NO164837B - Acylfosfinoksyder, samt anvendelse derav. - Google Patents

Acylfosfinoksyder, samt anvendelse derav. Download PDF

Info

Publication number
NO164837B
NO164837B NO822860A NO822860A NO164837B NO 164837 B NO164837 B NO 164837B NO 822860 A NO822860 A NO 822860A NO 822860 A NO822860 A NO 822860A NO 164837 B NO164837 B NO 164837B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acylphosphine
compounds
photoinitiators
compounds according
combination
Prior art date
Application number
NO822860A
Other languages
English (en)
Other versions
NO164837C (no
NO822860L (no
Inventor
Andreas Henne
Anton Hesse
Manfred Jacobi
Rudolf Vyvial
Klaus Holoch
Gunnar Schornick
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO822860L publication Critical patent/NO822860L/no
Publication of NO164837B publication Critical patent/NO164837B/no
Publication of NO164837C publication Critical patent/NO164837C/no

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114—Initiator containing
    • Y10S430/124—Carbonyl compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye acylfosfinoksydfor-bindelser og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare masser, så som overtrekksmidler, lakker, trykkfarver, umettede polyesterformmasser så vel som opptegningsmaterialer.
Fra BRD-off.skrifter 28 30 927 og 29 09 994, og også fra de europeiske patentsøknader nr. 7086 og 7508, er allerede acyl-fosf inoksydforbindelser og deres anvendelse som fotoinitiatorer kjent. Etter BRD-off.skrift 29 09 994 kan også pigmenterte lakkfilmer herdes ved hjelp av de der beskrevne acyldifenylfos-finoksyd-forbindelser med ultrafiolett lys. For herding av trykkfarver og pigmenterte lakker er det imidlertid behov for fotoinitiatorer som tillater lysherding i enda tykkere sjikt enn de forbindelser som er beskrevet i BRD-off.skrift 29 09 994.
Det ble overraskende funnet at pigmenterte lakker og trykkfarver kan herdes i høyere sjikt-tykkelser med slike acyl-dif enylf osf inoksyder som i 2-stilling i den fosforfaste fenyl-ring bærer en metyl- eller etyl-substituent. Ytterligere sub-stituenter i fenylkjernen forandrer ikke denne virkning.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er acylfosfinoksyder med den generelle formel (I)
hvor den med gruppeneR<1>og R<2>substituerte fenylgruppe er en 2-metylfenyl- eller en 2,5-dimetylfenylgruppe og den med gruppeneR<3>, R<4>ogR<5>substituerte fenylgruppe er en 2,5-dimetylfenyl-, 2,4,6-trimetylfenyl-,2,3,6-trimetylfenyl-, 2,6-dimetoksyfenyl-, 2,6-diklorfenyl-, 2,6-bis(metyltio)fenyl, 2,6-dimetyl-4-tert.-butylfenyl- eller 2,6-dimety1-4-oktylfenylgruppe.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er videre anvendelse av acylfosfinoksydene med den generelle formel (I) som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare masser, f-eks. for overtrekksmidler, lakker, trykkfarver, og også for fremstilling av plast-formdeler på basis av umettede polyesterharpikser, hvorved disse acylfosfinoksyder eventuelt også kan anvendes i kombinasjon med sekundære eller tertiære aminer, andre fotoinitiatorer eller initiatorer for termisk polymerisasjon.
Som eksempler på forbindelser i henhold til oppfinnelsen kan nevnes: 2,4,6-trimetylbenzoyl-bis(o-tolyl)fosfinoksyd, 2,6-dimetoksybenzoyl-bis(o-tolyl)fosfinoksyd, 2,6-dimetyl-4-tert.-butyl-bis(o-tolyl)fosfinoksyd, 2,4,5-trimetylbenzoyl-bis(2,5-dimetylfenyl)fosfinoksyd. Fremstillingen av substansene i henhold;; til oppfinnelsen kan foregå på lignende måte som beskrevet i iBRD-off.skrift 29 09994. Fremstillingen av de dertil nødvendige bis-(o-alkyl-fenyl)-alkoksyfosfiner er eksempelvis beskrevet i BRD-off.skrift 31 02 344.
