FI58927B - Anvaendning av monacetaler av aromatiska 1,2-diketoner saosom fotosensibilisatorer - Google Patents

Description

RSr^ ΓΒ1 nilKUULUTU8jULKAI5U r ολλπ lBJ (11) UTLÄCGNINGSSKRIFT 5092/ c (45) Patentti .uy.inn f.ty 11 05 1901 Patent aeddelat (51) icv.ik?/int.a.3 C 08 P 2/50, 20/14, C 08 G 63/52 SUOMI —FINLAND (21) Pwuuttlhukumu· — PatuntanuBIcnliig 800580 (22) Hikumtopilv· — AMttknbigadug 27.02.80 (23) Aikupllvt—Glltighattdag 11.07.73 (41) Tullut |utklMksl — Blhrlt offcntlig 27.02.80

Patentti- ja rakiiterlhallltus (44) NthttvUuipran i· kuuLiuikaiwn pvm. —

Patent» och rcgletentyralMn An*eku uttagd odt utl.*krlfttfl pubilcurad 30.01.81 (32)(33)(31) Pyydetty «uoikuu»—e*g«rd priority 28.07.72 28.06.73 Sveitsi-Schweiz(CH) 11295/72 9^17/73 (71) Ciba-Geigy AG, Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Jean Brunisholz, Monthey, Rudolf Kirchmayr, Munchenstein, Sveitsi-Schweiz(CH) (7^) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5^) Aromaattisten 1,2-diketonien monoasetaalien käyttö fotoherkistiminä -Användning av monacetaler av aromatiska 1,2-diketoner säsom foto-sensibilisatorer (62) Jakamalla erotettu hakemuksesta 2211/73 - Avdelad frän ansökan 2211/73 Tämä keksintö koskee bentsiili-monoasetaalien käyttöä herkis-timinä tyydyttämättömien yhdisteiden fotopolymeroimiseksi, sekä tällaisia monoasetaaleja sisältäviä fotopolymeroitavissa olevia systeemejä.

On tunnettua että tyydyttämättömiä monomeerejä tai niiden seoksia tyydyttämättömien polymeerien kanssa voidaan polymeroida fotokemiallisesta sopivien herkistimien, kuten sellaisten karbonyyliyh-disteiden, jotka sisältävät halogeenia α-asemassa karbonyyliryhmään nähden, merkaptaanien, aromaattisten disulfidien, nitrosoyhdistei-den, atsoyhdisteiden, bentsoiinien ja bentsoiinieettereiden läsnäollessa. Tekniikassa vallitsee puute herkistymistä, joilla on hyvä varastointistabiliteetti pimeässä ja jotka saattavat fotopolymeroin-nin nopeammin alkuun ja samanaikaisesti antavat suurempia polymeeri-saantoja aikayksikössä kuin mitä on mahdollista aikaisemmin tunnettujen herkistimien kanssa. Tällaisilla parannetuilla herkistämillä voitaisiin kalliita teollisia UV-valotuslaitoksia käyttää hyväksi taloudellisemmin.

2 58927

Nyt on keksitty seuraavassa lähemmin kuvattuja yhdisteitä, jotka yllättävän edullisella tavalla sopivat herkistimiksi tyydyttämättömien yhdisteiden fotopolymerisoimiseksi. Niiden etu on ennenkaikkea siinä, että ne saattavat fotopolymeroinnin nopeammin alkuun ja niillä saavutetaan täten suurempi saanto aikayksikössä samalla kun niillä on erinomainen varastointistabiliteetti pimeässä. Yhdisteet sopivat lisäksi herkistimiksi lineaaristen polymeraattien, kuten esim. polyetyleenin fotokemialliseksi verkkouttamiseksi.

Keksinnön mukaisesti käytettävät yhdisteet vastaavat kaavaa I

Ph - C = 0 ’ (I)

Ph - C(OCH2R)2 jossa R tarkoittaa vetyä, 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliä, 2 tai 3 C- atomia sisältävää alkenyyliä, 7 tai 8 C-atomia sisältävää aral- kyyliä, ja

Ph tarkoittaa fenyyliryhmää.

Edullista on käyttää bentsiili-dimetyyliasetaalia.

Nämä kaavan I mukaiset aromaattisten 1,2-diketonien monoasetaa-lit ovat bentsiilin dimetyyliasetaalia lukuunottamatta uusia yhdisteitä.

