DK158043B - Acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtraeksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer - Google Patents

Acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtraeksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer Download PDF

Info

Publication number
DK158043B
DK158043B DK376982A DK376982A DK158043B DK 158043 B DK158043 B DK 158043B DK 376982 A DK376982 A DK 376982A DK 376982 A DK376982 A DK 376982A DK 158043 B DK158043 B DK 158043B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
acylphosphine oxides
carbon atoms
photoinitiators
phenyl
Prior art date
Application number
DK376982A
Other languages
English (en)
Other versions
DK158043C (da
DK376982A (da
Inventor
Andreas Henne
Anton Hesse
Manfred Jacobi
Gunnar Schornick
Rudolf Vyvial
Klaus Holoch
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK376982A publication Critical patent/DK376982A/da
Publication of DK158043B publication Critical patent/DK158043B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158043C publication Critical patent/DK158043C/da

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114—Initiator containing
    • Y10S430/124—Carbonyl compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

i UK 1bbU40 t5
Opfindelsen angår hidtil ukendte acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriser-bare overtræksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer .
5 Fra DE-OS 28 30 927, 29 09 994, samt de europæiske patent ansøgninger nr. 7086 og 7508 kendes allerede acylphosphin-oxid-forbindelser og deres anvendelse som fotoinitiatorer.
I henhold til DE-OS 29 09 994 kan man også hærde pigmenterede lakfilm ved hjælp af de der beskrevne acyldiphenyΙ-ΙΟ phosphinoxid-forbindelser med UV-lys. I forbindelse med hærdningen af trykfarver og pigmenterede lakker foreligger der dog et behov for fotoinitiatorer, der muliggør lyshærdningen i endnu tykkere lag end de i DE-OS 29 09 994 beskrevne forbindelser.
15 Det har overraskende vist sig, at pigmenterede lakker og trykfarver lader sig hærde i større lagtykkelser med sådanne acyldiphenylphosphinoxider, der i 2-stilling i de phosphorsti1lede phenylringe bærer en methyl- eller ethyl-substituent end med de fra DE offentliggørelsesskrift nr.
20 29 09 994 kendte forbindelser. Yderligere substituenter i phenylkernen ændrer ikke denne virkning.
Acylphosphinoxiderne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Opfindelsen angår tillige anvendelsen af acylphosphin-25 oxiderne med den almene formel (I) som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtræksmidler, lakker, trykfarver., samt regis'treringsmaterialer, hvorved disse indeholder fotoinitiator'en i en koncentration på 0,01 til 15 vægt-?£.
Acylphosphinoxiderne anvendes eventuelt også i kombination 30 med sekundære eller tertiære aminer eller andre fotoini tiatorer eller initiatorer til den termiske polymerisation.
--IT—'
DK 158043 B
2 1 2
Som den med R og R substituerede phenylring foretrækkes en 2-methylpheny1- eller en 2,5-dimethylphenylring. Ved den med R^ til R^ substituerede phenylring drejer det sig fortrinsvis om en 2,6-dimethylpheny1-, 2,4,6-trimethyl-5 phenyl-, 2,3,6-trimethylphenyl-, 2,6-dimethoxypheny1-, 2.6- dichlorpheny1-, 2,6-bis(methylthio)phenyl-, en 2,6-dimethy1-4-tert.-butylpheny1- eller en 2,6-dimethy1-4-octylphenylgruppe.
Som eksempler på forbindelser ifølge opfindelsen skal an-10 føres: 2,4, 6-trimethylbenzoy1-bis(o-to ly 1)phosphinoxid, 2.6- dimethoxybenzoyl-bis(o-tolyl)phosphinoxid, 2.6- dichlorbenzoyl-bis(o-tolyl)phosphinoxid, 2.6- dimethyl-4-tert.-butylbenzoyl-bis(o-tolyl)phosphinoxid, 15 2,6-dimethy1-4-octyl beήzoyl-bis(o-tolyl)phosphinoxid, 2.4.6- trimethylbenzoyl-bis( 2,5-dimethy lpheny Dphosphinoxid, 2.6- dimethoxybenzoy1-bis(2,5-dimethylpheny1)phosphinoxid, 2.4.6- trimethylbenzoy1-bis(2,3-dimethylpheny1)phosphin-oxid, 20 2,6-dichlorbenzoyl-bis{2,5-dimethylphenyl)phosphinoxid, 2.6- dimethy1-4-tert.-butylbenzoyl-bis(2,5-dimethylphenyl) -phosphinoxid,
Fremstillingen af stofferne ifølge opfindelsen kan foregå på lignende måde som i DE-OS 29 09 994. Fremstillingen 25 af de dertil nødvendige bis-(o-alkylphenyl)-alkoxyphos- ; phiner er f.eks. beskrevet i tysk patentansøgning i P 31 02 344.4.
Acylphosphinoxiderne ifølge opfindelsen udviser en udmærket reaktivitet som fotoinitiatorer for fotopolymeriser-30 bare monomere med mindst en C-C-polybinding og blandin ger deraf med hinanden og med kendte additiver. Acylphos-phinoxiderne ifølge opfindelsen egner sig især som foto- i 3
DK 158043 B
initiatorer i fotopolymeriserbare masser til overtræk, lakker, trykfarver og registreringsmaterialer. De er hvad angår gulningen af de således fremstillede lakker eller overtræk langt overlegne i forhold til kendte fotoinitia-5 torer, f.eks. den fra DE-AS 22 61 383 kendte benzildi- methylketal. Ved hærdningen af pigmenterede lag kan man med acylphosphinoxiderne ifølge opfindelsen udhærde tykkere lakfilm end med de i DE-OS 29 09 994 beskrevne acyl-phosphinoxidforbindelser.