Acylfosfinoksyd-forbihdelsene i henhold tilioppfinnelsen fremviser svært god reaktivitet som fotoinitiatorer for fotopolymeriserbare monomerer med minst én C-C-dobbeltbinding og blandinger av slike med hverandre og med kjente additiver.Acyl-fosfinoksyd-forbindelsene i henhold til oppfinnelsen egner seg spesielt godt som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare masser for overtrekk, lakker, trykkfarver og opptegningsmaterialer. Med hensyn til gulning av de således oppnådde lakker, henholdsvis overtrekk, er de overlegent bedre enn de kjente fotoinitiatorer, f.eks. det fra BRD-utl.skrift 22 61 383 kjente benzil-dimetylketal. Ved herding av pigmenterte sjikt kan det uther-des tykkere sjikt med forbindelsene i henhold til oppfinnelsen enn med de i BRD-off.skrift 29 09 994 beskrevne acylfosfinoksyd-forbindelser.
Acylfosfinoksyd-forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er dessuten svært fordelaktig anvendbare som fotoinitiatorer ved lysherding av styreniske polyesterharpikser, som eventuelt kan inneholde glassfibre og andre hjelpestoffer.
Egnet som fotopolymeriserbare monomerer er de vanlige forbindelser og stoffer med polymeriserbare C-C-dobbeltbindinger, som er aktivert med f.eks. aryl-, karbonyl-, amino-, amid-, amido-, ester-, karboksy- eller cyanid-grupper, halogenatomer eller ytterligere C-C-dobbelt- eller C-C-tredobbelt-bindinger. Eksempelvis kan nevnes vinyletere og vinylestere med 3 til 10, fortrinnsvis 4 til 8, karbonatoiner, vinylaromatiske forbindelser, så som styren, vinyltoluen, akrylsyre og metakrylsyre og også deres estere med en- eller fler-verdige alkoholer med inntil 20, fortrinnsvis 1 til 8, karbonatomer, så som f.eks. metyl-metakrylat, 2-hydroksyetylakrylat, 2-hydroksyetylmetakrylat, butan-1,4-dioldiakrylat og heksan-1,6-dioldiakrylat, nitriler og amider av akrylsyre henholdsvis metakrylsyre, malein- og fumar-estere av alkoholer med 1 til 20, fortrinnsvis 1 til 8, hydrokarbonatomer, så som f.eks. fumarsyredietylester, og også N-vinylforbindelser, så som N-vinylpyrrolidon, N-vinylkaprolak-tam og N-vinylkarbazol, og allylestere så som diallylftalat.
Som fotopolymeriserbare høyeremolekylære forbindelser er eksempelvis egnet: umettede polyestere, fremstilt fra of,/3 - umettede dikarboksylsyrer, så som maleinsyre, fumarsyre eller itakonsyre, eventuelt i blanding med mettede henholdsvis aromatiske dikarboksylsyrer så som adipinsyre, ftalsyre eller tere-ftalsyre, ved omsetning med alkandioler så som etylenglykol, propylenglykol, butandiol, neopentylglykol eller oksalkylert bisfenol A; epoksydakrylater, fremstilt fra akryl- eller metakryl-syre og aromatiske eller alifatiske diglycidetere og ure-tanakrylater (f.eks. fremstilt fra hydroksyalkylakrylater og polyisocyanater) og også polyesterakrylater (f.eks. fremstilt fra hydroksylgruppeholdige mettede polyestere og akryl- eller metakryl-syre).
De fotopolymeriserbare forbindelser, Hvis sammensetning fagfolk er fortrolig med for de aktuelle anvendelsesformål, kan på kjent måte være tilsatt mettede og/eller' umettede polymerer og også ytterligere additiver så som inhibitorer mot termisk polymerisasjon, paraffin,■pigmenter, farvestoffer, peroksyder, prosesshjelpemidler, fyllstoffer og glassfibre, og også stabili-satorer mot termisk eller fotokjemisk nedbrytning.
Slike blandinger er kjent for fagfolk.;. Art og mengde av tilsetningen avhenger av det aktuelle anvendelsesformål. Acyl-fosinpksydforbindelsene i henhold til oppfinnelsen blir ved dette i alminnelighet til>satt i en konsentrasjon på 0,01 til 15 vekt%, fortrinnsvis 0:,05 til 5 vekt%, basertrpå den fotopoly-meris.erbare masse. De kan eventuelt kombineres med befordrere som fjerner den hemmende innvirkning av luftoksygenet på foto-polymeriseringen.
