisältää oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaaniseen faasiin sisältyneestä 4,4'-diaminodifenyylieetteristä. Kalium- tai natriumhydroksi-20 diliuoksen väkevyyden täytyy olla suuremman kuin mitä vaaditaan muuttamaan p-aminofenoli fenolaattisuolakseen. Yleensä olisi käytettävä esimerkiksi 10-50 painoprosentista kaliumhydroksidipitoisuutta.
Vastauutosta saadun vesikerroksen pH-arvo on suu-25 rempi kuin 12. Tämän vesikerroksen pH-arvo voidaan säätää välille 7-8 esimerkiksi lisäämällä väkevää rikkihappoa kiinteiden aineiden saostamiseksi, jotka sisältävät teknillistä laatua olevaa p-aminofenolia. Kuitenkin, keksinnön mukaan, on erittäin suositeltavaa, että vesikerros 2o palautetaan takaisin ja sitä käytetään osana emäksestä, jota käytetään alkuperäisen vesipitoisen syöttöliuoksen pH-arvon säätämiseen välille 4,0-5,0 ja vesiliuoksesta talteenottamattoman p-aminofenolin palauttamiseksi pää-prosessivirtaan p-aminofenolin suuremman kokonaissaan-25 non saavuttamiseksi, jonka puhtausaste on parantunut edelläesitetyn perusuutosprosessin avulla.
Aniliini ja tolueeni voidaan ottaa talteen orgaanisesta jäännösfaasista tislaamalla ja se voidaan käyttää uudestaan.
30 Perusuutosvaiheesta saadun orgaanisen faasin vasta- uuton asemasta kalium- tai natriumhydroksidiliuoksella voidaan orgaaninen faasi uuttaa myös uudestaan ammoniumsul-faattiliuoksella p-aminofenolin suuremman kokonaissaannon saamiseksi.
35 Edullisesti kuitenkin ja keksinnön seuraavan ominai- 12 73967 suuden mukaan olemme havainneet/ että suurempi saanto parantuneen puhtauden omaavaa p-aminofenolia voidaan saada fraktioivan uuton avulla vastavirtaperiaatteen mukaan esimerkiksi Karr'in vuorottelevasti toimivaa levy-5 uutospylvästä käyttäen uuttamalla p-aminofenolia sisältävää vesipitoista syöttöliuosta, joka lisäksi sisältää ani-liinia/ 4,4'-diaminodifenyylieetteriä ja muita vänäisempiä amiinisivutuotteita ja jonka pH-arvo on 4,0-5,0 aniliinin ja tolueenin seoksella ja ammoniumsulfaattiliuoksella, jon-10 ka pH-arvo on 4,0-5,0 aniliinisulfaatilla tai rikkihapolla. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää esimerkiksi 15-prosenttista ammoniumsulfaattiliuosta, jonka pH-arvo on 4,8- 5,0 tai 1,5-prosenttista ammoniumsulfaattiliuosta, jonka pH-arvo on 4,0. Ammoniumsulfaatin asemasta voidaan käyt-15 tää joko aniliinisulfaattia tai rikkihappoa. Jos jälkimmäistä käytetään, muodostaa se aniliinisulfaattia orgaanisessa faasissa olevan aniliinin kanssa. Jälleen 4,4'-diaminodifenyylieetteri uuttautuu selektiivisesti anilii-ni/tolueeni-seokseen. Uutto antaa vesifaasin, joka sisäl-20 tää enemmän alunperin vesipitoisessa syöttöliuoksessa olleesta p-aminofenolista kuin aikaisemmin esitetty uutos-vaihe, jossa käytettiin aniliini/tolueeni-seoksia ilman ammoniumsulfaattiliuosta p-aminofenolin vastauuttoa varten. Muodostunut orgaaninen faasi sisältää samoin oleel-25 lisesti kaiken aikaisemmin vesipitoisen syöttöliuoksen sisältämästä 4,4'-diaminodifenyylieetteristä. Vesifaasi, joka sisältää p-aminofenolia, erotetaan orgaanisesta faasista ja sitä käsitellään edellä esitetyllä tavalla parannetun puhtauden omaavan p-aminofenolin saamiseksi, 30 joka sisältää vähemmän kuin 10 pprn 4,4 ' -diaminofenyyli-eetteriä. Orgaanista faasia voidaan käyttää aniliini/to-lueeni-seoksen talteenottamiseen ja myös p-aminofenolin talteenottamiseen, kuten edellä on esitetty.