10 Acylphosphinoxiderne ifølge opfindelsen er desuden meget fordelagtige som fotoiriitiatorer til lyshærdning af styre-niske, umættede polyesterharpikser, der eventuelt kan indeholde glasfibre og andre hjælpestoffer.
Som fotopolymeriserbare monomere er de sædvanlige forbin-15 delser og stoffer med polymeriserbare C-C-dobbeltbindin- ger, der f.eks. er aktiveret med aryl-, carbonyl-, amino-, amid-, amido-, ester-, carboxy- eller cyanid-grupper, halogenatomer eller yderligere C-C-dobbelt- eller C-C-tredobbeltbindinger, velegnede. Man kan f.eks. anføre 20 vinylethere og vinylestere, med 3 til 10, fortrinsvis 4 til 8 carbonatomer, vinylaromater , såsom styren, vinyltoluen, acrylsyre og methacrylsyre samt disses estere med mono- eller polyvalente alkoholer med indtil 20, fortrinsvis 1 til 8 carbonatomer, såsom f.eks. methyl-25 methacrylat, 2-hydroxyethylacrylat, 2-hydroxyethylmeth- acrylat, butan-1,4-dioldiacrylat, hexan-1,6-dioldiacry-lat, nitriler eller amider af acrylsyre eller methacryl-syre, malein- og fumarestere af alkoholer med 1 til 20, fortrinsvis 1 til 8 carbonatomer, såsom f.eks. fumar-30 syrediethylester samt N-vinylforbindelser , såsom N-vinyl- pyrrolidon, N-vinylcaprolactam, N-vinylcarbazol og allyl-estere som diallylphthalat.
Som fotopolymeriserbare højeremolekylære forbindelser er 4
DK 158043 B
f.eks. følgende velegnet: umættede polyestere, fremstillet af a, |3-umættede dicarboxylsyrer, såsom maleinsyre# fumarsyre eller itaconsyre, eventuelt i blanding med mættede eller aromatiske dicarboxylsyrer som adipinsyre, 5 phthalsyre eller terephthalsyre, ved omsætning med al- kandioler som ethylenglycol, propylenglyco1, butandiol, neopentylglycol eller oxalkyleret bisphenol A; epoxid-acrylater, fremstillet af acryl- eller methacrylsyre og aromatiske eller alifatiske diglycidylethere og urethan-10 acrylater (f.eks. fremstillet af hydroxyalkylacrylater og polyisocyanater) samt polyesteracrylater (f.eks. fremstillet af hydroxygruppeholdige mættede polyestere og acryl- eller methacrylsyre).
Til de fotopolymerisexibare masser, hvis sammensætning 15 for fagmanden er af den sædvanlige type til det pågæl dende anvendelsesformål, kan man på kendt måde tilsætte mættede og/eller umættede polymere samt andre additiver, såsom inhibitorer mod termisk polymerisation, paraffin, pigmenter, farvestoffer, peroxider, proceshjælpemidler, 20 fyldstoffer og glasfibre samt stabilisatorer mod termisk eller fotokemisk nedbrydning.
Sådanne blandinger er kendt af den sagkyndige. Art og mængde af additiverne afhænger af det pågældende anvendelsesformål. Acylphosphinoxiderne ifølge opfindelsen 25 anvendes derved i en koncentration på 0,01 til 15 vægt-%, fortrinsvis 0,05 til 5 vægt-?o, beregnet i forhold til den fotopolymeriserbare masse. De kan eventuelt kombineres med accelererende midler, der eliminerer den hæmmende indflydelse af luftoxygenet på fotopolymerisatio-30 nen.
Sadanne accelererende midler eller synergister er f.eks. sekundære og/eller tertiære aminer, såsom _m.ethyldiethanol-amin, dimethylethanolamin , triethylamin, triethanolamin, 5
DK 158043 B
p-dimethylaminobenzoesyreethylester, benzyl-dimethylamin, dimethylaminoethylacetat, N-phenylglycin, N-methy1-N-phe-nylglycin og analoge forbindelsery der er kendt af sagkyndige. Med henblik på acceleration af udhærdningen kan 5 man desuden anvende-alifatiske og aromatiske halogenider, såsom 2-chlormethyl-naphtha len, l-chlor-2-chlormethyl-naphthalen samt eventuelt radikaldannere, sådan som disse i almindelighed anvendes som initiatorer for den termiske polymerisation, f.eks. peroxider, azo-forbindelser 10 samt C-C-labile forbindelser, hvilke kan tilsættes i mængder på indtil 15 vægt-?i, beregnet i forhold til den fotopolymeriserbare masse, og hvilke er kendt af den sagkyndige. Initiatorer till den termiske polymerisation fungerer som radikaldannere. C-C-labile forbindelser spal-15 tes til to C-radikaler i henhold til reaktionsskemaet: R9 R, R9 R-7 r r I i R,- C - C - R. -► R. - C· + -C -R„ 1 I I 4 \ ! i 4 R6 R5 Ré R5
Desuden kan acylphosphinoxiderne, eventuelt i nærværelse af de før angivne synergister og accelererende midler, eller i kombination med andre fotoinitiatorer, anvendes 20 til ly.shærdning af overtræk, lakker, trykfarver eller til fotosensible registreringsmaterialer, såsom f.eks. fotopolymeriserbare trykplader og styreniske, umættede polyesterharpikser. Sådanne fotoinitiatorer er f.eks. aromatiske ketoner som benzilketaler,'benzoinethere, ben-25 zoinestere, C^- til C^-alkyl-, chlor- eller chlormethyl- substituerede thioxanthoner, de i den tyske patentansøgning P 30 20 092.1 beskrevne acylphosphiner samt de fra DE-0S 28 30 927 og DE-0S 29 09 994 kendte acylphosphin-oxider og acylphosphinsyreestere. Hertil hører desuden 30 aromatiske disulfider og naphthalensulfochlorider, samt eventuelt yderligere velegnede forbindelser, der er kendt af den sagkyndige.