Esimerkkejä kaavan I mukaisista yhdisteistä ovat: bentsiili-dimetyyliasetaali, bentsyyli-dietyyliasetaali, bentsiili-dipropyyliasetaali, bentsiili-dibutyyliasetaali, bentsiili-di(β-fenyylietyyli)asetaali tai bentsiili-diallyyliasetaali.

Bentsiili-dimetyyliasetaalin valmistus saattamalla bentsiili reagoimaan bariumoksidin tai hopeaoksidin ja metyyli-iodidin kanssa dimetyyliformamidissa tai saattamalla bentsiili reagoimaan dimetyy-lisulfiitin kanssa metanolissa katalyyttisen määrän HCltia läsnäollessa on selitetty julkaisussa Chem.Berichte 94 (1961), 2258. Muiden bentsiili-monoasetaalien valmistus voi tapahtua joko jotakin näistä menetelmissä käyttäen tai edullisesti saattamalla bentsiili reagoimaan tionyylikloridin ja alkoholin RCH2OH kanssa. Tämä menetelmä selitetään seuraavassa lähemmin bentsiili-dimetyyliasetaalin valmistuksen yhteydessä.

Bentsiili-dimetyyliasetaalin valmistus 210,2 g bentsiiliä suspensoidaan 238,0 g:aan tionyylikloridia. Tämä suspensio jäähdytetään 4°C:seen ja samalla hitaasti hämmentäen 3 58927 se kaadetaan tipoittain 2 tunnin aikana 128,0 g:aan metanolia. Lämpötila pidetään tällöin 2-7°e:ssa. Tuputtamisen jälkeen annetaan reaktioseoksen lämmetä hitaasti huoneen lämpötilaan. Tällöin saadaan kirkas keltainen liuos. Sen jälkeen lämmitetään 30 minuutin kuluessa 50°C:ssa ja hämmennetään 1 tunti tässä lämpötilassa. Ylimääräinen dimetyylisulfiitti tislataan pois tyhjössä ja öljymäinen jäännös liuotetaan 400 ml:aan isopropanolia ja kirkkaaseen liuokseen lisätään 25 g kaliumkarbonaattia ja 7 ml trimetyylifosfiittia. Jäähdyttämisen jälkeen erottuu kiteinen sakka. 7-10°C:ssa lisätään tipoittain 350 ml vettä, minkä jälkeen reaktioseosta hämmennetään. Kiteinen sakka imusuodatetaan, pestään isopropanoli/vedellä 1:1 ja kuivataan 40°C:ssa tyhjössä.

Näin saadaan bentsiili-dimetyyliasetaali valkoisten kiteiden muodossa 84 %:n saantona teoreettisesta laskettuna.

Analogisella tavalla valmistetaan: bentsiili-dietyyliasetaali sul.p. 61-62°C

bentsiili-dipropyyliasetaali sul.p. 46-47°C

bentsiili-dibutyyliasetaali k.p. 175°C/0,5 itiflHg

bentsiili-di(2-fenyylietyyli)asetaali sul.p. 72°C

bentsiili-diallyyliasetaali k.p. 162-5°C/0,1 irrnHg

Bentsiili-monoasetaaleja voidaan käyttää herkistiminä tyydyttämättömiä yhdisteitä sisältävien polymeroitavissa olevien systeemien fotopolymeroimiseksi. Tällaisia systeemejä ovat esimerkiksi tyydyttämättömät monomeerit, kuten akryylihappometyyliesteri, -etyy-liesteri, n- tai tert.butyyliesteri, metakryylihappoalkyyliesteri, kuten metyylimetakrylaatti tai etyylimetakrylaatti, alifaattisten diolien di-(met)-akrylaatit, akryylinitriili, metakryyli- nitriili, akryyliamidi, metakryyliamidi, Ν,Ν-disubstituoidut akryy-liamidit ja metakryyliamidit, vinyyliasetaatti, vinyyliakrylaatti, vinyylipropionaatti, meripihkahappodivinyyliesteri, isobutyylivinyy-lieetteri, butanidioli-1,4-divinyylieetteri, styreeni , alkyylistyro-li, halogeenistyreeni, divinyylibentsyyli, vinyylinaftaliini, N-vinyy-lipyrrolidoni, vinyylikloridi, vinylideenikloridi, diallyyliftalaat-ti, diallyylimaleaatti, triallyyli-isosyaaniuraatti, triallyyli-fosfaatti, etyleeniglykoli-diallyylieetteri, pentaerytritoli-tetra-allyylieetteri ja tällaisten monomeerien seokset.

Fotopolymeroitavia systeemejä ovat lisäksi tyydyttämättömät polymeerit ja niiden seokset tyydyttämättömien monomeerien kanssa.

1 58927 Tällaisia ovat ennenkaikkea tyydyttämättömien polyestereiden ja tyydyttämättömien monomeerien seokset. Tyydyttämättömiä polyestereitä ovat esimerkiksi a,β-tyydyttämättömien dikarboksyylihappojen tai niiden johdannaisten polykondensaatiotuotteet polyolien kanssa. Esimerkkejä α,β-tyydyttämättömistä dikarboksyylihapoista tai niiden johdannaisista ovat maleiinihappo, maleiinihappoanhydridi, fumaarihappo, me-sakonihappo, sitrakonihappo. Tyydyttämättömien dikarboksyylihappojen ohella voidaan tyydyttämättömyysasteen säätämiseksi käyttää mukana tyydytettyjä vast, polymeroinnissa tehottomia dikarboksyylihappoj a. Esimerkkejä tällaisista ovat meripihkahappo, sebasiinihappo, isoftaa-lihappo, ftaalihappo, halogenoidut ftaalihapot ja 3,6-endometyleeni- 4 Δ -tetrahydroftaalihappo sekä näiden dikarboksyylihappojen anhydridit.

Polyoleina polykondensaatiotuotteiden valmistamiseksi käytetään pääasiassa glykoleja, kuten etyleeniglykolia, propaanidioli-1,2 , di-etyleeniglykolia, 1,3-propyleeniglykolia, 1,4-tetrametyleeniglykolia sekä trietyleeniglykolia.

Tyydyttämättömien polyesterihartsien muut muunnokset ovat mahdollisia sisällyttämällä niihin monokarboksyylihappoja tai monoalkoho- le ja.

Näitä tyydyttämättömiä polyestereitä käytetään yleensä seoksina tyydyttämättömien monomeerien kanssa, jotka sisältävät allyyli- tai vinyyliryhmiä, mieluimmin styreenin kanssa. Tällaiset seokset voidaan edullisesti fotopolymeroida muotti- tai päällystemassoiksi kaavan I mukaisten bentsiili-monoasetaalien lisäämisen jälkeen.

Muottimassat, jotka voidaan fotopolymeroida kaavan I mukaisilla yhdisteillä, ovat esimerkiksi nk. ilmassa kuivuvia muottimassoja. Nämä ovat tyydyttämättömiä polyestereitä, jotka a,β-tyydyttämättömien dikarboksyylihappoestereiden ohella sisältävät myös β, γ-tyydyttä-mättömiä eetteritähteitä.

Päällystemassat, jotka voidaan fotopolymeroida kaavan I mukaisilla yhdisteillä, ovat esimerkiksi lakkapäällysteitä, jotka koostuvat tyydyttämättömistä monomeereistä ja tyydyttämättömistä polymeereistä. Nämä lakat voidaan fotopolymeroida myös nk. aktiivi-alustamenetelmän mukaisesti. Tällöin fotoinitiaattoria sisältävä päällystemassa levitetään etukäteen alustalle levitetyn peroksidi-pitoisen kerroksen päälle, minkä jälkeen fotopolymeroidaan.

Fotopolymeroitavissa olevat yhdisteet tai seokset voidaan stabiloida lisäämällä tavanomaisia termisiä inhibiittoreita, jollaisina 5 5 ε 9 2 7 niitä käytetään valolle herkkien massojen valmistuksessa. Esimerkkejä tällaisista on hydrokinoni, p-kinoni, p-metoksifenoli, 8-naftyy-liamiini, 8-naftoli ja fenolit. Pimeä-varastointistabiliteetin parantamiseksi voidaan lisäksi lisätä kupariyhdisteitä, kuten kupari-naftenaattia, -stearaattia tai -oktoaattia, fosforiyhdisteitä, kuten trifenyylifosfiinia, tributyylifosfiinia, trietyylifosfiittia, trifenyylifosfiittia tai tribentsyylifosfaattia, kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, kuten tetrametyyliammoniumkloridia tai trimetyy-libentsyyliammoniumkloridia tai hydroksyyliamiinijohdannaisia, kuten Ν,Ν-dietyylihydroksyyliamiinia. Lisäksi voivat fotopolymeroi-tavat yhdisteet vast, seokset sisältää ketjua siirtäviä aineita, kuten trietanoliamiinia tai syklohekseeniä.

Ilmahapen inhiboivan vaikutuksen estämiseksi on edullista lisätä fotoherkistimiä sisältäviin päällystemassoihin parafiinia, vahoja tai vahamaisia aineita. Fotopolymeroinnin alkuvaiheissa nämä tihkuvat ulos estäen näinollen ilmahapen inhiboivaa vaikutusta.

Toinen mahdollisuus estää ilmahapen inhiboivaa vaikutusta on työskenteleminen inerttikaasussa, tai lisääminen polyesterihartsiin UV-läpäiseviä täyteaineita, kuten esim. tiettyjä silikaatteja.

Näin täytetyt koostumukset kovettuvat nopeasti myös ilman läsnäollessa UV-säteilyllä koska sideainemäärä pinnassa on pienentynyt.

Myös autohapettuvien ryhmien sisällyttäminen kovettavaan hartsiin voi estää ilmahapen inhiboivaa vaikutusta. Tämä voi tapahtua esimerkiksi kopolymeroimalla tiettyjen allyyliyhdisteiden kanssa.

Lisäksi voidaan muotti- ja päällystemassoihin lisätä pieniä määriä tavanomaisia UV-absorboivia aineita, ilman että fotosensibi-lisaattoreiden reaktiviteetti huononee merkittävämmin. Lisäksi voidaan päällyste- ja muottimassoihin lisätä pieniä määriä tavanomaisia kantaja- ja täyteaineita, sekä nk. tiksotrooppiaineita, kuten lasikuituja, synteettisiä kuituja, piihappoa ja talkkia.

Bentsiili-monoasetaalit ovat lisäksi käyttökelpoisia fotopoly-meroituvien elementtien valmistamiseksi, joista valottamisen ja pesemisen jälkeen valmistetaan kohokuvamuotteja painotarkoituksia varten. Fotopolymeroitavissa kerroksissa olevina tyydyttämättöminä polymeereinä kohokuvamuottien valmistamiseksi painotarkoituksia varten ovat erityisesti lineaariset, synteettiset polyamidit sopivat. Fotopolymeroitavat tyydyttämättömät monomeerit, joita käytetään mainituissa polymeereissä valolle herkissä kerroksissa kohokuvamuottien 6 58927 valmistamiseksi, ovat mieluimmin sellaisia, jotka sisältävät vähintään kaksi polymeroitavaa olefiinista kaksoissidosta ja kaksoissi-dosten ohella vielä amidiryhmiä, kuten esimerkiksi metyleeni-bis-akryyliamidi, metyleeni-bis-metakryyliamidi, sekä diamiinien bis-akryyli- tai bis-metakryyliamidit.

Bentsiili-monoasetaaleja voidaan edelleen käyttää fotoherkisti-minä tyydyttämättömiä monomeereja ja tyydyttämättömiä polymeerejä sideaineina sisältävien painovärien kuivaamiseksi UV-säteilyllä. Esimerkiksi konjugoituja kaksoissidoksia sisältäviin sideaineisiin perustuen voidaan valmistaa painovärejä, jotka UV-säteiden vaikutuksesta kuivuvat lyhyessä ajassa.

Esimerkkejä tällaisista sideaineista ovat luonnolliset tai synteettiset konjueeniöljyt, tyydyttämättömät polyesterihartsit tai polyfunktionaaliset akrylaatit vast, metakrylaatit.

Nämä painoväri-sideaineet sisältävät lisäaineina usein ketjun-siirtoaineita, kuten trietanoliamiinia tai syklohekseeniä, anti-inhi-bointiaineita, kuten diallyyliftalaattiprepolymeerejä, tai stabili-saattoreita, kuten dietyylihydroksyyliamiinia. Tällaisissa painoväri-sideaineissa ovat keksinnön mukaiset bentsiili-monoasetaalit erityisen hyviä katalysaattoreita fotokemiallista kovettamista varten.

Kaavan I mukaisia bentsiili-monoasetaaleja käytetään mainit tuihin tarkoituksiin tarkoituksenmukaisesti 0,1-20 paino-%:n, mieluimmin noin 0,5-5 paino-%:n määrinä ja tällöin yksin tai sekoitettuina keskenään.

Herkistimien lisääminen fotopolymeroitaviin systeemeihin tapahtuu yleensä yksinkertaisesti hämmentäen, koska useimmat näistä systeemeistä ovat nestemäisiä. Useimmiten saadaan keksinnön mukaisten herkistimien liuoksia, jolloin polymeraatit tulevat tasaisesti jakautuneiksi ja ovat läpinäkyviä.

Tällä tavalla herkistettyjen systeemien polymerointi tapahtuu fotopolymeroinnissa tunnettujen menetelmien mukaan säteilyttämällä valolla, joka sisältää runsaasti lyhytaaltoista säteilyä. Valolähteinä kaavan I mukaisia fotoherkistimiä sisältävien substraattien säteilyttämiseksi voidaan käyttää elohopeakeskipaine-, -korkeapaine ja -alipainesäteilyttäjää sekä superaktiinisia valoputkia, joiden emissiomaksimi on noin 300-400 nm:n alueella.

Bentsiili-monoasetaalien keksinnön mukainen käyttö on selitetty tarkemmin seuraavissa esimerkeissä. Tällöin tarkoittavat osat 7 58927 paino-osia ja lämpötilat on annettu Celsius-asteina.

Esimerkki 1:

Metyyliakrylaatin fotopolymerointi 10,0 g:aan vastatislattua asyylihappometyyliesteriä liuotetaan 0,1 g erilaisia tunnettuja ja keksinnön mukaisia herkistimiä. Tämä liuos valotetaan termostaatti-vesihauteessa 25°:n lämpötilassa kvart-silasiputkessa, jonka halkaisija on 1,5 cm, elohopeahöyry-korkea-painepolttimella. Lamppu sijaitsee 10 cm:n etäisyydellä kvartsi-putkessa. Ennen valottamista johdetaan herkistintä sisältävän liuoksen läpi 1 minuutin aikana typpeä ja myös valottamisen aikana jatketaan typen läpijohdattamista. Monomeerin valotuksesta alkava po-lymerointi havaitaan säteilytetyn liuoksen lämpötilan nousuna. Valotusaika on 20 sek. Heti valottamisen jälkeen jäähdytetään valotettu liuos termisen polymeraation estämiseksi. Muodostuneen poly-meraatin liuos monomeerissä huuhdellaan pienellä määrällä etyyliasetaattia pyöreään kolviin ja sen jälkeen tislataan pyörivässä haihduttimessa liuotin ja polymeroimaton monomeeriaineosa pois. Polymeerijäännös kuivataan tyhjökuivauskaapissa 50-60°:ssa ja punnitaan.

Seuraavassa taulukossa on yhteenvetona esitetty edellä selite-tun koelaitteen avulla ja eri herkistimillä saadut määrät polyakryy-lihappometyyliesteriä.

Taulukko 1

Paino- Herkistin Alkamis- Muodostunut polyakryylihappo- % aika......metyyliesterimäärä paino-%: _sekissä ssa_ 1 bentsoiini 11 6,2 1 bentsoiini-isopropyy- lieetteri 8 7,7 1 bentsiili-dimetyyli- asetaali 4 16,1 1 bentsiili-diallyyli- asetaali 5 5,3 1 bentsiili-di(2-fenyy- lietyyli)asetaäli 4 14,5

Ilman fotoinitiaattoria on polymerointimäärä alle 0,1 %.

Taulukossa 1 esitetyistä arvoista nähdään että keksinnön mukaiset fotoherkistimet tunnettuihin fotoinitiaattoreihin verrattuina saattavat polymeroinnin nopeammin alkuun ja antavat suurempia 8 C Q Q O 7 polymeeri saantoja. D v s c. ι

Esimerkki 2;

Metyyliakrylaatin fotopolymerointi

Samassa koelaitteessa kuin esimerkissä 1 on selitetty valotetaan tunnettujen ja keksinnön mukaisten fotoherkistimien liuoksia akryylihappometyyliesterissä. Eri valotusjaksojen jälkeen haihdutetaan näyte valotetusta liuoksesta ja polymeerijäännös kuivataan ja punnitaan. Tämän koesarjan tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 2 yhteenvetona.

Taulukko 2

Paino- Herkistin Muodostunut polyakryylihappometyyli- % esterimäärä paino-%:ssa valotusajan ollessa _TO sekuntia 20 sekuntia 30 sekuntia 1 bentsoiini - 6,2 11,8 1 bentsoiini-isopro- pyylieetteri 4,2 7,7 13,4 1 bentsiilidimetyyli- asetaali 8,0 16,1 26,7

Taulukossa 2 esitetyistä arvoista nähdään että keksinnön mukaiset fotoherkistimet tunnettuihin fotoinitiaattoreihin verrattuina saattavat polymeroinnin nopeammin alkuun ja antavat suurempia polymeeri saantoj a.

Esimerkki 3:

Polyesterihartsin kovettaminen 0,2 paino-osaa tunnettuja ja keksinnön mukaisia fotoherkistimiä sisällytetään seuraavan respetin mukaisesti tyydyttämättömään polyester ihartsiin: 10,0 osaa tyydyttämätöntä polyesterihartsia (maleinaattipohjainen polyesteri,jonka styreenipitoisuus on 35 %) 0,2 osaa fotoherkistintä 0,1 osaa parafiinin 10 %:sta liuosta tolueenissa.

Tätä seosta hämmennetään kunnes se on liuennut täydellisesti ja levitetään sitten kalvonlevittimellä (500 nm) lasilevyille. Kalvoja valotetaan luminoivalla lampulla, jonka UV-osuus on suuri 15 cm:n etäisyydellä. 20 minuutin valotusajan jälkeen määritetään kalvon kovuus heilurilaitteella (heilurikovuus König'in mukaan). Tämän koesarjan tulokset on esitetty seuraavassa taukukossa 3.

9 58927

Taulukko 3

Herkistin Heilurikovuus König'in mukaan __20 minuutin valottamisen jälkeen bentsoiini 55 bentsoiini-isopropyylieetteri 82 bentsiili-dimetyyliasetaali 95 bentsiili-dietyyliasetaali 93 bentsiili-dipropyyliasetaali 86 bentsiili-dibutyyliasetaali 90 bentsiili-diallyyliasetaali 74 bentsiili-di(2-fenyylietyyli)- asetaali 85

Esimerkki 4;

Pimeävarastointipysyvyyden määritys 25°:ssa valmistetaan tunnettujen ja keksinnön mukaisten foto-herkistimien 2 %:sia liuoksia tyydyttämättömässä polyesterihartsis-sa (maleinaattiperustainen polyesteri, jonka styreenipitoisuus on 35 %) ja määritettiin valumisaika kalibroidun byretin läpi tietylle määrälle tätä liuosta. Sen jälkeen säilytetään liuos huoneen lämpötilassa pimeässä ja 2, 4 ja 8 viikon varastointiajän jälkeen määritetään läpivalumisaika samalla tavalla. Vertailun vuoksi kokeillaan polyesterihartsia ilman lisäystä. Tämän koesarjan tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 4.

Taulukko 4

Herkistin Valumisaika sekunneissa alku-^ 2 viikon 4 viikon 8 viikon _arvo jälkeen jälkeen jälkeen polyesterihartsi ilman lisäystä 275 265 283 278 bentsoiini 268 267 284 296 bentsoiini-isopropyylieetteri 272 278 281 283 bentsiili-dimetyyliasetaali 265 270 280 280

Samat seokset varastoidaan pimeässä 60°:ssa ja määritetään geeliytymisajat, jotka on esitetty taulukossa 5.

Claims (4)

10 58927 Taulukko 5 Herkistin Varastointiaika 60°:ssa _'_geeliytymiseen asti_ bentsoiini 70 h bentsoiini-isopropyylieetteri 190 h bentsoiili-dimetyyliasetääli > 230 h Esimerkki 5: Painovärien kovettaminen Seos, jossa on 70 osaa trimetylolipropaani-trisakrylaattia, 10 osaa diallyyliftalaatti-prepolymeeriä ja 20 osaa bentsiili-dibutyyliasetaalia sideaineena epäorgaanisia ja orgaanisia pigmenttejä varten kovettuu valotettaessa elohopea-korkeapainelampulla alle yhdessä sekunnissa. Sama on asianlaita kun bentsiili-dibutyyliasetaalin asemesta käytetään samaa määrää bentsiili-dimetylliasetaalia.

1. Kaavan I ph - c = o (I) Ph - C(OCH2R)2 mukaisten yhdisteiden, jossa R tarkoittaa vetyä, 1-3 C-atomia sisältävää alkyyliä, 2 tai 3 C-atomia sisältävää alkenyyliä, 7 tai 8 C-atomia sisältävää aral-kyyliä ja Ph tarkoittaa fenyyliryhmää käyttö herkistiminä tyydyttämättömien yhdisteiden fotopolymeroimi-seksi.

2. Bentsiili-dimetyyliasetaalin käyttö patenttivaatimuksen 1 mukaisesti.

3. Fotopolymerisoitavissa oleva seos, joka koostuu vähintään yhdestä tyydyttämättömästä polymerisoimiskykyisestä yhdisteestä ja jossa on 0,1-20 paino-% patenttivaatimuksen 1 kaavan I mukaista foto-herkistintä.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen fotopolymerisoitavissa oleva