Seuraavat käyttöesimerkit esittelevät edelleen kek-35 sintöä.
13 73967
Esimerkki 1
Nitrobentseenin katalyyttisen hydrauksen avulla, hiilellä olevaa platinakatalyyttiä käyttäen saatua p-ami-nofenolihydrausliuosta (10 1), 10-13 prosenttista rikki-5 hapon vesiliuosta ja vähäinen määrä dodekyylitrimetyyli-ammoniumkloridia (kuten H.G. Benner on esittänyt US-pa-tentissa nro 2 383 416, päivätty 14. toukokuuta 1968) pantiin 12 litran vetoiseen pyöreäpohjäiseen pulloon ja pH-arvo säädettiin välille 4,8-5,0 lisäämällä väkevöityä 10 ammoniumhydroksidia (1 1). Vaihtoehtoisesti tällä kohtaa voidaan käyttää vesifaasia, joka sisältää kaliumhydroksidia ja p—aminofenolia (saatuna esimerkissä 2 esitetyllä tavalla) väkevöidyn ammoniumhydroksidin osan asemasta. Vesipitoinen p-aminofenolisyöttöliuos, jonka pH-arvo on 15 säädetty välille 4,8-5,0 sisältää nimellisesti, sulfaatti-suoloinaan 100 mg/ml p-aminofenolia, 20 mg/ml aniliinia ja 3mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä pääaineosinaan. Liuos kuumennettiin 85-90°C lämpötilaan lämmitysvaippaa käyttäen ja syötettiin, lämpöeristetyn mittauspumpun avulla, 20 Karr'in vuorottelevasti toimivan levyuuttopylvään yläosaan, jolloin levypinon läpimitta oli 2,5 cm ja korkeus 20 cm, nopeudella noin 250 ml/min. Samanaikaisesti syötettiin aniliinin ja tolueenin tilavuussuhteessa 50:50 olevaa seosta (noin 1 1), jonka lämpötila oli 85°C, sa-25 manlaisen mittauspumpun avulla pylvään pohjaosaan nopeudella 50 ml/min siten, että muodostui haluttu vastavirtaan siirtyvä pisaradispersion ja yhteenkasvamien vir-tauskuvio uutospylvään normaalitoiminnan mukaisesti. Tasapainon saavuttamisen jälkeen sisälsi vesipitoinen raf-30 finaattifaasi noin 90 mg/ml p-aminofenolia, 35 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Orgaaninen eli aniliini/tolueeni-uutosfaasi sisälsi noin 50 mg/ml p-aminofenolia, 15 mg/ml 4,4’-di-aminodifenyylieetteriä sekä muita aniliini/tolueeni-35 seokseen liuenneita epäpuhtauksia. Vesipitoinen raffi- 14 73967 naattifaasi (11 1) otettiin talteen ja neutraloitiin sitten väkevöidyllä ammoniumhydroksidiliuoksella pH-ar-voon 7,0-8/0 osittain puhdistetun p-aminofenolituotteen saostamiseksi. Tuote otettiin talteen suodattamalla, 5 pestiin tolueenilla (750 ml) ja 10-prosenttisella nat-riumbisulfiittiliuoksella (300 ml) ja kuivattiin sitten tyhjiössä. Saatiin noin 950 grammaa kuivaa p-aminofeno-lia, joka sisälsi vähemmän kuin 10 ppm 4,4’-diaminodife-nyylieetteriä. Orgaanista faasia voitiin käyttää ani-10 liinin talteenottamiseksi tislaamalla tai p-aminofenolin talteenottamiseksi seuraavassa esimerkissä 2 esitettävällä tavalla.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin ja saatu kuuma orgaaninen 15 uutosfaasi (noin 2,2 1) erotettiin ja pantiin 5 litran vetoiseen pyöreäpohjäiseen pulloon, joka oli varustettu sekoittajalla. Orgaanisen faasin annettiin jäähtyä ympäristön lämpötilaan. Orgaaniseen uutosliuokseen lisättiin kaliumhydroksidin vesiliuosta (900 ml, 10-painoprosent-20 tista) ja heterogeenista seosta sekoitettiin 15 minuuttia ja annettiin sitten laskeutua 5 minuutin ajan. Kerrokset erotettiin sitten dekantoimalla. Vesikerros sisälsi nyt likimain 97 % p-aminofenolista, joka aikaisemmin sisältyi orgaaniseen faasiin ja likimain 1,5 % 4,41-diaminodi-25 fenyylieetteriä. Orgaaninen jäännösfaasi sisälsi noin 3 % p-aminofenolia ja 98 % 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Vesifaasia voidaan käyttää yhdessä ammoniakin tai muun emäksen kanssa aikaisemmassa neutralointivaiheessa (säädettäessä vesisyötön pH-arvo välille 4,0-5,0), kuten esimer-30 kissä 1 on esitetty tai käsitellä erikseen p-aminofenolin talteenottamiseksi. Lisättäessä väkevää rikkihappoa vesi-faasiin (noin 900 ml) ja jäähdyttämällä saostui kiinteitä aineita, jotka sisälsivät noin 154 grammaa teknillistä p-aminofenolia.