6
DK 158043 B
Som strålingskilde til det lys, der udløser polymerisationen af blandinger af de angivne fotopolymeriserbare forbindelser, anvender man i almindelighed sådanne, der udsender lys i absorptionsområdet for forbindelserne i-5 følge opfindelsen, dvs. mellem 230 og 450 nm. Særligt velegnet er kviksølv-lavtryksstrålere, -middelstryks- og -højtryksstrålere samt superaktiriiske lysstofrør eller impulsstrålere. De angivne lamper kan eventuelt være doteret.
10 En særlig fordel ved acylphosphinoxiderne ifølge opfin delsen er, at de egner sig som fotoinitiatorer, med hvilke fotopolymerisationen med lyskilder med længere bølgelængder og dermed med mere ufarlige lyskilder, såsom lysstofror eller hærdning med sollys, er mulig.
15 De i de følgende eksempler angivne dele og procenter re fererer, når intet andet er angivet, til vægten. Forholdet 1 volumendel til 1 vægtdel skal forstås som.l liter til 1 kg.
Eksemplerne på forbindelser ifølge opfindelsen er anført 20 i tabel 1.
Til sammenligning fremdrages de i tabel 2 sammenstillede forbindelser fra DE-0S 29 09 994.
7
DK 158043 B
<t ιΛ Γ"' Γ*- ^ CM ø\ \0 KS ΟΟΌ -^*ΓΛ CL»'·' ΛΛ *s»v #s»s co - r^· r-- i" r-~ -r^-r^
LA CO O" CM
LO CO Η N CO OO <J-fA
χ .n. - ~ ^ vove ΐ'-Γ'- iA in IA LA ή
NO ΓΑ N O OOO LA LA
CJ " ~ ~ ~ ~ lo ία i^· r» om r- r-- ΟΟΓ^Γ^ Γ"· I"-· Γ"· LO Α»Γ^
CO
>, .. .. .. .. ·. ·· ·· ·· rH · · * * CO u · u · n ^ _
CC0"O (DO CD "O (DO
<_Qti_ _Q Cl- Ό JO1*- u o o o o o α ° • On On Γ- ° Q. ΙΑ tA Γ~ E fH iH 1—1 1-1 LO I I 1 '
LA r-'· tA LO
LA CA θ' ^ —i —i c ' * oj i % i" S" c V___^ 0=0-,
O-CU
S C=^ I , 1 £c c=o c=o c=^ ™ ^ K° ^ ^ I = x " ES10 cT S o 5 o Os/Ny ll’tr Ψ w CO o I ro o — 0—0
M ° co Π I
-C CD *r< ^ fin
_l CL O o O
Ld r-H M O
CD >-> S
< O H- _ I— < Ή rH CM CA O· 8
DK 158043 B
r" vo <r o. r'- r- oo .-c o r\ c\ X r- r~ ΓΛ
CM O
cj r>· r"· cd tn >» I—J ·
CD P
C 0 "O
< -Q <i-
CJ
□
Q. O
E I-'' tn ih
CO
VO
i—I
CVJ
^ ^ on i s C C - CL|
•H
xi i o .. c = o o- c Λ 1 tu +j ό to on
CO -ri <H ρ·ς K
CO X tu Η Λ o xi· o -o yCv/
S .5.5 ipT
Ct_ JI C(_ -—· X D-
cn o I
i—i O
SZ CD
j cl cn ro
Ld I—i I—C
m s C ϋ C|_ I— et ·Η νΛ 9
DK 158043 B
i—I CM CM 1 ! 0\ CM -H vt N CO in η Λ #N ·%·% »v*v oo co coco i"' r-~ as a 1—\ trs as Os m
Qr_( V(J |S irs SO SO so *T~ *\ *s *sr* ·\·\ *N*s
VO VO VO MO VOMO
vo ao <n cn
(¾ VD iA<f (Λ O
f ] r> Λ un i/n Μονο mm coco Q) I" Γ'' l"> vovo vovo
CO
>. ·· ·· ·· ·· ·· " · ·· rH · · CO P · f-l · (-( · (Ί *
c (UTD (D TO (DO (DTO
< n ((- .CD ¢)- JO C·- JO ^ \ E o E m
I rH
. O CO
a ^ s£ I I I 1-1 °
c_) CJ CJ
a □ ° 00 MO <f
. CJ CO m CM
Q. Q '—I '-i E I I 1
CD <f ΓΛ ^ CM
Os 0V m CM
pH
l f I, L· Ψί 12 OcPj O-t^ 1 1 2° , « c = o 0 = 0 ctS 0 = 0 0 = 0 m J* txT° ! •h £ <r jn on - cn δ|δ
IS 3 Jo vg-r' ToJ
iSS W V V
cd ή i m on E CD σ\ T I l-rf0 ^ Ν eon cn o °
ω c CC
_J CD -H CO W o U X! Ο O . ^ CO rH U I 1-1 < Ή OUI M 1-1 ^
1— I— C|_ Q I—( l-l 1-1 M
ίο
DK 158043 B
Γ"- LT| CM CL -
ι—Ι ιΗ i—i i—I
co co X - r-«· Γ" co no cn cj ~ CM CM tu NO M3
CO
>» ·· ·· i—I · CO C-c *
C CD X
< JD l·.
