FI73174B - Kromogent material samt dess anvaendning. - Google Patents
Kromogent material samt dess anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73174B FI73174B FI794022A FI794022A FI73174B FI 73174 B FI73174 B FI 73174B FI 794022 A FI794022 A FI 794022A FI 794022 A FI794022 A FI 794022A FI 73174 B FI73174 B FI 73174B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chromogenic
- pyridin
- ethyl
- ethoxyphenyl
- methylindol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
·*§***· I KUULUTUSJULKAISU Π\ΛΠΛ •SF® CB] (11) utläggningsskrift 0 ^ • C Pate/:tti EyCnn-itty (4o) Γ - 1 η )_ ,T,~ > 1 1 j. 1 ,'-\ pn n --, n ry (51) Kv.lk.Vlnt.CI4 B 41 M 5/12 // C 09 D 11/02
SUOMI-F INLAND
(Fl) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 794022 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 21.12.79
Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä-Giltighetsdag 21.12.79
Patent- och registerstyrelsen (41) Tullut julkiseksi-Biivit offentiig 30.06.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. - 2Q n 5 87
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad . ' 5' ' (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 29.12.78 29.12.78, 05.06.79, 05.06.79 USA(US) 000375, 000365, 045769, 045768 (71) Appleton Papers Inc., Delaware, US; P.O.Box 359, Appleton,
Wisconsin, USA(US) (72) Robert Erwin Miller, Appleton, Wisconsin,
Bruce Wilford Brockett, Appleton, Wisconsin,
Troy Eugene Hoover, Appleton, Wisconsin, USA(US) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Kromogeeninen aine sekä sen käyttö - Kromogent material samt dess användn ing Tämä keksintö koskee kromogeenista ainetta, menetelmiä sen valmistamiseksi ja kromogeenista ainetta sisältäviä paine-herkkiä tallentamisaineita.
Paineherkissä tallentair.isaineissa käytetyt värinmuodostus-systeemit sisältävät yleensä pääasiassa väritöntä kromogeenista ainetta, värinkehitintä, joka reagoi kroraogeenisen aineen kanssa värin kehittämiseksi, ja myös liuotinta jossa värinmuodostusreak-tio voi tapahtua. Värinmuodostussysteemin reagoivat komponentit pidetään erillään toisistaan käyttöhetkeen asti ja tämä aikaansaadaan yleensä mikrokapseloimalla yhden reagoivan komponentin, yleensä kromogeenisen aineen liuotinliuos. Käyttöhetkellä paineen vaikutukselle alttiit mikrokapselit rikkoutuvat vapauttaen liuotinliuoksen. Tämän seurauksena molemmat värin muodostavat komponentit joutuvat reagoivaan kosketukseen muodostaen väri-jäljen,joka tarkoin vastaa painekuviota. Tällä tavalla voidaan paineherkkm tallentamisainetta käyttää jäljennösten tuottamiseksi ilman hiilipaperia.
Yleisesti sanottuna on olemassa kahdentyyppisiä tallentamis-systeemejä, joissa käytetään paineherkkää tallentamismateriaalia.
73174 2
Toisessa näistä, jota kutsutaan itsesisältäväksi tallentamis-systeemiksi, tallentamismateriaali käsittää arkin joka on päällystetty värinkehittimen seoksella kromogeenisen aineen mikrokap-seloidun liuotinliuoksen kanssa. Vaihtoehtoisesti voi värinkehi-tin ja mikrokapseloitu kromogeeninen liuos olla dispergoitunut itse arkkiin.
Toisessa tyypissä, jota kutsutaan siirto-tallentamissystee-miksi, käytetään ainakin kahta tallentamismateriaalia. Tavanomaisessa ja enemmän käytetyssä siirto-tallentamissysteemissä toinen tallentamismateriaali käsittää arkin,joka on päällystetty kromogeenisen aineen mikrokapseloidulla liuoksella (CB-arkki) ja toinen käsittää arkin, joka on päällystetty värinkehittimellä (CF-arkki). Käänteisessä siirtotallentamissysteemissä värinkehitin, eikä kromogeeninen aine, on mikrokapseloitu liuotinliuoksena. Näin ollen toinen tallentamismateriaali käsittää arkin, joka on päällystetty mikrokapseloidun värinkehittimen liuoksella (CB-arkki) ja toinen käsittää arkin, joka on päällystetty veteen liukenemattomalla pääasiassa kemiallisesti neutraalilla pigmentillä,johon kromogeeninen aine on adsorboitunut. CB- ja CF-arkit yhdistetään jäijennössar-jaksi niin että päällysteet ovat keskenään kosketuksessa,jolloin liuotinliuoksen siirtyminen CB-arkilta CF-arkille voi tapahtua.
Lisäkopioiden saamiseksi jäijennössarja voi sisältää vielä kolmannen tallentamismateriaalin joka käsittää arkin jonka toisella puolella on CB-päällyste ja toisella CF-päällyste. Yksi tai useampi näistä arkeista (CFB-arkki) sijoitetaan CF- ja CB-arkkien väliin jäijentämissarjoissa niin että kukin CB-päällyste on CF-päällystettä vasten.
Sellaisen jäljen muodostamiseksi jolla on tiettyjä optisia tunnusmerkkejä, käytetään erilaisia kromogeenisia aineita normaalisti yhdistelminä. Tällaisista aineista eräs tavallisimpia on kristalliviolettilaktoni (CVL; 3,3-bis-(p-dimetyyliaminofenyyli)- 6-dimetyyliaminoftalidi) jota on käytetty yhdessä muiden kromo-geenisten aineiden kanssa sinisen tai mustan jäljen muodostamiseksi. Kristalliviolettilaktonin haalistumiskestävyys on kuitenkin huono, ts. sen kyky vastustaa värin heikentymisen muodostuneessa jäljessä on huono. Lisäksi, jos kristalliviolettilaktoni saatetaan ympäristön olosuhteille, myös valolle alttiiksi, sen värinmuodostus-reaktiviteetti, ts. sen kyky muodostaa intensiteetiltään hyväksyttävä jälki reagoidessaan värinkehittimen kanssa huononee oleelli- 3 73174 sesti. Tämä reaktiviteetin huononeminen, jota esiintyy riippumatta siitä onko aine mikrokapseloitu vai ei, kutsutaan usein CB-heikentymiseksi normaalien siirtotallentamisaineiden ollessa kysymyksessä, ja voi lisäksi olla suurempi mikäli ainetta käytetään kromogeenisena liuoksena tietyissä liuottimissa, kuten 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli-di-i-butyraatissa (TX1B). Näistä epäkohdista huolimatta on kristalliviolettilaktonia kuitenkin jatkuvasti käytetty laajasti johtuen kaupallisesti sopivan vaihtoehdon puuttumisesta.
Tämän keksinnön kohteena on aikaansaada kromogeeninen aine, jota voidaan käyttää korvaamaan kristalliviolettilaktoni kokonaan tai osittain ja jolla on parantunut haalistumiskestävyys ja parantunut kyky estää reaktiviteetin huononemista.