73967 15
Esimerkki 3
Esimerkki 1 toistettiin sillä poikkeuksella, että vesipitoisen syötön pH säädettiin arvoon 4,5 lisäämällä väkevöityä ammoniumhydroksidia. Tasapainon saavuttamisen g jälkeen sisälsi saatu vesipitoinen raffinaattifaasi 97 mg/ml p-aminofenolia, 35 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Orgaaninen uutosfaasi sisälsi noin 16 mg/ml p-aminofenolia ja 15 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä muiden vähäisten 20 epäpuhtauksien lisäksi.
Esimerkki 4
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että vesipitoisen syötön pH säädettiin arvoon 4,0 lisäämällä väkevöityä ammoniumhydroksidia. Tasapainon saavuttamisen jälkeen 25 sisälsi saatu vesipitoinen raffinaattifaasi 98 mg/ml p-aminofenolia, 35 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä.Orgaaninen uutosfaasi sisälsi noin 12 mg/ml p-aminofenyyliä ja 15 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä muiden vähäisten epäpuhtauksien 20 lisäksi.
Esimerkki 5
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että orgaanisena liuotinsyöttönä käytettiin tilavuussuhteessa 25:75 olevaa aniliinin ja tolueenin seosta. Tasapainon saavuttami-25 sen jälkeen saatu vesipitoinen raffinaatti sisälsi 94 mg/ml p-aminofenolia, 35 mg/ml aniliinia ja 0,015 mg/ml 4,4'-diamiinidifenyylieetteriä. Orgaaninen uutosfaasi sisälsi noin 30 mg/ml p-aminofenolia ja 15 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä .
30 Esimerkki 6
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että orgaanisen liuottimen syöttö oli aniliinin ja tolueenin seos tilavuussuhteessa 75:25. Tasapainotilan saavuttamisen jälkeen saatu vesipitoinen raffinaatti sisälsi 88 mg/ml p-amino-35 fenolia, 35 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 16 73967 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Orgaaninen uutosfaasi sisälsi 60 mg/ml p-aminofenolia ja 15 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä .
Esimerkki 7 5 Esimerkki 1 toistettiin p-aminofenolihydrausliuok- sella ja aniliini/tolueeni-seoksella valmistettuna samalla tavalla Karr'in vuorottelevassa uutospylväässä, p-ami-nofenolihydrausliuoksen pH-arvo oli säädetty välille 4,3- 5,0 myös samalla tavalla. Myös valmistettiin 1 litra 1,5-10 prosenttista ammoniumsulfaattiliuosta, jonka pH säädettiin arvoon 4,0 rikkihappoa lisäämällä. Lämpötilassa 85°C oleva p-aminofenolihydrausliuos syötettiin Karr-pylvään keskiosaan nopeudella 250 ml/min. Aniliini/tolueeni-seos-ta ja ammoniumsulfaattia syötettiin nopeudella 50 ml/min 15 ja 35°C lämpötilassa pylvään pohjaan ja huippuun vastaavasti. Pylvään toimintaa ohjattiin siten, että saatiin 4 teoreettista astetta pylvään alapuoliskoon ja selvä faasien erottuminen. Tasapainotilan saavuttamisen jälkeen vesipitoinen raffinaatti sisälsi noin 99 mg/ml p-amino-20 fenolia, 35 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Orgaaninen faasi sisälsi noin 5 mg/ml p-aminofenolia, 15 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä sekä muita aniliini/tolueeniseokseen liuenneita epäpuhtauksia. Vesipitoinen raffinaatti (12 litraa) 25 otettiin talteen ja sitä käsiteltiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla. Saatiin noin 990 grammaa kuivaa p-amino-fenolia, joka sisälsi vähemmän kuin 10 ppm 4,41-diaminodifenyylieetteriä.