Ξ
E
□ • MT i—i CL rH -
isC iH O
CJ
• o Q.
E O
CO CM
C\i
OO
"O
t~L
o
c K
K §3 \ / 12 0=0, p o «4- X 1 C ^ r λ cn (D w ^ a ·η ^ i -Τ' " ”£ “i? *-> « f-< YXr
O i—I CD ON KJ
c<- C CO O V>J
^ 0 Η I
E CD ON
CM E X CM 1
a c >J
_I OT -H CO g
LU X O
m ih n i < -H O Lul H- t— Ct- O 3^a 11
DK 158043 B
EKSEMPEL 1
Fremstilling af et acylphosphinoxid:
Til 91,5 vægtdele 2,4,6-trimethylbenzoesyrechlorid i 100 volumendele dioxan tildryppedes ved tilbagesvalingstem-5 peratur indenfor 2 timer 122 dele bis(o-tolyl)-methoxy-phosphin. Derpå efterrørte man i 5 timer under tilbagesvaling, der afkøledes til stuetemperatur, frafiltrere-des og omkrystalliseredes af toluen.
Udbytte 116,9 dele (62¾ teoretisk) af foroindelsen med formlen 10 li tabel 1.
Smp. 155 til 159 °C
Analyse: ber.: C 76,6¾ H 6,65¾ P 8,24¾ fd. : C 75,3¾ H 6,8¾ P 7,95¾ EKSEMPEL 2 15 Ved forestring af 143 dele tetrahydrophthalsyreanhydrid og 175 dele male i nsyreanhydrid med 260 dele diethylenglycol fremkommer der først en umættet polyesterharpiks, på basis af hvilken der efter tilsætning af 0,01¾ hydroquinon fremstilles en 64¾ opløsning i, styren.
20 Til UV-hærdningsforsøgene tilsættes til 100 dele af denne opløsning 20 dele styren, 30 dele titandioxid (RN 57, hvilket er betegnelsen for et titandioxid af Kronos Titan) og 1,5 dele fotoinitiator, og lakken optrækkes på en glasplade med et filmtrækkeapparat (spaltebredde 25 100 ^um).
Efter ca. 1 minuts afluftning bestråles filmene i 20 sekunder med kviksølvhøjtrykslamper (30 Watt/cm buelængde,
Philips HTQ 7), der er anordnet i en afstand på 15 cm over filmen.
12
DK 158043 B
Gennemhærdningen bestemtes ved måling af penduldæmpningen i henhold til Konig (DIN 53 47). Resultaterne er sammenstillet i tabel 3.
I en anden forsøgsrække blev den ovenfor beskrevne opløs-5 ning optrukket med et fiImtrækkeapparat i tykkere lag (spaltebredde 400yum) på glasplader og bestrålet som før beskrevet.
Efter udhærdningen blev filmene aftrukket og vasket med acetone, og tykkelsen af de udhærdede film blev bestemt.
10 Dette mål for den udhærdede lagtykkelse er ligeledes an ført i tabel 3.
Som det fremgår af tabel 3 er forbindelserne 1 og 4 tydeligt overlegne i forhold til sammenligningsforbindelserne I og IV hvad angår hærdningsvirkningen for pigmen-15 terede polyesterlakker.
TABEL 3 UV-hærdning af pigmenterede, umættede polyesterharpikser
Initiator Penduldæmpning Gennemhærdelig lagtykkelse i henhold til (/um) _Konig (S)___ 1 72 170 20 4 70 160 I 63 100 IV 26 80 EKSEMPEL 3 I hvert tilfælde opløstes 1,5 dele af de fotoinitiatorer, 25 der skal sammenlignes, i en blanding af 56 dele af et om sætningsprodukt af bisphenol-A-diglycidylether og acryl- 13
DK 158043 B
syre, 44 dele hexandioIdiacrylat, 30 dele titandioxid (rutil) og 3 dele methyldiethanolamin.
Lakken optrækkes på glasplader med et filmtrækkeapparat (spaltebredde lOO^um) og hærdes med en båndhastighed på 3 5 m/minut under en kviksølvhøjtrykslampe (100 Watt/cm buelængde, Original Hanau Q 67 19), der er anordnet i en afstand på 10 cm over båndet.
Gennemhærdningen bestemtes ved måling af penduldæmpnin-gen i henhold til Konig (DIN 53 147). Resultaterne er 10 sammenstillet i tabel 4.
I en anden forsøgsrække optrak man de ovenfor beskrevne lakker med et filmtrækkeapparat (400^um) på glasplader, og der hærdedes som før beskrevet, men dog ved en båndhastighed på 10 m/minut.
