FI70032B - Foerfarande foer framstaellning av ett katjoniskt polymert flockningsmedel av akrylamidtyp - Google Patents

Description

70032

Menetelmä akryyliamidi-tyyppisen kationisen polymeerisen höytälöimisaineen valmistamiseksi Tämän keksinnön kohteena on menetelmä akryyliamidi-tyyppisen kationisen polymeerisen höytälöimisaineen val-5 Toistamiseksi.

Akryyliamidipolymeereilla on monia sovellutuksia, esimerkiksi paperihartseina, kuitujen käsittelyaineina, polymeerisinä höytälöimisaineina ja öljyn talteenottolisäainei-na, johtuen niiden hyvästä vesiliukoisuudesta ja suurista 10 molekyylipainoista. Varsinkin Japanissa näitä polymeerejä käytetään laajasti paperihartseina ja polymeerisinä höytälöimisaineina. Paperihartseina voidaan käyttää polymeerejä, joiden molekyylipaino on verraten pieni, muutamia satoja tuhansia, mutta polymeerisiä höytälöimisaineina käytettyjen 15 polymeerien molekyylipainon vaaditaan olevan useita miljoonia tai enemmän. Äskettäin on alettu tuottaa akryyliamidi-polymeereja, joilla on erittäin suuri molekyylipaino, ts. yli kymmenen miljoonaa.

Akryyliamidi-tyyppiset polymeeriset höytälcimisaineet 20 on luokiteltu karkeasti ei-ionisiin polymeerisiin höytälöi-misaineisiin, joita saadaan käyttämällä akryyliamidia yksinään monomeerina, anionisiin höytälöimisaineisiin, joita sa-daan ei-ionisten akryyliamidipolymeerien amidiryhmän osittaisella hydrolyysillä tai kopolymeroimalla akryyliamidi an-25 ionisen monomeerin, kuten akryylihapon kanssa sekä kationi-siin polymeerisiin höytälöimisaineisiin, joita saadaan kopolymeroimalla akryyliamidi kationisen monomeerin, kuten metakryloyylioksletyyli-trimetyyli-ammoniumkloridin kanssa.

Ei-ionisia ja unionisia polymeerisiä höytälöimisaineita 30 käytettään pääasiallisesti sedimentoimisjouduttimina käsiteltäessä jätevesiä, selluloosan jäteliuoksia, kaivoksen poistovettä jne, kationisten polymeeristen höytälöimisainei-den pääasiallisin käyttö on vedenpoistoaineena poistettaessa vettä orgaanisesti aktiivisesta lietteestä, jota syntyy 35 viemäriveden käsittelyssä, ulosteiden käsittelyssä, ruoanjätteiden käsittelyssä jne.

2 70032 Jäteveden käsittelyn laajalle levinneen korkeatasoisen käyttötekniikan ja viemäriveden laajalle levinneen puhdistuksen mukana, poistuneen orgaanisen aktiivisen lietteen määrä on kasvanut vuosi vuodelta, ja edellä mainittuihin 5 tarkoituksiin käytettyjen akryyliamidi-tyyppisten, varsinkin kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden määrä on lisääntynyt suuresti. Koska orgaanisen aktiivisen lietteen vedenpoiston määrän kasvu sallii lietteen polttoon käytetyn raskasöljyn määrän pienenemisen ja tekee lietteen helposti 10 käsiteltäväksi sen korjauksessa, on haluttu kehittää katio-nisia polymeerisiä, entistä tehokkaampia höytälöimisaineita.

Akryyliamidia, joka on akryyliamidi-tyyppisten polymeeristen höytälöimisaineiden pääraaka-aine, on viime aikoina voitu valmistaa verraten helposti akrylonitriilin katalyyt-15 tisella hydrataatiolla veden kanssa, metallisen kuparikata-lyytin läsnäollessa neutraalilla pH-alueella 4-10, sopivim-min 6-9. Aikaisemmin käytettiin tavallisesti rikkihappo-menetelmää, jossa akrylonitriili hydratoitiin vahvasti happamissa olosuhteissa pH-arvossa 1 tai sen alla.

20 On huomattu, että akryyliamidia, joka on saatu katalyyttisellä hydratointimenetelmällä, voidaan käyttää hyvin tuloksin raaka-aineena ei-ionisten tai an-ionisten akryyliamidipolymeerien raaka-aineena ei ainoastaan verraten pienimolekyylipainoisten polymeerien valmis-25 tamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia paperihartseja, vaan myöskin ei-ionisten tai anionisten polymeeristen höytälöimisaineiden valmistamiseksi, joiden molekyylipainot ovat erittäin suuret. Edellä mainittua akryyliamidia voidaan käyttää tyydyttävästi myös polymeerien valmistukseen, joi-50 den rnolekyylipaino on niin alhainen, että ne soveltuvat käytettäväksi paperihartseina, mutta kun akryyliamidia käytetään kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden valmistamiseksi, joiden molekyylipaino on korkea, tuotteet ovat huonosti veteen liukenevia ja äärimmäisessä tapaukses-35 sa ne ainoastaan paisuvat vedessä ja liukenevat tuskin lainkaan. Niinpä tämän keksinnön tekijät ovat käsittäneet, että tämä ongelma asettaa suuria rajoituksia valmistettaessa 3 70032 erittäin tehokkaita kationisia polymeerisiä höytälöimisai-neita.

Tämän keksinnön tekijät ovat tutkineet uutterasti edellä mainitun akryyliamidin haitallisten vaikutusten syytä 5 valmistettaessa kationisia polymeerisiä höytälöimisaineita, jolla akryyliamidilla ei ole mitään vahingollista vaikutusta valmistettaessa ei-ionisia ja anionisia polymeerisiä höytälöimisaineita, ja odottamatta he ovat huomanneet, että N-akryloyyli-akryyliamidin läsnäolo akryyliamidissa on ai-10 ne, joka aiheuttaa tällaisen haitallisen vaikutuksen.

US-patenttijulkaisussa 3 130 229 otaksutaan rikkihappo-menetelmässä akrylonitriilin hydrataatioreaktion aikana muodostuvan N-akryloyyli-akryyliamisia. Kuitenkin tässä patenttijulkaisussa N-akryloyyli-akryyliamidin 15 muodostuminen on oletettu mutta ei todistettu. Hapon ja lämmön läsnäoloa pidetään välttämättömänä N-akryloyyli-akryyliamidin muodostumiselle. Tällä menetelmällä valmistetussa akryyliamidissa oleva N-akryloyyli-akryyliamidi,kuten huomataan sen rakenteesta, on difunktionaalinen ristiliitty-20 miskykyinen epäpuhtaus samoin kuin metyleeni-bis-akryyliami-di, ja keksijät olettavat sen olevan yksi niistä epäpuhtauksista, jotka huonontavat ei-ionisten polymeeristen höytälöi-misaineiden vesiliukoisuutta, joiden molekyylipaino on useita miljoonia tai enemmän.

25 Toisaalta N-akryloyyli-akryyliamidin muodostumista neutraalilla pH-alueella iJ-10, sopivimman 6-9, kuten on huomattu tämän keksinnön mukaan, akrylonitriilin katalyyttisessä hydrataatiossa veden kanssa, metallisen kuparikatalyy-tin läsnäollessa, ei ole aikaisemmin tunnettu.

30 Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä akryyliamidi-tyyppisen polymeerisen höytälöimisaineen valmistamiseksi, jolla on suuri molekyylipaino ja hyvä liukoisuus veteen, erityisesti kationinen polymeerinen höytälöi-misaine, joka on käyttökelpoinen veden poiston apuaineena.

70032

Keksinnön edellä mainittu tarkoitus saavutetaan menetelmällä, jossa valmistetaan akryyliamidia hydratoimalla akrylonitriiliä kuparikatalyytin läsnäollessa pH-alueella if-lO, lämpötilassa 50-150°C ja ilmakehän tai kohotetussa 5 paineessa, puhdistetaan saatu raakatuote siten, että N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus on 10 miljoonasosaa akryyliamidista, ja sen jälkeen polymeroidaan saatu akryyli-amidi korkeamolekyylipainoisen kationisen höytälöimisaineen valmistamiseksi. Menetelmällä saadaan höytälöimisaineita, 10 joilla on suuri molekyylipaino, erinomainen liukoisuus veteen ja jotka ovat käyttökelpoisia vedenpoistoaineita.

Kuvio 1 esittää graafisesti liuotuslämpötilan vaikutusta sellaisen kationisen polymeerisen höytälöimisaineen vesiliukoisuuteen, joka on valmistettu käyttämällä lähtöai-15 neena akryyliamidia, joka on puhdistettu toistokiteyttämällä ja johon N-akryloyyli-akryyliamidia on lisätty ja kuvio 2 esittää graafisesti liuotuslämpötilan vaikutusta sellaisen kationisen polymeerisen höytälöimisaineen vesiliukoisuuteen, joka on valmistettu käyttämällä lähtöai-20 neena akryyliamidia, joka on puhdistettu toistokiteyttämällä ja johon on lisätty metyleeni-bis-akryyliamidia, joka on tyypillinen ristikytky-yhdiste.

Näissä graafisissa kaavioissa ordinaatalla on esitetty höytälöimisaineen veteen liukenemattoman osan painoprosent-25 ti ja abskissalla N-akryloyyli-akryyldamidin pitoisuus ak-ryyliamidin painosta.

Tällä keksinnöllä on saatu varmuus siitä, että N-akry-loyyli-akryyliamidia on läsnä epäpuhtautena akryyliamidin vesiliuoksessa, joka on saatu akrylonitriilin katalyyttisel-30 lä hydrataatiolla veden kanssa metallisen kuparikatalyytin läsnäollessa. On suoritettu koe, jossa N-akryloyyli-akryy- 5 70032 liarridia lisättiin akryyliamidiin, joka oli perusteellisesti puhdistettu toistokiteytysmenetelmällä ja joka oli vapaa N-akryloyyli-akryyliamidista. On myös suoritettu vertauskoe, jossa metyleeni-bis-akryyliamidia lisättiin puhdistettuun ak-5 ryyliamidiin. Tulokset on esitetty esimerkeissä 1 ja 2. Nämä tulokset todistavat, että N-akryloyyli-akryyliamidi, joka on aivan erilainen kuin tyypillinen ristikytky-yhdis-te, esim. metyleeni-bis-akryyliamidi, ei aiheuta mitään haitallisia vaikutuksia ei-ionisten eikä anionisten polymee-10 risten höytälöimisaineiden vesiliukoisuuteen, mutta että se aiheuttaa samanlaiset haitalliset vaikutukset kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden vesiliukoisuuteen kuin minkä metyleeni-bis-akryyliamidi tekee, vaikkapa sen pitoisuus on äärimmäisen pieni. Myöskin on vakuuttauduttu sii-15 tä, kuten seuraavissa esimerkeissä on esitetty, että akryy-liamidipolymeerin huonon vesiliukoisuuden ja N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuuden välillä on olemassa hyvin vahva vastaavaisuusuhde.

Kuvioiden 1 ja 2 vertailu osoittaa, että N-akryloyyli-20 akryyliamidi ja metyleeni-bis-akryyliamidi käyttäytyvät aivan eri tavalla liuotuslämpötilaa kohtaan. Tämä seikka lähtee siitä olettamuksesta, että N-akryloyyli-akryyliamidin vesiliukoisuuden pienenemismekanismi eroaa metyleeni-bis-akryyli-amidin, joka on tyypillinen ristikytky-yhdiste, mekanis-25 mistä.

Keksijät valitsivat akryyliamidit, joita voidaan käyttää ilman mitään pulmia ei-ionisten ja anionisten polymeeristen höytälöimisaineiden valmistuksessa niistä akryyli-amideista, jotka oli valmistettu katalyyttisellä hydratoin-30 timenetelmällä ja joista sekä valituista akryyliamideista valmistetuista kationisista polymeerisistä höytälöimisai-neista oli olemassa erilaisia valmistusohjeita. Liuotus-lämpötiloista ja vesiliukoisuudesta he määräsivät vastaa-vaisuussuhteen N-akryloyyli-akryyliamidin todennäköisen pi-35 toisuuden ja analyyttisen pitoisuuden välillä käyttäen kuviota 1. Nämä tulokset osoittavat erittäin hyvää yhtäpitävyyttä ja sen, että N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus vai- 6 70032 kuttaa suuresti kationisten polymeeristen höytälöimisainei-den vesiliukoisuuteen.

Edellä olevien tosiasioiden perusteella otaksutaan, että N-akryloyyli-akryyliamidi ei vaikuta haitallisesti ei-5 ionisten ja anionisten polymeeristen höytälöimisaineiden vesiliukoisuuteen, mutta aiheuttaa kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden vesiliukoisuuden vähenemisen.

Tätä keksintöä selitetään seuraavassa yksityiskohtaisemmin.

10 Tämän keksinnön mukaan käytetty raa’an akryyliamidin vesiliuos saadaan akrylonitriilin katalyyttisellä hydratoin-nilla veden kanssa metallisen kuparikatalyytin läsnäollessa pH-alueella 4-10, sopivimmin 6-9· Akryyliamidin valmistuksessa on ehdotettu käytettäväksi erilaisia metallisia kupa- 15 rikatalyyttejä ja eräitä näistä voidaan käyttää tässä keksinnössä. Ne voivat olla esimerkiksi metallista kuparia tai katalyyttejä, jotka sisältävät metallista kuparia. Erityisiä esimerkkejä on ilmoitettu seuraavassa.

1) Kupari-ionin ja kuparin yhdistelmä lankana, jauhee- 20 na jne.

2) Pelkistetty kupari, joka on saatu pelkistämällä ku-pariyhdistettä, esimerkiksi kuparioksidia, kuparihydroksi-dia tai muita kuparisuoloja vedyllä, hiilimonoksidilla jne. korkeassa lämpötilassa, esimerkiksi 100-400°C:ssa.

25 3) Pelkistettu kupari, joka on saatu pelkistämällä ku- pariyhdistettä, kuten kuparioksidia, kuparihydroksidia tai muita kuparisuoloja nestefaasissa pelkistysaineella, kuten hydratsiinillä, alkali- tai maa-alkalimetalliboorihydridi-yhdisteellä tai formaldehydillä.

30 4) Pelkistetty kupari, joka on saatu käsittelemällä kupariyhdistettä, kuten kuparioksidia, kuparihydroksidia tai muita kuparisuoloja nestefaasissa metallilla, jolla on suurempi ionoitumispyrkimys kuin kuparilla, kuten sinkillä, alumiinilla, raudalla tai tinalla.

35 5) Raney-kupari, joka on saatu uuttamalla Raney-metal- liseos, joka sisältää kuparia ja alumiinia, sinkkiä tai magnesiumia.

70032 7 6) Metallinen kupari, joka on saatu lämpöhajottamalla orgaaninen kupariyhdiste, kuten kupariformiaatti tai kupa-rioksalaatti lämpötilassa esimerkiksi 100-400°C.

7) Kuparihydridin lämpöhajaantumistuote.

5 Nämä kuparia sisältävät katalyytit voivat sisältää muu takin metallia kuin kuparia, esimerkiksi kromia tai molybdeenia, samoin kuin tavallisesti käytettyjä kantoaineita.

Akrylonitriilin ja veden välinen reaktio edellä mainitun kuparia sisältävän katalyytin läsnäollessa saatetaan 10 tapahtumaan nestefaasissa käyttäen vettä melkein mielivaltaisessa määrässä, sopivimmin ainakin 4 moolia akrylonitrii-liä kohti lämpötilassa 50-150°C, sopivimmin 80-l40°C ilmakehän paineessa tai kohotetussa paineessa, joka ei aikaansaa veden ja akrylonitriilin kiehumista, esimerkiksi pai- 2 15 neessa jopa noin 10 kg/cm suspendoidussa tai kiinteässä katalyyttikerroksessa jatkuvalla tai panoksittaisella reak-tiomenetelmällä. Reaktio suoritetaan välttäen reagoivien aineiden ja kuparia sisältävän katalyytin kosketusta hapen tai happea sisältävän kaasun kanssa.

20 Reaktio saadaan aikaan pH-alueella 4-10, sopivimmin 6-9*

Jos pH on alle 4, niin reaktionopeus on alhainen ja jos pH on yli 10, niin tapahtuu sivureaktioita, kuten tuloksena olevan akryyliamidin huomattavaa hydrolyysiä tai nitriloyh-disteiden muodostumista, jolloin halutun tuotteen saanto 25 pienenee.

Näin ollen mainitun alueen ulkopuolella olevat pH-arvot eivät ole haluttuja.

Sen jälkeen raa’an akryyliamidin saatu vesiliuos tislataan, reagoimattoman akrylonitriilin poistamiseksi liuok-30 sesta tai tämän väkevöimiseksi, niin että saadaan akryyli-amidin vesiliuos, jonka pitoisuus on esimerkiksi noin 30-50 paino-%. Raa'an akryyliamidin vesiliuosta, joka mahdollisesti on väkevöity edellä olevan mukaan, käsitellään sitten ioninvaihtohartsilla tavallisesti esiintyvien epäpuhtauk-35 sien, kuten kupari-ionien tai akryylihapon poistamiseksi, joka on hydrolyysituote.

Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä akryyliamidin 8 70032 vesiliuoksen sisältämän N-akryloyyli-akryyliamidin määrää voidaan aina säätää hyvällä tarkkuudella, riippuen halutusta valmistettavasta akryyliamidipolymeerista. Menetelmiin N-akryloyyli-akryyliamidin poistamiseksi sopivasti akryyli-5 amidin vesiliuoksesta kuuluvat esimerkiksi fysikaalinen adsorptio aktiivihiilellä, aktivoidulla aluminiumoksidilla jne; reaktiivinen adsorptio yhdisteellä, joka sisältää primäärisiä ja sekundäärisiä amiineja, kuten polyamiineja, heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia, joka sisältää pri-10 määrisiä ja sekundäärisiä aminoryhmiä tai yhdisteellä, jossa on peptidisidos, kuten proteiinin (esim. silkki) tai sen hajoamistuotteita ja uuttaminen liuottimena, kuten kloroformilla tai hiilitetrakloridilla.

Näitä menetelmiä voidaan käyttää joko yksinään tai kah-15 den tai useamman yhdistelmänä. Vaikka eräät näistä menetelmistä ovat tunnettuja menetelminä sellaisen akryyliamidi-vesiliuoksen puhdistamiseksi, joka on saatu katalyyttisellä hydratointimenetelmällä, N-akryloyyli-akryyliamidin pitoisuutta ei voida pienentää aikaisemmin tunnetuissa puhdis-20 tusolosuhteissa tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä esitetyn sallitun määrän alapuolelle. Koska raa’an akryy-liamidin vesiliuoksen sisältämän N-akryloyyli-akryyliamidin määrä vaihtelee reaktio-olosuhteista riippuen, puhdistustu-losta täytyy aina analysoida, mitata määrältään ja ohjata, 25 N-akryloyyli-akryyliamidin pitoisuuden säätämiseksi korkeintaan 10 miljoonasosaan.

Keksijät ovat huomanneet, että raa'an akryyliamidin vesiliuoksessa olevan N-akryloyyli-akryyliamidin määrä kasvaa, kun akrylonitriilin pitoisuus ja reaktiolämpötila kohoavat 30 reaktiojärjestelmässä. Tällaisten tilojen käyttö voi hei- 70032 9 posti johtaa akryyliamidin sellaisen vesiliuoksen muodostumiseen, joka on soveltumaton käytettäväksi kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden raaka-aineena. Akryyliamidin sisältämän N-akryloyyli-akryyliamidin sallittava määrä 5 kationisia polymeerisiä höytälöimisaineita valmistettaessa on korkeintaan 10 miljoonasosaa, edullisesti korkeintaan 5 miljoonasosaa ja edullisimmin korkeintaan 1 miljoonasosa. Niinpä tässä selityksessä sanonta "akryyliamidi pääasiallisesti vapaa N-akryloyyli-akryyliamidista" tarkoittaa sello laista akryyliamidia, joka sisältää alle 10 miljoonasosaa N-akryloyyli-akryyliamidia.

Sitten puhdistettu akryyliamidin vesiliuos polymeroi-daan tavallisella tavalla akryyliamidi-tyyppisten kationisten polymeeristen höytälöimisaineiden saamiseksi.

15 Valmistettaessa akryyliamidipolymeereja tämän keksinnön mukaan voidaan käyttää erilaisia tunnettuja tavallisia po-lymeroinnin aloitekatalyyttejä. Esimerkkeinä mainittakoon atsoyhdisteet, atso-bis-dimetyyli-valeronitriili, atso-bis-(natrium-syanovalerianaatti), atso-bis-isobutyronitriili ja 20 atso-bis-aminopropaani-hydrokloridi; orgaaniset peroksidit, kuten bensoyyliperoksidi, lauroyyliperoksidi ja tertiääri -nen butyylihydroperoksidi sekä epäorgaaniset peroksidit, kuten kaliumpersulfaatti, natriumperbromaatti, ammoniumpersul-faatti ja vetyperoksidi.

25 Esimerkkejä sopivista pelkistimistä ovat epäorgaaniset yhdisteet, kuten ferrosulfaatti, ferrokloridi, natriumbi-sulfiitti, natriummetasulfiitti, natriumtiosulfaatti ja nitriittisuolat sekä orgaaniset yhdisteet, kuten dimetyyli-aniliini, 3~dimetyyliaminopropionitriili ja fenyylihydrat-30 siini.

Suurmolekyylipainoisen polymeerin valmistamiseksi tämän keksinnön mukaisella menetelmällä käytetään akryyliamidin ja akryyliamidin kanssa kopolymeroituvan kationisen mono- meerin seosta. Esimerkkejä kationisista komonomee- 35 reistä ovat metakryylihapon tai akryylihapon aminoalkoholin esterit (kuten dimetyyli-aminoetyyli-metakrylaatti tai di-etyyli-aminoetyyli-akrylaatti) ja niiden suolat tai kvaternää- 70032 ΙΟ riset ammoniumsuolat; metakryyliamidin tai akryyliamidin N-aminoalkyylin korvaustuotteet (kuten N-metakryloyyli-N*,N'-dimetyyli-1,3-diaminopropaani tai N-akryloyyli-N',N’-dimetyyli-1,1-dimetyyli-1,3“diaminopropaani) ja 5 niiden suolat tai kvaternääriset ammoniumsuolat.

Vertausesimerkki 70 $:nen akryyliamidin vesiliuos valmistettiin kaupan olevista akryyliamidikiteistä ja tislatusta vedestä. Liuos 10 jäähdytettiin lämpötilaan 5°C akryyliamidikiteiden saosta-miseksi. Toistokiteyttäminen toistettiin puhdistetun akryyliamidin saamiseksi. Tähän puhdistettuun akryyliamidiin lisättiin N-akryloyyli-akryyliamidia vastaavasti määrässä 1, 3, 6, 10, 20, 30 ja 50 miljoonasosaa akryyliamidin pai-15 nosta. Jälempänä esitettyjen polymerointiohjeiden mukaan valmistettiin vastaavasti suurmolekyylipainoisia ei-ionisia, anionisia ja kationisia polymeerisiä höytälöimisaineita ja testattiin niiden vesiliukoisuus. Tulokset on esitetty taulukossa 1.

20 Ei-ioniset polymeeriset höytälöimisaineet: A. Akryyliamidia liuotettiin tislattuun veteen pitoisuuteen 20 paino-$. Sitten otettiin 500 g vesiliuosta ja siihen puhallettiin typpikaasua liuenneen hapen poistamiseksi. Liuokseen lisättiin 30°C:ssa 9>8 mg ammoniumpersulfaat-25 tia ja 2,2 mg natriumbisulfiittia ja reaktion annettiin tapahtua, samalla kun lämpötilan sallittiin kohota polymeraa-tiolämmön vaikutuksesta ja polymeroitumisen jatkumiseksi lämpötilan kohoamisen vaikutuksesta. Sen jälkeen kun lämpötilan nousua ei enää todettu, reaktioseoksen annettiin 30 seisoa vielä 1 tunti polymeraation päättymiseksi. Näin saatiin agarmainen massa, joka sisälsi akryyliamidi-polymeeria ja vettä.

Sitten agarmainen massa rouhittiin karkeasti myllyssä, kuivattiin kuumassa ilmassa 100°C:ssa 1 tunti ja jauhennet-35 tiin jauhomaisen ei-ionisen polymeerisen höytälöimisaineen muodostamiseksi, jonka molekyylipainon todettiin olevan noin 7 miljoonaa arvioituna sen sisäisestä viskoosisuudesta.

70032 B. Anioninen polymeerinen höytälöimisaine, jonka mole-kyylipaino on noin 10 miljoonaa, valmistettiin toimimalla muuten samalla tavalla kuin kohdassa A, paitsi että ammo-niumpersulfaatin määrä oli 6,0 mg ja natriumbisulfiitin 5 määrä 1,5 mg.

C. Ei-ioninen polymeerinen höytälöimisaine, jonka mo-lekyylipaino on noin 13 miljoonaa, valmistettiin muuten samalla tavalla kuin edellä olevassa kohdassa A, paitsi että ammoniumpersulfaatin määrä oli 3,5 mg ja natriumbisulfiitin 10 määrä 1,0 mg.

Anioninen polymeerinen höytälöimisaine:

Akryyliamidin ja natriumakrylaatin seoksen vesiliuos moolisuhteessa 80:20, jonka monomeeripitoisuus oli 20 paino-#, valmistettiin käyttämällä akryyliamidia, natrium-15 akrylaattia ja tislattua vettä. Sitten otettiin 500 g vesiliuosta ja siihen puhallettiin typpikaasua liuenneen hapen poistamiseksi. Lämpötilassa 30°C lisättiin 60 mg natrium 4,4 '-atsobis-4-syanovalerianaattia, 4,0 mg ammonium-persulfaattia ja 2 mg natriumbisulfiittia. Sitten seosta 20 käsiteltiin samalla tavalla kuin valmistettaessa ei-ionisia polymeerisiä höytälöimisaineita, jolloin saatiin anioninen polymeerinen höytälöimisaine, jonka molekyylipaino oli noin 12 miljoonaa.

Kationiset polymeeriset höytälöimisaineet: 25 A. Akryyliamidin j-a N-metakryloyyli-N’,N« ,Ν'-trime- tyyli-1,3~diaminopropaanikloridin seoksen moolisuhteessa 90:10 tislattuun veteen valmistettiin liuos monomeeripitoi-suudessa 20 paino-#. Liuoksen pH säädettiin arvoon 5. Sitten otettiin 500 g vesiliuosta ja siihen puhallettiin typ-30 pikaasua liuenneen hapen poistamiseksi. 30°C:ssa lisättiin 100 mg natrium, 4,4'-atso-bis-4-syanovalerianaattia, 7,2 mg ammoniumpersulfaattia ja 3,6 mg natriumbisulfaattia. Seosta käsiteltiin samalla tavalla kuin valmistettaessa ei-ionisia polymeerisiä höytälöimisaineita, jolloin saatiin kationinen 35 polymeerinen höytälöimisaine A, joka sisälsi 0,11 kationi-ekvivalenttia /100 g.

B. Akryyliamidin ja metakryloyylioksietyyli-trimetyyli- 12 70032 ammoniumkloridin seoksesta moolisuhteessa [30:50 tai 85:15 valmistettiin liuos tislattuun veteen monomeerin pitoisuuden ollessa 20 paino-%. Liuoksen pH säädettiin arvoon 5,0. Sitten otettiin 500 g tätä vesiliuosta ja siihen puhallettiin typ-5 pikaasua liuenneen hapen poistamiseksi. Lämpötilassa 30°C lisättiin 100 mg natrium 4,4'-atsobis-JJ-syanovalerianaattia, 7,2 mg ammoniumpersulfaattia ja 3,6 mg natriumbisulfaattia. Seosta käsiteltiin samalla tavalla kuin valmistettaessa ei-ionisia polymeerisiä höytälöimisaineita. Näin saatiin kat-10 ionisia polymeerisiä höytälöimisaineita B & B, jotka sisälsivät vastaavasti 0,36 kationiekvivalenttia/100 g ja 0,16 kationiekvivalenttia/100 g.

Vesiliukoisuuskoestus: 1 g jauhemaista polymeeristä näytettä lisättiin 1000 15 grammaan tislattua vettä ja seosta sekoitettiin 1 tunti magneettisella sekoittimella. Sitten liuos suodatettiin 200 meshin lankasihdin läpi veteen liukenemattoman osan erottamiseksi ja kokoamiseksi liuoksesta. Veteen liukenematon osa kuivattiin 120°C:ssa ja mitattiin sen määrä.

1J 70032

Taulukko 1 N-akryloyyli-akryyliamidin lisätty määrä (ppm akryyliamidista) -1-1 3 6 10 20 30 50 5 Akryyliamidi-tyyppisen poly- \ meerisen höytälöimisaineen tyyppi

Ei-ioninen polymeerinen höytä-

löimisaine O O O O O O O

(molekyylipaino noin 7 milj.) 10 Sama, (molekyylipaino noin r\

10 milj.) O O O O O ! O U

Sama (molekyylipaino noin r,U Λ O I O ! O O

13 milj.) U ^ w I ! ,Anioninen polymeerinen höytälöi- t _ _ Λ i Λ ! _ !

15 jmisaine O O O O j O : O O

I(molekyylipaino noin 12 milj.) j j jliationinen polymeerinen höytälöi- _ ! j

misaine A (kationiekvivalentti: O O vJ Δ X j X X

0,11 ekv./100 g)

Sama B (kationiekvivalentti: ! ! j ! 20 i 0# 36 ekv./100 g) [O 0|Δ j X X X X : jSama B* (kationiekvivalentti: I ^ X X X X ' X !

I 0,16 ekv./100 g) ' 1 : ! I

i _ — -' 25 Edellä olevassa taulukossa vesiliukoisuuden arvostelu on seuraava:

0= veteen liukenemattoman osan määrä on alle 0,2 J

Δ = veteen liukenemattoman osan määrä on 0,2-2,0 % X = veteen liukenemattoman osan määrä on yli 2,0 %.

30 Vertausesimerkki 2

Metyleenj^bis-akryyliamidia lisättiin vastaavasti paino-määrät 1, 1,5, 3, 6 ja 10 miljoonasosaa akryyliamidista puhtaaseen akryyliamidiin, joka oli saatu samalla tavalla kuin vertausesimerkissä 1. Käyttäen saatua polymeeristä höytä-35 löimisainetta suoritettiin sama vesiliukoisuuskoestus kuin vertausesimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

I ’J

70032

Taulukko 2 TVietyleeni-bis-akryy li amidin lisätty määrä (ppm akryyliamidista) ---. 0,6 1,5 3 6 10 5 Akryyliamidi-tyyppisen polymeeV^^ risen höytälöimisaineen tyyppi “ Ei-ioninen polymeerinen höytälöi-

misaine Q Q Δ X X

(molekyylipaino noin 7 milj.) 10 Sama (molekyylipaino noin I Λ i v Ί v' 10 milj.) I O j O | Δ ; x x

Sama (molekyylipaino noin . Y ; γ I Y

13 milj.) O Δ λ λ j λ

Anioninen polymeerinen höytälöimis- 1 15 aine O O x ; x x (molekyylipaino noin 12 milj'.) ’·

Kationinen polymeerinen höytälöi- · | misaine A (kationiekvivalentti: q Q jX X j X , 0,11 ekv./100 g) : ! ί i I " \ ’ il, ti

Sama B (kationiekvivalentti: ^ i ^ : * v i v ! 20 I 0,36 ekv./100 g) ; O j O j * j λ |

!Sama B’ (kationiekvivalentti: ^ ^ λ y i Y

j 0,16 ekv./100 g) o U a λ ! λ 25 Vesiliukoisuuden arvostelu suoritettiin samojen normien mukaan kuin on esitetty taulukon 1 jälkeen.

Esimerkki 1

Raa’an akryyliamidin vesiliuoksen valmistus:

Reaktori panostettiin 70 paino-osalla Raney-kuparia ja 30 1000 osalla akrylonitriiliä pitoisuudessa 25 paino-$ ja reaktion annettiin tapahtua 135°C:ssa ^ tunnin ajan pH-ar-vossa 7-9. Katalyytti poistettiin saadusta reaktioliuok-sesta suodattamalla ja jäännös johdettiin tyhjötislauslait-teen läpi, reagoimattoman akrylonitriilin ja osan vettä 35 poistamiseksi, niin että saatiin akryyliamidin 50 paino-/»: nen vesiliuos. Raaka akryyliamidiliuos sisälsi alle 300 miljoonasosaa akrylonitriiliä ja alle 80 miljoonasosaa kuparia.

15 70032 Järjestettiin lasikolonnit A, B ja C, joista jokaisen sisäläpimitta oli 20 mm ja pituus 50 cm ja akryyliamidin vesiliuos puhdistettiin seuraavalla tavalla.

1) 100 ml vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia (Am-5 berlite IR-120B, Rohm & Haas Corn tuotteen kauppanimi) panostettiin kolonniin A, ja pidettiin H-muodossa. Kolonniin B panostettiin 100 mlrlla voimakkaasti emäksistä anionin-vaihtohartsia (Diaion PA316, Mitsubishi Chemical Industries, Ltdrn tuotteen kauppanimi) ja hartsi pidettiin karbonaatti- 10 suolan muodossa. Kolonnit kytkettiin sarjaan järjestyksessä A-B. Raa’an akryyliamidin vesiliuos johdettiin kolonnin läpi huoneen lämpötilassa ja nopeudella 200 ml/h ja fraktiot, jotka muodostuivat 3-7 tunnin (1-a), 12-16 tunnin (1-b) ja 26-30 tunnin aikana (1-c) liuoksen 15 johtamisen aloittamisesta, koottiin ja käytettiin polymeerien valmistukseen sekä N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuu-den analyysiä varten.

2) 100 ml vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia (Am-berlite IR-120 B) panostettiin kolonniin A ja pidettiin H- 20 muodossa. 100 ml heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia (Lewatit MP-62, Bayer AGrn tuotteen kauppanimi) panostettiin kolonniin B ja pidettiin vapaassa muodossa. Nämä kaksi kolonnia kytkettiin sarjaan järjestykseen A-B. Raa'an akryyliamidin vesiliuosta ilmastettiin puhaltamalla siihen 25 ilmaa huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen akryyliamidiliuos johdettiin kolonnien A ja B läpi. Fraktiot, jotka muodostuivat 3~7 tunnin (2-a), 21-25 tunnin (2-b) ja 31-35 tunnin (2-c) aikana liuoksen johtamisen aloittamisesta, koottiin ja käytettiin polymeerien valmistusta sekä N-akryloyyli-ak-30 ryyliamidin analyysiä varten.

3) Kolonni C panostettiin 100 mlrlla aktiivihllItä (Filtrasoap F^00, Calgon, Inc.rn tuotteen kauppanimi) ja pestiin perusteellisesti vedellä. Kolonnit A ja B täytettiin samalla ioninvaihtobartsilla kuin kohdassa 2. Kaikki 35 kolme kolonnia A, B ja C kytkettiin sarjaan järjestyksessä A-B-C. Edellä mainittu akryyliamidin vesiliuos johdettiin kolonnien A, B ja C läpi huoneen lämpötilassa ja nopeudella l6 70032 200 ml/h ja fraktiot, jotka muodostuivat 4-8 tunnin (3~a), 15-19 tunnin (3-b) ja 24-28 tunnin (3-c) aikana liuoksen johtamisen jälkeen koottiin ja käytettiin polymeerien valmistukseen ja N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuuden 5 analyysiä varten.

4) Akryyliamidin vesiliuos, joka oli saatu samanlaisella käsittelyllä kuin kohdassa 2, lämmitettiin lämpötilaan 40°C ja siihen lisättiin natriumhydroksidin vesiliuosta liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 12,8 samalla kun 10 siihen puhallettiin ilmaa. Sen jälkeen liuoksen annettiin seisoa 40°C:ssa, samalla kun ilmaa puhallettiin siihen 10 min. ajan (4-a). Sitten liuokseen lisättiin laimeaa rikkihappoa, liuoksen pH:n säätämiseksi arvoon 7,0. Saatu ak-ryyliamidiliuos käytettiin polymeerien valmistukseen ja N- 15 akryloyyli-amidipitoisuuden analyysiä varten.

5) 100 ml heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia, jossa on sekundäärisiä aminoryhmiä (Diaion WA-20, Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.:n tuotteen kauppanimi) panostettiin kolonniin C ja anioninvaihtohartsi muodostettiin 20 vapaaseen muotoon. Akryyliamidin vesiliuos, joka oli saatu samalla käsittelyllä kuin kohdassa 2, johdettiin kolonnin C läpi huoneen lämpötilassa sekä nopeudella 200 mk/h. Fraktiot, jotka muodostuivat 1-5 tunnin (5-a), 11-15 tunnin (5-b) ja 26-30 tunnin aikana (5~c) liuoksen johtamisen 25 aloittamisesta, koottiin ja käytettiin polymeerien valmistukseen sekä N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuuden analyysiä varten.

6) 500 paino-osaa akryyliamidin vesiliuosta, joka oli saatu samalla käsittelyllä kuin edellä kohdassa 2, pestiin 30 100 osalla kloroformia (6-a) tai 100 osalla hiilitetraklo- ridia (6-b) ja käytettiin sitten polymeerien valmistamiseksi ja N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuuden analyysiä varten.

7) 100 ml vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia (Am-berlite IR-120B), joka pidettiin H-muodossa ja 100 ml voi- 35 makkaasti emäksistä anioninvaihtohartsia (Diaion PA 316),

joka pidettiin karbonaattisuolan muodossa, sekoitettiin hyvin ja seos jaettiin tasan sekä panostettiin kolonneihin A

17 70032 ja B. Kolonnit kytkettiin sarjaan järjestyksessä A-B.

Raa'an akryyliamidin edellä mainittu vesiliuos johdettiin kolonnien A ja B läpi huoneen lämpötilassa ja nopeudella 200 ml/h . Fraktiot, jotka muodostuivat 3_7 tunnin (7-a), 5 12-16 tunnin (7~b) ja 26-30 tunnin aikana (7-c) liuoksen läpijohtamisen aloittamisesta, koottiin polymeerien valmistusta ja N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuuden analyysiä varten.

Menetelmä polymeerien valmistusta ja vesiliukoisuuden 10 koestusta varten:

Polymeeri valmistettiin vertausesimerkissä 1 selitetyllä menetelmällä ja testattiin saadun polymeerin vesiliukoisuus .

Menetelmä N-akryloyyli-akryyliamidin analyysiä varten: 15 Vertausesimerkissä 1 valmistettu akryyliamidi, joka si sälsi tunnetun määrän N-akryloyyli-akryyliamidia, uutettiin kloroformilla, joka sisälsi ennakolta määrätyn määrän dime-tyyliftalaattia, jota käytettiin sisäisenä standardina. Kloro-formikerros erotettiin ja väkevöitiin sekä tehtiin N-akry-20 loyyli-akryyliamidin tarkistuskäyrä, käyttäen kaasukromatografiaa. Käyttäen tarkistuskäyrää määrättiin N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus puhdistetun akryyliamidin vesiliuoksessa.

Taulukossa 3 on esitetty supistelma polymeerin N-akry-25 loyyli-akryyliamidipitoisuuden ja polymeerin vesiliukoisuuden välinen yhteys.

l8 70032 ? 5 0 0 0.0 x xx jj ^ OOOOxxx z s O O O O x x x Λ S O O O O x x x Λ r O 0 O O x x x_

R R OOO O X XX

,! s O O O O x x x _t__s___O O O O __ *___x x ? :- ooo ο" ~χ' x $ % O O O Q Q * - ~ * „ J__2__O Ο Q Ο Ο x__1_ ! 1 :- o o o o o - i j__:- __"_oJ_o__o_ _o_ __*_ H J! f O O O Q _0__O * 1 :- O O QUO Q < S 5 O O O O " O ' Q 0 J__£_ O O O O ~ Q O . 0_ ά ° - o o o o ooo ---------Jf .

^ C χχ I * --C0

. -χ-Ί O I :¾ -n u I

C ' ΪΧ> >> "-1 4-J .—I >r TO

C 'H --1-:0--1 px, -μ :θ > -w -μ •o —ih o S x: -μ e c :o 6 -c -μ w w Ό >j Oi 5{ B-H -Γ-Ι .C > >--x -U X-S μ χμ Ξ ή v, Ϊ c o o {NC-vooewieao S E c C "J <u C C C --i to to to to .Jj rt r* to £ G ω c ---1 ο -μ ο -μ o . ·μ « Jr -μ co 0 c c^cotootoo .—I Cti -H μ ·μ C C -r-l .hVjO-—I > <-1 > -—' C p-r o.'2 a) o -h -r-ι μ ο οι ·μ -μ χ» -h μ ._ι ?►> p 0-.5 o CTO TO ω e to -u · > · > ·

ία 14 ο, >>-5 E α o* S

toS-^PT ϊχ. ;2 Ρμ o ·μ -μ B o .M to je to M.

5“ «Q< +J rj . r-l C--1 --1 pX. C <—1 ' <U -μ TO -H<u

C C I '—' I ‘2 O -H px» Px. r-l-HO C C

sr/.h -μ tr a. to to px, ρχ, o « cx< --h 00 o x Z> -Ί m ^ TO .? CD-ji ,ϋ CX O. ,-t .μ ro -μ -μ 0) P>r — — -μ "E C -μ -H OI 0) V-HGTO»*->*>4-I*i

JJ >-2ro 6"*“ TO TO -—' --I xx -μ x-χ CC--' 01 C o TOO TOO

to O 3 -P TOC C <Λ px- O · Ο · a) ·μ Po C ·μ .M ^ r\ r-ι vi ω ·μ a» -μ -μ px, 0-1-) E ,|_i e to p-, -h to ·· χχ χχ

-o Ρχ-Ρ-Η ^ « CB^: wx-l '-s r-< 03 CTO-H

_c μ n -rt >1 ·μ o ·μ ai -μ -μ e ·μ ai o -μ -u 3 px. μ ·μ:θχμ TOB TOB οΒ’χχ-μΒ-μ to to

rT TO-^-rj μ ai ι-μο E E -μ -μ o μι -μ G E E

I -H E ^ TO -μ :TO I E TOO TO ro e ίο E TO :θ TO TO TO

Z ftn) <E öjiJx-x m μ co--i -<^-ι χ-' 'X --1 -μ en w 19 70032

Vertausesimerkki 3

Yritettiin valmistaa ei-ionisia, anionisia ja kationi-sia polymeerejä, käyttäen akryyliamidin vesiliuosta, joka oli käsitelty muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 1 5 (4), paitsi että aika, jonka liuoksen annettiin seisoa, sa malla kun ilmaa puhallettiin *)0°C:ssa, muutettiin vastaavasti 1 tunniksi (^-b) ja ^ tunniksi (iJ-c). Kuitenkin po-lymeroitumisnopeus oli niin hidas, että polymeroituminen ei ollut täydellinen.

10 Esimerkki 2 Järjestettiin samanlaiset lasikolonnit kuin esimerkissä 1. Kolonni A panostettiin 100 ml:11a vahvasti hapanta kat-ioninvaihtohartsia (Amberlite IR-120 B) H-muodossa, kolonni B 100 ml :11a voimakkaasti emäksistä anioninvaihtohartsia 15 (Diaion PA 316) OH-muodossa ja kolonni C 100 ml:lla heikosti hapanta kationinvaihtohartsia (Lewatic CNP-80, Bayer AG:n tuotteen kauppanimi) H-muodossa. Nämä kolme kolonnia kytkettiin sarjaan järjestykseen A-B-C. Raa’an akryyliamidin samanlaista vesiliuosta kuin mitä käytettiin esimerkis-20 sä 1, johdettiin kolonnien A, B ja C läpi l8°C:ssa nopeudella 200 ml/h). Fraktiot, jotka muodostuivat 3~7 tunnin (8-a), 21-25 tunnin (8-b) ja 41-^5 tunnin aikana (8-c) liuoksen läpijohtamisen aloittamisesta, koottiin ja analysoitiin niiden N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus.

25 Kaikkien näiden kolmen fraktion N-akryloyyli-akryyliamidi-pitoisuus oli alle 0,5 miljoonasosaa.

Näistä fraktioista valmistettiin seitsemän eri tyyppistä polymeeriä samalla tavalla kuin vertausesimerkissä 1 ja testattiin niiden vesiliukoisuus. Kaikkien näiden polymee-30 rien todettiin sisältävän alle 0,2 % veteen liukenematonta osaa.

Esimerkki 3 Järjestettiin samanlaiset lasikolonnit A, B ja C kuin mitä käytettiin esimerkissä 1 ja lisäksi järjestettiin la-35 sikolonni D, jonka sisäläpimitta oli 23 mm ja pituus 2 m. Kumpikin kolonni A ja B panostettiin 100 ml:11a vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia (IR-120 B) H-muodossa ja ko-

Claims (14)

1. 70032 lorini C panostettiin 100 ml:lla heikosti emäksistä anionin-vaihtohartsia (Lewatit MP-62) vapaassa muodossa. Kolonniin D pantiin ruostumatonta terästä olevia Raschig-renkaita. Nämä kolonnit kytkettiin sarjaan järjestykseen A-D-B-C.
2. 5 Raa’an akryyliamidin samanlaista vesiliuosta kuin mitä käytettiin esimerkissä 1 johdettiin kolonnien A, D, B ja C läpi 20°C:ssa ja nopeudella 200 ml/h. Pieni määrä natriumbyd-roksidia johdettiin jatkuvasti pois kolonnin D tuloaukosta akryyliamidin vesiliuoksen pitämiseksi kolonnin D tuloau- 10 kossa pH-arvossa 12,5 - 12,8. Fraktiot, jotka muodostuivat 8-12 tunnin (9-a), 28-32 tunnin (9~b) ja 48-52 tunnin aikana (9~c) liuoksen läpijohtamisen aloittamisesta, koottiin ja analysoitiin niiden N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus. Kaikissa näissä fraktioissa N-akryloyyli-akryyliamidipitoi- 15 suus oli alle 0,5 miljoonasosaa. Näistä fraktioista valmistettiin seitsemän erilaista polymeeriä samalla tavalla kuin vertausesimerkissä 1 ja testattiin niiden vesiliukoisuus. Kaikkien näiden polymeerien todettiin sisältävän alle 0,2 % veteen liukenematonta osaa.
3. 1. Menetelmä akrvyliamidityyppisen korkeamolekyylipai-noisen kationisen höytälöimisaineen valmistamiseksi, jossa akryyliamidia, joka on saatu akrvlonitriilin katalyyttisel- 2^ lä hvdratoinnilla veden kanssa metallisen kuparikatalvytin läsnäollessa, pH-arvossa 4-10, lämpötilassa 50-150°C ja ilmakehän oaineessa tai kohotetussa paineessa, puhdistetaan ja sen jälkeen polymeroidaan höytälöimisaineeksi, tunnettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan siten, että N-akryloyy1i-akrvyliamidinitoisuus-on korkeintaan 10 miljoonasosaa akryy1iamidista.
4. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että akrvyliamidia nuhdistetaan siten, että N-akryloyyli-akryyliamidipitoisuus on korkeintaan 5 mil- 35 joonasosaa akryyliamidista. cl α 70032
5. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että akryyliamidia ouhdistetaan siten, että tä N-akryloyyli-akryyliamidinitoisuus on korkeintaan 1 miljoonasosa akryyliamidista. 5 ^ . Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, akryyliamidia puhdistetaan fysikaalisella adsorptiolla, reaktiivisella adsorptiolla ja liuottimilla uuttamalla, joko yksinään tai yhdistelmänä.
6. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, t u n -10 n e t t u siitä, että akryyliamidia nuhdistetaan reaktiivisella adsorntiolla käyttämällä vahvasti hananta kationinvaih-tohartsia, heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia ja sitten heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia, jossa on orimääri-" siä ja/tai sekundäärisiä aminoryhmiä.
7. 6. Patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan saattamalla sen vesiliuos reaktiivisen adsorntion ja sitten liuottimilla tapahtuvan uuttamisen alaiseksi.
8. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t u n -20 n e t t u siitä, että reaktiivinen adsorptio suoritetaan käyttämällä vahvasti haoanta kationinvaihtohartsiä ja sitten heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia.
9. 3. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuottimilla uuttaminen suoritetaan pc; . ... v käyttäen kloroformia tai hulitetrakloridia.
10. 9. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan suorittamalla ensin reaktiivinen adsorptio, käyttäen vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia ja sitten heikosti emäksistä anio-ninvaihtohartsia ja sen jälkeen suorittamalla fysikaalinen adsorptio.
11. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fysikaalinen adsorptio suoritetaan käyttäen aktiivihiiltä. < c‘ 70032
12. 11. Patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan käsittelemällä sen vesiliuos ensin vahvasti happamalla kationinvaih-tohartsilla ja sen jälkeen heikosti emäksisellä anioninvaih-5 tohartsilla.
13. 12· Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan reaktiivisella adsorptiolla käyttämällä vahvasti hapanta kationinvaih-tohartsia, vahvasti emäksistä anioninvaihtohartsia ja sitten heikosti hapanta kationinvaihtohartsia.
14. 13. Patenttivaatimuksen k mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että akryyliamidia puhdistetaan suorittamalla ensin reaktiivinen adsorntio käyttämällä vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia, sitten suorittamalla kemialli-15 sella i^eaktiolla tapahtuva hajotus käyttäen alkalia ja lopuksi suorittamalla reaktiivinen adsorptio käyttämällä vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia ja sitten heikosti emäksistä anioninvaihtohartsia. e ' * 70032