Esimerkki 8 30 Esimerkki 7 toistettiin paitsi, että aniliinisulfaat- tiliuosta (valmistettuna titraamalla 2-prosenttista rikkihappoa aniliinilla pH-arvoon 3,8) käytettiin 1,5-prosentti-sen ammoniumsulfaattiliuoksen asemasta. Tasapainotilan saavuttamisen jälkeen sisälsi vesipitoinen raffinaatti 35 99,9 mg/ml p-amino.£enolia, 45 mg/ml aniliinia ja vähemmän kuin 0,001 mg/ml 4,4'-diaminodifenyylieetteriä. Orgaaninen 17 73967 uutosfaasi sisälsi noin 2 mg/ml p-aminofenolia, 15 mg/ml 4,4’-diaminodifenyylieetteriä ja muita vähäisiä epäpuhtauksia.
Tulokset on esitetty yhteenvedettyinä seuraavassa 5 taulukossa.
-1-- 73967 18 I I I c jC w m 3 o r- m h* ® o o 3··-ι 3(00 o o o o ® o ®
ft O +i m (J
I --- j-ι in o <v
•H W
P X
(0 o r—
(0 3 --- H
m -h «e e +i h ij Q^inminininmin
CO in 0(3 t—1 rH r-I rH t—I rH rH
o -p in -- g n P o —
C 3 rH
0 3 -H
Jd -P —. _ 3 0
' C (O C
<D tn -h 33 O 3 — r-l rH -H II) & a g
E Ο -H 3 (¾ --. O ® CM Ο Ο (Λ (N
--- 4-1 C (0 a ¢71 «"> Ή rH (H O
® cn (0 no -- g E -H 3 4-1 —
33 O
CO .C P 3
t* O W
·· II--- (3 -P r-
13 4c 0 1 -—. rH r4 1-4 rH LO r4 r4 i—I
-P * -HO < ' B OOOrHOOO
rH r-. 4-IC Q --- OOOOOOO
•3 (3 3 -H 0(3 -------
tno 33 — g OOOOOOO
-HO pa V V V V V V
in — 44 3 c in .. .,,, __ . , — (0 - 0 3 r- r-
O rH ‘ in 44 IN rH
3 £ C ffi E
•H —03 Z^miniriininu-iin rHC3 x li) lOrorommcioo^a· o g m -e» g 44 C 0) “ — 4J o cu in IO IN 33 X —...... ............. «.
-HO
Mil 0 3 3 r— rH
-P -H W a E ® O C-n (/) ή m (sC-s-or-®·**®®- y; 3 r- -H-H 3 040000(3®®®
S^fMOMrH—g O
D X Λ Ο -H -r P3 (0 Z Sh > 44 D 3 I ' -- -. -. --------— —
<C 4J © IK
H (0 — I (Ο Οι I
Η -H 44 44
O- 0-PC3 O OOO -H
-C rH 44 (0 0 3 - - p 3g -hshcd m m o m in in in 0 a a m >; c I--III- -p Ο Ο -ΗΟΟ ® 31 -3· O ® ® 31 44 PE WC3C3- --- 01
44 O O -H G 0 3· 3-3-3 O
30 >(0γΗΟ44 -H
3 0 rH
rH H mi , ........ .,.. >, 3 , I >i
•n ll I in 3 C
C O O 0 I (0 0
Or— -HOOieOU) Hh
Pa C 3 -C -H 44 Ο O O O in in O O -H
4J< -H rH 3 C 44 w m in in r- cm m in Ό O a -H O (!) 3 3 4* ^ \ \ \ 0 C —· *-h 44 330 oooinmoo c O ·ΗΠ®3ιηιηιη(ΝΓ-ιηιη -h
O G 3 -H p 3 -H E
44 < -n C O (I) H -H 3
rH C -H
(0 ----— -H 33
P 13 -HI
I 3 in -H - — I x 3 in -h 3 a c ϋ I c 0 3 0 aa c - < O O O O 3 > -P -- 3 3 a (0 3 > (0 -H 3 3 rHrHrHrHlHrHr-l “ -H-H -H H H 3 \ -v \ \ \
G Ή 3 Ο Ό Ή (N (N CM CM CM CM CM II II
C 30-1-14444440 -------
•Η 3-P *H 44 Ό OOOOOOO
rH 04jqaOCÄ —
0 P 3 O -H >1 O 3 (N
c o P m m m m in K — 0 z <
l*H I Q
Ο -Η -Θ- O
C X — -H
•H I X
E •HPrHO'S'in®!·'-® 3 3 0 * * 1 W g * a L____________
Claims (16)
1. Menetelmä nitrobentseenin katalyyttisen pelkistyksen avulla happamassa väliaineessa valmistetun p-amino- 5 fenolin talteenottamiseksi ja puhdistamiseksi uuttamalla, jolloin 4,4'-diaminodifenyylieetteriä ja aniliinia on läsnä epäpuhtauksina, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää p-aminofenolia ja mainittuja epäpuhtauksia sisältävän vesipitoisen syöttöliuoksen neutraloinnin emäksellä 10 mainitun liuoksen pH-arvon säätämiseksi välille 4,0-5,0; saadun vesipitoisen syöttöliuoksen uuttamisen orgaanisella liuottimena, joka muodostuu aniliinin ja tolueenin seoksesta alueella, joka ulottuu 4 tilavuusosasta aniliinia 1 tilavuusosaa kohti tolueenia 1 tilavuusosaan aniliinia 4 15 tilavuusosaa kohti tolueenia, jolloin 4,4'-diaminodifenyy-lieetteri uuttautuu selektiivisesti mainittuun orgaaniseen liuottimeen ja jolloin saadaan vesifaasi, joka sisältää pääasiallisesti p-aminofenolia ja orgaaninen aniliini/tolu-eeni-faasi, joka sisältää p-aminofenolia, 4,4'-diaminodi-20 fenyylieetteriä ja muita vähäisempiä amiinisivutuotteita; mainitun vesifaasin erottamisen mainitusta orgaanisesta faasista; ja parantuneen puhtauden omaavan p-aminofenolin talteenottamisen mainitusta vesifaasista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-25 n e t t u siitä, että mainittu emäs on ammoniakki, alkali- metallihydroksidi, p-aminofenolin alkalimetallisuola tai ammoniakin ja p-aminofenolin kalium- tai natriumsuolan seos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoisen syöttöliuoksen 30 pH-arvo on likimain 4,0.
4. Jonkun patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu orgaaninen liuotin sisältää 50 tilavuusprosenttia aniliinia ja 50 tilavuusprosenttia tolueenia.
5. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukai- 20 7 3 9 6 7 nen menetelmä, tunnettu siitä, että uuttamisen jälkeen saadun vesifaasin pH-arvo säädetään välille 7,0-8,0 p-aminofenolin saostamiseksi.
6. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen 5 menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanisen liuottimen ja vesipitoisen syöttöliuoksen välinen tilavuussuhde on välillä 0,05:1-1:1.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu tilavuussuhde on noin 0,2:1.
8. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitulla orgaanisella liuottimena suoritettava uutto tehdään vastavirta-periaatteen mukaan käyttäen noin viittä teoreettista uutos-astetta.
9. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että talteenotettu p-aminofenoli pestään lisäksi tolueenilla ja natriumbisulfiit-tiliuoksella ja kuivataan.
10. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen 20 menetelmä, tunnettu siitä, että aniliini otetaan talteen mainitusta orgaanisesta faasista tislaamalla.
11. Jonkun edelläolevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittua orgaanista faasia käsitellään emäksellä, joka muodostuu kalium- tai 25 natriumhydroksidiliuoksesta vesikerroksen muodostamiseksi, joka sisältää mainitun emäksen ja oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaanisessa faasissa olleesta p-aminofenolista ja orgaanisen jäännösfaasin muodostamiseksi, joka sisältää oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaanisen faasin sisältä- 30 mästä 4,41-diaminodifenyylieetteristä.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittua orgaanista faasia käsitellään emäksellä, joka muodostuu 10-50 painoprosenttia kaliumhydroksidia sisältävästä vesiliuoksesta.
13. Jonkun patenttivaatimuksista 1-10 mukainen mene- 21 73967 telmä, tunnettu siitä, että mainittua orgaanista faasia käsitellään aineella valittuna ryhmästä, johon kuuluvat ammoniumsulfaatin vesiliuos, aniliinisulfaatti ja rikkihappo vesikerroksen muodostamiseksi, joka sisältää 5 mainittua ainetta ja oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaanisen faasin sisältämästä p-aminofenolista ja orgaanisen jäännösfaasin muodostamiseksi, joka sisältää oleellisesti kaiken aikaisemmin orgaanisen faasin sisältämästä 4,4'-di-aminodifenyylieetteristä.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu aine on 15-prosent-tinen ammoniumsulfaatin vesiliuos, jonka pH-arvo on välillä 4,8-5,0.
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että mainittu aine on 1,5-prosent-tinen ammoniumsulfaatin vesiliuos, jonka pH-arvo on 4,0.
16. Jonkun patenttivaatimuksista 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vesikerros palautetaan takaisin ja sitä käytetään osana emäksestä, 20 jota käytetään alkuperäisen vesipitoisen syöttöliuoksen pH-arvon säätämiseen välille 4,0-5,0. 22 7 3 9 6 7
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15666180A | 1980-06-05 | 1980-06-05 | |
| US15666180 | 1980-06-05 | ||
| US25146181 | 1981-04-20 | ||
| US06/251,461 US4440954A (en) | 1980-06-05 | 1981-04-20 | Process for the purification of p-aminophenol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI811742L FI811742L (fi) | 1981-12-06 |
| FI73967B FI73967B (fi) | 1987-08-31 |
| FI73967C true FI73967C (fi) | 1987-12-10 |
Family
ID=26853397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI811742A FI73967C (fi) | 1980-06-05 | 1981-06-04 | Foerfarande foer rening av p-aminofenol. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4440954A (fi) |
| EP (1) | EP0041837B1 (fi) |
| KR (1) | KR840001593B1 (fi) |
| CA (1) | CA1152108A (fi) |
| DE (2) | DE3165385D1 (fi) |
| DK (1) | DK244181A (fi) |
| FI (1) | FI73967C (fi) |
| IE (1) | IE51779B1 (fi) |
| NO (1) | NO149811C (fi) |
| PH (1) | PH17744A (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0051493A3 (en) * | 1980-11-05 | 1982-12-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Heat exchanging system for an open internal combustion cycle |
| US4565890A (en) * | 1983-10-27 | 1986-01-21 | Mallinckrodt, Inc. | Process for the preparation of N-acetyl-P-aminophenol |
| US5155269A (en) * | 1984-01-30 | 1992-10-13 | Mallinckrodt | Purification of p-aminophenol compositions and direct conversion to N-acetyl-p-aminophenol |
| US4870209A (en) * | 1987-04-29 | 1989-09-26 | Noramco, Inc. | Process for purifying crude 4-aminophenol |
| IL98520A (en) * | 1991-06-16 | 1996-10-31 | Bromine Compounds Ltd | Process for purifying diaminodiphenyl compounds |
| US6403833B1 (en) | 2001-01-30 | 2002-06-11 | Council Of Scientific And Industrial Research | Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol |
| EP1229018B1 (en) * | 2001-01-31 | 2006-08-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol |
| CN104926663A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-09-23 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种含痕量硝基化合物的高纯苯胺的制备方法 |
| CN114149335B (zh) * | 2021-12-10 | 2023-09-22 | 中钢集团南京新材料研究院有限公司 | 一种以对氯苯胺为起始原料的4,4’-二氨基二苯醚的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA451026A (en) * | 1948-09-07 | P. Goulding John | Separation of aromatic amines from iron sludge | |
| US3383416A (en) * | 1965-07-08 | 1968-05-14 | Roland G. Benner | Process for preparing aminophenol |
| BE757390A (fr) * | 1969-10-16 | 1971-04-13 | Howard Hall & Cy | Purification de p-aminophénol |
| BE757391A (fr) * | 1969-10-16 | 1971-04-13 | Howard Hall & Cy | Purification de p-aminophenol |