15 Efter udhærdningen blev filmene trukket af og vasket med acetone, og tykkelsen af de udhærdede film blev bestemt.
Dette mål for den udhærdelige lagtykkelse er ligeledes opført i tiaibei 4- TABEL 4 20 Initiator Penduldæmpning Hærdbar lagtykkelse _(sekunder)_(^um)_ 1 60 160 2 59 160 I 55 100 II 55 90 25 III 56 90 IV 53 70 V overflade rynket 20
Forbindelserne 1 og 2 er i et omfang af 50 til 100¾ over- 14
DK 158043 B
legne i forhold til de til sammenligning fremdragne forbindelser I til V ved det hærdelige lag af pigmenterede lakker.
EKSEMPEL 4 5 Til måling af hærdningsaktiviteten registrerede man tem peraturforløbet i den umættede polyesterharpiks (UP— harpiks) under UV-belysningen; til dette formål dyppedes en med et vokslag overtrukket termoføler, der var (S) forbundet med en temperaturskriver Tastotherm Script 10 3 n, standardføler T 300 fra Deutsche Gulton GmbH), ned i et med 10 g UP-harpiks fyldt dæksel af fortinnet jern-plade med en diameter på 5 cm (lagtykkelse af UP-harpik-sen 4,8 mm). For at undgå varmetab under UV-belysningen var dækslet indlejert i polyurethan-hårdtskum. Som strå-15 lingskilde tjente et UV-felt af 5 lysstofrør (TLAK 40 W/05, Philips) ved siden af hinanden. Afstanden stråler/ UP-harpiksoverflade androg 8,5 cm.
På basis af de registrerede temperatur-tid-kurver bestemte man som karakteristiske kendingstal for hærdeaktivi- 20 teten hærdetiden HZ25 oq_j og den maximalt opnåede max
hærdetemperatur Tmgx. Ved hærdetiden forstår man det tidsinterval, i løbet af hvilket prøvetemperaturen stiger fra 25 °C til T
max
Den polyesterharpiks, hvormed eksemplerne og sammenlig-25 ningseksemplerne blev gennemført, er en med 0,01?ί hydro- quinon stabiliseret, 65 procentig, styrenisk opløsning af en umættet polyester af maleinsyre, o-phthalsyre, ethylenglycol og propylenglycol-1,2 i molforholdet 1:2:2,3:0,70. Den umættede polyester har et syretal på 30 50.
15
DK 158043 B
TABEL 5 Hærdningsaktivitet af forskellige forbindelser
Forbindelse Hærdningsaktivitet HZ25 °C-T Tmax _max_
I 4 minutter 45 sek. 235 °C
5 II 4 minutter 38 sek. 101 °C
III 4 minutter 53 sek. 103 °C
IV 7 minutter 08 sek. 112 °C
V 8 minutter 30 sek. 103 °C
1 4 minutter 23 sek. 122 °C
10 2 5 minutter 00 sek. 121 °C
3 5 minutter 38 sek. 108 °C
Af tabellen fremgår, at forbindelserne 1, 2 og 3 ifølge opfindelsen udmærker sig ved en udmærket hærdningsaktivitet; på trods af, at andre egenskaber også er forbed-15 rede, er hærdningsaktiviteten ikke påvirket væsentligt i negativ retning.
EKSEMPEL 5 I et bindemiddel af 65 dele af et omsætningsprodukt af bisphenol-A-glycidylether ;og acrylsyre, 35 dele hexan-1,6-20 dioldiacrylat opløses 3 dele fotoinitiator. Den færdige blanding pårakles på glasplader i et lag med en tykkelse på 60yum og føres forbi i en bane under kviksølvhøjtrykslamper i en afstand af 10 cm (ydelse 80 W/cm buelængde). Reaktiviteten er angivet som den maximalt mu-25 lige transportbåndshastighed, ved hvilken man endnu kan opnå en stenhård, kradseægte udhærdning af overtrækket. Resultaterne er sammenstillet i tabel 6.
16
DK 158043 B
EKSEMPEL 6
Til en i henhold til eksempel 5 fremstillet lak tilsætter man 3% methylendiethanolamin. Derpå optrækkes på glasplader som i eksempel 5, og der belyses. Resultater-5 ne er sammenfattet i tabel 6. Derpå lader hærdehastig- heden under luft af forbindelserne sig forøge ved til-r sætning af et amin-accelererende middel.
TABEL 6
Maximal transportbåndshastighed i m/minut Fotoini- under under inert under luft, ved til- tiator luft gas sætning af 3% me- __thyldiethylamin_ 10 1 12 150 53 2 15 150 55 3 15 140 53

Claims (7)

1. Acylphosphinoxider, kendetegnet ved, at de har den almene formel (I) (Φφ5 <»·
2. Acylphosphinoxider ifølge krav 1, kendete g- 1 2 net ved, at den med R og R substituerede phenyl-gruppe er en 2-methyIpheny1- eller en 2,5-dimethylphe-nylgruppe.
2. U r r hvori R"^ er en methyl- eller ethylgruppe, 5 er en forgrenet eller uforgrenet alkylgruppe med 1 til -4 carbonatomer, et chloratom, en al-koxygruppe med 1 til 4 carbonatomer eller et hydrogenatom, 3 4 ·. R og R , der er ens eller forskellige, er en al- 10 kyl-, alkoxy- eller alkylthiogruppe med 1 til 4 carbonatomer eller et chloratom, og R^ er et hydrogenatom, et chloratom, en alkoxy-eller alkylthiogruppe med 1 til 6 carbonatomer eller en forgrenet eller uforgrenet alkyl-15 gruppe med 1 til 12 carbonatomer.