Slike befordrere,, henholdsvis synergistiske midler, er eksempelvis sekundære og-/eller tertiære aminer, så som metyldietanolamin, dimetyletanolamin, trietylamin ,~ < trietanolamin, p-dimetylaminobenzosyre-etylester, benzyl-dimetylamin, dimetyl-aminoetylakrylat, N-fenylglycin, N-metyl-N-fenylglycin og ana-loge forbindelser som er kjent for fagfolk. Til befordring av utherdingen kan det videre anvendes alifatiske og aromatiske halogenider så som 2-klormety.lnaftalen, l-klor-2-klormetyl-naftalen og også eventuelt radikaldannere, så som slike som i alminnelighet anvendes som initiatorer for dén termiske polymerisering, f.eks. peroksyder, azo-forbindelser og også C-C-labile forbindelser, som kan tilsettes i mengder på inntil 15 vekt%, basert på den fotopolymeriserbare masse, og som er kjent for fagfolk.
Videre kan acylfosfinoksydforbindelsene, eventuelt i nær-vær av de ovenfor beskrevne synergistiske forbindelser og befordrere, anvendes i kombinasjon med andre f otoinitiatorer til lysherding av overtrekk, lakker, trykkfarver, .eller til fotosen-sible opptegningsmaterialer, så som f.eks. fotopolymeriserbare trykkplater, og i styreniske polyesterharpikser. Slike fotoinitiatorer er f.eks. aromatiske ketoner så som benzilketaler, benzoinetere, benzoinestere, C^- til C3-alkyl->- klor- eller klormetyl-substituerte tio-xantoner, de i BRD-off.skrift 30 20 092 beskrevne acylfosfiner og også de fra BRD-off.-skrifter 28 30 927 og 29 09 994 kjente acylfosfinoksyder og acylfosfinsyreestere. Egnede forbindelser er videre aromatiske disulfider og naftalensulfoklorider, og også eventuelt ytterligere egnede forbindelser som er kjent for fagfolk.
Som strålingskilder for lys som utløser polymerisering i slike blandinger anvender man i alminnelighet slike som fortrinnsvis sender ut lys i absorpsjonsområdet for forbindelsene i henhold til oppfinnelsen, d.v.s. mellom 230 og 450 nm. Spesielt egnet er kvikksølv-lavtrykkstråler, -middeltrykkstråler og -høytrykkstråler og også superaktiniske lysstoffrør eller im-pulsstråler. De nevnte lamper kan eventuelt være dotert.
En spesiell fordel med acylfosfinoksydene i henhold til oppfinnelsen er at de egner seg som fotoinitiatorer som er slik at fotopolymerisasjonen er mulig med lyskilder med lengre bølge-lengder, og som derfor er ufarlige, så som lysstoffrør, henholdsvis herding med sollys.
I de etterfølgende eksempler er deler og prosenter, der-som ikke annet er angitt, basert på vekt. Volumdeler forholder seg til deler som liter til kilogramm.
Eksempler på forbindelser i henhold til oppfinnelsen er - uten at dette skal ses som noen begrensning - oppført i tabell 1.
Til sammenligning anføres de i tabell 2 angitte forbindelser fra BRD-off.skrift 29 09 994.
Eksempel 1
Fremstilling av 2,4,6-trimetylbenzoyl-bis(o-tolyl)fosfinoksyd: Til 91,5 vektdeler 2,4,6-trimetylbenzosyreklorid i 100 volumdeler dioksan ble det ved tilbake.løpstemperatur i løpet av 2 timer tildryppet 122 deler bis(o-tolyl)-metoksyfosfin. Deretter ble det etter-rørt i 5 timer under tilbakeløp, avkjølt til til romtemperatur, avfiltrert og omkrystallisert fra toluen.
Utbytte 116,9 deler (62 % av teoretisk)
Smeltepunkt: 155 til 159°
Analyse: beregnet: C 76,6 % H 6,65 % P 8,24 %
funnet : C 75,3 % H 6,8 % P 7,95 %
Eksempel 2
Ved forestring av 143 deler tetrahydroftalsyreanhydrid og
175 deler maleinsyreanhydrid med 260 deler dietylenglykol ble det først oppnådd en umettet polyesterharpiks, hvorfra det etter tilsetning av 0,01 % hydrokinon ble fremstilt en 64 %-ig løsning i styren.
For de. ultrafiolette herdningsforsøk ble det til 100
deler av denne løsning satt 20 deler styren, 30 deler titandioksyd (RN 57) og 1,5 deler fotoinitiator, og lakken ble påført på en glassplate med en filmpåføringsinnretning (spaltebredde lOOyUm) .
Etter avlufting i ca. ett minutt ble filmen bestrålt i 20 sekunder med kvikksølv-høytrykkslamper (30 v/att/cm buelengde, Philips HTQ 7) som er anordnet i en avstand av 15 cm over ob-jektet.
Gjennomherdingen ble bestemt ved måling av pendeldempingen etter Kttnig (DIN 53 47). Resultatene er sammenstilt i tabell 3.
I en 2. forsøksrekke ble den ovenfor beskre,vne løsning på-ført på glassplater i tykkere sjikt (spaltebredde 4 00yi-m) med en filmpåføringsinnretning, og bie bestrålt som beskrevet foran.
Etter utherdingen ble filmen trukket av, vasket med ace-
ton og tykkelsen på den utherdete film bestemt. Dette mål for den utherdete sjikttykkelse er likeledes oppført i tabell 3.
Som tabellen viser er forbindelsene 1 og 4 tydelig bedre
med hensyn til sin herdevirkning for pigmenterte polyesterlak-
ker enn sammenlignings-forbindelsene I og IV.
Eksempel 3
1,5 deler av fotoinitiatoren som skulle sammenlignes ble, hver gang, løst i en blanding av 56 deler av et omsetningsprodukt av bisfenol-A-diglycidyleter og akrylsyre, 44 deler heksan-dioldiakrylat, 30 deler titandioksyd (rutil) og 3 deler metyldietanolamin.
Lakken ble påført på glassplater med en filmpåføringsinn-retning (spaltebredde 100yu_m) , og herdet ved en båndhastighet på 5 m/min. under en kvikksølv-høytrykkslampe (100 watt/cm buelengde, original Hanau Q 67 19), som var anordnet i en avstand på 10 cm over båndet.
Gjennomherdingen ble bestemt ved måling av pendeldempingen etter Konig (DIN 53 147).Resultatene er sammenstilt i tabell 4.
I en annen forsøksrekke ble den ovenfor beskrevne lakk på-ført på glassplater med en filmpåføringsinnretning (400yU-m), og herdet som tidligere beskrevet, dog med en båndhastighet på 10 m/min.
Etter utherdingen ble filmen trukket av, vasket med ace-ton og tykkelsen bestemt på den utherdete film. Dette mål for den utherdete sjikttykkelse er likeledes oppført i tabell 4.
Forbindelsene 1 og 2 er 50 til 100% bedre enn de til sammenligning anvendte forbindelser I til V for de herdbare sjikt av pigmenterte lakker.
Eksempel 4
Til måling av herde-effekten ble temperatur-forløpet i en umettet polyesterharpiks (UP-harpiks) opptegnet under den ultrafiolette belysning. For dette formål dyppet man en med et voks-sjikt overtrukket termoføler, som var forbundet med en tempera-tur-skriver ( ® Tastotherm Script 3 N, Standardflihler T 300 fra Deutsche GultontmbH) , i et med 10 g UP-harpiks fylt hvitblikklokk med en diameter på 5 cm (sjikttykkelse for UP-harpiksen 4,8 mm). For å unngå varmetap under ultrafiolett-bestrålingen var lokket innhyllet i polyuretanharpiksskum. Som strålingskilde tjente et ultrafiolett-felt av 5 lysstoffrør (TLAK 40 V7/05, Philips) ved siden av hverandre.. Avstanden stråler/UP-harpiksoverflate var 8,5 cm.
Fra de registrerte temperatur/tid-kurver ble som karak-teristiske størrelser for herde-effekten tatt ut herdetiden HZ-cOr, m og den maksimalt oppnådde herdetemperatur T ,
^b u J-maks . maKs. Som herdetid gjelder tidsrommet hvor prøvetemperaturen stiger fra 25°C til T .
maks.
Polyesterharpiksen, som eksemplene og sarcmenligningseksem-plene ble gjennomført med, var en med 0,01 % hydrokinon stabili-sert, 65 %ig styrenisk løsning av en umettet polyester av maleinsyre, o-ftalsyre, etylenglykol og propylenglykol-1,2 i molfor-holdet 1:2:2,3:0,70. Den umettede polyester hadde et syretall på 50.
Eksempel 5
I et bindemiddel av 65 deler av et omsetningsprodukt av bisfenol-A-glycideter og akrylsyre, og 35 deler heksan-1,6-dioldiakrylat, ble 3 deler av fotoinitiator oppløst. Den fer-dige blanding ble påført på glassplater i et sjikt med en tyk-kelse på 60yUm og ble ført forbi under en kvikksølv-høytrykks-lampe (ytelse 80 W/cm buelengde) i en avstand av 10 cm. Reakti-viteten er angitt som den maksimalt mulige transportbåndhastig-het, hvorved det fremdeles blir oppnådd en neglhård ripefast utherding av overtrekket. Resultatene er sammenstillet i tabell 6.
Eksempel 6
Til en etter eksempel 4 fremstilt lakk, ble det satt 3 % metyldietanolamin. Deretter ble, som i eksempel 4, blandingen påført på glassplater og ble belyst. Resultatene er sammenfat-tet i tabell 6. Slik kan herdehastigheten til forbindelsene i henhold til oppfinnelsen forhøyes ved tilsetning av en amin-befordrer.

Claims (7)

1.Acylfosfinoksyder med den generelle formel (I)
hvor den med gruppene R<1>og R<2>substituerte fenylgruppe er en 2-metylfenyl- eller en 2,5-dimetylfenylgruppe og den med gruppeneR<3>,R<4>ogR<5>substituerte fenylgruppe er en 2,5-dimetylfenyl-, 2,4,6-trimetylfenyl-, 2,3,6-trimetylfenyl-, 2,6-dimetoksyfenyl- , 2,6-diklorfenyl-, 2,6-bis(metyltio)fenyl, 2,6-dimetyl-4-tert.-butylfenyl- eller 2,6-dimetyl-4-oktylfenylgruppe.
2. Anvendelse av acylfosfinforbindelsene i henhold til krav 1 som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare masser.
3. Anvendelse av acylfosfinforbindelsene i henhold til krav 2 i kombinasjon med sekundære eller tertiære aminer.
4. Anvendelse av acylfosfinforbindelsene i henhold til krav 1 som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtrekksmidler, lakker, trykkfarver og opptegriingsmaterialer, hvorved disse inneholder fotoinitiatoren i en konsentrasjon på 0,01 til 15 vekt%.
5. Anvendelse i henhold til krav 2 eller 3 for fremstilling av plastmasser påbasis av umettede polyesterharpikser, som eventuelt også inneholder hjelpestoffer, spesielt glassfibre og/eller fyllstoffer.
6. Anvendelse i henhold til krav 3 til 5, hvorved det som fotoinitiatorer anvendes acylfosfinforbindelser med den generelle formel (I) i kombinasjon med forbindelser av gruppen benzilketaler, benzoinetere, benzoinestere, C^- til C^alkyl-, klor- eller klormetyl-substituerte tioxantoner, aromatiske disulfider, naftalensulfoklorider, acylfosfiner, acylfosfinsyreestere, acylfosfinsulfider og andre acylfosfinoksyder som er forskjellige fra acylfosfinoksydene i henhold til krav 1.
7. Anvendelse av acylfosfinforbindelsene i henhold til krav 3 til 6 i kombinasjon med initiatorer for termisk polymerisering.
NO822860A 1981-08-24 1982-08-23 Acylfosfinoksyder, samt anvendelse derav. NO164837C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813133419 DE3133419A1 (de) 1981-08-24 1981-08-24 Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO822860L NO822860L (no) 1983-02-25
NO164837B true NO164837B (no) 1990-08-13
NO164837C NO164837C (no) 1990-11-21

Family

ID=6139980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO822860A NO164837C (no) 1981-08-24 1982-08-23 Acylfosfinoksyder, samt anvendelse derav.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4447520A (no)
EP (1) EP0073413B1 (no)
JP (1) JPS5877890A (no)
CA (1) CA1200559A (no)
DE (2) DE3133419A1 (no)
DK (1) DK158043C (no)
ES (1) ES515178A0 (no)
FI (1) FI71322C (no)
NO (1) NO164837C (no)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139984A1 (de) * 1981-10-08 1983-04-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acylphosphinoxiden
DE3443221A1 (de) * 1984-11-27 1986-06-05 ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld Bisacylphosphinoxide, ihre herstellung und verwendung
DE3544000A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen auf basis von abs-polymeren und acylphosphanoxiden
GB2189496B (en) * 1986-04-23 1989-11-29 Hitachi Chemical Co Ltd Photopolymerizable composition
DE3619792A1 (de) * 1986-06-18 1987-12-23 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmaterialien sowie photoresistschichten und flachdruckplatten auf basis dieser aufzeichnungsmaterialien
DE3885969D1 (de) * 1987-08-24 1994-01-13 Hoechst Ag Neue 6-Acyl-(6H)-dibenz[c,e] [1,2]oxaphosphorin-6-oxyde, ihre Herstellung und Verwendung als Photoinitiatoren.
DE3736180A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zum verschliessen und/oder abdichten von oeffnungen, hohl- oder zwischenraeumen bei auf formzylindern aufgebrachten druckplatten
MX169697B (es) * 1987-12-28 1993-07-19 Ppg Industries Inc Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter
DE3801511C2 (de) * 1988-01-20 1996-11-14 Espe Stiftung Verwendung von Photoinitiatoren zur Herstellung von in zwei Schritten härtbaren Dentalmassen
EP0331087A3 (en) * 1988-02-29 1990-03-07 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Ultraviolet-curing coating composition and production process of molded plastic article having hardened coating of modified surface characteristics
US5340653A (en) * 1988-08-12 1994-08-23 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions comprising vinyl ether and urethane malenate compounds
US5334455A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
US5334456A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
AU4191089A (en) * 1988-08-12 1990-03-05 Desoto Inc. Photo-curable vinyl ether compositions
WO1990010661A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
WO1990010662A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
DE69032008T2 (de) * 1989-03-07 1998-09-17 Dsm Nv Frei radikal vernetzbare zusammensetzungen
EP0386297A1 (en) * 1989-03-10 1990-09-12 General Electric Company Uv curable thermoformable protective coatings
DE69015181T2 (de) * 1989-05-12 1995-07-20 Dsm Nv Lichthärtende pigmentierte sekundär-optische faserbeschichtungen.
DE59010615D1 (de) * 1989-08-04 1997-02-06 Ciba Geigy Ag Mono- und Diacylphosphinoxide
US5218009A (en) * 1989-08-04 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Mono- and di-acylphosphine oxides
US5153260A (en) * 1989-11-30 1992-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions for light control sheets, and light control sheets prepared from said compositions
US5013768A (en) * 1989-12-19 1991-05-07 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Photopolymerizable coating composition and process for forming a coating having a stereoscopic pattern
US5352713A (en) * 1992-04-01 1994-10-04 Allied-Signal Inc. Free radical co-polymerization of acrylates and vinyl ethers
WO1994007958A1 (en) * 1992-09-30 1994-04-14 Ppg Industries, Inc. Pigmented compositions and methods for producing radiation curable coatings of very low gloss
DE4240964A1 (de) * 1992-12-05 1994-06-09 Basf Ag Arenbisphosphinoxide
US5607985A (en) * 1992-12-21 1997-03-04 Adell Co., Ltd. Photopolymerization initiator for visible light-polymerizing adhesive
WO1996028396A1 (en) * 1995-03-13 1996-09-19 Dsm N.V. Radiation curable optical fiber coating composition
US6472450B2 (en) 1995-03-13 2002-10-29 Dsm N.V. Radiation-curable optical fiber coating composition
US6080450A (en) * 1996-02-23 2000-06-27 Dymax Corporation Composition exhibiting improved fluorescent response
GB9605712D0 (en) * 1996-03-19 1996-05-22 Minnesota Mining & Mfg Novel uv-curable compositions
DE19650562A1 (de) * 1996-12-05 1998-06-10 Basf Ag Photoinitiatorgemische, enthaltend Acylphosphinoxide und Benzophenonderivate
US6015842A (en) * 1997-08-07 2000-01-18 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable hydrophilic ophthalmic device materials
US5891931A (en) * 1997-08-07 1999-04-06 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials
DE19961342B4 (de) 1999-12-17 2004-02-19 3M Espe Ag Radikalisch härtbare Urethanpräpolymere und deren Verwendung
GB2360283B (en) * 2000-02-08 2002-08-21 Ciba Sc Holding Ag Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides
JP4597323B2 (ja) * 2000-07-07 2010-12-15 リンテック株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物および紫外線硬化性粘着シート
ES2231573T3 (es) * 2000-11-02 2005-05-16 Unilever N.V. Composicion de tratamiento de telas.