| GB1291642A (en) * | 1970-01-28 | 1972-10-04 | Macfarlan Smith Ltd | PURIFICATION OF p-AMINOPHENOL |
| US3876703A (en) * | 1973-06-05 | 1975-04-08 | Cpc International Inc | Purification of p-aminophenol |
| US4171138A (en) * | 1974-03-04 | 1979-10-16 | S.A. Etablissements Francois Salomon & Fils | Ski brake |
| US4139562A (en) * | 1978-03-13 | 1979-02-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for purifying crude p-aminophenol |
-
1981
- 1981-04-20 US US06/251,461 patent/US4440954A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-03 DK DK244181A patent/DK244181A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-04 DE DE8181302490T patent/DE3165385D1/de not_active Expired
- 1981-06-04 DE DE198181302490T patent/DE41837T1/de active Pending
- 1981-06-04 IE IE1238/81A patent/IE51779B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-06-04 NO NO811899A patent/NO149811C/no not_active IP Right Cessation
- 1981-06-04 EP EP81302490A patent/EP0041837B1/en not_active Expired
- 1981-06-04 PH PH25719A patent/PH17744A/en unknown
- 1981-06-04 FI FI811742A patent/FI73967C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-06-05 KR KR1019810002025A patent/KR840001593B1/ko active
- 1981-06-05 CA CA000379131A patent/CA1152108A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830006175A (ko) | 1983-09-20 |
| FI811742L (fi) | 1981-12-06 |
| EP0041837B1 (en) | 1984-08-08 |
| PH17744A (en) | 1984-11-27 |
| FI73967B (fi) | 1987-08-31 |
| NO149811C (no) | 1984-06-27 |
| DE41837T1 (de) | 1983-05-11 |
| NO811899L (no) | 1981-12-07 |
| DK244181A (da) | 1981-12-06 |
| IE811238L (en) | 1981-12-05 |
| KR840001593B1 (ko) | 1984-10-11 |
| IE51779B1 (en) | 1987-04-01 |
| NO149811B (no) | 1984-03-19 |
| DE3165385D1 (en) | 1984-09-13 |
| CA1152108A (en) | 1983-08-16 |
| US4440954A (en) | 1984-04-03 |
| EP0041837A1 (en) | 1981-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6936741B2 (en) | Process for working up the waste water obtained in the preparation of dinitrotoluene | |
| FI73967C (fi) | Foerfarande foer rening av p-aminofenol. | |
| CN110028386B (zh) | 一种利用疏水性咪唑类离子液体萃取分离四氟丙醇和水的方法 | |
| EP0054461B1 (fr) | Procédé de purification de solutions de gallium | |
| EP0001043B1 (en) | Synthesis and aqueous recovery of hydroquinone | |
| US5155269A (en) | Purification of p-aminophenol compositions and direct conversion to N-acetyl-p-aminophenol | |
| JPH04187670A (ja) | カプロラクタム水溶液のイオン交換樹脂精製方法 | |
| JPS5826825A (ja) | メチルナフタレン並びにインド−ルを含むタ−ル塩基の製造方法 | |
| US4041138A (en) | Process for the preparation of crystalline potassium tantalum fluoride | |
| KR920001516B1 (ko) | 염기성 수용액으로부터 구리를 분리하는 방법 | |
| US4112244A (en) | Recovery of hydroquinone | |
| JP4558497B2 (ja) | １，４−ブタンジオール・モノニトレートの精製方法 | |
| CN114436883A (zh) | 一种从多元溶液体系中回收n,n-二甲基乙酰胺的方法 | |
| CN113582848A (zh) | 邻硝基氯苯硝化制备高纯度2,4-二硝基氯苯的方法 | |
| JPS6353982B2 (fi) | ||
| JP2874281B2 (ja) | ビフェニル―４，４’―ジオールの分離精製方法 | |
| EP4306508A1 (en) | Improved process for recovering n,n-dimethylformamide (dmf) from an aqueous process stream | |
| JP2003507294A (ja) | 硫酸アンモニウム溶液相と水性ラクタム相とを含む混合物を処理する方法 | |
| CN101346333A (zh) | 制备纯形成的α-手性氯甲基化合物的方法 | |
| JPH0764777B2 (ja) | パラヒドロキシベンズアルデヒドの精製法 | |
| JPS63310840A (ja) | ハロゲン化ヒドロキシ芳香族化合物を水溶液から分離する方法 | |
| JPS63130567A (ja) | オルソ−又はパラ−フエニレンジアミンの連続製造法 | |
| WO2023198484A1 (en) | Improved process for recovering n,n-dimethylformamide (dmf) from an aqueous process stream | |
| JP3184645B2 (ja) | ４−ハロジフルオロメトキシネオフィル３−フェノキシベンジルエーテル類の改良された精製方法 | |
| KR100377447B1 (ko) | 2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조푸란올과 카테콜의 혼합물로부터카텔콜을선택적으로분리하는방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: MALLINCKRODT, INC. |