3. Acylphosphinoxider ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den med R^, R^ og R^ substituerede phe-nylgruppe er en 2,6-dimethyIpheny1-, 2,4,6-trimethy1-phenyl-, 2,3,6-trimethyIpheny1-, 2,6-dimethoxypheny1-, 2,6-dichlorphenyl-, 2,6-bis(methylthio)-phenyl-, en 25 2,6-diethy1-4-tert.-butyIpheny1- eller en 2,6-dimethy1- 4-octyIpheny1gruppe. DK 158043 B
4. Anvendelse af acylphosphinoxiderne ifølge krav 1-3 som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtræks-midler, lakker, trykfarver og registreringsmaterialer, hvorved disse indeholder fotoinitiatoren i en koncentra- 5 tion på 0,01 til 15 vægt-?i.
5. Anvendelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at acylphosphinoxiderne anvendes i kombination med sekundære eller tertiære aminer.
6. Anvendelse ifølge krav 4 eller 5, kendete g- 10 net ved, at man som fotoinitiatorer anvender acyl phosphinoxiderne med den almene formel (I) i kombination med forbindelser fra gruppen benzilketaler, ben-zoinethere, benzoinestere, C^- til C^-alkyl-, chlor-eller chlormethy1-substituerede thioxanthoner, aromati- 15 ske disulfider, naphthalensulfochlorider, acylphosphi- ner, acylphosphinsyreestere og acylphosphinsulfider.
7. Anvendelse ifølge krav 4-6, kendetegnet ved, at acylphosphinoxiderne anvendes som fotoinitiatorer i kombination med initiatorer til den termiske 20 polymerisation.
DK376982A 1981-08-24 1982-08-23 Acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtraeksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer DK158043C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3133419 1981-08-24
DE19813133419 DE3133419A1 (de) 1981-08-24 1981-08-24 Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK376982A DK376982A (da) 1983-02-25
DK158043B true DK158043B (da) 1990-03-19
DK158043C DK158043C (da) 1990-08-13

Family

ID=6139980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK376982A DK158043C (da) 1981-08-24 1982-08-23 Acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtraeksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4447520A (da)
EP (1) EP0073413B1 (da)
JP (1) JPS5877890A (da)
CA (1) CA1200559A (da)
DE (2) DE3133419A1 (da)
DK (1) DK158043C (da)
ES (1) ES8400448A1 (da)
FI (1) FI71322C (da)
NO (1) NO164837C (da)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139984A1 (de) * 1981-10-08 1983-04-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acylphosphinoxiden
DE3443221A1 (de) * 1984-11-27 1986-06-05 ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld Bisacylphosphinoxide, ihre herstellung und verwendung
DE3544000A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen auf basis von abs-polymeren und acylphosphanoxiden
GB2189496B (en) * 1986-04-23 1989-11-29 Hitachi Chemical Co Ltd Photopolymerizable composition
DE3619792A1 (de) * 1986-06-18 1987-12-23 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmaterialien sowie photoresistschichten und flachdruckplatten auf basis dieser aufzeichnungsmaterialien
DE3885969D1 (de) * 1987-08-24 1994-01-13 Hoechst Ag Neue 6-Acyl-(6H)-dibenz[c,e] [1,2]oxaphosphorin-6-oxyde, ihre Herstellung und Verwendung als Photoinitiatoren.
DE3736180A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zum verschliessen und/oder abdichten von oeffnungen, hohl- oder zwischenraeumen bei auf formzylindern aufgebrachten druckplatten
MX169697B (es) * 1987-12-28 1993-07-19 Ppg Industries Inc Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter
DE3801511C2 (de) * 1988-01-20 1996-11-14 Espe Stiftung Verwendung von Photoinitiatoren zur Herstellung von in zwei Schritten härtbaren Dentalmassen
EP0331087A3 (en) * 1988-02-29 1990-03-07 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Ultraviolet-curing coating composition and production process of molded plastic article having hardened coating of modified surface characteristics
US5340653A (en) * 1988-08-12 1994-08-23 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions comprising vinyl ether and urethane malenate compounds
WO1990001512A1 (en) * 1988-08-12 1990-02-22 Desoto, Inc. Photo-curable vinyl ether compositions
US5334456A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
US5334455A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
EP0462183B1 (en) * 1989-03-07 1998-06-10 Dsm N.V. Free-radical curable compositions
WO1990010660A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
EP0462222A4 (en) * 1989-03-07 1992-03-11 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
EP0386297A1 (en) * 1989-03-10 1990-09-12 General Electric Company Uv curable thermoformable protective coatings
ATE115610T1 (de) * 1989-05-12 1994-12-15 Dsm Nv Lichthärtende pigmentierte sekundär-optische faserbeschichtungen.