Tämä keksintö koskee kromogeenista ainetta, joka koostuu pääasiassa kaavan »3 Vs mukaisesta yhdisteestä, joka on 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol- 3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro-[3,4-b]pyridin-5-oni, mahdollisesti seoksena kaavan C2H5 /0C2H5 fo)
Kgyrv C2H5 <0^=0 CH3 V* mukaisen isomeerisen yhdisteen kanssa, joka on 5-(l-etyyli- 2-metyyli-indol-3-yyli)-5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)- 5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-oni.
73174
Sen ohella että keksinnön· mukaisella aineella jota tässä kutsutaan pyridyylisiniseksi on parantunut haalistumiskestävyys sekä parempi kyky vastustaa reaktiviteetin heikentymistä sen vä-rinmuodostuskyky on nopea ja se pystyy aikaansaamaan intensiteetiltään ja sävystabiliteetiltaan erinomaisen sinisen värin.
Sen reaktiviteetti kantaja-paperiin nähden on myös erittäin pieni. Tämä on tärkeätä sen johdosta että käytettynä normaalissa siirto-systeemissä, CB-arkin haalistuminen eli CB-arkin kantaja-paperin ja ei-siirtyneen kromogeenisen liuoksen välisestä reaktiosta aiheutunut värin, haalistuminen on vähäistä, ellei jopa olematonta.
Kromogeenisena aineena voidaan käyttää jompaakumpaa edellä mainituista isomeereistä, vaikkakin pyridin-5-oni-isomeeri on näistä käyttökelpoisempi. On kuitenkin edullisempaa käyttää sellaista isomeerien seosta, jossa pyridin-5-oni-isomeeri on vallitsevana. Tämä johtuu siitä että menetelmässä, jota käytetään kromogeenisen aineen valmistamiseksi, saadaan tämäntyyppinen seos ja isomeerien erottaminen toisistaan jälkeenpäin tunnettuja menetelmiä käyttäen on vaikeata, aikaa vievää ja kaupallisesti kallista.
Edellä määritelty kromogeeninen aine voidaan valmistaa siten, että ketohappo, jonka kaava on
Hc/A
n\_cooh u saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka kaava on
B - H
jossa toinen symboleista A ja B on 4-dietyyliamino-2-etoksife-nyyli ja toinen 1-etyyli-2-metyyli-indoli-3-yyli, vettä poistavan aineen läsnäollessa.
Sopivantyyppinen vettäpoistava aine on happoanhydridi, kuten etikkahappoanhydridi, ja reaktio suoritetaan mieluimmin korotetussa lämpötilassa, kuten esimerkiksi 65-75°C:ssa.
Kun A on 1-etyyli-2-metyyli-indoli-3-yyli, ketohappo valmistetaan saattamalla kinoliinianhydridi reagoimaan 1-etyyli-2-metyy- n 73174 li-indolin kanssa ja reaktio suoritetaan yleensä 60-70°C:een lämpötilassa.
Kun A on 4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli, ketohappo valmistetaan saattamalla kinoliinianhydridi reagoimaan N,N-dietyyli-m-fenetidiinin kanssa. Reaktio suoritetaan yleensä liuottim.essa katalysaattorin, kuten aluminiumkloridin läsnäollessa ja 35-40°C: een lämpötilassa.
A on mieluimmin 1-etyyli-2-metyyli-indoli-3-yvli koska keto-happo voidaan tällöin valmistaa ilman liuotinta ja ilman katalysaattoria. Käytetty kaksivaihemenetelmä edistää tällöin lisäksi pyridin-5-oni-isomeerin muodostumista verrattuna sellaiseen kak-sivaihemenetelmään, jossa A on 4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli. Edullisemman menetelmän mukaisesti voidaan itseasiassa valmistaa seos, jossa pyridin-5-oni-isomeerin määrä on ainakin 90 %, jopa 95 % koko seoksesta.
Toisen menetelmän mukaan valmistetaan edellä määritelty kromogeeninen aine siten, että kinoliinianhydridi, 1-etyyli-2-metyyli-indoli ja N,N-dietyyli-m-fenetidiini saatetaan reagoimaan keskenään vettä poistavan aineen, kuten jonkin edellä mainitun aineen läsnäollessa.
Tämä menetelmä ei kuitenkaan ole yhtä edullinen.
Keksinnön mukainen kromogeeninen aine voidaan luonnollisesti yhdistää muiden kromogeenisten aineiden kanssa tietyn sävyn tai värin aikaansaamiseksi muodostuneessa jäljessä. Muodostuneelle yhdistelmälle on eduksi lisätä keksinnön mukaista kromogeenista ainetta, koska se antaa yhdistelmälle kyvyn vastustaa reaktivi-teetin häviämistä. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat yksi tai useampi seuraavista: 3,7-bis(dimetyyliamino)-1O-bentsoyyli-fenotiatsiini(bentsoyyli-leukometyleenisininen, BLMB) 2'-anilino-6'-dietyylianino-3'-metyylifluoraani(N102)-3,3-bis(1-etyyli-2-metyyli-indoli-3-yyli)-ftalidi (indolyylipunainen); 3,3-bis(1-butyyli-2-metyyli-indoli- 3-yyli)-ftalidi; spiro-7-kloori-2,6-dimetyyli-3-etyyliaminoksan-teeni-9,2-(2H)-naftoli-(1,8-bc)-furaani; 7-kloori-6-metyyli-3-dietyyliaminofluoraani; 3-dietyyliaminobentso(b)fluoraani; 3-(4-dietyyliamino-2-etoksi)-3-(2-metyyli-1-etyyli-indoli-3-yyli)-ftalidi; 3-(4-dietyyliamino-2-butoksi)-3-(2-metyyli-1-etyyli-indoli-3-yyli)-ftalidi; ja 3,7-bis-(dietyyliamino)-10-bentsoyyli- 73174 bentsoksatsiini. Lisäksi voidaan keksinnön mukaista kromogee-nista ainetta käyttää yhdessä kristalliviolettilaktonin kanssa, sekä sen asemesta.
Itsesisältävässä tai normaalissa siirtotallentamissysteemis-sä käytetään keksinnön mukaista kromogeenista ainetta sellaisenaan tai yhdistelmänä mikrokapseloituna kromogeenisena liuoksena. Esimerkkejä sopivasta orgaanisesta liuottimesta kromogeeni-sen liuoksen valmistamiseksi ovat dialkyyliftalaatit, joissa alkyyliryhmät sisältävät 4-13 hiiliatomia, kuten dibutyyli, dioktyyli, dinonyyli ja ditridekyyliftalaatit; 2,2,4-trimetyyli- 1,3-pentaanidioli-di-i-butyraatti (TX1B, US-patentti 4027065); etyylidifenyylimetaani (US-patentti 3996405); alkyylibifenyylit, kuten mono-i-propyylibifenyy-li (US-patentti 3627581); C1Q-C^-alkyylibentseenit, kuten dodekyylibentseeni; diaryylieetterit, kuten difenyylieetteri, di(aralkyyli)eetteri, kuten dibentsyy-lieetteri, ja aryyliaralkyylieetterit, kuten fenyylibentsyyli-eetteri; nestemäiset dialkyylieetterit joissa on vähintään 8 hiiliatomia, nestemäiset alkyyliketonit, joissa on vähintään 9 hiiliatomia; alkyyli- tai aralkyylibentsoaatit, kuten bentsyyli-bentsoaatti; alkyloidut naftaleenit, ja osittain hydratut ter-fenyylit. Edullisia liuottimia ovat etyylidifenyylimetaani ja 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli-di-i-butyraatti.
Näitä liuottimia, jotka ovat kaikki pääasiassa hajuttomia, voidaan käyttää sellaisinaan tai yhdistelminä. Niitä voidaan myös käyttää yhdessä laimennusaineen kanssa kustannusten vähentämiseksi. On selvää ettei laimennusaine saa reagoida kemiallisesti liuottimen eikä kromogeenisen aineen kanssa ja sen tulisi olla ainakin osittain sekoittuva liuottimen kanssa yhden ainoan faasin muodostamiseksi. Laimennusainetta käytetään määränä, joka on riittävä kustanushyödyn saavuttamiseksi mutta joka ei vaikuta haitallisesti kromogeenisen aineen liukoisuuteen.
Tunnetaan tällaisia laimennusaineita ja edullinen esimerkki tällaisesta on Magnaflux-öljy joka on tyydytettyjen alifaattis-ten hiilivetyöljyjen seos, jonka tislauslämpötila on n. 160-290°C (3 20-550°F) .
Kromogeenisessa liuoksessa käytettävän keksinnön mukaisen kromogeenisen aineen määrä riippuu luonnollisesti kulloisestakin tarpeesta mutta yleensä käyttökelpoinen määrä on 0,6-3 paino-% (ts. paino-osaa kromogeenista ainetta kohti 100 paino- tl 731 74 7 osaa liuotinta).
Kromogeenisen liuoksen mikrokapselointi voidaan suorittaa tunnetuilla menetelmillä esimerkiksi käyttämällä gelatiinia kuten on selitetty US-patenttijulkaisuissa 2 800 457 ja 3 041 289, käyttämällä ureaformaldehydi-hartsia, kuten on selitetty US-patentti julkaisuissa 4 001 140, 4 087 376 ja 4 089 802 ja käyttämällä erilaisia melamiini-formaldehydi-hartseja, kuten on selitetty US-patenttijulkaisussa 4 100 103.
Tämän keksinnön mukaisen kromogeenisen aineen kanssa käyttökelpoiset värinkehittimet ovat tunnettuja ja tällaisia ovat happanet savet ja fenoliformaldehydi-novolakka hartsien öljyliukoi-set metallisuolat, jotka on selitetty US-patenttijulkaisuissa 3 672 935, 3 732 120 ja 3 737 410. Edullinen esimerkki sopivasta hartsista on sinkkimodifioitu öljyliukoinen fenoli-formaldehydihartsi, kuten p-oktyylifenoli-formaldehydihartsin sinkkisuola tai p-fenyyli-fenoliformaldehydihartsin sinkkisuola.
Käänteisessä siirtosysteemissä, keksinnön mukainen kromogee-ninen aine ei ole mikrokapseloitu kromogeenisena liuoksena vaan on adsorboitunut veteen liukenemattomalle, pääasiassa kemiallisesti neutraalille pigmentille, kuten on selitetty GB-patentti-julkaisussa 1 337 924. Värinkehitin, joka voi olla edellä mainitun tyyppinen hartsimainen värinkehitin, on kuitenkin mikrokapseloitu liuoksena. Sopivia liuottimia ja kapselointimenetelmiä ovat ne jotka on selitetty edellä.
Keksintö koskee myös paineherkkää tallentamismateriaalia joka värinkehityssysteeminsä komponenttina sisältää edellä määriteltyä kromogeenista ainetta.
Päällystyskoostumukset ja menetelmät paineherkän tallentamis-materiaalin valmistamiseksi ovat yleisesti tunnettuja, katso esimerkiksi GB-patenttijulkaisua 1 337 924 ja US-patenttijulkaisuja 3 627 581, 3 775 424 ja 3 853 869.
Seuraavassa esitetään eräitä keksintöä havainnollistavia esimerkkejä, joissa kaikki osat ovat paino-osia.
Esimerkki 1 - Kromogeenisen aineen valmistus
Kinoliinianhydridiä (0,21 moolia) ja 1-etyyli-2-metyyli-indo-lia (0,33 moolia) sekoitettiin keskenään reaktiopullossa 65-70°C: ssa 3 tuntia. Sen jälkeen reaktioseos jäähdytettiin ja pestiin bentseenillä (tai klooribentseenillä) (1-etyyli-2-metyyli-indoli- 3-yyli)-(3-karboksipyridin-2-yyli)-ketonin ja sen isomeerin valmistamiseksi (0,19 moolia).
73174 (1-etyyli-2-metyyli-indol—3-yyli)- (3-karboksipyridin-2-yyli) -ketoni ja sen isomeeri (yhteensä 58,0 g; 0,188 moolia) sekoitettiin kaksi tuntia 60-65°C:ssa N,N-dietyyli-m-fenetidiinin (35,3 g; 0,188 moolia) ja etikkahappoanhydridin (250 ml) kanssa. Reaktioseos kaadettiin veteen (500 ml) ja etikkahappoanhydridi hydrolysoitiin lisäämällä hitaasti 29%:sta ammoniumhydroksidia (450 ml). Hämmennettiin kaksi tuntia, minkä jälkeen saatu kiinteä aine suodatettiin ja pestiin vedellä, 40%:sella metanoli/ vedellä (200 ml) ja petrolieetterillä (k.p. 60^110°C; 50 ml). Kiinteä aine kuivattiin sitten vakiopainoon uunissa 75°C:ssa seokseksi (9:1), jossa oli pyridin-5-oni-yhdistettä ja pyridin- 7-oni-yhdistettä (80,5 g; 90%, sul.p. 134-137°C).
Esimerkki 2 - Kromogeenisen aineen valmistus
Seosta, jossa oli (1-etyyli-2-metyylidndol-3-yyli)(3-kar-boksipyridin-2-yyli)-ketonia ja sen isomeeriä (yhteensä 3,62 g; 0,0117 moolia) ja N,N-dietyyli-m-fenetidiinia (2,26 g; 0,0117 moolia) hämmennettiin ja kuumennettiin 4 tuntia 60°C:ssa etikkahappoanhydridin kanssa (17 ml). Reaktioseos kaadettiin veteen (150 ml) joka sisälsi natriumhydroksidia (18,4 g). Lämmintä (50-60°C) reaktioseosta hämmennettiin voimakkaasti tunnin ajan ja suodatettiin. Saatu tuote pestiin toistuvasti vedellä, 30%: sella metanoli/vedellä (10 ml) ja lopuksi petrolieetterillä (k.p. 60-110°C). Saatu seos (20:1) sisälsi pyridin-5-oni-yhdis-tettä ja pyridin-7-oni-yhdistettä (5,66 g; sul.p. 148-150°C). Esimerkki 3 - Kromogeenisen aineen valmistus
Seosta, jossa oli 3'-karboksipyrid-2'-yyli-(4-dietyyliamino- 2-etoksifenyyli)-ketonia (3,75 g; 0,01096 moolia), 1-etyyli-2-metyyli—indolia (1,74 g; 0,01096 moolia) ja etikkahappoanhyd-ridiä (35 ml) kuumennettiin 5 tuntia 75°C:ssa. Reaktioseos tiputettiin veteen (250 ml) joka sisälsi natriumhydroksidia (38,8 g). Hämmennettiin useita tunteja, minkä jälkeen tuote suodatettiin. Se pestiin useita kertoja vedellä ja lopuksi petrolieetterillä. Saatiin haluttua kromogeenista ainetta (3,37 g; 65%) joka ohutkerroskromatografiän (piidioksidi) perusteella sisälsi vain pieniä määriä pyridin-7-oni-yhdisbettä.
ti 9 73174
Reaktio edistyi samalla tavalla käytettäessä seka-keto-happoisomeerejä, mutta saatu tuote sisälsi enemmän pyridin-7-oni-yhdistettä.
Esimerkki 4 - Kromogeenisten liuosten valmistus
Valmistettiin joukko kromogeenisia liuoksia sekoittamalla seuraavia komponentteja mainittuina määrinä.
Taulukko 1 1 2 3 4 5 il
Pyridyylisininen --- 1,2 1,8 2,4 --- 1,2 1,2 CVL 3,4 2,8 2,2 1,6 3,4 2,8 2,8
Indolyylipunainen 1,1 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 1,2 N-102 1,1 1,1 0,6
Alkylaatti 2151 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 200,0
Etyylidifenyyli- metaani 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 --- 8 £ JO 11 12 13
Pyridyylisininen --- --- 2,0 2,0 --- 2,0 CVL 3,4 3,4 2,0 2,0 3,4 2,0
Indolyylipunainen 1,1 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 N-102 1,1 1,2 -- --- 1,1 -
Muu krcmogeeninen aine -- --- -- 1,0(a) --- 1,0 (b)
Alkylaatti 215 126,4 130,0 200,0 200,0 130,0 180,0
Etyylidifenyyli- metaani 68,0 70,0 -- -- 70,0 ---
Muut lisäaineet -- - --- --- -- 20,0 (c) * C-j o“c1 ^-alkyylibentseeni (a) 3,7-bis(dietyyliamino)-1O-bentsoyylibentsoksatsiini
(b) BLMB
(c) metyylimyristaatti
Esimerkki 5 - Mikrokapseloitujen kromogeenisten liuosten valmistus Kukin kromogeenisista liuoksista 1-13 mikrokapseloitiin US-patenttijulkaisussa 4001140 selitetyn menetelmän mukaisesti.
Tämä on lyhyesti seuraavanlainen: 10 731 74 180 osaa kromogeenista liuosta emulgoitiin seoksessa, jossa oli 35 osaa 10%:sta EMÄ 31 (etyleeni-maleiinianhydridi-ko-polymeeri jonka molekyylipaino on 75,000 - 90,000, toimittaa Monsanto Chemical Co,) vedessä, 32 osaa 20%:ista EMÄ 1103 ety-leeni-maleiinianhydridi-kopolymeeri jonka molekyylipaino on 5000 - 7000, toimittaa Monsanto Chemical Co.) vedessä, 133 osaa vettä, 10 osaa ureaa ja 1 osa resorsinolia, säädettiin pH-ar-voon 3,5. Emulgoinnin jälkeen lisättiin 29 osaa 37%:sta formaldehydiä ja seos pantiin 55°C:seen vesihauteeseen hämmentäen. Kahden tunnin jälkeen vesihauteen lämpötilan annettiin tasapainottua ympäristön lämpötilan kanssa samalla hämmentäen.
Esimerkki 6 - Mikrokapselipäällystekoostumusten valmistus
Kustakin mikrokapselierästä 1-13 valmistettiin päällystys-koostumuksia käyttäen seuraavassa lueteltuja aineita ja aineosia: osia märkä osia kuiva
Kapselierä 80 40 vehnätärkkelysrakeet 10 10 *Penford 230, 10% 40 4 vettä 100 - 1
Eetteröity maissitärkkelyssideaine valmistaja Penick and Ford Ltd. Esimerkki 7 - CB-tallentamismateriaalin valmistus
Kukin päällystyskoostumuksista 1-13 dispergoitiin, levitettiin paperikantajalle ja tasoitettiin no. 12 lankakierteisellä päällystyssauvalla, ja päällysteet kuivattiin lämpösäteilijällä. Esimerkki 8 - Vertailukokeet CB-heikentymisestä
Kukin CB-tallentamismateriaaleista 1-13 kokeiltiin kirjoitus-koneintensiteetti (TI)-kokeessa jossa standardi-kuvio kirjoitetaan koneella jäijennössarjalle, jossa on CF- ja CB-arkki (CF-arkki on tässä kokeessa päällystetty sinkkimodifioidulla fenoli-hartsilla kuten on selitetty US-patenttijulkaisuissa 3732120 ja 3737410). CF-arkille muodostuu tällöin kuviota vastaava värillinen jälki ja jäljen intensiteetti määritetään opasimetrin avulla.
Intensiteetti on värinkehittymisen määrän mitta ja se on painojäljen reflektanssin suhde kuvattoman alueen reflektanssiin (I/IQ) ilmaistu prosentteina. Korkea arvo osoittaa vähäistä vä-rinkehittymistä ja alhainen arvo hyvää värinkehittymistä.
731 74 11
Kirjoituskoneintensiteetti kokeet (T1) suoritettiin ennen CB-arkin saattamista fluorisoivalle valosäteilylle alttiiksi ja yksi ja kaksi tuntia sen jälkeen kun CB-arkki oli saatettu tällaiselle säteilylle alttiiksi. Kaikissa tapauksissa suoritettiin intensiteettimääritykset 20 minuuttia kuvan muodostamisen jälkeen.
Fluorenssivalokokeissa käytettävä laite käsitti valolaati-kon jossa oli 18 fluoresoivan päivänvalolampun (21 tuumaa (53,3 cm) pitkä, nimellisteho 13W) sarja, jotka lamput oli asennettu pystysuorasti 1 tuuman (n. 2,5 cm:n keskeistukien varaan. CB-arkit sijoitettiin 1-1,5 tuumaan (2,5-3,8 cm) etäisyydelle lampuista.
13 CB-tallentamismateriaalille saadut tulokset olivat: CB-tallentamis- Alkuperäinen Muutos T1:ssä CB-päällysteiden materiaali no. _Tl_ valottamisen jälkeen_ 1 tunnin 2 tunnin valotus valotus_ 1 44 -20 -33 2 48 -12 -24 3 41 -12 -20 4 47 -12 -19 5 35 -15 -31 6 44 -14 -24 7 46 -14 -24 8 36 -13 -34 9 35 -18 -32 10 43 - 8 -13 11 43 - 8 -14 12 39 -13 -34 13 39 - 5 -11
Hyväksyttävän CB-heikentymisen määrä riippuu luonnollisesti CB-valotuksen kestoajasta. Kahden tunnin valotusajassa 26 yksikön alenemista ei voida hyväksyä. Siten tallentamismateriaaleilla 2, 3, 4, 6, 7, 10, 11 ja 13 jotka sisälsivät pyridyylisinistä saatiin riittävän pieni CB-heikentyminen, joka voitiin hyväksyä. Kontrollitallentamismateriaalit 1, 5, 8, 9 ja 12, joihin ei oltu lisätty pyridyylisinistä osoittivat liian suurta CB-heikentyrnistä, eivätkä siten olleet hyväksyttävissä.
73174 12
Esimerkki 9 - Kromogeenisten liuosten valmistus
Valmistettiin vielä eräitä kromogeenisia liuoksia sekoittamalla seuraavia komponentteja mainittuina määrinä.
14 V5 i_6
Pyridyylisininen 91,8 91,8 --- CVL 21,6 21,6 91,8
Indolyylipunainen 27,0 27,0 14,8 N-102 16,2 16,2 29,7 2,3,4-trimetyyli-1,3-pen- taanidioli-di-isobutyraatti 3495,6 --- 3509,1
Magnaflux Öljy 1747,8 3146,0 1754,6
Dibutyyliftalaatti --- 2097,4 ---
Esimerkki 10 - Mikrokapseloitujen kromogeenisten liuosten valmistus Kukin kromogeenisista liuoksista 14-16 kapseloitiin US-pa-tenttijulkaisussa 4 100 103 esitetyn menetelmän mukaisesti. Menetelmä oli seuraavanlainen: 5400 osaa kromogeenista liuosta emulgoitiin seokseen, jossa oli 1000 osaa 10 %:ista EMÄ 31 vedessä ja 5600 osaa vettä, pH säädettiin arvoon 3,7. Sen jälkeen emulsion pH säädettiin arvoon 4,0. Emulsioon lisättiin seos, jossa oli 1000 osaa 10%:ista EMÄ 1103 vedessä säädettynä pH-arvoon 4,0, 1000 osaa vettä ja 1000 osaa Resimene 714. Saatua seosta kuumennettiin 55°C:ssa kahden tunnin ajan. Tämän jälkeen seoksen lämpötilan annettiin tasoittua ympäristön lämpötilan kanssa samalla kun ylläpidettiin hämmentämistä.
Esimerkki 11 - Mikrokapselipäällystekoostumusten valmistus
Kustakin mikrokapselierästä 14-16 valmistettiin päällystys-koostumuksia käyttäen alla mainittuja aineita ja määriä: osia kuiva
Kapselierä 70,40 vehnätärkkelysrakeita 21,10 eetteröityä maissitärkkelyssideainetta 4,25 poly{vinyylialkoholi)sideainetta 4,25
Lisättiin riittävästi kiintoainepitoisuudeltaan 17,4%:isen koostumuksen valmistamiseksi päällystystä varten.
13 731 74
Esimerkki 12 - CB-tallentamismateriaalien valmistus
Kukin päällystyskoostumuksista 14-16 dispergoitiin ja levitettiin paperikantajalle käyttäen ilmaveitsipäällystyskoe-laitetta ja kuivattiin.
Esimerkki 13 - Vertailukokeet CB-heikentymisestä CB-tallentamismateriaalit 14-16 saatettiin samoille kokeille alttiiksi samalla tavalla kuin on selitetty esimerkissä 8.
Saadut tulokset olivat seuraavat: CB-tallentamis- Alkuperäinen Muutos TI:ssä CB-päällysteiden materiaali no._TI_valottamisen jälkeen_ 1 tunnin 2 tunnin valotus valotus 14 46 - 2 - 9 15 47 - 1 - 3 16 53 -17 -30 Käyttämällä samaa arvosteluperiaatetta hyväksyttävyydelle kuin esimerkeissä 8, nähdään että tallentamisinateriaaleilla 14 ja 15 jotka sisältävät pyridyylisinistä, on erinomainen vastustuskyky CB-heikentymistä vastaan kun taas kontrolli, joka ei sisältänyt pyridyylisinistä, tallentamismateriaali 16, antoi epätyydyttävät tulokset.
Esimerkki 14 - Pyridyylisinistä sisältävän CF-tallentamismateri-aalin valmistus käänteissiirtosysteemiä varten_ (a) Pyridyylisinistä (1 g) liuotettiin asetoniin (150 ml). Tähän liuokseen sekoitettiin sitten saostettua kalsiumkarbonaat-tia (70 g), Cabolite 100 urea-formaldehydi-hartsipigmenttiä (20 g; US-patentti 3988522) ja sinkkioksidia (10 g; Green Seal 8, toimittaa New Jersey Zinc Co, USA) ja saadun dispersion annettiin kuivua kuvun alla.
(b) Vaiheen (a) tuotteesta muodostettiin sitten päällystys-koostumus käyttäen seuraavia aineosia ja määriä: 14 731 74 paino-osia kuivapaino % märkä kuiva vaiheen (a) tuote 84 84 83,4
Penford Gum 260 100 10 9,9 (modifioitu maissitärkkelys)
Dow Latex 620 12 6 6,0 (karboksyloitu styreenibuta-dieenilateksi)
Tamol 731 3 0,75 0,7 (polymeerisen karboksyylihapon natriumsuolan 25%:inen liuos, toim. Rohm & Haas) vesi 250 _ _ 449 100,75 100 (c) Saatu koostumus levitettiin sitten 34 lb:n (15,42 kg) paperinipun arkeille käyttäen no. 12 Mayer-tankoa ja kuivattiin.
Kuiva päällystystanko oli noin 4,5 Ib (2,04 kg) 500 arkin riisiä kohti, joiden arkkien koko oli 25 x 38 tuumaa (63,5 x 96,5 cm).
Esimerkki 15 - CVL CF-tallentamismateriaalin valmistus käänteis-siirtosysteemiä varten____
Toistettiin esimerkin 14 vaiheet (a), (b) ja (c) korvaamalla pyridyylisininen kristalliviolettilaktonilla.
Esimerkki 16 - Pyridyylisinistä sisältävän CF-tallentamismateri-aalin vaihtoehtoinen valmistusmenetelmä_ (a) Pyridyylisinistä (300 g), kalsiumkarbonaattia (600 g), 10% kiintoaineita sisältävää Penford Gum 230 (modifioitua mais-sitärkkelystä; 300 g), 25% kiintoaineita sisältävää Tamol 731 (30 g) ja vettä (1200 g) jauhettiin myllyssä 45 minuuttia muutaman oktanolitipan kanssa vaahtoamisen estämiseksi.
(b) Vaiheen (a) tuotteesta muodostettiin sitten päällystys-koostumus, jossa oli seuraavia aineosia mainittuina määrinä: li 731 74 15 paino-osia kuivapaino % märkä kuiva
Vaiheen (a) tuote 6,3 2,0 3,0 kalsiumkarbonaatti 43,4 43,4 65,8
Ansilex clay (US-patentti 3586523) 9,9 9,9 15,0
Penford Gum 230 66,0 6,6 10,0
Dow Latex 620 8,04,0 6,0
Calgon T 0,10,1 0,1 (sula natrium-sinkkifosfaatti las i-j auhe-koo stumus) vesi 110,3 _ ____ 244,0 66,0 99,9 päällysteen kiintoaineet 27 % viskositeetti 58 cps (c) Saatu koostumus levitettiin sitten 34 lb:n (15,42 kg:n) paperinipun arkeille käyttäen ilmaveitsipäällystystä, ja kui vattiin. Kuiva päällystyspaino oli noin 4,5 Ib (2,04 kg) 500 arkin riisiä kohti, joiden arkkien mitta oli 25 x 38 tuumaa (63,5 x 96,5 cm).
Esimerkki 17 - CVL CF-tallentamismateriaalin vaihtoehtoinen valmistusmenetelmä_
Esimerkin 16 vaiheet (a) (b) ja (c) toistettiin mutta kor vaamalla pyridyylisininen kristalliviolettilaktonilla ja korvaamalla 300 g kalsiumkarbonaattia vaiheessa (a) 300 g:11a sinkki-resinaattia.
Päällystyskoostumuksen kiintoainepitoisuus ja viskositeetti oli 27 %, vastaavasti 57 cps.
Esimerkki 18 - Hapanta hartsia sisältävien CB- ja CFB-arkkien _valmistus_ (a) p-fenyylifenolihartsia (1200 g; ppp-hartsi) liuotettiin dibentsyylieetteriin (3200 g) ja Magnaflux-öljyyn (1600 g) samalla lämmittäen ja hämmentäen. EMÄ 31 (etyleeni-roaleiini-anhyd-ridi-kopolymeeriä, jonka raolekyvlipaino oli 75,000-90,000, 200 g) liuotettiin deionisoituun veteen (1800 g) samalla lämmittäen ja hämmentäen. Saatu EMA-liuos laimennettiin deionisoidulla vedellä (6000 g) ja pH säädettiin arvoon 4,0 20%:sella natriumhydroksidi- T~ .....
16 731 74 liuoksella. PPP-hartsin öljyliuos emulgoitiin sitten EMA-liuokseen Cowles-tyyppisessä liuotuslaitteessa 25¾ssa. Emul-gointia jatkettiin kunnes öljytipan koko oli keskimäärin noin 2 mikronia, jolloin tippakoko vaihteli alueella noin 0,5-15 mikronia. Saatu emulsio siirrettiin sitten 55°C:ssa pidettyyn vesihauteeseen ja samalla voimakkaasti hämmentäen siihen lisättiin 80 % Resloom 714 (eetteröityä metyloli-melamiinia; 1000 g) laimennettu deionisoidulla vedellä (1000 g). Saatu seos pidettiin 55°C:ssa kaksi tuntia samalla jatkuvasti hämmentäen kapseli-muodostuksen aikaansaamiseksi. Kahden tunnin jälkeen lämpötilan annettiin hitaasti tasapainottua ympäristön lämpötilan kanssa. Hämmentämistä jatkettiin vielä 16 tuntia.
(b) PPP:n mikrokapseloitu liuotinliuos valmistettiin sitten päällystyskoostumukseksi jossa oli seuraavat aineosat mainittuina määrinä paino-osia_kuivapaino % kuiva märkä
Vaiheen (a) kapselit 26,60 12,50 71,4
Stilt-tärkkelys 3,20 3,12 17,9
Stayco S-tärkkelys 6,30 0,63 3,6
Dow Latex 638 2,50 1,25 7,1 (karboksyloitu styreeni-butadieeni-lateksi) vesi 26,40 _ _ 65,00 17,50 100,00 päällysteen kiintoaineet 27% viskositeetti 68 cps (c) Saatu koostumus levitettiin sitten 34 lb:n (15,342 kg) paperinipun arkeille käyttäen ilmaveitsipäällystystä ja kuivattiin. Päällysteen kuivapaino oli noin 3,751 Ib (1,7 kg) 500 arkin riisiä kohti, jolloin arkkien koko oli 25 x 38 tuumaa (63,5 x 96,5 cm). Lisäksi levitettiin koostumusta esimerkkien 16 ja 17 mukaisesti valmistettujen tallentamismateriaalien takapinnalle CFB-arkkien valmistamiseksi.
731 74 17
Esimerkki 19 - Hapanta hartsia sisältävän CB-arkin vaihtoehtoi-_nen valmistus__ (a) Valmistettiin p-oktyvlifenoli-hartsin (1400 g; POP) öljyliuos dibentsyylieetterissä (3200 g) ja Magnatlux-öljyssä (1600 g) käyttäen riittävästi lämpöä ja hämmentämistä liukenemisen aikaansaamiseksi. Sen jälkeen öljyliuos mikrokapseloitiin käyttäen esimerkin 18 vaiheen (a) menetelmää.
(b) ja (c) Esimerkin 18 vaiheet (b) ja (c) toistettiin mutta käyttämällä 27,30 paino-osaa (märkä) (26,60 paino-osan asemesta) POP vaiheen (a) kapseleita ja käyttämällä koostumusta vain CB-arkkien valmistamiseksi.
Esimerkki 20 - Fvridyylisinistä ja CVL sisältävien tallenta-_mismateriaalien vertailu_
Pyridyvlisininen- ja CVL-tallentamisaineita kokeiltiin kirjoituskone-intensiteettikokeessa jossa kokeessa standardiku-vio kirjoitetaan koneella monistussarjalle, jossa on CF- ja CB-arkki ja vaihtoehtoisesti CFB-väliarkki. Kuviota vastaava värillinen painojälki syntyy tällöin CF-arkille tai CFB-arkin CF-puo-lelle ja jäljen intensiteetti määritetään opasimetrin avulla.
Intensiteetti on värinkehittym.isen määrän mitta ja se on painojäljen reflektanssin suhde kuvattoman alueen reflektanssiin (I/Io) ilmaistuna prosentteina. Korkea arvo osoittaa vähäistä vä-rinkehittymistä ja alhainen arvo voimakasta värinkehittymistä.
Pyridyylisinisen ja CVL-tallentamism.ateriaalien vertaamiseksi määritettiin seuraavat intensiteetit: A - Alkuperäinen intensiteetti, ts. painokuvan intensiteetti 24 tunnin kuluttua sen kehittämisestä.
B - Kuvan intensiteetti senjälkeen kun se on viety: (i) fluoresoivaan valoon, (ii) luonnolliseen auringonvaloon, (iii) ympäristön olosuhteisiin tai (iv) uuniin.
C - Sellaiselle arkille siirtyneen kuvan intensiteetti, joka on aiemmin viety: (i) fluoresoivaan valoon, (ii) luonnolliseen auringonvaloon, (iii) ympäristön olosuhteisiin tai (iv) uuniin.
Fluoresoivalla valolla suoritetuissa kokeissa käytetty laite käsitti 18:sta pystysuoraan 2,50 cm:n korkuisiin (1 in) keski- 18 73174 kannattamiin asennetuista päivänvalo-fluoresoivista lampuista (21 in (53/3 cm) pitkiä, nimellisteho 13 Wattia) koostuvan rivin. Kuvattomat tai kuvalliset arkit asetettiin 1-1,5 tuuman (2,5-3,8 cm) päähän lampuista 24 tunnin ajaksi. Kuviointi suoritettiin IBM Executive-kirjoituskoneella käyttäen neliviivaisen ristikkokuvion muodostavaa kirjasinta.
Kuvallisten tai kuvattomien arkkien saattaminen alttiiksi päivänvalolle suoritettiin asettamalla ne 48 tunnin ajaksi etelänpuoleiseen ikkunaan. Kuviointi suoritettiin IBM Memory-kir-joituskoneella käyttäen "X"-kirjasinta.
Kuvallisten tai kuvattomien arkkien saattaminen alttiiksi ympäristön olosuhteille suoritettiin ripustamalla ne laboratorion seinälle 7 ja 9 viikon ajaksi, jona aikana arkit saatettiin alttiiksi ilmalle, luonnon- ja fluoresoivalle valolle, ilman lämpötilalle ja kosteudelle. Kuviointi suoritettiin IBM Selectric-kirjoituskoneella käyttäen täplän muodostavaa kirjasinta.
Arkkeja pidettiin uunissa kolmen viikon ajan lämpötilassa 140°F (60°C). Kuviointi suoritettiin IBM Executive-kirjoituskoneella käyttäen neliviivaisen ristikkokuvion muodostavaa kirjasinta.
Saadut tulokset esitetään seuraavassa:
Hapan hartsi-arkki Tallentamismateriaali A B(i) C(i)
Esimerkki 18-CB Esimerkki 16-CF 38 48 55
Esimerkki 18-CB Esimerkki 17-CF 51 74 78
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 16-CFB Esimerkki 16-CFB 49 51 56
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 17-CFB Esimerkki 17-CFB 52 68 75 A B(ii) C (ii)
Esimerkki 18-CB Esimerkki 14-CF 40 41 65
Esimerkki 19-CB Esimerkki 14-CF 52 53 75
Esimerkki 18-CB Esimerkki 15-CF 40 52 88
Esimerkki 19-CB Esimerkki 15-CF 56 74 96 731 74 1 9
Hapan hartsi-arkki Tallentamisina ter iaali A B (iii) C (iii) 7 viikkoa
Esimerkki 18-CB Esimerkki 16-CF 33 38 48
Esimerkki 19-CB Esimerkki 16-CF 44 56 54
Esimerkki 18-CB Esimerkki 17-CF 34 45 72
Esimerkki 19-CB Esimerkki 17-CF 57 73 89 A B(iii) C(iii) 9 viikkoa
Esimerkki 18-CB Esimerkki 16-CF 32 42 44
Esimerkki 18-CB Esimerkki 17-CF 34 54 76
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 16-CFB Esimerkki 16-CFB 33 42 45
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 17-CFB Esimerkki 17-CFB 35 55 76 A B (iv) C (iv)
Esimerkki 18-CB Esimerkki 16-CF 40 49 52
Esimerkki 18-CB Esimerkki 17-CF 48 49 75
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 16-CFB Esimerkki 16-CFB 48 45 51
Esimerkki 18 ja Esimerkki 18 ja
Esimerkki 17-CFB Esimerkki 17-CFB 51 51 68
Edelläesitetyistä esimerkeistä ja erityisesti esimerkeistä 8, 13 ja 20 voidaan nähdä, että tämän keksinnön mukainen kromogee-ninen aine on huomattavasti parempi kuin kristalliviolettilaktoni. Erityisesti aineesta muodostetulla kuvalla on parempi haalistumis-kestävyys ja aine itse on paljon vähemmän herkkä valolle ja pysyy näin ollen kauemmin reaktiivisena. Lisäksi käänteisessä siir-tosysteemissä pyridyylisinistä sisältävä tallentamisaine pystyy muodostamaan intensiteetiltään paremman kuvan kuin kristallivio-lettilaktonia sisältävä tallentamisaine.
Claims (8)
1. Kromogeeninen aine, tunnettu siitä, että se koostuu pääasiassa kaavan CÄ <o>-!-»«V mukaisesta yhdisteestä, joka on 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol- 3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro-[3,4-b]pyridin-5-oni, mahdollisesti seoksena kaavan tA % V N mukaisen isomeerisen yhdisteen kanssa, joka on 5-(l-etyyli- 2-metyyli-indol-3-yyli)-5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)- 5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-oni.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kromogeeninen aine, tunnettu siitä, että siinä on ainakin 90 % pyridin- 5-oni-isomeeria.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen aine, tunnettu siitä, että siinä on ainakin 95 % pyridin- 5-oni-isomeeria.
4. Paineherkkä tallentamisina teriaali, tunnettu siitä, että se värinmuodostussysteeminsä komponenttina sisäl- 21 73174 tää jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaista kromogeenista ainetta.
5. Yhdisteen 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin- 5-oni ja mahdollisesti 5-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)- 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]-pyridin-7-onin käyttö kromogeenisena aineena ja läsnäolevan kristalliviolettilaktonin ja jonkin muun kromogeenisen aineen värinmuodostusreaktiviteettihäviöitä estävänä aineena.
6. Yhdisteen 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b Jpyridin- 5-oni ja mahdollisesti 5-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)- 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b ]-pyridin-7-onin käyttö kromogeenisena aineena tai läsnäolevan kristalliviolettilaktonin ja jonkin muun kromogeenisen aineen haalistumiskestävyyden huononemista estävänä aineena.
7. Menetelmä tallentamismateriaalin vastustuskyvyn parantamiseksi värinmuodostusreaktiviteetin heikentymistä vastaan, tunnettu siitä, että sen värinmuodostussystee-miin sisällytetään yhdessä kristalliviolettilaktonin ja/tai yhden tai useamman muun kromogeenisen aineen kanssa yhdistettä 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-oni ja mahdollisesti 5-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-5-(4-dietyyliami-no-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-onia.
8. Menetelmä tallentamismateriaalin vastustuskyvyn parantamiseksi haalistumiskestävyyden heikentymistä vastaan, tunnettu siitä, että sen värinmuodostussysteemiin sisällytetään yhdessä kristalliviolettilaktonin ja/tai yhden tai useamman muun kromogeenisen aineen kanssa yhdistettä 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etok-sifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-oni ja mahdollisesti 5-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-5-(4-dietyyliami-no-2-etoksifenyyli)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-7-onia. 731 74 22
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37578A | 1978-12-29 | 1978-12-29 | |
| US36578A | 1978-12-29 | 1978-12-29 | |
| US36578 | 1978-12-29 | ||
| US37578 | 1979-05-09 | ||
| US06/045,769 US4275905A (en) | 1978-12-29 | 1979-06-05 | Pressure-sensitive record material |
| US4576979 | 1979-06-05 | ||
| US06/045,768 US4299411A (en) | 1978-12-29 | 1979-06-05 | Pressure-sensitive record material |
| US4576879 | 1979-06-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI794022A FI794022A (fi) | 1980-06-30 |
| FI73174B true FI73174B (fi) | 1987-05-29 |
| FI73174C FI73174C (fi) | 1987-09-10 |
Family
ID=27484990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI794022A FI73174C (fi) | 1978-12-29 | 1979-12-21 | Kromogent material samt dess anvaendning. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU539006B2 (fi) |
| BR (1) | BR7908584A (fi) |
| DD (1) | DD151515A5 (fi) |
| DK (1) | DK536979A (fi) |
| ES (1) | ES8105023A1 (fi) |
| FI (1) | FI73174C (fi) |
| FR (1) | FR2445333A2 (fi) |
| GR (1) | GR67729B (fi) |
| LU (1) | LU82043A1 (fi) |
| NO (1) | NO794130L (fi) |
| NZ (1) | NZ192452A (fi) |
| PL (1) | PL124339B1 (fi) |
| PT (1) | PT70647A (fi) |
| SE (1) | SE433224B (fi) |
| YU (1) | YU320179A (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56151597A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Recording material |
| US4508897A (en) * | 1981-12-23 | 1985-04-02 | Ciba Geigy Corporation | Preparation of chromogenic azaphthalides |
| US4668790A (en) * | 1981-12-23 | 1987-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Chromogenic dihydrofuropyridinones |
| CH652733A5 (de) * | 1983-04-07 | 1985-11-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 4-azaphthalidverbindungen. |
| CH664578A5 (de) * | 1985-01-15 | 1988-03-15 | Ciba Geigy Ag | Ringsubstituierte 4-azaphthalide. |
| US4660060A (en) * | 1985-06-17 | 1987-04-21 | The Hilton-Davis Chemical Co. | Imaging systems containing 3-(indol-3-yl)-3-(4-substituted aminophenyl)phthalides |
| DE3841668A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Mischung aus 3.1-benzoxazinen und fluoranen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2259409C2 (de) * | 1971-12-06 | 1985-10-10 | Appleton Papers Inc., Appleton, Wis. | Chromogene Furo[3,4-b]pyridin-7-one und -pyrazin-5-one |
| JPS5138243B2 (fi) * | 1973-03-13 | 1976-10-20 | ||
| JPS503426A (fi) * | 1973-05-16 | 1975-01-14 | ||
| JPS505116A (fi) * | 1973-05-16 | 1975-01-20 | ||
| JPS585210B2 (ja) * | 1973-07-24 | 1983-01-29 | 保土谷化学工業株式会社 | シキソ ノ セイソクウホウホウ |
| CA1110244A (en) * | 1977-09-29 | 1981-10-06 | Troy E. Hoover | Synthesis of chromogenic indolylphenyldihydrofuropyridin-one compounds |
-
1979
- 1979-12-17 DK DK536979A patent/DK536979A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-12-18 NZ NZ192452A patent/NZ192452A/xx unknown
- 1979-12-18 NO NO794130A patent/NO794130L/no unknown
- 1979-12-20 SE SE7910525A patent/SE433224B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-12-20 GR GR60815A patent/GR67729B/el unknown
- 1979-12-21 FI FI794022A patent/FI73174C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-12-21 AU AU54148/79A patent/AU539006B2/en not_active Ceased
- 1979-12-27 LU LU82043A patent/LU82043A1/fr unknown
- 1979-12-27 DD DD79218166A patent/DD151515A5/de unknown
- 1979-12-27 YU YU03201/79A patent/YU320179A/xx unknown
- 1979-12-28 FR FR7932034A patent/FR2445333A2/fr active Granted
- 1979-12-28 PT PT70647A patent/PT70647A/pt unknown
- 1979-12-28 PL PL1979220840A patent/PL124339B1/pl unknown
- 1979-12-28 BR BR7908584A patent/BR7908584A/pt unknown
- 1979-12-28 ES ES487349A patent/ES8105023A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT70647A (en) | 1980-01-01 |
| FR2445333B2 (fi) | 1984-09-21 |
| ES487349A0 (es) | 1981-05-16 |
| SE433224B (sv) | 1984-05-14 |
| YU320179A (en) | 1983-09-30 |
| NO794130L (no) | 1980-07-01 |
| GR67729B (fi) | 1981-09-15 |
| SE7910525L (sv) | 1980-06-30 |
| ES8105023A1 (es) | 1981-05-16 |
| DD151515A5 (de) | 1981-10-21 |
| PL220840A1 (fi) | 1980-12-01 |
| FI794022A (fi) | 1980-06-30 |
| AU5414879A (en) | 1980-07-03 |
| DK536979A (da) | 1980-06-30 |
| FI73174C (fi) | 1987-09-10 |
| LU82043A1 (fr) | 1980-07-21 |
| FR2445333A2 (fr) | 1980-07-25 |
| PL124339B1 (en) | 1983-01-31 |
| BR7908584A (pt) | 1980-10-07 |
| AU539006B2 (en) | 1984-09-06 |
| NZ192452A (en) | 1982-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71693C (fi) | Kromogen komposition och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| FI71694C (fi) | Tryckkaensligt eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial. | |
| EP0055847B1 (en) | Pressure sensitive recording unit | |
| FI73174B (fi) | Kromogent material samt dess anvaendning. | |
| US3843383A (en) | Recording sheet employing an aromatic carboxylic acid | |
| US5880064A (en) | Carbonless pressure-sensitive copying paper | |
| US5605874A (en) | Pressure-sensitive copying material | |
| US4861748A (en) | Recording material | |
| IE48723B1 (en) | Pigment having a chromogenic material absorbed thereon and record receiving sheet having a coating thereof | |
| US4849397A (en) | Pressure-sensitive recording medium | |
| EP0262810B1 (en) | Sheet recording material containing dye-forming components | |
| JPS6054884A (ja) | 記録材料 | |
| US4800193A (en) | Recording material | |
| JPS6367479B2 (fi) | ||
| EP0718116B1 (en) | Recording material | |
| IE49346B1 (en) | Chromogenic composition | |
| JP3019642B2 (ja) | 感圧記録体 | |
| HU184042B (en) | Chromogenic composition containing pyridyl-blue and substituted phenol | |
| JPS6054883A (ja) | 記録材料 | |
| JPS58224786A (ja) | 転写型感熱記録材料 | |
| NL7909141A (nl) | Chromogeen materiaal. | |
| JP2002172858A (ja) | 自己発色型感圧複写シート | |
| JPS58147457A (ja) | フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 | |
| JPH02273287A (ja) | 記録材料 | |
| JPS6054885A (ja) | 記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: APPLETON PAPERS, INC |