DE10058830B4 (de) 2000-11-27 2005-01-27 3M Espe Ag Verwendung von verzweigten Polysäuren in Dentalmassen und Dentalmassen enthaltend verzweigte Polysäuren
DE10058829B4 (de) * 2000-11-27 2004-08-26 3M Espe Ag Verwendung von Polysäuren mit enger Molmassenverteilung
US6737216B2 (en) 2000-12-08 2004-05-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laser engravable flexographic printing element and a method for forming a printing plate from the element
DE10124028B4 (de) * 2001-05-16 2010-02-18 3M Espe Ag Selbstadhäsive Dentalmaterialien
GB0118936D0 (en) * 2001-08-02 2001-09-26 Unilever Plc Improvements relating to colour-safe fabric treatment compositions
GB0205276D0 (en) * 2002-03-06 2002-04-17 Unilever Plc Bleaching composition
DE10315671A1 (de) 2003-04-04 2004-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxid-Feststoffen
US20070007698A1 (en) * 2003-08-27 2007-01-11 Shojiro Sano Method of producting three-dimensional model
GB0724863D0 (en) 2007-12-21 2008-01-30 Unilever Plc Fabric treatment active
DE102009016025B4 (de) 2009-04-02 2014-12-11 Voco Gmbh Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010003881A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dentale Abdeckmasse
DE102010003884A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung
DE102010003883A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Lichthärtbares Kompositmaterial
DE102010046697A1 (de) 2010-09-28 2012-03-29 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Polymerisierbares Dentalmaterial mit Reaktiv-Pastenbildner, gehärtetes Dentalmaterial und deren Verwendung
EP2436363B1 (de) 2010-09-30 2017-01-18 VOCO GmbH Zusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement zum Füllen und/oder Versiegeln eines Wurzelkanals
EP2436668B1 (de) 2010-09-30 2012-09-12 VOCO GmbH Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
US8669302B2 (en) 2010-09-30 2014-03-11 Voco Gmbh Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element as a sealing material
US8697769B2 (en) 2010-09-30 2014-04-15 Voco Gmbh Lacquer composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element
US9023916B2 (en) 2010-09-30 2015-05-05 Voco Gmbh Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element
EP2450025B1 (de) 2010-11-08 2012-11-28 VOCO GmbH Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
DE102011003289A1 (de) 2011-01-27 2012-08-02 Voco Gmbh Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren
DE102012001979A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe
DE102012001978A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher
ES2711759T3 (es) 2012-04-11 2019-05-07 Ivoclar Vivadent Ag Composiciones polimerizables con profundidad de polimerización elevada
DE102012212429A1 (de) 2012-07-16 2014-01-16 Voco Gmbh Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials
DE102012214540A1 (de) 2012-08-15 2014-02-20 Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung
DE112013002309B4 (de) 2012-08-31 2024-05-08 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Radikalisch polymerisierbares Dentalmaterial, gehärtetes Produkt und Verwendung
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
DE102013112468A1 (de) 2013-11-13 2015-05-13 Heraeus Kulzer Gmbh Zahnprothese als nicht-invasive, transmuköse Darreichungsform zur Behandlung chronischer Erkrankungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
EP2987480B1 (de) 2014-08-19 2019-06-19 Ivoclar Vivadent AG Lichthärtende Dentalkomposite mit zunehmender Opazität
DE102014116389A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen
DE102014116402A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren
EP3511349A4 (en) 2016-09-07 2019-09-18 FUJIFILM Corporation PHOTOINITIATOR, POLYMERIZABLE COMPOSITION, INKJET PRINTING METHOD, AND ACYLPHOSPHINE OXIDE COMPOUND
DE102017103084A1 (de) 2017-02-15 2018-08-16 Voco Gmbh Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren
EP3375429A1 (de) 2017-03-17 2018-09-19 Ivoclar Vivadent AG Monochromatischer dentaler formkörper und rohling zur herstellung von dentalrestaurationen
DE102017105841A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Voco Gmbh Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren
EP3427715B1 (de) 2017-07-14 2021-03-03 Ivoclar Vivadent AG Dentalwerkstoffe auf basis dünnflüssiger radikalisch polymerisierbarer monomere mit hohem brechungsindex
DE102018103415A1 (de) 2018-02-15 2019-08-22 Voco Gmbh Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf
DE102018114690A1 (de) 2018-06-19 2019-12-19 Voco Gmbh Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung
KR20210105377A (ko) * 2018-12-07 2021-08-26 안칭 라이팅 옵토일렉트로닉스 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 아실 포스핀 옥사이드 화합물 및 그 제조 방법
DE102019122174A1 (de) 2019-08-19 2021-02-25 Voco Gmbh Dentale polymerisierbare Zusammensetzung auf der Basis kondensierter Silane
EP3854374A1 (de) 2020-01-24 2021-07-28 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN112279940B (zh) * 2020-04-17 2023-06-27 山东科技大学 一种酰基膦光引发剂及其制备方法
EP4124331A1 (de) 2021-07-27 2023-02-01 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN117209674A (zh) * 2023-05-12 2023-12-12 上海飞凯材料科技股份有限公司 光固化组合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715293A (en) * 1971-12-17 1973-02-06 Union Carbide Corp Acetophenone-type photosensitizers for radiation curable coatings
US3801329A (en) * 1971-12-17 1974-04-02 Union Carbide Corp Radiation curable coating compositions
DE2909994A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE2962089D1 (en) * 1978-07-14 1982-03-18 Basf Ag Light-curable moulding, impregnating and coating compositions and shaped articles prepared therefrom
DE2830927A1 (de) * 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
EP0007508B1 (de) * 1978-07-14 1983-06-01 BASF Aktiengesellschaft Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2909992A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmassen, insbesondere zur herstellung von druckplatten und reliefformen
US4265723A (en) * 1979-07-06 1981-05-05 Basf Aktiengesellschaft Photocurable molding, impregnating and coating compositions
DE3020092A1 (de) * 1980-05-27 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5877890A (ja) 1983-05-11
DE3261467D1 (en) 1985-01-17
EP0073413B1 (de) 1984-12-05
DK158043C (da) 1990-08-13
NO164837C (no) 1990-11-21
DE3133419A1 (de) 1983-03-10
FI822872L (fi) 1983-02-25
DK158043B (da) 1990-03-19
DK376982A (da) 1983-02-25
EP0073413A2 (de) 1983-03-09
FI71322C (fi) 1986-12-19
FI822872A0 (fi) 1982-08-18
JPH0457677B2 (no) 1992-09-14
ES8400448A1 (es) 1983-11-01
EP0073413A3 (en) 1983-04-06
US4447520A (en) 1984-05-08
NO822860L (no) 1983-02-25
ES515178A0 (es) 1983-11-01
CA1200559A (en) 1986-02-11
FI71322B (fi) 1986-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO164837B (no) Acylfosfinoksyder, samt anvendelse derav.
AU608573B2 (en) Coreactive photoinitiators
US4262072A (en) Poly(ethylenically unsaturated alkoxy) heterocyclic protective coatings
US3915824A (en) Uv and laser curing of the polymerizable binder
US4064286A (en) Radiation curable compositions containing organosilicon compounds
TW381106B (en) Alkoxyphenyl-substituted bisacylphosphine oxides
JP2514804B2 (ja) 共重合性光開始剤
JPH029597B2 (no)
GB1209867A (en) Polyester moulding and coating compositions curable by ultraviolet irradiation
JPH0316362B2 (no)
KR20010053101A (ko) 광중합 가능한 열경화성 수지 조성물
US7166648B2 (en) Photoinitiator, novel compound, and photocurable composition
US3912606A (en) Photosensitive compositions containing benzoxazole sensitizers
JPS6390578A (ja) 紫外線硬化塗料組成物
JPH11292910A (ja) 着色された光硬化性組成物
US4024297A (en) Actinic light polymerizable coating compositions
US4040922A (en) Photopolymerizable polymeric compositions containing halogen containing heterocyclic compound
US3988228A (en) Photopolymerizable polymeric compositions containing halogen containing aromatic ketones
EP0018672B1 (en) U.v.-curable coating composition
TW303382B (no)
US4040923A (en) Photopolymerizable polymeric compositions containing halogen containing aromatic ketones
JP2002534488A (ja) ベンゾフェノンおよび光重合開始剤としてのその使用
US4281152A (en) Acrylate monomers and photopolymerizable compositions containing same
JPS63284272A (ja) 放射線架橋による塗料の製造方法
EP1698646A1 (en) Photocurable composition and photocurable compound