US5218009A (en) * 1989-08-04 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Mono- and di-acylphosphine oxides
EP0413657B1 (de) * 1989-08-04 1996-12-27 Ciba SC Holding AG Mono- und Diacylphosphinoxide
US5153260A (en) * 1989-11-30 1992-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions for light control sheets, and light control sheets prepared from said compositions
US5013768A (en) * 1989-12-19 1991-05-07 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Photopolymerizable coating composition and process for forming a coating having a stereoscopic pattern
US5352713A (en) * 1992-04-01 1994-10-04 Allied-Signal Inc. Free radical co-polymerization of acrylates and vinyl ethers
EP0662991A1 (en) * 1992-09-30 1995-07-19 Ppg Industries, Inc. Pigmented compositions and methods for producing radiation curable coatings of very low gloss
DE4240964A1 (de) * 1992-12-05 1994-06-09 Basf Ag Arenbisphosphinoxide
JP3442776B2 (ja) * 1992-12-21 2003-09-02 株式会社アーデル 可視光重合型接着剤用光重合開始剤組成物
US6472450B2 (en) 1995-03-13 2002-10-29 Dsm N.V. Radiation-curable optical fiber coating composition
EP0815063B1 (en) * 1995-03-13 2000-05-31 Dsm N.V. Glass optical fiber coated with radiation curable coating composition
US6080450A (en) * 1996-02-23 2000-06-27 Dymax Corporation Composition exhibiting improved fluorescent response
GB9605712D0 (en) * 1996-03-19 1996-05-22 Minnesota Mining & Mfg Novel uv-curable compositions
DE19650562A1 (de) 1996-12-05 1998-06-10 Basf Ag Photoinitiatorgemische, enthaltend Acylphosphinoxide und Benzophenonderivate
US6015842A (en) * 1997-08-07 2000-01-18 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable hydrophilic ophthalmic device materials
US5891931A (en) * 1997-08-07 1999-04-06 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials
DE19961342B4 (de) 1999-12-17 2004-02-19 3M Espe Ag Radikalisch härtbare Urethanpräpolymere und deren Verwendung
GB2360283B (en) * 2000-02-08 2002-08-21 Ciba Sc Holding Ag Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides
JP4597323B2 (ja) * 2000-07-07 2010-12-15 リンテック株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物および紫外線硬化性粘着シート
WO2002036729A1 (en) * 2000-11-02 2002-05-10 Unilever Plc Fabric treatment composition
DE10058829B4 (de) * 2000-11-27 2004-08-26 3M Espe Ag Verwendung von Polysäuren mit enger Molmassenverteilung
DE10058830B4 (de) 2000-11-27 2005-01-27 3M Espe Ag Verwendung von verzweigten Polysäuren in Dentalmassen und Dentalmassen enthaltend verzweigte Polysäuren
US6737216B2 (en) 2000-12-08 2004-05-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laser engravable flexographic printing element and a method for forming a printing plate from the element
DE10124028B4 (de) 2001-05-16 2010-02-18 3M Espe Ag Selbstadhäsive Dentalmaterialien
GB0118936D0 (en) * 2001-08-02 2001-09-26 Unilever Plc Improvements relating to colour-safe fabric treatment compositions
GB0205276D0 (en) * 2002-03-06 2002-04-17 Unilever Plc Bleaching composition
DE10315671A1 (de) 2003-04-04 2004-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxid-Feststoffen
WO2005021248A1 (ja) * 2003-08-27 2005-03-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. 三次元造形物の製造方法
GB0724863D0 (en) 2007-12-21 2008-01-30 Unilever Plc Fabric treatment active
DE102009016025B4 (de) 2009-04-02 2014-12-11 Voco Gmbh Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010003884A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung
DE102010003883A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Lichthärtbares Kompositmaterial
DE102010003881A1 (de) 2010-04-12 2011-10-13 Voco Gmbh Dentale Abdeckmasse
DE102010046697A1 (de) 2010-09-28 2012-03-29 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Polymerisierbares Dentalmaterial mit Reaktiv-Pastenbildner, gehärtetes Dentalmaterial und deren Verwendung
EP2436366B1 (de) 2010-09-30 2015-07-29 VOCO GmbH Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement als Versiegelungsmaterial
EP2436365B1 (de) 2010-09-30 2017-03-08 VOCO GmbH Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement
EP2436668B1 (de) 2010-09-30 2012-09-12 VOCO GmbH Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
US8697769B2 (en) 2010-09-30 2014-04-15 Voco Gmbh Lacquer composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element
US8915736B2 (en) 2010-09-30 2014-12-23 Voco Gmbh Composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element for filling and/or sealing a root canal
EP2450025B1 (de) 2010-11-08 2012-11-28 VOCO GmbH Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement
DE102011003289A1 (de) 2011-01-27 2012-08-02 Voco Gmbh Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren
DE102012001978A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher
DE102012001979A1 (de) 2012-02-02 2013-08-08 Voco Gmbh Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe
EP2649981B1 (de) 2012-04-11 2018-11-21 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit hoher Polymerisationstiefe
DE102012212429A1 (de) 2012-07-16 2014-01-16 Voco Gmbh Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials
DE102012214540A1 (de) 2012-08-15 2014-02-20 Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung
US9381140B2 (en) 2012-08-31 2016-07-05 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Radically polymerisable dental material, cured product and usage
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
DE102013112468A1 (de) 2013-11-13 2015-05-13 Heraeus Kulzer Gmbh Zahnprothese als nicht-invasive, transmuköse Darreichungsform zur Behandlung chronischer Erkrankungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
EP2987480B1 (de) 2014-08-19 2019-06-19 Ivoclar Vivadent AG Lichthärtende Dentalkomposite mit zunehmender Opazität
DE102014116389A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen
DE102014116402A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren
JP6671485B2 (ja) * 2016-09-07 2020-03-25 富士フイルム株式会社 光重合開始剤、重合性組成物、インクジェット記録方法、並びに、アシルホスフィンオキシド化合物
DE102017103084A1 (de) 2017-02-15 2018-08-16 Voco Gmbh Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren
EP3375429A1 (de) 2017-03-17 2018-09-19 Ivoclar Vivadent AG Monochromatischer dentaler formkörper und rohling zur herstellung von dentalrestaurationen
DE102017105841A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Voco Gmbh Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren
EP3427715B1 (de) 2017-07-14 2021-03-03 Ivoclar Vivadent AG Dentalwerkstoffe auf basis dünnflüssiger radikalisch polymerisierbarer monomere mit hohem brechungsindex
DE102018103415A1 (de) 2018-02-15 2019-08-22 Voco Gmbh Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf
DE102018114690A1 (de) 2018-06-19 2019-12-19 Voco Gmbh Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung
JP7432616B2 (ja) * 2018-12-07 2024-02-16 アンチン ライティング オプトエレクトロニクス テクノロジー カンパニー リミテッド アシルホスフィンオキシド化合物及びその調製方法
DE102019122174A1 (de) 2019-08-19 2021-02-25 Voco Gmbh Dentale polymerisierbare Zusammensetzung auf der Basis kondensierter Silane
EP3854374A1 (de) 2020-01-24 2021-07-28 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN112279940B (zh) * 2020-04-17 2023-06-27 山东科技大学 一种酰基膦光引发剂及其制备方法
EP4124331A1 (de) 2021-07-27 2023-02-01 Ivoclar Vivadent AG Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe
CN117209674A (zh) * 2023-05-12 2023-12-12 上海飞凯材料科技股份有限公司 光固化组合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715293A (en) * 1971-12-17 1973-02-06 Union Carbide Corp Acetophenone-type photosensitizers for radiation curable coatings
US3801329A (en) * 1971-12-17 1974-04-02 Union Carbide Corp Radiation curable coating compositions
DE2962089D1 (en) * 1978-07-14 1982-03-18 Basf Ag Light-curable moulding, impregnating and coating compositions and shaped articles prepared therefrom
DE2965566D1 (en) * 1978-07-14 1983-07-07 Basf Ag Acylphosphinoxide compounds, their preparation and their use
DE2909994A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE2909992A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmassen, insbesondere zur herstellung von druckplatten und reliefformen
DE2830927A1 (de) * 1978-07-14 1980-01-31 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
US4265723A (en) * 1979-07-06 1981-05-05 Basf Aktiengesellschaft Photocurable molding, impregnating and coating compositions
DE3020092A1 (de) * 1980-05-27 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3133419A1 (de) 1983-03-10
EP0073413B1 (de) 1984-12-05
DK158043C (da) 1990-08-13
NO164837B (no) 1990-08-13
CA1200559A (en) 1986-02-11
EP0073413A2 (de) 1983-03-09
FI822872A0 (fi) 1982-08-18
JPS5877890A (ja) 1983-05-11
FI822872L (fi) 1983-02-25
EP0073413A3 (en) 1983-04-06
ES515178A0 (es) 1983-11-01
FI71322B (fi) 1986-09-09
JPH0457677B2 (da) 1992-09-14
NO822860L (no) 1983-02-25
DK376982A (da) 1983-02-25
FI71322C (fi) 1986-12-19
ES8400448A1 (es) 1983-11-01
US4447520A (en) 1984-05-08
DE3261467D1 (en) 1985-01-17
NO164837C (no) 1990-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK158043B (da) Acylphosphinoxider og deres anvendelse som fotoinitiatorer i fotopolymeriserbare overtraeksmidler, lakker, trykfarver samt registreringsmaterialer
ES2259413T3 (es) Fotoiniciador incorporable.
DK171353B1 (da) Acylphosphinoxidforbindelser til anvendelse som fotoinitiatorer
TW381106B (en) Alkoxyphenyl-substituted bisacylphosphine oxides
KR100548976B1 (ko) 비휘발성 페닐글리옥살산 에스테르
JP4975449B2 (ja) 官能化光開始剤
TWI308154B (en) New difunctional photoinitiators
NL1005424C2 (nl) Alkylfenylbisacylfosfineoxiden en fotoinitiatormengsels.
CN104736513B (zh) 混合光引发剂
JPH0357916B2 (da)
KR20010113921A (ko) 신규한 광개시제 및 이의 용도
JP5068413B2 (ja) 界面活性光開始剤を用いるコーティングの製造方法
JP2001081115A (ja) 界面活性光開始剤
JPH029596B2 (da)
JP2011140524A (ja) 有機金属モノアシルアリールホスフィン類
KR20040028996A (ko) 장파장 모노- 및 비스-아실포스핀 옥사이드 및 설파이드와광개시제로서의 이의 용도
US3988228A (en) Photopolymerizable polymeric compositions containing halogen containing aromatic ketones
EP1392779A1 (en) Fluorinated-photoinitiators in dual cure resins
TW303382B (da)
US7105582B2 (en) Surface-active siloxane photoinitiators
JP2005036223A (ja) 重合性組成物およびその硬化物
US3962055A (en) Photosensitive compositions containing benzothiazole sensitizers
JPH04316588A (ja) シリル化アシルホスフィンオキシド
US3962056A (en) Photosensitive compositions containing benzimidazole sensitizers
JPS6154789B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed