FI71322B - Acylfosfinoxidfoereningar och deras anvaendning - Google Patents

Acylfosfinoxidfoereningar och deras anvaendning Download PDF

Info

Publication number
FI71322B
FI71322B FI822872A FI822872A FI71322B FI 71322 B FI71322 B FI 71322B FI 822872 A FI822872 A FI 822872A FI 822872 A FI822872 A FI 822872A FI 71322 B FI71322 B FI 71322B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acylphosphine
compounds
photoinitiators
compounds according
group
Prior art date
Application number
FI822872A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI822872L (fi
FI71322C (fi
FI822872A0 (fi
Inventor
Andreas Henne
Anton Hesse
Manfred Jacobi
Gunnar Schornick
Rudolf Vyvial
Klaus Holoch
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI822872A0 publication Critical patent/FI822872A0/fi
Publication of FI822872L publication Critical patent/FI822872L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI71322B publication Critical patent/FI71322B/fi
Publication of FI71322C publication Critical patent/FI71322C/fi

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114—Initiator containing
    • Y10S430/124—Carbonyl compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

1 71322
Asyylifosfiinioksidiyhdisteet ja niiden käyttö
Esilläoleva keksintö koskee uusia asyylifosfiinioksi-di-yhdisteitä ja niiden käyttöä fotoinitiaattoreina foto-5 polymeroituvissa massoissa kuten peiteiaineissa, lakoissa; painoväreissä, tyydyttämättömissä polyesterimuotomassoissa sekä tallennusmateriaaleissa.
DE-hakemusjulkaisuista 28 30 927, 29 09 994 sekä eurooppalaisista patenttihakemuksista no. 7086 ja 7508 tunne-10 taan jo asyylifosfiinioksidiyhdisteet ja niiden käyttö foto initiaattoreina. DE-patenttijulkaisun 29 09 994 mukaisesti voidaan pigmentoituja lakkakalvoja kovettaa myös siinä kuvattujen asyylidifenyylifosfiinioksidiyhdisteiden avulla UV-valoa käyttäen. Painovärien ja pigmentoitujen lakkojen 15 kovetuksessa tarvitaan kuitenkin fotoinitiaattoreita, jotka mahdollistavat valolla kovettamisen vielä paksumpina kerroksina kuin DE-hakemusjulkaisussa 29 09 994 kuvattuja yhdisteitä käytettäessä.
Yllättävää kyllä todettiin, että pigmentoidut lakat 20 ja painovärit voidaan kovettaa kalvokerrosten ollessa pak sumpia käyttämällä sellaisia asyylidifenyylifosfiinioksi-deja, jotka sisältävät fosforiasemaisten fenyylirenkaiden 2-asemassa metyyli- tai etyyli-substituentin. Fenyyliyti-messä olevat ylimääräiset substituentit eivät muuta tätä 25 vaikutusta.
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat asyylifosfiini-oksidit, joilla on yleinen kaava (I), (Λ - r2 l/ 1 2 jossa ryhmillä R ja R substituoitu fenyyliryhmä on 2-me-tyylifenyyli- tai 2,5-dimetyylifenyyliryhmä ja ryhmillä R3, 4 r R ja RJ substituoitu fenyyliryhmä on 2,5-dimetyylifenyyli-, 2,4,6-trimetyylifenyyli-, 2,3,6-trimetyylifenyyli-, 2,6-di- 2 71322 metoksifenyyli-, 2,6-dikloorifenyyli-, 2,6-bis(metyylitio)-fenyyli-, 2,6-dimetyyli-4-tert.-butyylifenyyli- tai 2,6-dimetyyli-4-oktyylifenyyliryhmä.
Esilläolevan keksinnön kohteena on edelleen yleisen 5 kaavan (I) mukaisten asyylifosfiinioksidien käyttö foto- initiaattoreina fotopolymeroituvissa massoissa, esim. peiteaineissa, lakoissa, painoväreissä sekä muovi-muotokappaleiden valmistamiseksi, joiden pohjana ovat tyydyttämättömät polyesterihartsit, jolloin näitä asyylifosfiini-10 oksideja voidaan mahdollisesti käyttää myös yhdistelmänä sekundääristen tai tertiääristen amiinien, muiden foto-initiaattoreiden tai termisen polymeraation initiaattorien kanssa.
Esimerkkeinä keksinnön mukaisista yhdisteistä mainit-15 takoon: « 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-bis(o-tolyyli)fosfiinioksidi 2.6- dimetoksibentsoyyli-bis(o-tolyyli)fosfiinioksidi 2.6- diklooribentsoyyli-bis(o-tolyyli)fosfiinioksidi 2.6- dimetyyli-4-tert.-butyyli-bis(o-tolyyli)fosfiinioksidi 20 2,6-dimetyyli-4-oktyyli-bis(o-tolyyli)fosfiinioksidi 2.4.6- trimetyylibentsoyyli-bis(2,5-dimetyylifenyyli)fos-fiinioksidi 2.6- dimetoksibentsoyyli-bis(2,5-dimetyylifenyyli)fosfiini-oksidi 25 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-bis(2,3-dimetyylifenyyli)fos- fiinioksidi 2.6- diklooribentsoyyli-bis(2,5-dimetyylifenyyli)fosfiinioksidi 2.6- dimetyyli-4-tert.-btuyyli-bis(2,5-dimetyylifenyyli)- 30 fosfiinioksidi.
Keksinnön muakisten aineiden valmistus voi tapahtua vastaavalla tavalla kuin DE-hakemusjulkaisussa 29 09 994 on kuvattu. Tällöin tarvittavien bis(o-alkyylifenyyli)-alkoksifosfiinien valmistus on kuvattu esimerkiksi saksa-35 laisessa patenttihakemuksessa P 31 02 344.4.
