FI72871B - Anvaendning av dihydroxipyridiner som kopplingskomponenter i oxidationshaorfaerger samt haorfaergningsmedel pao basis av oxidationsfaergaemnen. - Google Patents

Description

1 72871

Dihydroksipyridiinien käyttö kytkentäainekomponentteina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetusväriaineissa sekä hapetusväriaineisiin perustuvat hiusvärit 5 Keksinnön kohteena on substituoitujen dihydroksipyri diinien käyttö kytkentäainekomponentteina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetusväriaineissa. Edelleen ovat keksinnön kohteena uudet hapetusväriaineisiin perustuvat hius-värit, jotka sisältävät kytkentäainekomponentteina dihydrok-10 sipyridiinejä sekä mahdollisesti muita tavanomaisia kytken-täaineita ja hapetusväreissä tavanomaisia kehitinkomponent-teja. Edullisia hiusvärejä ovat ne, joissa dihydroksipyri-diinit toimivat kytkentäainekomponentteina ja tetra-amino-pyrimidiinit toimivat kehitinkomponentteina.

15 Hiusten värjäyksessä pidetään edullisina ns. hapetus- väriaineita, jotka muodostuvat kehitinkomponentin hapettavalla kytkennällä kytkentäainekomponentin kanssa, niillä saatujen voimakkaiden värien, niiden lievissä reaktio-olosuhteissa tapahtuvan muodostumisen ja käytön sekä niiden hy-20 vien kestävyysominaisuuksien vuoksi. Kehitinaineina käytetään tavallisesti typpiemäksiä, kuten p-fenyleenidiamiini-johdannaisia, diaminopyridiinejä, 4-aminopyratsolonijohdannaisia tai heterosyklisiä hydratsoneja. Kytkentäainekomponentteina mainitaan fenolit, naftolit, resorsinolijohdannai-25 set ja pyratsolonit.

Hyvien, hiusten värjäyksessä käytettävien hapetusvä-riainekomponenttien täytyy ensi sijassa täyttää seuraavat edellytykset:

Niiden täytyy muodostaa hapettavassa kytkennässä kul-30 loistenkin kehitin- tai kytkentäainekomponenttien kanssa halutut värivivahteet riittävän voimakkaina. Edelleen niiden täytyy imeytyä riittävän - erittäin hyvin ihmisen hiuksiin, ja niiden täytyy tämän lisäksi olla toksiologisessa ja dermatologisessa mielessä vaarattomia. Edelleen on hyvin 35 merkityksellistä, että värjättäviin hiuksiin saadaan mahdollisimman voimakkaat ja hiusten luonnollisia värivivah- 72871 teitä vastaavat värisävyt. Edelleen on huomattavan suuri merkitys muodostuneiden väriaineiden yleisellä stabiilisuu-della sekä niiden valonkestävyydellä, pesunkestävyydellä ja lämmönkestävyydellä, jotta vältettäisiin värin vaihtelut 5 alkuperäisestä värivivahteesta tai peräti värinmuutokset toisiksi värisävyiksi. Tämän ohella on hiustenvärjäyksessä yhä mielenkiintoa uusia hapetusväriainekomponentteja kohtaan, joita voidaan yhdistää tunnettujen väriainekomponenttien kanssa uusiksi värivivahteiksi, joilla on kosmeettista ar-10 voa. Etsittäessä uusia käyttökelpoisia, hiusten värjäyksessä käytettäviä hapetusväriaineita oli tämän johdosta tehtävänä löytää sopivat komponentit, jotka täyttäisivät edellä mainitut yleiset edellytykset optimaalisella tavalla.

Nyt todettiin, että dihydroksipyridiinit, joilla on 15 yleinen kaava I,

X

/*\^R

XqX f1» 20 jossa R on lyhytketjuinen alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja toinen ryhmistä X ja Y merkitsee hydroksyyliryhmää ja toinen alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, täyttävät kytkentäainekomponentteina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetusväreissä niille asetetut 25 vaatimukset erittäin hyvin.

Käytettäessä keksinnön mukaisia dihydroksipyridiinejä kytkentäkomponentteina saavutetaan niillä yhdessä yleensä hiusten hapettavassa värjäyksessä käytettyjen kehitinainei-den kanssa hyvin voimakkaita, keltaisesta siniruskeaan ulot-30 tuvia värisävyjä, joilla on erittäin hyvät kestävyysominaisuudet. Tämä koskee varsinkin sellaisia yleisen kaavan I mukaisia keksinnön mukaisia yhdisteitä, joissa R on metyyli, etyyli tai 2-hydroksietyyli, X (tai Y) on hydroksyyli-ryhmä ja Y (tai X) on metyyli.

35 Dihydroksipyridiinien keksinnön mukainen käyttö kyt- kentäaineina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetus- 72871 väreissä ja hiusten värjäysaineissa rikastuttaa täten oleellisesti mahdollisuutta hiusten värjäämiseksi hapetusväreil-lä.

Erityisen loistavia etupäässä keltaisia värisävyjä 5 saavutetaan dihydroksipyridiinien keksinnön mukaisella käytöllä käyttämällä niitä kytkentäainekomponentteina hiusten hapetusväreissä, jos kehitinkomponentteina käytetään yhdisteitä, jotka ovat tyypiltään tetra-aminopyridiinijohdannaisia, joilla on yleinen kaava II, 10 R5-n^R6 N/1;:^NH2 R1--. ^ R3 (II) 1 N N -v R2 R4 15 jossa R^-Rg voivat merkitä vetyä, alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, ryhmää -(CH2)n~X, jossa n=l-4 ja X voi olla hydroksyyliryhmä, halogeeniatomi, -NR'R"-ryhmä, jolloin R' ja R” voivat merkitä vetyä, alkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia tai typen ja mahdollisesti toisen typpi- tai 20 happiatomin sisältävää heterosyklistä rengasta, ja jossa R^ ja R2, R^ ja R^ sekä R,- ja Rg voivat muodostaa typpiato-min kanssa mahdollisesti toisen typpi- tai happiatomin sisältävän heterosyklisen 5- tai 6-jäsenisen renkaan, sekä epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja.

25 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiini ja sen johdannaiset tunnetaan kehitinkomponenttina hiustenvärjäysaineissa DE-patenttijulkaisusta 2 359 399. Tätä kehitintyyppiä käyttävissä väreissä keksinnön mukaiset dihydroksipyridiinit ovat arvokkaita keltakytkentäaineita.

30 Keksinnön erityisessä suoritustavassa kaavan I mukai sia dihydroksipyridiinejä käytetään yhdessä kehitysaineen, 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiinin tai sen johdannaisen ja sinikytkentäaineen, 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolin kanssa hiusväreissä. 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenoli on erit-35 täin arvokas sinikytkentäaine hiusväreissä, joiden perustana ovat 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiinikehitinaineet. Kombi- 4 72871 naationa tässä systeemissä käytettyjen tunnettujen kelta-kytkentäaineiden kanssa, esim. 2,7-dihydroksinaftaleenin, 6-hydroksikinoliinin ja 8-amino-6-metoksikinoliinin kanssa saadaan tulokseksi kuitenkin etupäässä siniseen vivahtavia 5 värisävyjä.

Dihydroksipyridiinien keksinnön mukaisella käytöllä keltakytkentäaineina kombinaationa 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolin kanssa sinikytkentäaineena saavutetaan hiusten värjäysaineissa, joiden perustana ovat 2,4,5,6-tetra-amino-10 pyrimidiinijohdannaiset kehitinaineena, loistavia kellertävän vihreitä ja oliivinvihreitä sävyjä ilman sinivivahdusta.

Keksinnön mukaisesti kytkentäainekomponentteina käytettäviä dihydroksipyridiineja voidaan käyttää joko sellaisenaan tai suoloina epäorgaanisten tai orgaanisten happojen 15 kanssa, esim. klorideina, sulfaatteina, fosfaatteina, ase-taatteina, propionaatteina, laktaatteina tai sitraatteina. Tämän lisäksi voidaan keksinnön mukaisesti käytettäviä dihydroksipyridiine jä käyttää myös yhdessä muiden tunnettujen kytkentäainekomponenttien kanssa hiusten värjäysaineissa.

20 Esimerkkejä tällaisista tunnetuista kytkentäaineista ovat esim. resorsinoli, 2-metyyliresorsinoli, 4-klooriresorsino-li ja 2,4-dikloori-3-aminofenoli.

Keksinnön mukaisesti kytkentäainekomponentteina käytettävät dihydroksipyridiinit ovat sinänsä tunnettuja yh-25 disteitä ja niitä voidaan valmistaa kirjallisuudesta tunnettujen menetelmien mukaan. Esim. 2,6-dihydroksi-3,4-dimetyy-lipyridiinin sekä 2,4-dihydroksi-5,6-dimetyylipyridiinin valmistus on kuvattu julkaisussa Rec. trav. chim. 63 (1944), s. 231, ja 2,6-dihydroksi-3-etyyli-4-metyylipyridiinin val-30 mistus julkaisussa Helv. chim. acta 2, (1918), s. 338, ja 2,6-dihydroksi-3-/3-hydroksietyyli-4-metyylipyridiinin valmistus julkaisussa Austral. J. Chem. 9 (1956), s. 244. Dihydroksipyridiinien keksinnön mukainen käyttö komponenttina hiusväreissä on uusi eikä sitä ole tähän mennessä kuvattu 35 alan kirjallisuudessa.

5 72871

Esimerkkeinä keksinnön mukaisissa hiusväreissä käytettävistä kehitinkomponenteista mainittakoon primaariset aro-maattisest amiinit, jotka sisältävät jonkin muun p-asemassa olevan funktionaalisen ryhmän, kuten p-fenyleenidiamiini, 5 p-toluyleenidiamiini, p-aminofenoli, N-metyyli-p-fenyleeni-diamiini, N,N-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini, N,N-dietyyli-2-metyyli-p-fenyleenidiamiini, N-etyyli-N-hydroksietyyli-p-fenyleenidiamiini, kloori-p-fenyleenidiamiini, N,N-bis-hydroksietyyliamino-p-fenyleenidiamiini, metoksi-p-fenylee-10 nidiamiini, 2,6-dikloori-p-fenyleenidiamiini, 2-kloori-6-bromi-p-fenyleenidiamiini, 2,5-diaminoanisoli, 2-kloori-6-metyyli-p-fenyleenidiamiini, 6-metoksi-3-metyyli-p-fenylee-nidiamiini, muut mainitunlaatuiset yhdisteet, jotka sisältävät edelleen yhden tai useampia funktionaalisia ryhmiä, ku-15 ten OH-ryhmiä, Nt^-ryhmiä, NHR-ryhmiä, NR2~ryhmiä, jolloin R on alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiili-atomia, edelleen diaminopyridiinijohdannaiset, heterosykli-set hydratsonijohdannaiset kuten 1-metyylipyrrolidoni-(2)-hydratsoni, 4-aminopyratsolonijohdannaiset kuten 4-amino-20 l-fenyyli-3-karbamoyylipyratsoloni-5, N-butyyli-N-sulfo-butyyli-p-fenyleenidiamiini.

Esimerkkeinä edellämainituista kehitinkomponenteista, jotka ovat tyypiltään yleisen kaavan II mukaisia tetra-ami-nopyrimidiinejä, ja joita voidaan samoin käyttää sellaise-25 naan tai epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa muodostettuina suoloina, esim. klorideina, sulfaatteina, fosfaatteina, asetaatteina, propionaatteina, laktaatteina tai sitraatteina ja joita käytetään keksinnön mukaisesti hyvin edullisesti hiusväreissä yhdessä dihydroksipyridii-30 nien kanssa, mainittakon seuraavat tuotteet: 2,4,5,6-tetra-amino-, 4.5- diamino-2,6-bismetyyliamino-, 2.5- diamino-4,6-bsimetyyliamino-, 4.5- diamino-6-butyyliamino-2-dimetyyliamino-, 35 2,5-diamino-4-dietyyliamino-6-metyyliamino-, 4.5- diamino-6-dietyyliamino-2-dimetyyliamino-, 72871 4.5- diamino-2-dietyyliamino-6-metyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliaitiino-6-etyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-isopropyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-metyyliamino-, 5 4,5-diamino-6-dimetyyliamino-2-metyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-propyyliamino-, 2.4.5- triamino-6-dimetyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-dimetyyliamino-, 2.4.5- triamino-6-metyyliamino-, 10 4,5,6-triamino-2-metyyliami.no-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-piperidino-, 4.5- diamino-6~metyyliamino-2-piperidino-, 2.4.5- triamino-6-piperidino-, 2.4.5- triamino-6-anilino-, 15 2,4,5-triamino-6-bentsyyliamino-, 2.4.5- triamino-6-bentsylideeniamino-, 4.5.6- triamino-2-piperidino-, 2.4.6- trimetyyliamino-5-amino-, 2.4.5- triamino-6-di-n-propyyliamino-, 20 2,4,5-triamino-6-morfolino-, 2.5.6- triamino-4-dimetyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-morfolino-, 2.4.5- triamino-ö-^-hydroksietyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-P—aminoetyyliamino-, 25 2,5,6-triamino-4-f'-metyyliaminoetyyliamino-, 2.5- diamino-4,6-bis-y-dietyyliaminopropyyliamino-, 4.5- diamino-2-metyyliamino-6-/*-hydroksietyyliamino-, 5-amino-2,4,6-trietyyliamino-, 2,4-bis-^-hydroksietyyliamino-6-anilino-5-aminopyrimidiini. 30 Keksinnön mukaisissa hiusten värjäysaineissa käyte tään kytkentäainekomponentteja yleensä kehitinaineiden suhteen suunnilleen molaarissa määrissä. Vaikkakin molaarinen käyttö on osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi, niin ei kuitenkaan ole epäedullista käyttää kytkentäainekomponent-35 tia tiettynä ylimääränä tai alimääränä.

72871

Ei myöskään ole tarpeellista, että kehitinkomponentti ja kytkentälaite ovat yhtenäisiä tuotteita, pikemminkin kehitinkomponentti voi olla keksinnön mukaisesti käytettävien kehitinyhdisteiden seos, ja myös kytkentäaine voi olla kek-5 sinnön mukaisesti käytettävien dihydroksipyridiinien seos.

Tämän lisäksi keksinnön mukaiset hiusvärit voivat sisältää mahdollisesti tavanomaisia suoria väriaineita, jos tämä on tarpeellista määrättyjen värivivahteiden saavuttamiseksi.

10 Hapettava kytkeytyminen, so. värjäyksen kehittyminen, voi tapahtua periaatteessa samoin kuin muiden hiusten hape-tusvärien kohdalla myös illman sisältämän hapen vaikutuksesta. Tarkoituksenmukaisesti käytetään kuitenkin kemiallisia hapettimia. Tällaisina tulevat kysymykseen erityisesti vety-15 peroksidi tai sen liitäntätuotteet urean, melamiinin ja natriumboraatin kanssa sekä tällaisten vetyperoksidiliitän-täyhdisteiden ja kaliumperoksidisulfaatin seokset.

Käytettäessä kehitinkomponenttina tetra-aminopyrimi-diinejä on etuna, että täysin tyydyttävä värjäystulos saa-20 vutetaan jo hapettavassa kytkennässä ilmakehän hapen vaikutuksesta, ja siten voidaan välttää hiusten vahingoittuminen muutoin hapettavaan kytkentään käytetyn hapettimen vaikutuksesta. Jos kuitenkin samanaikaisesti halutaan värjäyksen ohella vaalennusvaikutus hiuksiin, niin hapettimien käyttö 25 on tarpeellista.

Keksinnön mukaiset hiusten värjäysaineet työstetään käyttöä varten vastaaviksi kosmeettisiksi valmisteiksi kuten voiteiksi, emulsioiksi, geeleiksi tai myös yksinkertaisiksi liuoksiksi, ja välittömästi enenn hiuksiin levittämis-30 tä lisätään jotakin edellämainittua hapetinta. Tällaiset hiusvärivalmisteet sisältävät kytkentäaine-kehitin-yhdistel-mää 0,2-5 paino-%, edullisesti 1-3 paino-%. Voiteiden, emulsioiden tai geelien valmistamiseksi sekoitetaan väriaine-komponentteihin tällaisissa valmisteissa tavallisesti käy-35 tettyjä muita aineosia. Tällaisina lisäaineosina mainittakoon esim. kostutus- tai emulgointiaineet, jotka ovat tyy- 8 72871 piltään anionisia tai ei-ionisia, kuten alkyylibentseeni-sulfonaatit, rasva-alkoholisulfaatit, alkyylisulfonaatit, rasvahappoalkoholiamidit, etyleenioksidin liitäntätuotteet rasva-alkoholien kanssa, paksunnosaineet kuten raetyylisel-5 luloosa, tärkkelys, korkeammat rasva-alkoholit, parafiiniöljy, rasvahapot, edelleen hajusteet ja hiustenhoitoaineet kuten pantoteenihappo ja kolesteroli. Mainittuja lisäaineita käytetään tällöin näihin tarkoituksiin sopivissa määrissä, esim. kostutus- ja emulgointiaineita 0,5-30 paino-% ja 10 paksunnosaineita 0,1-25 paino-% valmisteen kokonaispainosta.

Keksinnön mukaisten hiusvärien käyttö voi tapahtua, -riippumatta siitä -, onko kyseessä liuos, emulsio, voide tai geeli, heikosti happamessa, neutraalissa tai erityisesti emäksisessä ympäristössä pH-arvon ollessa 8-10. Käyttö-15 lämpötilat vaihtelevat tällöin alueella, joka on 15-40°C. Noin 30 minuutin pituisen vaikutusajan jälkeen hiusväri poistetaan värjättävistä hiuksista huuhtelemalla. Tämän jälkeen pestään hiukset miedolla sampoolla ja kuivataan.

Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on selventää 20 keksintöön kohdetta lähemmin.

Esimerkit

Seuraavia kytkentäainekomponentteja käytettiin esimerkkeinä hiusten hapetusväreissä tai hiusten värjäysai-neissa: 25 K 1 : 2,6-dihydroksi-3,4-dimetyylipyridiini K 2 : 2,4-dihydroksi-5,6-dimetyylipyridiini K 3 : 2,6-dihydroksi-3-etyyli-4-metyylipyridiini K 4 : 2,6-dihydroksi-3-(2-hydroksietyyli)-4-metyylipyridiini .

30 Kehitinkomponentteina käytettiin seuraavia aineita: E 1 : p-toluyleenidiamiini E 2 : p-fenyleenidiamiini E 3 : 2-kloori-p-fenyleenidiamiini E 4 : 2,5-diaminoanisoli 35 E 5 : N,N-bis-2-hydroksietyyli-p-fenyleenidiamiini E 6 : N-2-metoksietyyli-p-fenyleenidiamiini 72871 E 7 : N-2-hydroksietyyli-p-fenyleenidiamiini E 8 : N-2-hydroksipropyyli-p-fenyleenidiamiini E 9 : N-metyyli-p-fenyleenidiamiini E 10 : N-butyyli-N-sulfobutyyli-p-fenyleenidiamiini 5 E 11 : 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiini E 12 : 2-piperidino-4,5,6-triaminopyrimidiini E 13 : 2-morfolino-4,5,6-triaminopyrimidiini.

Keksinnön mukaisia hiusten värjäysaineita käytettiin voide-emulsion muodossa. Tällöin lisättiin emulsioon, joka 10 koostui 10 paino-osasta rasva-alkoholeja, joiden ketjunpituus oli C12""C18' 10 paino-osasta rasva-alkoholisulfaattia (natrium-suola) , ketunpituuden ollessa Ci2~C18' 75 paino-osasta vettä 15 kulloinkin 0,01 moolia seuraavassa taulukossa 1 esitettyjä kehitinaineita ja 0,01 moolia esitettyjä kytkentäaineita. Tämän jälkeen emulsion pH saatettiin ammoniakilla arvoon 9,5 ja emulsio täytettiin vedellä 100 paino-osaan saakka. Hapettava kytkentä suoritettiin käyttäen 3-%:ista vetyperok-20 sidiliuosta hapettimena, jolloin 100 paino-osaan emulsiota lisättiin 10 paino-osaa vetyperoksidiliuosta.

Hapettimen lisäyksen jälkeen levitettiin kulloinkin värivoide standardisoituihin, 90-%risesti harmaantuneisiin, ei erityisemmin esikäsiteltyihin ihmisen hiuksiin ja annet-25 tiin vaikuttaa 30 min. ajan ympäristön lämpötilassa. Värjäysprosessin päätyttyä hiukset pestiin kaupallisella hius-tenpesuaineella ja lopuksi kuivattiin. Tällöin saadut värisävyt käyvät ilmi taulukosta 1:

Taulukko 1 10 72871

Esi- Kehitin- Kytken- Värjättyjen hiusten värisävy, sen merk- aine tä aine jälkeen kun on hapetettu 3-%:isella ki i^C^-liuoksella 5_____ 1 El K 1 violetinruskea 2 E 2 K 1 violetinharmaa 3 E 3 K 1 punaruskea 4 E 4 K 1 nutrian värinen 10 5 E 5 K 1 siniharmaa 6 E 6 K 1 oliivinharmaa 7 E 7 K 1 vihertävän harmaa 8 E 8 K 1 oliivinvihreä 9 E 9 K 1 vihertävän harmaa 15 10 E10 Kl vihertävän harmaa 11 E 11 K 1 keltainen 12 E 12 K 1 keltainen 13 E 13 K 1 keltainen 14 E 11 K 2 hiekankeltainen 20 15 E 11 K 3 kanarialinnun keltainen 16 E 11 K 4 keltainen 17 El K 2 munakoison värinen

Dihydroksipyridiinien keksinnön mukaisen käytön erityinen soveltuvuus keltakytkentäainekomponentiksi hiusten 25 hapetusväriaineissa käyttäen 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidii-nijohdannaisia kehitinkomponenttina käyt ilmi esimerkeistä no 11-16.

Dihydroksipyridiinien keksinnön mukaisen käytön erityinen soveltuvuus keltakytkentäainekomponentiksi yhdessä 30 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolihydrokloridin (K8) kanssa sinikytkentäaineena hiusten hapetusväriaineissa käyttäen 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiinijohdannaisia kehitinkomponenttina osoitetaan seuraavilla eismerkeillä no 18-29 taulukossa 2.

11 72871 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolihydrokloridia (K8) saatiin seuraavan menetelmän mukaisesti: 14 g:aa 2-kloori-6-metyyli-3-nitrofenolia, joka on valmistettu julkaisussa Annalen der Chemie 417 (1918), s.

5 246 ilmoitettujen tietojen mukaisesti, hydrattiin katalyyt- tisesti 50 ml:ssa etanolia Raney-nikkelin läsnäollessa. Ve-dynoton päätyttyä suodatettiin katalysaattori. Liuos saatettiin suolahapolla happameksi ja haihdutettiin kuiviin. Tällöin saadaan 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolihydrokloridi 10 valkoisina kiteinä, sulamispisteen ollessa 163°C.

Vertailutarkoituksiin käytettiin seuraavia, yleisesti tunnettuja kytkentäkomponentteja, joista saadaan käyttämällä 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiiniä kehitinaineena keltaisia värisävyjä.

15 K 5 : 2,7-dihydroksinaftaliini K 6 : 6-hydroksikinoliini K 7 : 8-amino-6-metoksikinoliini.

Vertailukokeet suoritettiin käyttäen värivoide-emul-siota, jolla on seuraava koostumus: 20 10,2 g talirasva-alkoholia, jonka ketjunpituus on ci^~cis 2,4 g kookosrasva-alkoholia, jonka ketjunpituus on cj2~C18 30,6 g rasva-alkoholi-C^2_^ij-diglykolieetterisulfaattia, natriumsuolaa (28 paino-%:inen liuos, Texapon N 25 (R), Henkel (KGaA) 25 0,0025 moolia 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiinisulfaattia 0,0025 moolia kytkentäaineyhdistelmää (katso taulukko 2) 57 g vettä ja ammoniakkia pH on 9,5.

Värivoiteen valmistus, hapettava kytkentä käyttäen 3-%:ista vetyperoksidiliuosta sekä standardisoitujen, 30 90-%risesti harmaantuneiden hiusten värjäys ja hiusten pesu kaupallisella hiustenpesuaineella tapahtuivat kuten esimerkeissä 1-17 kuvattiin.

Kytkentäaineyhdistelmänä käytettiin 2-kloori-6-metyy-li-3-aminofenolihydrokloridin (K8) ja tunnettujen keltakyt-35 kentäaineiden K5 - K7 sekä uuden keltakytkentäaineen K 1 seoksia erilaisissa molaarissa sekoitussuhteissa.

Taulukko 2 72871 12

Esi- Kytkentä- molaarinen Värjättyjen hiusten värisävy merk- ainekombi- seossuhde sen jälkeen kun on hapetettu ki naatio 3-%:isella i^C^-liuoksella 5 - 18 K8 : K5 7:3 sininen 19 K8 : K5 5:5 sininen 20 K8 : K5 3:7 siniharmaa 21 K8 : K6 7:3 sininen 22 K8 : K6 5:5 sininen 23 K8 : K6 3:7 harmaan vihreä 24 K8 : K7 7:3 sininen 25 K8 : K7 5:5 oliivinharmaa 26 K8 : K7 3:7 oliivinharmaa i_ 27 K8 : Kl 7:3 turkoosinvärinen l o 28 K8 : Kl 5:5 oliivinvihreä 29 K8 : Kl 3:7 keltaisenvihreä

Claims (6)

13 72871

1. Dihydroksipyridiinien käyttö, joilla on yleinen kaava I

2. Dihydroksipyridiinien käyttö, joilla on yleinen kaava I, jossa R on metyyli-, etyyli- tai 2-hydroksietyyli-ryhmä ja toinen ryhmistä X ja Y merkitsee hydroksyyliryhmää 20 ja toinen metyyliryhmää, sekä niiden epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa muodostamien suolojen käyttö kytkentäainekomponentteina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetusväriaineissa.

3. Hapetusväriaineisiin perustuvat hiusvärit, jotka 25 sisältävät kytkentäaine komponentteina dihydroksipyridiine- jä sekä mahdollisesti muita tavanomaisia kytkentäaineita ja hapetusväreissä tavanomaisia kehitinkomponentteja, tunnetut siitä, että ne sisältävät dihydroksipyridiineinä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia dihydroksipyridiinejä, 30 joilla on yleinen kaava I.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset hiusvärit, tunnetut siitä, että kehitinkomponentteina käytetään tetra-aminopyrimidiinejä, joilla on yleinen kaava II, 14 5 6 72871 R N'X^rNH2 (ID < t A ^r3 N ^ N R2 ^ \ 4

5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset hiusvärit, tunnetut siitä, että ne sisältävät toisena kytkentäaine- 20 komponenttina 2-kloori-6-metyyli-3-aminofenolia tai sen epäorgaanista tai orgaanista suolaa.

5 R 1 6 jossa R - R voivat merkitä vetyä, alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, ryhmää -(Cf^^-X, jossa n = 1-4 ja X voi olla hydroksyyliryhmä, halogeeniatomi, -NR'R"-ryhmä, jolloin R' ja R" voivat merkitä vetyä tai alkyyliryhmiä, jois-10 sa on 1-4 hiiliatomia tai ne muodostavat yhdessä typpiatomin kanssa mahdollisesti toisen typpi- tai happiatomin sisältä- 1.2 3.4 vän heterosyklisen renkaan, tai R ja R tai R ja R tai 5 6 R ja R muodostavat typpiatomin kanssa heterosyklisen, 5- tai 6-jäsenisen renkaan, joka sisältää yhden tai kaksi 15 typpiatomia tai yhden typpiatomin ja yhden happiatomin, sekä niiden suoloja epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa.

5 X ipT HO ^ N ^ Y 10 jossa R on lyhytketjuinen alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia ja toinen ryhmistä X ja Y merkitsee hydroksyyliryhmää ja toinen alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, sekä niiden epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa muodostamien suolojen käyttö kytkentäainekom-15 ponentteina hiusten värjäyksessä käytettävissä hapetusväri-aineissa.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukaiset hiusvärit, tunnetut siitä, että ne sisältävät kehitin-kytkentäaine-yhdistelmää 0,2-5,0 paino-%, edullisesti 1-3 25 paino-% koko hiusvärikoostumuksen painosta. 15 72871