Keksinnön mukaisilla asyylifosfiinioksidiyhdisteillä on erittäin hyvä reaktiokyky fotoinitiaattoreina vähintään 3 71322 yhden C-C-moninkertaisen sidoksen sisältävissä fotopoly-meroituvissa monomeereissä ja niiden seoksissa keskenään ja muiden tunnettujen lisäaineiden kanssa. Keksinnön mukaiset asyylifosfiinioksidiyhdisteet soveltuvat erityisen 5 hyvin fotoinitiaattoreiksi fotopolymeroituviin massoihin kuten päällysteisiin, lakkoihin, painoväreihin ja tallen-nusmateriaaleihin. Mitä tulee näin saatujen lakkojen tai päällysteiden kellastumiseen ovat ne selvästi parempia kuin tunnetut fotoinitiaattorit, esim. DE-kuulutujulkaisusta 10 22 61 383 tunnettu bentsiilidimetyyliketaali. Kovetettaes sa pigmentoituja kerroksia voidaan keksinnön mukaisia yhdisteitä käyttämällä kovettaa paksumpia lakkakerroksia kuin käytettäessä DE-hakemusjulkaisun 29 09 994 mukaisia asyylifosfiinioksidiyhdisteitä.
15 Keksinnön mukaisia asyylifosfiinioksidiyhdisteitä käytetään tämän lisäksi erittäin edullisesti fotoinitiaat-toreina styrolipitoisten polyesterihartsien - jotka voivat mahdollisesti sisältää lasikuituja ja muita apuaineita -valolla kovettamiseen.
20 Fotopolymeroituviksi monomeereiksi soveltuvat tavan omaiset yhdisteet ja aineet, jotka sisältävät polymeroitu-via C-C-kaksoissidoksia, ja jokta on aktivoitu, esim. aryyli-, karbonyyli-, amino-, amidi-, amido-, esteri-, karboksi- tai syanidi-ryhmillä, halogeeniatomeilla tai yli-25 määräisillä C-C-kaksois- tai C-C-kolmoissidoksilla. Esimerk kinä mainittakoon vinyylieetterit ja vinyyliesterit, joissa on 3-10, edullisesti 4-8 hiiliatomia, vinyyliaromaatit, kuten styroli, vinyylitolueeni, akryylihappo ja metakryyli-happo sekä niiden esterit, yksi- tai useampiarvoisten alko-30 holien kanssa, joissa on korkeintaan 20, edullisesti 1-8 hiiliatomia, kuten esim. metyylimetakrylaatti, 2-hydroksi-etyyliakrylaatti, 2-hydroksietyylimetakrylaatti, butaani- 1,4-diolidiakrylaatti, heksaani-1,6-diolidiakrylaatti, akryylihapon tai metakryylihapon nitriilit tai amidit, 35 1-20, edullisesti 1-8 hiiliatomia sisältävien alkoholien maleiini- ja fumaariesterit, kuten esim. fumaarihappodi-etyyliesteri sekä N-vinyyliyhdisteet, kuten N-vinyyli- i 4 71322 pyrrolidoni, N-vinyylikaprolaktaami, N-vinyylikarbatsoli ja allyyliesterit kuten diallyyliftalaatti.
Fotopolymeroituviksi suurempimolekyylisiksi yhdisteiksi soveltuvat esimerkiksi: tyydyttämättömät polyesterit, 5 jotka on valmistettu yS,/^-tyydyttämättömistä dikarboni- hapoista, kuten maleiinihaposta, fumaarihaposta tai itakon-haposta, mahdollisesti seoksena tyydytettyjen tai aromaattisten dikarbonihappojen, kuten adipiinihapon, ftaalihapon tai tereftaalihapon kanssa, antamalla reagoida alkaanidio-10 lien kuten etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, butaani- diolin, neopentyyliglykolin tai oksalkyloidun bisfenoli A:n kanssa; epoksiakrylaatit, jotka on valmistettu akryyli-tai metakryylihaposta ja aromaattisista tai alifaattisista diglysidieettereistä ja uretaaniakrylaatit (esim. valmis-15 tettu hydroksialkyyliakrylaateista ja polyisosyanaateista) sekä polyesteriakrylaatit (esim. valmistettu hydroksyyli-ryhmiä sisältävistä tyydytetyistä polyestereistä ja akryyli- tai metakryylihaposta.
Fotopolymeroituviin yhdisteisiin, joiden koostumus 20 on kulloisessakin käyttötarkoituksessa asiantuntijalle tuttu, voi olla lisätty tunnetulla tavalla tyydytettyjä ja/tai tyydyttämättömiä polymeerejä sekä muita lisäaineita kuten termisen polymeraation inhibiittoreita, parafiinia, pigmenttejä, väriaineita, peroksideja, juoksutusapuaineita, 25 täyteaineita ja lasikuituja sekä stabilisaattoreita ter mistä ja fotokemiallista hajoamista vastaan.
Tällaiset seokset ovat asiantuntijalle tuttuja. Lisäaineiden laji ja määrä ovat kulloisestakin käyttötarkoituksesta riippuvaisia. Keksinnön mukaisia asyylifosfiinioksidi-30 yhdisteitä käytetään tällöin yleensä konsentraation ollessa 0,01-15 paino-%, edullisesti 0,05-5 paino-% fotopolymeroitu-van massan kokonaismäärästä. Niitä voidaan mahdollisesti käyttää yhdistelmänä kiihdyttimien kanssa, jotka poistavat ilman hapen estävän vaikutuksen fotopolymeraatioon.
35 Tällaisia kiihdyttimiä tai synergistejä ovat esimer kiksi sekundääriset ja/tai tert.amiinit, kuten metyylidi-etanoliamiini, dimetyylietanoliamiini, trietyyliamiini, 5 71322 trietanoliamiini, p-dimetyyliaminobentsoehappoetyyliesteri, bentsyyli-dimetyyliamiini, dimetyyliaminoetyyliakrylaatti, N-fenyyliglysiini, N-metyyli-N-fenyyliglysiini ja vastaavat asiantuntijan tuntemat yhdisteet. Kovettumisen kiih-5 dyttämiseksi voidaan käyttää edelleen alifaattisia ja aro maattisia halogenideja kuten 2-kloorimetyylinaftaliinia, l-kloori-2-kloorimetyylinaftaliinia sekä mahdollisesti ra-dikaalinmuodostajia, jollaisia yleensä käytetään termisen polymeraation initiaattoreina, esim. peroksideja, atso-10 yhdisteitä sekä C-C-labiileja yhdisteitä, joita voidaan lisätä korkeintaan 15 paino-% fotopolymeroituvan massan kokonaismäärästä, ja jotka ovat asiantuntijalle tuttuja.
Edelleen voidaan asyylifosfiinioksidiyhdisteistä käyttää mahdollisesti edellä kuvattujen synergistien ja kiihdyt-15 timien läsnäollessa, tai yhdistelmänä muiden fotoinitiaat- toreiden kanssa päällysteiden, lakkojen ja painovärien valolla kovettamiseen tai valonherkkiin tallennusmateriaalei-hin, kuten esim. fotopolymeroituviin painolevyihin ja sty-rolipitoisissa polyesterihartseissa. Tällaisia fotoinitiaat-20 toreita ovat esim. aromaattiset ketonit, kuten bentsiili- ketaalit, bentsoiinieetterit, bentsoiiniesterit, C^-C^-alkyyli-, kloori- tai kloorimetyylisubstituoidut tioksan-tonit, saksalaisessa patenttihakemuksessa P 30 20 092.1 kuvatut asyylifosfiinit sekä DE-patenttijulkaisuista 25 28 30 927 ja 29 09 994 tunnetut asyylifosfiinioksidit ja asyylifosfiinihappoesterit. Edelleen näihin lukeutuvat aromaattiset disulfidit ja naftaliinisulfokloridit, sekä mahdollisesti muut, asiantuntijan tuntemat sopivat yhdisteet.
Tällaisten seosten polymeraation aikaansaavan valon 30 säteilylähteinä käytetään yleensä sellaisia, jotka lähet tävät valon edullisesti keksinnön mukaisten yhdisteiden absorptioalueella, so. 230-450 nm:ssä. Erityisen hyvin soveltuvat elohopea-matalapaine-säteilijät, -keskipaine-ja korkeapainesäteilijät sekä superaktiiniset valaisuput-35 ket tai impulssisäteilijät. Mainitut lamput voivat mahdol lisesti olla varustettuina.
6 71322
Keksinnön mukaisten asyylifosfiinioksidien erityisenä etuna on, että ne soveltuvat fotoinitiaattoreiksi, joita käytettäessä fotopolymeraatio pitempiaaltoisilla ja siten vaarattomammilla valonlähteillä, kuten valaisuputkilla on 5 mahdollinen ja jopa kovettuminen auringonvalon vaikutuk sesta on mahdollinen.
Seuraavissa esimerkeissä mainitut osat ja prosentit tarkoittavat painoa, jos ei toisin ole mainittu. Tilavuus-osat suhtautuvat osiin, kuten litra kilogrammaan.
10 Esimerkkejä keksinnön mukaisista yhdisteitä on esi tetty taulukossa 1.
Vertailuna käytetään taulukossa 2 esitettyjä DE-hake-musjulkaisusta 29 09 994 tunnettuja yhdisteitä.
71 322 7 -=3- m C"·- t— CM p— cmon \Ofr, co vo -=r co >o -=r
Qr ·- r »- ·- ·- r- *_ °3 t"~ C“— C— t— f— p— £·— c— t—
*H
CO
b _ CO a- CM OC
j? _ '•C ® «—t CNJ CO CO -ΞΓ CO 1—I O
rj X ·- — *- *- — - __ £ VO M3 p- t- ITl lO C— p— p_ p_ <
PO m rH CO
'-P O'"1 CMC OOO 1C ΙΛ CMO
k ·* ^ C ·» ·* ^ to o vo in c— p— O co p- p- c— p__ C-"· f—C— p~ VC p~ p- c— s.
Fir? 3 >i 3 >i 3 :*
-P-P -P -p -P-P -P-P -P-P
-P-P +>4J -P-P -P-P -P-P
φ φ φ φ φ φ φφ φφ 3¾ it 1¾ 1¾ i % φ .5.51 rt? JO ro >1 (Ö :θ to :0 | I '"'t ' t rH (-1 f—H 1-1 I—| I-1 1—1 F—1 in o o o o o
-H cv CV C— CO
Q< m co p— cm c— tn <-l <-H rH .H i-|
SI II II
ro
Ή UV [— co VO CO
3 u"' co P- iH so
W '-t rH rH H H
CM ____CM CM CM ^ 1 Sr £ S Sr Si ·? C S Dr C=Dr Ci(X 0=a< C=^ y , I 1 ' | M C=0 C=0 0 = 0 0=0 0 = 0
-HO CO CO
m -H ~T° oo co X X po co CO
s 7 as XX x o o x χ -r 3 -H u 1 “ ° X O CvA o o -li Ψ f f ^ O :0 O I ^ I i° X G S x"° =T 0-0-5 3ΐΗΝ ° ° > 3 X >1 O o ro φ tn o o
^^1° ^ OM CO .3- UO
e 71322 m CM CM I f—
cncn cm t—c -a· cm co in incM
* - ► — - — - - coco co oo t'-c-- no hh
Ä ^H r-H
0-t CO CT\ O'n LT\ -=t -h O <—I vo t·- m m ό vo oo oo 02 r·. *.·> *- r- «- ·“ «-»- VCVO M3 VO -=Γ -=T sO VO t~-
>1 ,:E
(rt Ό co cm in oo £ covo in -=r mo m,—ι ό in ·" ·»·» ^ *» ·-> m min vo vo mm cooo cm oj
(22 ^ ^ t— t— VO VO vO vO vO vO
-*-1 O ....
ID ·. ·· ·. .. .... 0 >1 ·· >t •H CD 3 >ι 3 >ι 3 O O 3 0
T3-P O O -P-P -P-P -P-P -P-P
m oo oo oo <d <u oo) -Tj <ηω CD <υ CD CD Λί T3 J)fl
Pj id >i W>1 W>1 q :0 W :0 ou) <0:0 to :0 π5 :0 -ο,η ro γη
([) .(-1 H rl rH rH H H H
.2 1' ' ' °-i o^l
(rt jo I ·—1 O
* ® °°
g ^ H O HO
^r
O O
oo VO O
_ O m =r
5? Ό rrt CM
° m ° 1 1 1 o CU -3· m m cm o σ> O cts en m cm cm
H ^ V
e o.
3 ID CD -H •H £ fO ro
Ai Ή CM
1-1 3 .____ CM
3 W ^ ^ ^~ CM
-h cm n: ,-h on J ^ ii- ii # \l Q 0=0. 0=0. 0=0, 0=0 0 = 0
Oil III
+i 0 = 0 0 = 0 0 = 0 0=0 0=0
<D
O en . M'"1 eo . rn m m m mm, m
S I Ö SIS SIS 5 5 SIS
:i Y ¥ 7 Ύ 'ψ ίο -Τ' _Γ> en m m
3 (rt ~ o 32 2C X
rl (J ^ ^ u o O
3 U (ti CD
^ > O M t—I > >
M tH M
VH
9 71322
Esimerkki 1
Asyylifosfiinioksidin valmistus: 91,5 paino-osaan 2,4,6-trimetyylibentsoehappoklo-ridia 100 tilavuusosassa dioksaania tiputettiin paluu-5 jäähdytyslämpötilassa 2 tunnin sisällä 122 osaa bis-(to- lyyli)-metoksi-fosfiinia. Lopuksi sekoitettiin edelleen 5 tunnin ajan paluujäähdyttäen, jäähdytettiin huoneen lämpötilaaan, suodatettiin ja kiteytettiin uudelleen tolueenistä.
10 Saanto 116,9 osaa (62 % teoreettisesta määrästä)
Sp. 155 - 159°
Analyysi: laskettu: C 76,6 % H 6,65 % P 8,24 % löydetty: C 75,3% H 6,8% P 7,95 %.
Esimerkki 2 15 Esteröimällä 143 osaa tetrahydroftaalihappoan- hydridiä ja 175 osaa maleiinihappoanhydridiä 260 osalla dietyleeniglykolia saadaan ensiksi tyydyttämätön poly-esterihartsi, josta valmistetaan sen jälkeen kun lisätty 0,01 % hydrokinonia 64 %:nen liuos styrolissa.
20 UV-kovetuskokeita varten lisätään 100 osaan tätä liuosta 20 osaa styrolia, 30 osaa titaanidioksidia (RN 57) ja 1,5 osaa fotoinitiaattoria ja lakka levitetään kalvonvetolaitteella (uraleveys 100 ^um) lasilevylle .
25 Minuutin kestäneen ilmanpoistamisen jälkeen kal voja säteilytetään 20 sekunnin ajan elohopeakorkeapai-nelampuilla (30 W/cm kaarenpituutta kohden, Philips HTQ 7), jotka on asetettu 15 cm:n etäisyydelle kohteesta, sen yläpuolelle.
30 Läpikovettuminen määritettiin mittaamalla heilu- rivaimennus Konig'in mukaan (DIN 53 47). Tulokset ovat yhteenkoottuina taulukossa 3.
Toisessa koesarjassa edelläkuvattu liuos levitettiin paksuna kerroksena kalvonvetolaitteella (uraleveys 35 400 yum) lasilevyille ja säteilytettiin kuten edellä kuvattiin.
71 322 10
Kovettumisen jälkeen kalvot irroitettiin, pestiin asetonilla ja kovettuneiden kalvojen paksuus määritettiin. Kovettuvan kalvokerroksen paksuuden mitta on samoin esitetty taulukossa 3.
5 Kuten taulukko osoittaa, yhdisteet 1 ja 4 ovat selvästi parempia kuin vertailuyhdisteet I ja IV mitä tulee niiden pigmentoitujen polyesterilakkojen kovettu-misvaikutukseen.
Taulukko 3
Pigmentoitujen tyydyttämättömien polyesterihartsien UV-kovetus
Initiaattori Heilurivaimennus Läpikovettuvan kerrok- königin mukaan sen paksuus (S) (yum) 15 1 72 170 4 70 160 I 63 100 IV 26 80
Esimerkki 3 20 Kulloinkin 1,5 osaa verrattavia fotoinititaat- toreita liuotettiin seokseen, joka koostui 56 osasta bisfenoli-A-diglysidyylieetterin ja akryylihapon reaktiotuotetta, 44 osasta heksaanidiolidiakrylaattia, 30 osasta titaanidioksidia (rutiili) ja 3 osasta metyyli- 25 dietanoliamiinia.
Lakka levitetään kalvonvetolaitteella (urale-veys 100 ^um) lasilevyille ja hihnannopeuden ollessa 5 m/min. kovetetaan elohopeakorkeapainelampuilla (100 W/cm kaarenpituutta kohden, Original Hanau Q 67 19), 30 joka on asetettu 10 cm:n etäisyydelle hihnasta, sen yläpuolelle.
Läpikovettuminen määritettiin mittaamalla heilurivaimennus Konig'in mukaan (DIN 53 147). Tulokset ovat yhteenkoottuina taulukossa 4.
35
M
n 71322
Toisessa koesarjassa edelläkuvatut lakat levitettiin kalvonvetolaitteella (400 ^um) lasilevyille ja kovetettiin, kuten edellä kuvattiin, ainoastaan hih-nanopeuden ollessa 10 m/min.
5 Kovettumisen jälkeen kalvot irroitettiin, pes tiin asetonilla ja kovettuneiden kalvojen paksuus määritettiin. Kovettuneiden kalvokerrosten paksuuden mitta on samoin esitetty taulukossa 4.
Taulukko 4 10 Initiaattori Heilurivaimennus Kovettuvan kerroksen (sekuntia) paksuus (^um) 1 60 160 2 59 160 I 55 100 15 II 55 90 III 56 90 IV 53 70 V pinta ryppyinen 20
Yhdisteet 1 ja 2 ovat 50-100 % parempia kuin 20 vertailuna käytetyt yhdisteet I—V mitä tulee pigmen- toitujen lakkojen kovettuvaan kerrokseen.
Esimerkki 4
Kovettumisaktiviteetin mittaamiseksi rekisteröitiin lämpötilanmuutosten kulku tyydyttämättömässä poly-25 esterihartsissa (UP-hartsi) UV-valotuksen aikana; täl löin upotettiin vahakerroksella päällystetty lämpöson-di, johon oli liitetty lämpöpiirturi ^Tastotherma Script 3 N, StandardfUhler T 300 der Deutschen Gulton GmbH), 10 g:lla UP-hartsia täytettyyn valkopeltikanteen, 30 jonka läpimitta oli 5 cm (UP-hartsikerroksen paksuus 4,8 mm). Lämpöhäviöiden välttämiseksi UV-valotuksen aikana oli kansi upotettu polyuretaani-kovavaahtomuoviin. Säteilynlähteenä toimi UV-kenttä, joka koostui viidestä vierekkäin olevasta valaisuputkesta (TLAK 40 W/05, 35 Philips). Säteilijän ja UP-hartsipinnan välinen etäisyys oli 8,5 cm.
12 71322
Rekisteröidyistä lämpötila-aikakäyristä määritettiin kovettumisaktiviteetin karakteristisina omi- naissuureina kovettumisaika KA250C_T ja korkein maks saavutettu kovettumislämpötila Tma^s· Kovettumisaikana 5 pidetään sitä ajanjaksoa, jonka aikana näytelämpötila kohoaa 25°C:sta T . :iin.
maks
Polyesterihartsi, jolla esimerkit ja vertailu-esimerkit suoritettiin, on 0,01 %:tilla hydrokinonia stabiloitu, 65 %:nen styrolipitoinen, tyydyttämättömän 10 polyesterin liuos, jolloin polyesteri on valmistettu maleiinihaposta, o-ftaalihaposta, etyleeniglykolista ja propyleeniglykoli-1,2:sta moolisuhteessa 1:2:2,3:0,70. Tyydyttämättömän polyesterin happoluku on 50.
Taulukko 5 15 Eri yhdisteiden kovettumisaktiviteetti
Yhdiste Kovettumisaktiviteetti KA~co„ _ T , 25 C-T . maks __maks_ I 4 minuuttia 45 sek 125° 20 II 4 minuuttia 38 sek. 101° III 4 minuuttia 53 sek. 103° IV 7 minuuttia 08 sek. 112° V 8 minuuttia 30 sek. 103° 1 4 minuuttia 23 sek. 122° 25 2 5 minuuttia 00 sek. 121° 3 5 minuuttia 38 sek. 108°
Esimerkki 5
Sideaineeseen, joka koostuu 65 osasta bisfenoli-A-glysidieetterin ja akryylihapon reaktiotuotetta, 35 30 osasta heksaani-l,6-diolidiakrylaattia, liuotetaan 3 osaa fotoinitiaattoria. Valmis seos levitetään lasilevyille 60 yum:n paksuisena kerroksena ja kuljetetaan elohopeakorkeapainelampun alitse (teho 80 W/cm kaaren-pituutta kohden) 10 cm:n etäisyydellä siitä. Reaktioky-35 ky on ilmoitettu korkeimpana mahdollisena kuljetinhina- 11 i3 71 322 nopeutena, jota käytettäessä saavutetaan vielä päällysteen naulankova naarmunkestävä kovettuminen. Tulokset ovat yhteenkoottuina taulukossa 6.
Esimerkki 6 5 Esimerkin 4. mukaan valmistettuun lakkaan li sätään 3 % metyylidietanoliamiinia. Lopuksi levitetään lasilevyille ja valotetaan kuten esimerkissä 4. kuvattiin. Tulokset ovat yhteenkoottuina taulukossa 6. Tämän jälkeen keksinnön mukaisten yhdisteiden kovettumis-10 nopeutta voidaan kohottaa lisäämällä amiini-kiihdytintä.
Taulukko 6 Foto- initiaattori maksimi Kuljetinhihnanopeus ilmassa m/min inertissä ilmassa lisättä-kaasuatmos- essä 3 % metyyli-__fäärissä__dietanoliamiinia_ 1 12 150 53 2 15 150 55 3 15 140 53 20

Claims (7)

14 71 322
1. Asyylifosfiinioksidit, joilla on yleinen kaava (I), R2/ r4 " 1 2 10 jossa ryhmillä R ja R substituoitu fenyyliryhmä on 2-me- O tyylifenyyli- tai 2,5-dimetyylifenyyliryhmä ja ryhmillä R , 4 5 R ja R substituoitu fenyyliryhmä on 2,5-dimetyylifenyyli-, 2.4.6- trimetyylifenyyli-, 2,3,6-trimetyylifenyyli-; 2,6-dimetoksifenyyli-, 2,6-dikloorifenyyli-, 2,6-bis(metyyli- 15 tio)fenyyli-, 2,6-dimetyyli-4-tert.-butyylifenyyli- tai 2.6- dimetyyli-4-oktyylifenyyliryhmä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten asyylifosfiiniyh-disteiden käyttö fotoinitiaattoreina fotopolymeroituvissa massoissa.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen asyylifosfiiniyh- disteiden käyttö yhdistelmänä sekundääristen tai tertiää-risten amiinien kanssa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten asyylifosfiiniyh-disteiden käyttö fotoinitiaattoreina fotopolymeroituvissa 25 peiteaineissa, lakoissa, painoväreissä ja tallennusmateri- aaleissa, jolloin nämä sisältävät fotoinitiaattoria kon-sentraation ollessa 0,01-15 paino-%.
5. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen käyttö muovi-massojen valmistamiseksi, joiden pohjana ovat tyydyttämät- 30 tömät polyesterihartsit, jotka sisältävät muita apuaineita, erityisesti lasikuituja ja/tai täyteaineita.
6. Patenttivaatimusten 3-5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että fotoinitiaattoreina käytetään yleisen kaavan (I) mukaisia asyylifosfiiniyhdisteitä yhdistel- 35 mänä yhdisteiden kanssa, jotka ovat ryhmästä: bentsiili- ketaalit, bentsoiinieetterit, bentsoiiniesterit, C^"C4~ alkyyli-, kloori- tai kloorimetyylisubstituoidut tioksan- is 71322 tönit, aromaattiset disulfidit, naftaliinisulfokloridit, asyylifosfiinit, asyylifosfiinihappoesterit, asyylifos-fiinisulfidit ja muut asyylifosfiinioksidit, jotka ovat erilaisia kuin patenttivaatimuksen 1 mukaiset asyylifos-5 fiinioksidit.
7. Patenttivaatimusten 3-6 mukainen asyylifosfiini-yhdisteiden käyttö yhdistelmänä termisen polymeraation initiaattorien kanssa. ie 71322
FI822872A 1981-08-24 1982-08-18 Acylfosfinoxidfoereningar och deras anvaendning FI71322C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813133419 DE3133419A1 (de) 1981-08-24 1981-08-24 Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
DE3133419 1981-08-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822872A0 FI822872A0 (fi) 1982-08-18
FI822872L FI822872L (fi) 1983-02-25
FI71322B true FI71322B (fi) 1986-09-09
FI71322C FI71322C (fi) 1986-12-19

Family

ID=6139980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822872A FI71322C (fi) 1981-08-24 1982-08-18 Acylfosfinoxidfoereningar och deras anvaendning

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4447520A (fi)
EP (1) EP0073413B1 (fi)
JP (1) JPS5877890A (fi)
CA (1) CA1200559A (fi)
DE (2) DE3133419A1 (fi)
DK (1) DK158043C (fi)
ES (1) ES515178A0 (fi)
FI (1) FI71322C (fi)
NO (1) NO164837C (fi)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139984A1 (de) * 1981-10-08 1983-04-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acylphosphinoxiden
DE3443221A1 (de) * 1984-11-27 1986-06-05 ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld Bisacylphosphinoxide, ihre herstellung und verwendung
DE3544000A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen auf basis von abs-polymeren und acylphosphanoxiden
GB2189496B (en) * 1986-04-23 1989-11-29 Hitachi Chemical Co Ltd Photopolymerizable composition
DE3619792A1 (de) * 1986-06-18 1987-12-23 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmaterialien sowie photoresistschichten und flachdruckplatten auf basis dieser aufzeichnungsmaterialien
DE3885969D1 (de) * 1987-08-24 1994-01-13 Hoechst Ag Neue 6-Acyl-(6H)-dibenz[c,e] [1,2]oxaphosphorin-6-oxyde, ihre Herstellung und Verwendung als Photoinitiatoren.
DE3736180A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zum verschliessen und/oder abdichten von oeffnungen, hohl- oder zwischenraeumen bei auf formzylindern aufgebrachten druckplatten
MX169697B (es) * 1987-12-28 1993-07-19 Ppg Industries Inc Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter
DE3801511C2 (de) * 1988-01-20 1996-11-14 Espe Stiftung Verwendung von Photoinitiatoren zur Herstellung von in zwei Schritten härtbaren Dentalmassen
EP0331087A3 (en) * 1988-02-29 1990-03-07 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Ultraviolet-curing coating composition and production process of molded plastic article having hardened coating of modified surface characteristics
US5340653A (en) * 1988-08-12 1994-08-23 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions comprising vinyl ether and urethane malenate compounds
US5334455A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
US5334456A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
AU4191089A (en) * 1988-08-12 1990-03-05 Desoto Inc. Photo-curable vinyl ether compositions
WO1990010661A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
WO1990010662A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
DE69032008T2 (de) * 1989-03-07 1998-09-17 Dsm Nv Frei radikal vernetzbare zusammensetzungen
EP0386297A1 (en) * 1989-03-10 1990-09-12 General Electric Company Uv curable thermoformable protective coatings
DE69015181T2 (de) * 1989-05-12 1995-07-20 Dsm Nv Lichthärtende pigmentierte sekundär-optische faserbeschichtungen.
DE59010615D1 (de) * 1989-08-04 1997-02-06 Ciba Geigy Ag Mono- und Diacylphosphinoxide
US5218009A (en) * 1989-08-04 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Mono- and di-acylphosphine oxides
US5153260A (en) * 1989-11-30 1992-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions for light control sheets, and light control sheets prepared from said compositions
US5013768A (en) * 1989-12-19 1991-05-07 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Photopolymerizable coating composition and process for forming a coating having a stereoscopic pattern
US5352713A (en) * 1992-04-01 1994-10-04 Allied-Signal Inc. Free radical co-polymerization of acrylates and vinyl ethers
WO1994007958A1 (en) * 1992-09-30 1994-04-14 Ppg Industries, Inc. Pigmented compositions and methods for producing radiation curable coatings of very low gloss
DE4240964A1 (de) * 1992-12-05 1994-06-09 Basf Ag Arenbisphosphinoxide
US5607985A (en) * 1992-12-21 1997-03-04 Adell Co., Ltd. Photopolymerization initiator for visible light-polymerizing adhesive
WO1996028396A1 (en) * 1995-03-13 1996-09-19 Dsm N.V. Radiation curable optical fiber coating composition
US6472450B2 (en) 1995-03-13 2002-10-29 Dsm N.V. Radiation-curable optical fiber coating composition
US6080450A (en) * 1996-02-23 2000-06-27 Dymax Corporation Composition exhibiting improved fluorescent response
GB9605712D0 (en) * 1996-03-19 1996-05-22 Minnesota Mining & Mfg Novel uv-curable compositions
DE19650562A1 (de) * 1996-12-05 1998-06-10 Basf Ag Photoinitiatorgemische, enthaltend Acylphosphinoxide und Benzophenonderivate
US6015842A (en) * 1997-08-07 2000-01-18 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable hydrophilic ophthalmic device materials
US5891931A (en) * 1997-08-07 1999-04-06 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials
DE19961342B4 (de) 1999-12-17 2004-02-19 3M Espe Ag Radikalisch härtbare Urethanpräpolymere und deren Verwendung
GB2360283B (en) * 2000-02-08 2002-08-21 Ciba Sc Holding Ag Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides
JP4597323B2 (ja) * 2000-07-07 2010-12-15 リンテック株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物および紫外線硬化性粘着シート
ES2231573T3 (es) * 2000-11-02 2005-05-16 Unilever N.V. Composicion de tratamiento de telas.
DE10058830B4 (de) 2000-11-27 2005-01-27 3M Espe Ag Verwendung von verzweigten Polysäuren in Dentalmassen und Dentalmassen enthaltend verzweigte Polysäuren
DE10058829B4 (de) * 2000-11-27 2004-08-26 3M Espe Ag Verwendung von Polysäuren mit enger Molmassenverteilung
US6737216B2 (en) 2000-12-08 2004-05-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laser engravable flexographic printing element and a method for forming a printing plate from the element
DE10124028B4 (de) * 2001-05-16 2010-02-18 3M Espe Ag Selbstadhäsive Dentalmaterialien
GB0118936D0 (en) * 2001-08-02 2001-09-26 Unilever Plc Improvements relating to colour-safe fabric treatment compositions
GB0205276D0 (en) * 2002-03-06 2002-04-17 Unilever Plc Bleaching composition
DE10315671A1 (de) 2003-04-04 2004-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxid-Feststoffen
US20070007698A1 (en) * 2003-08-27 2007-01-11 Shojiro Sano Method of producting three-dimensional model
GB0724863D0 (en) 2007-12-21 2008-01-30 Unilever Plc Fabric treatment active
DE102009016025B4 (de) 2009-04-02 2014-12-11 Voco Gmbh Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010003881A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dentale Abdeckmasse
DE102010003884A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung
DE102010003883A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Lichthärtbares Kompositmaterial
DE102010046697A1 (de) 2010-09-28 2012-03-29 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Polymerisierbares Dentalmaterial mit Reaktiv-Pastenbildner, gehärtetes Dentalmaterial und deren Verwendung
EP2436363B1 (de) 2010-09-30 2017-01-18 VOCO GmbH Zusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement zum Füllen und/oder Versiegeln eines Wurzelkanals
EP2436668B1 (de) 2010-09-30 2012-09-12 VOCO GmbH Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
US8669302B2 (en) 2010-09-30 2014-03-11 Voco Gmbh Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element as a sealing material
US8697769B2 (en) 2010-09-30 2014-04-15 Voco Gmbh Lacquer composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element
US9023916B2 (en) 2010-09-30 2015-05-05 Voco Gmbh Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element
EP2450025B1 (de) 2010-11-08 2012-11-28 VOCO GmbH Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
DE102011003289A1 (de) 2011-01-27 2012-08-02 Voco Gmbh Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren
DE102012001979A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe
DE102012001978A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher
ES2711759T3 (es) 2012-04-11 2019-05-07 Ivoclar Vivadent Ag Composiciones polimerizables con profundidad de polimerización elevada
DE102012212429A1 (de) 2012-07-16 2014-01-16 Voco Gmbh Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials
DE102012214540A1 (de) 2012-08-15 2014-02-20 Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung
DE112013002309B4 (de) 2012-08-31 2024-05-08 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Radikalisch polymerisierbares Dentalmaterial, gehärtetes Produkt und Verwendung
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
DE102013112468A1 (de) 2013-11-13 2015-05-13 Heraeus Kulzer Gmbh Zahnprothese als nicht-invasive, transmuköse Darreichungsform zur Behandlung chronischer Erkrankungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
EP2987480B1 (de) 2014-08-19 2019-06-19 Ivoclar Vivadent AG Lichthärtende Dentalkomposite mit zunehmender Opazität
DE102014116389A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen
DE102014116402A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren
EP3511349A4 (en) 2016-09-07 2019-09-18 FUJIFILM Corporation PHOTOINITIATOR, POLYMERIZABLE COMPOSITION, INKJET PRINTING METHOD, AND ACYLPHOSPHINE OXIDE COMPOUND
DE102017103084A1 (de) 2017-02-15 2018-08-16 Voco Gmbh Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren
EP3375429A1 (de) 2017-03-17 2018-09-19 Ivoclar Vivadent AG Monochromatischer dentaler formkörper und rohling zur herstellung von dentalrestaurationen
DE102017105841A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Voco Gmbh Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren
EP3427715B1 (de) 2017-07-14 2021-03-03 Ivoclar Vivadent AG Dentalwerkstoffe auf basis dünnflüssiger radikalisch polymerisierbarer monomere mit hohem brechungsindex
DE102018103415A1 (de) 2018-02-15 2019-08-22 Voco Gmbh Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf
DE102018114690A1 (de) 2018-06-19 2019-12-19 Voco Gmbh Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung
KR20210105377A (ko) * 2018-12-07 2021-08-26 안칭 라이팅 옵토일렉트로닉스 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 아실 포스핀 옥사이드 화합물 및 그 제조 방법
DE102019122174A1 (de) 2019-08-19 2021-02-25 Voco Gmbh Dentale polymerisierbare Zusammensetzung auf der Basis kondensierter Silane
EP3854374A1 (de) 2020-01-24 2021-07-28 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN112279940B (zh) * 2020-04-17 2023-06-27 山东科技大学 一种酰基膦光引发剂及其制备方法
EP4124331A1 (de) 2021-07-27 2023-02-01 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN117209674A (zh) * 2023-05-12 2023-12-12 上海飞凯材料科技股份有限公司 光固化组合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715293A (en) * 1971-12-17 1973-02-06 Union Carbide Corp Acetophenone-type photosensitizers for radiation curable coatings
US3801329A (en) * 1971-12-17 1974-04-02 Union Carbide Corp Radiation curable coating compositions
DE2909994A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE2962089D1 (en) * 1978-07-14 1982-03-18 Basf Ag Light-curable moulding, impregnating and coating compositions and shaped articles prepared therefrom
DE2830927A1 (de) * 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
EP0007508B1 (de) * 1978-07-14 1983-06-01 BASF Aktiengesellschaft Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2909992A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmassen, insbesondere zur herstellung von druckplatten und reliefformen
US4265723A (en) * 1979-07-06 1981-05-05 Basf Aktiengesellschaft Photocurable molding, impregnating and coating compositions
DE3020092A1 (de) * 1980-05-27 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5877890A (ja) 1983-05-11
DE3261467D1 (en) 1985-01-17
EP0073413B1 (de) 1984-12-05
DK158043C (da) 1990-08-13
NO164837C (no) 1990-11-21
DE3133419A1 (de) 1983-03-10
FI822872L (fi) 1983-02-25
DK158043B (da) 1990-03-19
NO164837B (no) 1990-08-13
DK376982A (da) 1983-02-25
EP0073413A2 (de) 1983-03-09
FI71322C (fi) 1986-12-19
FI822872A0 (fi) 1982-08-18
JPH0457677B2 (fi) 1992-09-14
ES8400448A1 (es) 1983-11-01
EP0073413A3 (en) 1983-04-06
US4447520A (en) 1984-05-08
NO822860L (no) 1983-02-25
ES515178A0 (es) 1983-11-01
CA1200559A (en) 1986-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI71322B (fi) Acylfosfinoxidfoereningar och deras anvaendning
FI68241B (fi) Fotopolymeriserbar massa
ES2259413T3 (es) Fotoiniciador incorporable.
CN107001400B (zh) 多官能酰基氧化膦光引发剂
FI98817C (fi) Koreaktiivisia fotoinitiaattoreita
AU751966B2 (en) Photopolymerizable thermosetting resin compositions
RU2181726C2 (ru) Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации
US4795766A (en) Propiophenone derivatives as photoinitiators for photopolymerization
CN104736513B (zh) 混合光引发剂
CZ223695A3 (en) Alkoxyphenyl group substituted bisacylphosphine oxides
BR9806940B1 (pt) Ésteres fenilglioxÁlicos nço-volÁteis, composiÇÕes fotopolimerizÁveis, uso das mesmas e processo para fotopolimerizaÇço.
TW200406425A (en) Improvement in the storage stability of photoinitiators
JPH0357916B2 (fi)
ITMI990376A1 (it) Composizione fotoinduribil3e pigmentata
US3988228A (en) Photopolymerizable polymeric compositions containing halogen containing aromatic ketones
EP0304886B1 (de) Oligomere Benzilketale und ihre Verwendung als Photoinitiatoren
EP1698646B1 (en) Photocurable composition and photocurable compound
JP6828467B2 (ja) 活性エネルギー線重合開始剤、活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及びベンゾインチオエーテル化合物
US4082821A (en) 1-oxo-2-(phosphona)-1,2-diphenylethanes
JP6900684B2 (ja) 硫黄原子含有化合物、活性エネルギー線重合開始剤、活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物およびベンゾインチオエーテル化合物
US5095044A (en) Oligomeric benzil ketals and their use as photoinitiators
FI58927B (fi) Anvaendning av monacetaler av aromatiska 1,2-diketoner saosom fotosensibilisatorer
US4160794A (en) 1-Oxo-2,2-[dialkylphosphono(alkyl)alkyloxy]-1,2-diphenylethane
NZ208674A (en) Photopolymerisation using di-(trihalomethyl)benzene as photointiator
KR19980063821A (ko) 신규 α-아미노아세토페논 광개시제

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT