FI68411C - Flerskiktsfilm och foerfarande foer framstaellning av denna - Google Patents
Flerskiktsfilm och foerfarande foer framstaellning av denna Download PDFInfo
- Publication number
- FI68411C FI68411C FI761685A FI761685A FI68411C FI 68411 C FI68411 C FI 68411C FI 761685 A FI761685 A FI 761685A FI 761685 A FI761685 A FI 761685A FI 68411 C FI68411 C FI 68411C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- propylene
- layer
- butene
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 91
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 82
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- -1 carbon atoms olefin Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 56
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 26
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000639 Spring steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012462 polypropylene substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010622 cold drawing Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2272/00—Resin or rubber layer comprising scrap, waste or recycling material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/70—Scrap or recycled material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/704—Crystalline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
- B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
- B32B2309/105—Thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
l*Ävl γβί iii)KUU*LUTUS,ULKA,su 6841 1
L J υ UTLÄGGN,NGSSKR,FT
C (45) Patentti nySnnetty 10 C9 1935 J Patent meddelat 1 (51) Kvik*/int,ci* c 08 L 23/14, 23/l8, B 32 B 27/32, * v ' C 08 J 5/18 SUOMI-FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng Jk 168 5 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 11.06.76 ^ ^ (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 11. 06.76 (41) Tullut julkiseksi — Hiivit offentlig 12 12 76
Patentti- ia rekisterihallitus ...........
\ , (AA\ Nähtävaksipanon ja kuul.julkalsun pvm.— nt- oc
Patent- oeh registerstyrelsen ' 1 Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad ^ I . U5 . Op (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 11 .06.75 Englanti-England(GB) 25010/75 (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank, London SW1P 3JF, Englanti-England(GB) (72) Robert Clive Lansbury, St. Albans, Herts, Thomas Geoffrey Heggs, Welwyn, Herts, Englanti-England(GB) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Monikerroska 1vo ja menetelmä sen valmistamiseksi - Flerskiktsfilm och för-farande för framstäl1 ning av denna
Keksintö koskee monikerroskalvoa, joka käsittää alusker-roksen, joka koostuu 2-6 hiiliatomia sisältävän -olefiinin homo-tai kopolymeeristä, ja ainakin alustan toisella pinnalla olevan kuumasaumattavan kerroksen. Monikerroskalvolle on tunnusomaista, että kuumasaumattava kerros koostuu seoksesta, joka sisältää a) olennaisesti kiteistä kopolymeeriä, joka on muodostunut propy-leenistä ja 4-10 hiiliatomia sisältävästä al-olef iinista, jolloin kopolymeerin propyleenipitoisuus on 80-95 % kopolymeerin painosta, ja b) polymeeriä, joka on muodostunut 4-10 hiiliatomia sisältävästä cC-olefiinista, joka on kopolymeroitu 0-10 %:n kanssa 2-10 hiiliatomia sisältävää ot-olefiinia, laskettuna kopolymeerin painosta, jolloin polymeeri (b) muodostaa 25-90 % seoksen painosta.
Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen monikerroskalvon valmistamiseksi muodostamalla aluskerros, joka koostuu 2-6 hiili-atomia sisältävän oi.-olefiinin homo- tai kopolymeeristä, ja levittämällä ainakin alustan toiselle pinnalle kerros. Menetelmälle on 2 6841 1 tunnusomaista, että ainakin alustan toiselle pinnalle levitettävä kerros koostuu seoksesta, joka sisältää edellä kuvatut polymeeri-komponentit (a) ja (b), jolloin polymeeri (b) muodostaa 25-90 % seoksen painosta.
Sopivia alusmateriaaleja ovat σ^-olefiinin kuten eteenin, propeenin, buteeni-l:n, 4-metyylipenteeni-l:n ja hekseeni-l:n homoja kopolymeerit. Suuritiheyksinen polyeteeni, so. polyeteeni, jonka 3 tiheys on suurempi kuin 0,949 g/cm ja edullisesti pienempi kuin 0,99 g/cm , on sopiva alusmateriaali, vaikkakin pakkaustarkoituksiin edullinen alusta on propeenin homo- tai segmenttikopolymeeri, jälkimmäisen sisältäessä esimerkiksi enintään 15 prosenttia kopolymee-rin painosta toista 2- tai 4-6 hiiliatomia sisältävää kopolymeroi-tuvaa oL-olefiinia. Toisen o^i-olefiinin määrä on sopivasti 0,25-15 %, edullisesti 0,5-10 % kopolymeerin painosta.
Sopivia propeenin kanssa kopolymeroituvia monomeereja pro-peeni-kopolymeeriaineosan (aineosa (a)) muodostamiseksi ovat pentee-ni-1, hekseeni-1, hepteeni-1 ja dekeeni-1, vaikkakin buteeni-1 on osoittautunut olevan erikoisen sopiva komonomeeri.
Sopivia C^-C^Q-oC.-olefiineja, joista koostumuksen toinen polymeeriaineosa muodostetaan, ovat penteeni-1, hekseeni-1, hepteeni-1 ja dekeeni-1, vaikkakin buteeni-1 on suositeltava. On huomattava, että tämä toinen aineosa voi olla homo- tai kopolymeeri. Esimerkiksi, jos komonomeeria valittuna C2~cio- iinien ryh mästä joko käytetään nolla prosenttia olevana pitoisuutena tai se on identtinen oC-olefiinien C^-C^Q-ryhmästä valitun komonomeerin kanssa, koostumuksen toinen aineosa on homo-polymeeri. Jos toinen aineosa on kopolymeeri, C2-C^q- -olefiinin pitoisuus on sopivasti 0,25-10 %, edullisesti 0,5-6 % kopolymeerin painosta.
cA-olefiini-monomeerin pitoisuus aineosan (a) propeeni-ko-polymeerimateriaalissa ei edullisesti saisi olla pienempi kuin 5 % kopolymeerin painosta, koska tämän pitoisuuden alapuolella kopolymeerin pehmenemispiste on niin korkea, että saadaan erittäin korkean rajasaumauslämpötilan omaava kalvo, so. alimman saumauslämpö-tilan, jolla saavutetaan hyväksyttävän lujuuden omaava saumaus. Vastaavasti propeeni-kopolymeerin kiderakenteen epäedullisen repeämisen estämisen toisen c^-olefiini-monomeerin pitoisuus täytyy pitää tasolla, joka ei ylitä 20 prosenttia kopolymeerin painosta.
6841 1
Propeeni/buteeni-l-kopolymeerin tapauksessa noin 10-20 % kopoly-meerin painosta oleva buteeni-l-pitoisuus on osoittautunut erikoisen sopivaksi ja polypropeenialustalle levittämistä varten suosittelemille erikoisesti kopolymeerin käyttämistä, jossa buteeni-l-pitoisuus on 10-15 %, edullisesti 11,5-13,5 % kopolymeerin painosta.
Hyväksyttävän kuumasaumauslujuuden omaavien kuumasaumatta-vien kalvojen valmistamisen takaamiseksi toisen Q—olefiini-poly-meerin pitoisuuden (aineosa (b)) tulisi olla alueella 25-90 % koostumuksen painosta, edullisesti alueella 30-80 % koostumuksen painosta. Kuitenkin hyväksyttävät optiset ominaisuudet, kuten laajakulmainen himmeys ja kiilto, omaavien kalvojen valmistamisen takaamiseksi ja erikoisesti, jos toinen polymeeri on buteeni-l-homo- tai -kopoly-meeri, on edullista, että toisen polymeerin pitoisuus on alueella 35-65 % koostumuksen painosta. Edullisia kuumasaumausominaisuuksia saavutetaan, jos buteeni-l-homo- tai kopolymeeripitoisuus on 40-50 % koostumuksen painosta.
Sopivasti propeenikopolymeeri, aineosa (a), on raemaisena ennen sen lisäämistä kalvon muodostavaan koostumukseen, sen sulaindeksi mitattuna ASTM/D1238-65T (olosuhteet D) mukaan on välillä 10-400 g/10 minuuttia, edullisesti välillä 10-200 g/10 minuuttia ja erikoisen edullisesti välillä 60-80 g/10 minuuttia. Sopivien kopolymeerien mo-lekyylipainot (keskimääräinen paino) on siten noin 350 000 - 120 000 ja edullisesti noin 350 000 - 140 000.
Toinen polymeeri, aineosa (b) on sopivasti granulaattina ennen sen lisäämistä kalvon muodostavaan koostumukseen, sen sulaindeksi mitattuna edellä määritetyn menettelyn mukaan on pienempi kuin 50 g/10 minuuttia ja edullisesti hyväksyttävien kuumasaumausominai-suuksien takaamiseksi välillä 5-40 g/10 minuuttia, erikoisen edullisesti välillä 10-25 g/10 minuuttia.
Vaikkakin kalvon muodostavissa koostumuksissa käytetyt pro-peenikopolymeerit voidaan määrittää satunnaiskopolymeereiksi, oletetaan, että kopolymeroituminen ei ole satunnainen tarkasti tilastollisessa mielessä. Täten vaikkakin kopolymeerejä valmistettaessa vastaavat komonomeerit syötetään tavallisesti samanaikaisesti poly-merointireaktoriin ainakin huomattavan osan reaktioajasta, on todennäköisesti helpompaa joko propeeni- tai muun OC -olefiini-monomee-riyksikön liittyä kasvavaan polymeeriketjuun välittömästi identtisen 4 68411 monomeeriyksikön viereen siten, että voi esiintyä pyrkimystä lyhyiden identtisten monomeeriyksiköiden jaksojen muodostumiseen poly-meeriketjuun.
Kopolymeerien muodostaminen suoritetaan sopivasti "stereo-spefisen" katalyytin läsnäollessa, jolla tarkoitetaan katalyyttiä, joka vastaavissa olosuhteissa polymeroi propeenia muiden monomee-rien poissaollessa polypropeeniksi, josta vähintään 70 % ei liukene kiehuvaan heptaaniin. Tähän kykenevät katalyytit käsittävät siirty-mämetalliyhdistettä ja organometallista aktivaattoria, ne ovat alalla hyvin tunnettuja, katso esim. "Linear and Stereoregular Addition Polymers", Gaylord ja Mark, julkaissut Interscience 1959. Erikoisen sopivia tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat kolmearvoiset titaaniyhdis-teet aktivoituina alumiinialkyyliyhdisteillä. On edullista käyttää ti-taanitrikloridia, joka on saatu pelkistämällä titaanitetrakloridia joko alumiinialkyylihalogenidin tai alumiinimetallin avulla käyttäen alumiinialkyylihalogenidia aktivaattorina. Erikoisen käyttökelpoinen ja erittäin stereospesifinen katalyytti saadaan pelkistämällä titaanitetrakloridia inertissä hiilivetylaimentimessa -20°C - +20°C olevassa lämpötilassa alumiinialkyyliseskvikloridin avulla, edullisesti lisäämällä seskvikloridia vähitellen hiilivetyyn liuotettuun titaa-nitetrakloridiin, ottamalla talteen siten saatu titaanitrikloridi-materiaalia, vaihtoehtoisesti pesemällä tai kuumentamalla tuote kerran tai useammin 40-150°C:n lämpötilaan tai suorittamalla molemmat käsittelyt ja käyttämällä katalyyttinä alumiinidialkyylikloridin kuten dietyylialumiinikloridin ollessa aktivaattorina.
Katalyyttiaineosa voidaan johtaa polymerointitilaan liuoksena tai suspension hiilivetylaimentimessa. Polymerointi suoritetaan tavallisesti 20-75°C:n lämpötilassa ja se voidaan suorittaa käyttäen laimenninta kuten inerttiä hiilivetyä, propeenia tai propeenin seosta inertin hiilivedyn kanssa.
Laajalla alueella olevia polymerointipaineita voidaan käyttää, mutta on välttämätöntä valvoa propeenin ja toisen x-olefiinin osapaineiden suhdetta reaktioastiassa halutun koostumuksen omaavan ko-polymeerin saamiseksi. Polymerointi suoritetaan niin, ettei länsnä ole merkittäviä määriä ilmaa ja vettä, koska nämä aineet estävät käytetyn katalyytin toimintaa, mutta ketjunsiirtoainetta, kuten vetyä, voi olla läsnä kopolymeerin molekyylipainon valvomiseksi. Polymeroitumisen ollessa täydellisen voidaan reaktio keskeyttää esimerkiksi 5 6841 1 lisäämällä alkoholia, kuten isopropanolia ja katalyytin jäännökset poistetaan pesemällä sopivalla reagenssilla, esimerkiksi vedellä tai käyttämällä lisää isopropanolia tai asetyyliasetonin ja alempien alkoholien seoksella.
Näiden kopolymeerien valmistusta voidaan tehostaa käyttäen GB-patenttijulkaisussa 1 084 935 esitettyä menettelyä runsaasti buteeni-l:tä sisältävien propeeni-kopolymeerien valmistamiseksi.
Kalvon muodostavissa koostumuksissa käytettävät propeeni-kopolymeerit ovat oleellisesti kiteisiä ja niiden kiteisyysaste, kuten seuraavassa määritetään, on edullisesti 35-65 %. Propeeni-buteeni-l-kopolymeerien tapauksessa suosittelemille, että kiteisyysaste on alueella 40-60 % ja erikoisen edullisesti alueella 45-55 %.
Tässä käytetty kopolymeerin kiteisyysaste määrätään menetelmän avulla, joka on periaatteessa samanlainen, kuin Natta, Cor-radini ja Cesari ovat esittäneet julkaisussa Rend.Accad Naz.Lincei 1957, 22,11. Täten seuraavassa esiteltävällä tavalla jaksottaisesti lämpökäsitellyn kopolymeerinäytteen röntgensädediffraktio saadaan Philips PW 1010 diffraktometrillä, Cu-Koc-säteilyä ja pulssinkorkeus-erottelua käyttäen. Suora taustaperuslinja vedetään saatuun "kide"-diffraktiospektriin θ:η arvojen 4° ja 16° välille, jossa Θ on Gragg’in kulma ja 100-prosenttisen amorfisen polypropeeninäytteen diffraktiospektri sijoitetaan yhteneväisesti "kiteisen" spektrin päälle tällä alueella siten, että amorfinen spektri peittää minimimäärän "kiteistä" spektriä Ö:n arvolla noin 7,75°, minimin tässä kohtaa osoittaessa muiden kiteisten modifikaatioiden kuin polypropeenin cb- tai monokliinisen kiteisen modifikaation puuttumista. Kokonaispinta-ala "kiteisen" spektrin ja amorfisen spektrin välillä annetulla Θ-alueella vastaa kiteisen sironnan intensiteettiä (C) ja pinta-ala amorfisen spektrin ja perusviivan välillä vastaa amorfisen sironnan (A) intensiteettiä. Kiteisyyden prosenttimäärä määrätään sitten ilman korjauksia kaavan 100C/(C+A) avulla.
Kopolymeerinäytteen terminen historia ennen sen kiteisyyden määritystä on tärkeä ja luotettavien tulosten saamiseksi edellämainituista määritysnäytteistä valmistetaan näytteet puristamalla 2l0°C:n lämpötilassa ohuita levyjä alkuperäisestä kopolymeerijauheesta ja jäähdyttämällä levyt kohtuullisella nopeudella. Levystä leikataan pieni osa (10 mg) ja sijoitetaan standardi-alumiiniupok- 6 6841 1 kaaseen (läpimitta 6,35 mm), joka sijoitetaan sitten paksulla mes-sinkikannella suljettavaan messinkilohkossa olevaan onteloon, suljettu messinkilohko yhdessä 15 x 100 x 120 mm:n suuruisen kannen kanssa kuumennetaan upottamalla suljettu lohko noin 5 litraa vetävään öljyhauteeseen, jota pidetään 160°C:n lämpötilassa.
Messinkilohkon sijoittaminen hauteeseen alentaa sen lämpötilaa ja hauteen hidasta kuumentamista jatketaan, kunnes messinkiloh-koon sijoitettu termoelementti ilmoittaa 160°C:n lämpötilan saavuttamisen. Tämä lopullinen lämmitysvaihe vaatii noin 15 minuuttia, jolloin haluttu 160°C:n lämpötila saavutetaan asymptoottisesti ja nousu 150°C:sta 160°C:een vaatii noin 10 minuuttia. Välittömästi aloitetaan tällöin jäähdytys ja sitä jatketaan valvotusti nopeudella 6°C tunnissa, kunnes näyte saavuttaa ympäristön lämpötilan. Jäähdytetty näyte leikataan sitten asianmukaisesti ja sijoitetaan ohutseinäiseen PANTAX-lasiputkeen, jonka läpimitta on 2 mm, röntgen-sädetutkimusta varten.
Kuten edellä on esitetty, koostumuksissa käytettyjen propee-ni-kopolymeerien kiteisyys tutkittuna edelläesitetyn menettelyn mukaisesti on 35-65 %. Vertailtaessa tyypilliseen, kaupallisesti saatavaan propeeni-homopolymeeriin saadaan sille saman menettelyn avulla määrätyksi kiteisyydeksi noin 70 %.
Kaupallisesti saatava propeeni-homopolymeeri kiteytyy normaalisti alfa-tai monokliiniseen muotoon hitaasti jäähdytettäessä, so. nopeudella noin 6°C tunnissa, sulamispisteestään ilman ytimiä muodostavien aineiden käyttöä. Määrätyissä rajaolosuhteissa, esimerkiksi käytettäessä erittäin suuria paineita, on havaittu, että gamma- tai trikliinisen modifikaation osuus esiintyy yhdessä normaalin alfa- tai monokliinisen modifikaation kanssa, mutta tuotetta orientoitaessa esimerkiksi kylmävedossa tai vedettäessä sulatteesta gamma-modifikaatio muuttuu alfa-muotoon niin, että orientoidun polypropeenin kidesisältö muodostuu pääasiassa kokonaan alfa- tai monokliinisesti kiteytyneestä modifikaatiosta. Tämänlaatuiset pro-peeni-homopolymeerit, joiden kidesisältö on oleellisesti kokonaan alfa- tai monokliinistä modifikaatiota, ovat suositeltavia käytettäviksi aluskerroksena esiteltävän keksinnön mukaisissa monikerros-kalvoissa.
On myös havaittu, että propeenin satunnaispolymeerit pienten erien kanssa, so. noin 20 prosenttiin asti kopolymeerin pai- 7 68411 nosta, eteeniä, buteeni-1 ja korkeampia mono-olefiineja muodostavat verrattain suuren määrän gammakiteistä muotoa sekoittuneena alfa-muodon kanssa jäähdytettäessä sulatetta hitaasti. Esimerkiksi sarjassa propeeni/buteeni-l-kopolymeerejä, joissa buteeni-l-pitoisuus kopolymeerin painosta on alueella noin 4-20 %, saatiin edelläesite-tyllä tavalla määritetyksi kiteisyysasteeksi noin 40-60 %, kopolymeerin kiteisen osan muodostuessa pääasiassa alfa- ja gammamodifi-kaatioiden seoksesta, jälkimmäisen ollessa noin 20-50 % kokonais-kidepitoisuudesta. Jäänteitä beta- tai heksagonaalisesta kidemodi-fikaatiosta ei havaittu. Röntgensäde-diffraktiotutkimus orientoiduista monikerroskalvoista, jotka on valmistettu esiteltävän keksinnön mukaisesti ja jotka sisältävät yhden tai useamman kerroksen edellisessä kappaleessa esitettyä kopolymeeriä, ei osoittanut mitään jälkeä gamma-kidemodifikaatiosta osoittaen, että tämä oli muuttunut alfa-modifikaatioksi, joka muodosti tutkittujen kopolymeerikerros-ten kokonaiskidepitoisuuden.
Keksinnön mukaan käytettävien koostumusten valmistus suoritetaan sopivasti kuivasekoittamalla esimerkiksi tärysekoittimessa keskenään asianomaiset määrät propeeni-kopolymeeri-aineosaa (a) ja toista oi.-olef iinipolymeeri-aineosaa (b) . Suosittelemille kuitenkin käytettäväksi sulasekoitusmenettelyä homogeenisen seoksen muodostumisen takaamiseksi niin, että siitä muodostetut kalvot omaavat parantuneet optiset ominaisuudet.
Kuumasaumattavan koostumuskerroksen levittäminen suoritetaan sopivasti alustalle jonkin laminointi- tai päällystysmenettelyn avulla, joita tavanomaisesti käytetään monikerroskalvoja valmistettaessa. Täten pohjamateriaalia olevat etukäteen muotoillut levyt ja koostumusta olevat levyt voidaan laminoida yhteen edullisesti liimaa käyttäen - esimerkiksi johtamalla laminaatin osat yhdessä sopivassa lämpötilassa pidettyjen puristustelojen lävitse. Vaihtoehtoisesti koostumusta voidaan levittää alustalle liuoksena tai dispersiona sopivassa, edullisesti kuumassa nestemäisessä väliaineessa, kuten tolueenissa, o- m- tai p-ksyleenissä, monokloori-bentseenissä, sykloheksaanissa tai trikloorietyleenissä, jotka voidaan sen jälkeen ottaa talteen ja palauttaa uudelleenkäytettäviksi. Edullisesti levitetään koostumus kuitenkin alustalle sulateta! suulakepuristus-menettelyn avulla, jolloin joko koostumusta oleva sula kerros suulakepuristetaan suoraan etukäteen muotoillun δ 6 8 41 1 alustan pinnalle tai alustan ja koostumuskerroksen polymeeriaine-osat suulakepuristetaan samanaikaisesti olosuhteissa, jolloin komponenttikerrokset joutuvat keskenään kosketukseen niiden ollessa vielä sulia.
Jos koostumusta levitetään etukäteen muodostetulle alustalle, levitetyn kerroksen kiinnittymistä alustaan voidaan parantaa orientoimalla alusta koostumuksen levittämisen jälkeen.
Kuumasaumattavan koostumuksen kiinnittymistä alustaan voidaan parantaa myös haluttaessa käyttämällä välissä olevaa ankkuroivaa päällystettä substraatilla ennen koostumuskerroksen levittämistä. Sopiviin ankkuroiviin päällystysmateriaaleihin kuuluvat eteeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit tai eteeni-alkyyli(met)akrylaatti-kopolymeerit.
Kuitenkin, kuten edellä on esitetty, suosittelemille samanaikaisen suulakepuristusmenettelyn käyttämistä, jos kaksi tai useampia sulia polymeerikerroksia suulakepuristetaan samanaikaisesti ja saatetaan kosketukseen toistensa kanssa niiden ollessa vielä sulina, vältytään välissä olevan ankkuroivan kerroksen käyttämiseltä. Samanaikainen suulakepuristus suoritetaan sopivasti monikanavaisesta suuttimesta, joka on suunniteltu siten, että monikerros-kalvon yksittäiset kerrokset muodostavat sulat polymeeriaineosat liittyvät toisiinsa reunoistaan suuttimessa muodostaen yhden ainoan monikerrosrakenteen, joka sitten suulakepuristetaan tavanomaisen suuttimen raosta. Tällöin on ymmärrettävä, että kaikissa tämän esitteen maininnoissa koostumuskerroksen "levittämiseksi", "varustamiseksi sillä" tai sen saattamiseksi muutoin aluskerrokselle tarkoitetaan monikerroskalvorakenteen muodostamista suulakepuristamalla samanaikaisesti alustakerros ja koostumuskerros alustakerroksen toiselle tai molemmille pinnoille.
Tämän keksinnön mukaan valmistetut kalvot venytetään edullisesti niiden orientoitumiseksi. Orientointi voidaan suorittaa yksi-akselisesti venyttämällä kalvo yhdessä suunnassa tai biaksiaalises-ti venyttämällä kalvoa kahdessa toisiaan vastaan kohtisuorassa suunnassa kalvon tasossa ja biaksiaalinen venytys voi olla tasapainoi-tettu tai tasapainoittamaton, jolloin tasapainoittamaton kalvon orientoituminen haluttuun suuntaan - tavallisesti pitkittäis- tai konesuuntaan - on suurempi. Polyolefiinia oleva alustamateriaali 9 6841 1 ja kuumasaumattava koostumus puristetaan sopivasti yhdessä putki-yhdistelmäksi, joka sen jälkeen jäähdytetään, kuumennetaan uudestaan ja laajennetaan sitten sisäistä kaasunpainetta käyttäen poikittaisen orientoitumisen saamiseksi ja vedetään nopeudella, joka on suurempi kuin sen suulakepuristusnopeus sen venyttämiseksi ja orientoimiseksi pitkittäissuunnassa. Vaihtoehtoisesti litteä, koostumuksella päällystetty kalvo voidaan orientoida venyttämällä sitä samanaikaisesti tai peräkkäin molemmissa toisiaan vastaan kohtisuorissa suunnissa kiristyslaitteen avulla tai käyttämällä vetotelojen ja kiristys laitteen yhdistelmää. Jos kuumasaumattava yhdistelmäkalvo muodostetaan liittämällä yhteen kaksi etukäteen valmistettua kalvoa, vain alustakalvo täytyy orientoida ennen liitoskäsittelyä.
Kalvon venytysaste riippuu jonkin verran kalvolle tarkoitetusta lopullisesta käytöstä, mutta polypropeeniperustaiselle pak-kauskalvolle on havaittu, että tyydyttävät vetolujuus- ja muut ominaisuudet saavutetaan, jos kalvoa venytetään kolmesta kymmeneen, edullisesti seitsemän kertaa sen alkuperäisten mittojen suhteen sekä pitkittäis- että poikittaissuunnassa.
Venytyksen jälkeen polymeerikalvon annetaan tavallisesti "lämpöasettua" estäen sen kutistumisen polymeerin lasittumispisteen yläpuolella olevassa ja sen sulamispisteen alapuolella olevassa lämpötilassa. Optimaalinen lämpöasetuslämpötila voidaan määrittää helposti kokeilemalla ja polypropeenialustaa varten "lämpöasetus" suoritetaan sopivasti alueella 115-160°C olevissa lämpötiloissa. Lämpöasetus voidaan suorittaa tavanomaisia menetelmiä käyttäen - esimerkiksi kiristyssysteemiä tai yhden tai useamman kuumennetun telan muodostamaa systeemiä käyttäen, kuten esimerkiksi GB-patent-tijulkaisussa 1 124 886 on esitetty.
Esiteltävän keksinnön mukaisia monikerroksisia yhdistelmä-kalvoja voidaan valmistaa paksuusalueella, jonka määrää pääasiassa kunkin kalvon lopullinen käyttötarkoitus. Kalvot, joiden kokonaispaksuus on alueella 2,5-100 mikrometriä, ovat tarkoitetut yleiskäyttöä varten, mutta pakkaustarkoituksiin suosittelemme käytettäviksi kalvoja, joiden kokonaispituus on noin 10-50 mikrometriä.
Alustan ja koostumuskerroksen paksuuksien suhde voi vaihdella laajasti, vaikkakin suosittelemme koostumuskerroksen paksuudeksi vähintäin 0,2 % (edullisesti 0,5 %) kuitenkin korkeintaan 50 % alustan paksuudesta.
6 841 1 10 Tähän mennessä on monikerroskalvoissa, joiden ulkokerros muodostuu propeeni/buteeni-l-kopolymeerikerroksesta, havaittu, että suotava suuri kuumasaumauslujuus saavutetaan vain, jos propeeni-kopolymeerikerroksen paksuus pidetään kapealla alueella ulottuen noin 0,25 mikrometristä 0,45 mikrometriin. Kuitenkin käytettäessä esiteltävän keksinnön mukaisia koostumuksia, jotka sisältävät pro-peeni-kopolymeerin ja toisen ^ -olefiinin polymeerin seosta, voidaan saavuttaa hyväksyttävän suuri kuumasaumauslujuus, vaikka koos-tumuskerroksen paksuus on paljon suuremmalla alueella ulottuen noin 0,05 mikrometristä suuremmaksi kuin 0,6 mikrometriksi. Pintakerroksen paksuuden valvonta on täten paljon vähäisempi probleema.
Toisena etuna korvattaessa propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä oleva pintakerros esiteltävän keksinnön mukaista koostumusta ole- . valla kerroksella on se, että hyväksyttävän "kylmän" kuumasaumaus-lujuuden saavuttamiseksi tarvittavan pintakerroksen paksuus pienenee vähintäin noin 0,2 mikrometristä 0,1 mikrometriin tai pienemmäksi. Lisäksi rajasaumauslämpötilaa voidaan alentaa useita Celsiusasteita .
Haluttaessa monikerroskalvo voidaan muodostaa varustamalla alustan molemmat pinnat esiteltävän keksinnön mukaista koostumusta olevalla kuumasaumattomalla kerroksella ja molempien kerrosten paksuudet voivat olla samoja tai erilaisia. Esimerkiksi 25 mikrometrin paksuiselle aluskalvolle levitetään sopivasta 0,75 mikrometrin paksuinen kerros toiselle pinnalle ja 0,25 mikrometrin paksuinen tai ohuempi kerros toiselle pinnalle. Vaihtoehtoisesti alustan toinen pinta voi olla päällystämätön tai se voidaan päällystää eri koostumusta olevalla kerroksella määrättyyn tarkoitukseen kalvolle haluttujen ominaisuuksien mukaan.
Haluttaessa, esimerkiksi painatuksen vastaanottokyvyn parantamiseksi, monikerroskalvon, jolla on esiteltävän keksinnön mukaista koostumusta oleva kuumasaumattava kerros, kuumasaumaa rauodosta-maton pinta voidaan käsitellä kemiallisesti tai fysikaalisesti kalvon pinnan hapettamiseksi. Esimerkiksi pintaa voidaan käsitellä kromihapon ja rikkihapon seoksella, kuumalla typpihapolla tai otsonilla. Vaihtoehtoisesti kalvon pintaan voidaan kohdistaa ionisoiva säteily tai kuuma liekki ajaksi, joka riittää hapettamaan pinnan tuhoamatta sitä. Suositeltava käsittely sen yksinkertaisuuden ja 11 6841 1 tehokkuuden vuoksi on kohdistaa kalvon pintaan suurjännitteinen säh-körasitus koronapurkaukseen liittyneenä, mutta on havaittu, että tällainen käsittely pyrkii vaikuttamaan haitallisesti saavutettaviin kuuma- ja kylmäsaumauslujuuksiin.
Haluttaessa monikerroskalvojen, joiden pintakerros muodostuu esiteltävän keksinnön mukaisesta koostumuksesta, "kylmä" kuumasau-mauslujuutta voidaan parantaa lisäämällä alustakerrokselle osuus polymeerimateriaalia, sekä alusta- että koostumuskerroksiin, saatuna aikaisemmin valmistetusta monikerroskalvosta. Uudelleen käytetty materiaali muodostaa sopivasti 25-50 %, edullisesti 30-45 % alusta-kerroksen painosta, mutta käyttötasoja, jotka ulottuvat näiden arvojen molemmille puolille, voidaan käyttää. Itse asiassa on havaittu huomattavasti parantuneita saumauslujuuksia, kun alustakerros on muodostettu pelkästään uudelleenkäytetystä materiaalista.
Esiteltävän keksinnön mukaiset koostumukset sekä yksi tai useammat siitä muodostetut kalvokerrokset voivat sopivasti sisältää joitakin kestomuovikalvoja valmistettaessa tavanomaisesti käytettyjä lisäaineita. Täten voidaan käyttää lisäaineita, kuten väriaineita, pigmenttejä, voiteluaineita, antistaattisia aineita, hapettumista estäviä aineita, lohkeilemista estäviä aineita, pinta-aktii-visia aineita, liukumista estäviä aineita, jäykistäviä aineita, kiiltoa parantavia aineita, hajaantumista estäviä aineita ja UV-sta-bilisaattoreita. Kalvot saadaan sopivasti antistaattisiksi lisäämällä niihin 0,1 - 1,0 % kalvon painosta yhtä tai useampaa kaavan ^^(ch2ch20)xh R-N .
(CH„CH„0) H 2 2 y mukaista yhdistettä, jossa x + y on 2-5 ja R on yksiarvoinen, ali-faattinen 12-22 hiiliatomia sisältävä radikaali ja 0,01-0,5 % kalvon painosta 10-22 hiiliatomia sisältävästä rasvahaposta johdettua rasvahappoamidista, kuten GB-patenttijulkaisussa 1 034 337 on esitetty.
Yhdistelmäkalvot valmistettuina käyttäen esiteltävän keksinnön mukaista koostumusta olevaa pintakerrosta ovat kuumasaumatta-vissa verrattain matalissa lämpötiloissa, esimerkiksi suuruusluokaltaan 120°C olevissa tai matalammissa lämpötiloissa, lujan hermeettisen sauman muodostamiseksi. Lisäksi kuumasaumattavaa koostu- 6841 1 12 musta oleva kerros kiinnittyy lujasti alustaan, se omaa edulliset naarrnuuntumis- ja hankausominaisuudet ja pystyy vastustamaan kuuma-saumauslaitteen leukojen kiinnitarttumista.
Leukojen kiinnitarttumisen estäminen on verrattain tärkeää pakkausteollisuudessa, jolloin pakkauskalvon takertuminen aika ajoittain kuumasaumauslaitteen leukoihin, jota käytetään pakkausyksiköi-den muodostamiseen saumaamalla kalvo itseensä, voi vaikeuttaa tai keskeyttää kalvon tasaisen kulun laitteen lävitse keskeyttäen siten pakkaustoiminnan. Probleema on erikoisen tärkeä pakkauslaitteissa, jotka ovat niinkutsuttua pystysuoraa "muotoiltu ja täyttö" tyyppiä.
Esiteltävän keksinnön mukaisista koostumuksista valmistettuja kalvoja voidaan käyttää pakkausteollisuudessa, erikoisesti valmistettaessa taipuisia pakkauksia ruokatavaroita ja vastaavia varten. Niitä voidaan kuitenkin käyttää kaikissa sovellutuksissa, joissa vaaditaan kuumasaumattavaa polyolefiinikalvoa.
Esiteltävän keksinnön mukaisesta koostumuksesta muodostetun kalvon kuumasaumauslujuus määrätään jousiterästä olevan kalibroidun nauhan avulla, jonka leveys on noin 25 mm ja pituus 400 mm. Jousi-teräsliuskan kalibrointi suoritetaan taivuttamalla liuska keskikohdaltaan itseään vastaan pitkät haarat omaavan "C"-kirjaimen muotoiseksi ja kohdistamalla asteittain kasvava kuormitus painoja käyttäen sijoitettuina ylemmän haaran vapaan pään viereen, kunnes jousen vapaat päät juuri koskettavat toisiaan. Tarvittava kuormitus valitulle jouselle oli 100 grammaa ja jousi luokitellaan siten "100 gramman jouseksi".
Monikerroskalvoa oleva liuska, jonka leveys on 25 mm ja pituus noin 150 mm, taivutettiin itseään vastaan koetta varten siten, että esiteltävän keksinnön mukaisesta koostumuksesta muodostetun pintakerroksen osat ovat kosketuksessa toisiaan vastaan ja kalvo-liuskan vapaat päät kiinnitetään sopivan liiman avulla etukäteen kalibroidun jousiliuskan vapaiden päiden ulkosivuille. Jousta pidetään käsin puristaen siten, että jousen vapaat päät pysyvät kosketuksessa keskenään, kunnes kalvoliuskan toisiaan vastaan olevat pinnat on saumattu yhteen Sentinel Heat Sealer laitteen (Model no 12AS) kuumennettujen leukojen välissä, jousiliuskan vapaiden päiden sijaitessa saumausleukojen ulkopuolella, mutta niiden välittömässä läheisyydessä. Leukojen syvyys "y" sovitettuna yhdensuun- 13 6841 1 täiseksi kalvoliuskan pitkittäisakselin suhteen on 25 mm niin, että kalvoliuskan vastakkaisten pintojen väliin muodostuu neliömäinen kuumasauma, jonka sivun pituus on 25 mm.
Suljettaessa saumausleuat poistetaan käsinpuristusvoima te-räsliuskalta niin, että välittömästi siirrettäessä saumausleuat avoimeen asemaan kuumasauman muodostamisen jälkeen teräsliuskan vapaiden päiden annetaan siirtyä erilleen, jolloin ne pyrkivät rikkomaan juuri muodostetun kuumasauman. Saumaan tällöin muodostuneen aukon syvyys "x" yhdensuuntaisesti kalvoliuskan pituuden suhteen antaa mitan sauman lujuudelle, jolloin sauman avautumisaste ilmaistaan muodossa x 100/y %. Koemenettely toistetaan sitten muille kalvon otoksille.
Kuuraasaumauslujuudesta poiketen, joka määrätään ennen kuin kuumasauman muodostamiseen käytetty lämpöenergia on hävinnyt, kalvon "kylmä" kuumasaumauslujuus määrätään sauman jäähdyttyä ympäristön lämpötilaan ja sauman lopullisen lujuuden muodostuttua.
"Kylmän" kuumasaumauslujuuden määrittämiseksi kaksi moniker-roskalvon liuskaa, joiden vähintäin toisella pinnalla on esiteltävän keksinnön mukaisesta koostumuksesta muodostettu pintakerros, asetetaan siten, että koostumusta olevat pinnat ovat toisiaan vastassa ja liuskojen päät saumataan yhteen Sentinel Heat Searler Model no 12AS laitteen leukojen välissä, jolloin vain laitteen toinen leuka on kuumennettu. Sauman lujuus mitataan leikkaamalla toisiinsa saumatuista kalvoliuskoista, joiden annetaan jäähtyä ympäristön lämpötilaan, liuska, jonka leveys on 25 mm ja pituus noin 100 mm, kuumasauman ulottuessa liuskan poikki sen koko leveydeltä ja sen pinta-alan ollessa noin 25 x 25 mm. Liuskan saumaamatta jääneet päät kiinnitetään sitten vastaavasti dynamometriin ja tartunta-pintaan, tartuntapintaan kohdistetaan kuormitus ja liuskojen erottamiseksi toisistaan saumatulla kohtaa tarvittava minimikuormitus mitataan dynamometrin avulla ja lausutaan saumauslujuutena kaavan x g/25 mm, jossa x on kuormitus grammoina.
Keksintöä esitellään mukaanliitetyissä piirustuksissa, joista kuvio 1 esittää sivuleikkauksen osasta propeeni-homopolymeeri-pohjäistä kalvoa 1, jolla on ohut kerros 2 muodostettuna propeeni/ buteeni-l-kopolymeerin ja buteeni-l-kopolymeerin seoksesta toisella pinnallaan ja kuvio 2 esittää poikkileikkausta samanlaisesti alus-kalvosta 1, jonka molemmilla pinnoilla on ohut kerros 2,3 seosta.
14 6841 1
Keksintöä esitellään edelleen seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä esitellään propeeni/buteeni-l-kopolymeerin valmistus käytettäväksi koostumuksen aineosana muodostettaessa kuu-masaumattava kerros monikerroskalvolle.
Sekoitettuun painekattilaan panostettiin 1270 litraa kuivaa hiilivetylaimenninta {kiehumispiste 150-180°C) ja kaikki jäänteet hapesta poistettiin tyhjiössä ja puhaltamalla typpeä. Tämän jälkeen lisättiin 23,7 moolia AlEt2Cl:ää (liuoksena 20 litrassa laimenninta) ja 13,2 moolia titaanitrikloridia (lietteenä 20 litrassa laimenninta) . Tämä titaanitrikloridi valmistettiin pelkistämällä titaa-nitetrakloridia etyylialumiiniseskvikloridilla, kuten GB-patentti-julkaisussa 1 014 944 on esitetty, alumiinidietyylikloridin ja ti-taanitetrakloridin moolisuhteen ollessa 0,9.
Autoklaavi kuumennettiin 60°C:n lämpötilaan ja 93 kg propee- nia, joka sisälsi 16 mooliprosenttia vetyä, lisättiin 10 minuutin aikana. Kun paine oli laskenut arvoon 2,25 kp/cm (inertin kaasun 2 paineen reaktorissa ollessa 0,33 kp/cm ), lisättiin nopeasti 45 litraa buteenia. Vetyä sisältävää propeenia ja buteenia lisättiin mittaamalla yhdessä vakiosuhteessa siten, että 365 litraa propeenia ja 131 litraa nestemäistä buteeni-1 lisättiin 106 minuutin aikana.
Tällä kohtaa propeenin syöttönopeus alennettiin 33,3 litraksi tunnissa ja tätä jatkettiin vielä yksi tunti ilman buteenin lisäämistä paineen laskemiseksi arvoon 0,56 kp/cm .
Katalyytin jäänteet poistettiin lisäämällä 55 litraa isopropanolia ja kuumentamalla 4 tuntia 65°C:ssa. Muodostunut liete pesun jälkeen kolmella peräkkäisellä 545 litran vesimäärällä suodatettiin laimentimen suurimman osan poistamiseksi. Höyrytislaus poisti lai-mentimen loppuosan jättäen jäljelle polymeeriosaset, jotka suodatettiin erilleen ja kuivattiin kiertokuivaajassa.
Likimain 453,5 kg kiinteää propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä eristettiin tästä reaktiosta, kopolymeerin buteeni-l-pitoisuuden ollessa 12 paino-%.
Saadun kuivan, vapaasti virtaavan jauheen sulaindeksi, kuten edellä on mainittu, oli noin 32 g/10 minuuttia. Jauhe stabiloitiin sitten lisäämällä 0,01 paino-%, kopolymeerin painosta laskettuna, 1,3,5-tri(3,5-ditertiääributyyli-4-hydroksibentsyyli)2,4,6-trimet- 15 6841 1 yylibentseeniä ja 0,15 painoprosenttia kalsiumstearaattia ja muutettiin sitten granulaatiksi sylinterimäiseen muotoon suulakepuris-tamalla puristimesta, jonka sylinterin läpimitta oli 83 mm ja jota pidettiin 250°C:n lämpötilassa. Saatujen rakeiden sulaindeksi (MFI) oli noin 65 g/10 minuuttia.
Kopolymeerin kiteisyys, kuten edellä on määritetty, oli noin 50 %, kidesisällön muodostuessa likimain 52 prosentista alfa-modifikaatiota ja 48 prosentista gamma-modifikaatiota.
Kaksi kalvon muodostavaa koostumusta valmistettiin kierto-sekoittamalla kuivia kopolymeerirakeita riittävän määrän kanssa kaupallisesti saatavaa buteeni-l-homopolymeeriä (MFI noin 50 g/10 minuuttia) koostumuksen saamiseksi, jotka sisälsivät vastaavasti 25 ja 50 prosenttia polybuteeni-l-polymeeriä koostumuksen painosta.
Esimerkit 2-8 (Vertailuesimerkkejä)
Kolmekanavaisesta rengasmaisesta suuttimesta suulakepuris-tettiin samanaikaisesti propeenihomopolymeeriä ja satunnais-propee-ni/buteeni-l-kopolymeeriä, joka sisälsi 12 paino-% buteeni-l:tä ja joka oli valmistettu esimerkin 1 mukaan siten, että muodostui polypropeeniputki, jonka sisä- ja ulkopinnat olivat päällystetyt propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä olevalla kerroksella. Propeenihomo-polymeeri sisälsi antioksidanttina 0,1 paino-% 1,3,5-tri(3,5-di-tertiääributyyli-4-hydroksibentsyyli)2,4,6-trimetyylibentseeniä ja 33 paino-% palautettua polymeeriä (homopolymeeriä sekä propeeni/ buteeni-l-kopolymeeriä) saatuna aikaisemmin valmistetusta samaa koostumusta olevasta kolmikerroksisesta kalvosta.
Päällystetty polypropeeniputki jäähdytettiin johtamalla putki istukan lävitse ja jäähdytettiin ulkopuolelta siirtämällä istukkaa ympäröivän vesihauteen lävitse, putki kuumennettiin venytysläm-pötilaan, laajennettiin sisäpuolisen kaasun paineen avulla ja vedettiin pois laajennustilasta nopeudella, joka oli suurempi kuin syöt-tönopeus siten, että putki venyi seitsemän kertaiseksi alkuperäisiin mittoihin verrattuna sekä suulakepuristussuunnassa että sitä vastaan kohtisuorassa suunnassa.
Venytetty letkumainen kalvo leikattiin sitten auki litteän kalvon muodostamiseksi, joka sitten lämpökäsiteltiin 125°C:n lämpötilassa mattapintaisessa telalämpökäsittelylaitteessa, joka on esi- 6841 1 16 tetty GB-patenttijulkaisussa 1 124 886. Saadun kalvon molemmilla pinnoilla olevan kopolymeerikerroksen paksuus oli 0,11 mikrometriä ja alustan paksuus noin 25 mikrometriä.
Tämä käsittely toistettiin useita kertoja säätäen sopivasti kopolymeerin virtausnopeutta useiden kalvojen saamiseksi, joissa alustan molemmilla pinnoilla olevien kopolymeerikerrosten paksuudet olivat vastaavasti 0,19, 0,27, 0,36, 0,47, 0,54 ja 0,59 mikro-metriä .
Kalvoista irroitettujen kerrosten röntgensädetutkimus osoitti, että alus- sekä pintakerrosten kiderakenne oli pääasiassa alfa-tai monokliinista modifikaatiota.
Näyte jokaisesta kalvosta kuumasaumattiin Sentinel Heat Sealer Model no 12AS laitteen avulla leukojen lämpötilan ollessa 130°C, leukojen puristuspaineen 1,05 kp/cm2 ja leukojen sulkeutu-misajan 2 sekuntia. Saatujen saumojen kuumasaumauslujuudet määritettiin, kuten edellä on esitetty käyttäen 100 grammaan luokiteltua teräsliuskajousta.
Kalvojen "kylmä" kuumasaumauslujuus (ympäristön lämpötilassa) määrättiin edelläesitettyä dynamometrimenettelyä käyttäen jokaisen kalvon neljästä näytteestä saumattuina vastaavasti 90°C:n, 110°C:n ja 120°C:n lämpötilassa Sentinel Heat Sealer no 12AS lait- 2 teen avulla leukojen käyttöpaineen ollessa 1,05 kp/cm ja leukojen sulkeutumisajan 2 sekuntia.
Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa:
Esim. Pintakerroksen Kuuma saumaus- Kylmä saumauslujuus paksuus lujuus,avau- (g/25 mm) __Qum)_tumis-%__(a)_(b)_(cj_(dj 2 0,11 100 0 000 3 0,19 77 0 000 4 0,27 6 0 0 50 510 5 0,36 25 0 150 465 560 6 0,47 58 0 425 440 585 7 0,54 77 0 185 450 570 -§--lr59_ 85_[_45___150__505 535 (a) sauma muodostettu 90°C:ssa (b) sauma muodostettu 100°C:ssa (c) saiama muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa 17
Esimerkit 9-15 6 8 4 Ί 1
Esimerkkien 2-8 menettely toistettiin paitsi, että jokaisessa tapauksessa propeeni/buteeni-l-kopolymeeri korvattiin koostumusseok-sella, joka sisälsi 75 paino-osaa propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä ja 25 paino-osaa polybuteeni-1:tä.
Tulokset saumojen lujuusmittauksista on esitetty seuraavassa taulukossa:
Taulukko
Esim. Pintakerroksen Kuuma saumaus-j Kylmä saumaus- no paksuus lujuus,avau- j lujuus (um) tumis-% (g/25 mm) __‘__(c)_(d) 9 0,11 100 0 0
10 0,19 27 5 70 I
11 0,27 8 485 510 j 12 0,36 58 515 560 j 13 0,47 50 | 490 595 j I 14 0,54 65 ! 485 575 ! | 15 0,59_ 71_j 500_590 j (c) sauma muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa
Edellä oleva tulokset osoittavat, että polybuteeni-l-poly-meerin lisääminen kalvon pintakerroksen muodostavaan koostumukseen alentaa sitä pintakerroksen paksuutta, joka tarvitaan muodostamaan mitattavan "kylmän" lujuuden omaava sauma, noin 0,27 mikrometristä (vain kopolymeeri) noin 0,19 mikrometriin.
Vastaavasti kuumasaumauslujuus paranee (pienempi avautumis-%) lisättäessä polybuteeni-l-polymeeriä.
Esimerkit 16-22
Esimerkkien 2-8 mukainen menettely toistettiin paitsi, että jokaisessa tapauksessa propeeni/buteeni-l-kopolymeeri korvattiin koostumusseoksella, joka sisälsi 50 paino-osaa propeeni/buteeni-1-kopolymeeriä ja 50 paino-osaa polybuteeni-l-polymeeriä.
Tulokset saumojen lujuusmittauksista on esitetty seuraavassa taulukossa.
6841 1 18
Taulukko
Esim. Pintakerroksen Kuuma saumaus- Kylmä saumauslujuus no paksuus lujuus, avau- (g/25 mm) __(juin)__tumis-%__(a)_(b)_(cj_(dj I 16 i 0,11 23 0 15 180 565| ! 17 | 0,19 6 0 75 265 505l | 18 j 0,27 35 45 115 330 550' j 19 0,36 40 80 150 340 560i | 20 0,47 31 90 180 370 585| ! 21 i 0,54 17 130 340 475 54s| 22 ! 0,59 23 1160 275 535 58θ' L. -....... ;_i_I_: (a) sauma muodostettu 90°C:ssa (b) sauma muodostettu 100°C:ssa (c) sauma muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa
Polybuteeni-l-pitoisuuden suurentaminen 25 painoprosentista 50 painoprosenttiin pintakerroksen koostumuksesta laajentaa edelleen pintakerroksen paksuusaluetta, joka antaa hyväksyttävän lujan kuuman ja kylmän lujuuden saumaan.
Kalvojen optiset ominaisuudet ovat myös erinomaiset, niiden ollessa kirkkaita ja kiiltäviä.
Esimerkit 23-29 Nämä ovat vertailuesimerkkejä, joissa esimerkkien 2-8 mukainen menettely toistettiin käyttäen buteeni-l-homopolymeeriä jokaisessa tapauksessa propeeni/buteeni-l-kopolymeerin asemesta.
Tulokset saumojen lujuusmittauksista on esitetty seuraavas-sa taulukossa.
Taulukko
Esim. ! Pintakerroksen Kuuma saumaus- Kylmä saumauslujuus j no j paksuus lujuus,avautu- (g/25 mm) _j_(pm)__mis-%__(a)_(bj_(cj_(d) 23 | 0,11 52 00 175 240 24 0,19 40 00 150 240 25 0,27 35 00 125 250 i 26 0,36 j 19 10 0 155 330 j 27 0,47 | 10 0 0 180 395 j 28 0,54 j 6 0 0 185 440 j j 29__0,59_j_4_j_0_0 205 480 j 19 (a) sauma muodostettu 90°C:ssa 6841 1 (b) sauma muodostettu 100°C:ssa (c) sauma muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa
Saadut saumojen kylmälujuudet ovat yleensä pienempiä kuin kopolymeerin ja buteeni-l-homopolymeerin 50:50 seoksella saavutetut (esimerkit 16-22) ja optiset ominaisuudet näissä kalvoissa ovat myös huonommat.
Esimerkit 30-32 Nämä ovat vertailuesimerkkejä, eivät keksinnön mukaisia ja esittävät uudelleenkäytetyn polymeerin pitoisuuden vaikutusta kolme-kerroskalvon alustakerroksessa.
Esimerkkien 2,5 ja 8 mukainen menettely toistettiin käyttäen alustan muodostavana polymeerinä materiaalia, joka oli saatu suula-kepuristettaessa uudestaan ja granuloitaessa aikaisemmin valmistettua kolmekerroskalvoa, jossa oli propeeni-homopolymeerialusta ja propeeni/buteeni-l-kerros (88:12) molemmilla pinnoillaan. Tämä materiaali suulakepuristettiin uudestaan kolmekanavaisesta suuttimesta ydinkerrokseksi kahden propeeni/buteeni-l-kopolymeerikerroksen (88:12) väliin ja käsiteltiin samalla tavalla kuin esimerkkien 2, 5 ja 8 mukaiset koostumukset. Ydinkerros muodostui siten yksinomaan uudelleenkäytetystä materiaalista.
Tulokset on esitetty taulukossa.
Taulukko
Esim. Pintakerroksen Kuuma saumaus- Kylmä saumauslujuus no paksuus lujuus,avautu- (g/25 mm) __(pm)__mis-%__(cj_(dj__ 30 0,11 100 0 0 31 0,36 21 405 485 32 0,59 76 505 540 (c) sauma muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa
Esimerkit 33-35
Esimerkkien 30-32 mukainen menettely toistettiin paitsi, että jokaisessa tapauksessa pintakerrokset muodostettiin uudelleen-käytettyä materiaalia olevalle ydinkerrokselle ja ne olivat 50:50 20 6841 1 suhteessa seosta, joka sisälsi propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä (88:12) ja polybuteeni-l-polymeeriä.
Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
Taulukko
Esim.j Pintakerroksen I Kuuma saumaus- Kylmä saumauslujuus no paksuus ι lujuus,avautu- (g/25 mm) (pi) I mis-% (c) (d) 33I0,1115 235 555 | 34 j 0,36 i 25 610 600 ! 35 1 0,59 j 14 620 635 (c) sauma muodostettu 110°C:ssa (d) sauma muodostettu 120°C:ssa
Sekä kuuma- että kylmä-saumauslujuuksissa saavutettava huomattava parantuminen esimerkkeihin 30-32 verrattuna tuloksena poly-buteeni-l-polymeerin lisäämisestä kolmekerroksisen kalvon pintakerrokseen. Lisäksi näiden kalvojen optiset ominaisuudet ovat erinomaiset .
Esimerkit 36-39 Nämä ovat vertailuesimerkkejä, eivät keksinnön mukaisia ja esittävät pintakerroksen koostumuksen muuttamisen vaikutusta levitettynä huomattavan määrän uudelleenkäytettyä polymeerimateriaalia sisältävälle alustakerrokselle.
Esimerkkien 30-32 mukainen menettely toistettiin paitsi, että (a) alustamateriaali muodostui seoksesta, joka sisälsi 50 paino-osaa propeeni-homopolymeeriä ja 50 paino-osaa uudelleenkäytettyä kolmekerroksista kalvoa, jossa on propeeni-homopolymeeri-alusta ja propeeni/buteeni-l-kopolymeeriä (88:12) oleva kerros molemmilla pinnoillaan ja (b) seosalustan molemmille pinnoille samanaikaisesti suulakepuristettu kerros muodostui seoksesta, joka sisälsi 50 paino-osaa propeeni-homopolymeeriä ja 50 paino-osaa bu-teeni-l-kopolymeeriä, joka sisälsi noin 10 paino-% eteeniä.
Keskimääräiset saumojen lujuudet määritettyinä samanaikaisesti suulakepuristetun kalvon näytteistä, joiden pintakerroksen paksuudet olivat eri suuria ja jotka oli saumattu 120°C:n lämpötilassa, on esitetty seuraavassa taulukossa.
. , w 68411
Taulukko 21
Esim. Pintakerroksen Sauman kylmä- no paksuus lujuus __(pm)__(q/25 mm)_ 36 0,07 152 37 0,13 189 | 38 0,22 222 [ ; 39 0,31 250 i
Esimerkit 40-43
Esimerkkien 36-39 menettely toistettiin paitsi, että jokaisessa tapauksessa seosydinkerrokselle muodostetut pintakerrokset olivat 50:50 painosuhteessa seosta, joka sisälsi propeeni/buteeni- 1-kopolymeeriä (88:12) ja buteeni-l/eteeni-kopolymeeriä, joka sisälsi 10 paino-% eteeniä.
Tulokset 120°C:n lämpötilassa saumatuista kalvon näytteistä on esitetty seuraavassa taulukossa.
Taulukko
Esim. Pintakerroksen Sauman kylmä- no paksuus lujuus __(pii)__(g/25 mm)_ 40 0,07 649 41 0,13 498 42 0,22 j 359 43 _j_0,31_j_419_j
Parannus, joka saavutetaan sauman kylmälujuudessa korvaamalla pintakerroksen propeeni-homopolymeeri-aineosa propeeni/but-eeni-l-kopolymeerillä, on ilmeinen verrattaessa näitä tuloksia esimerkeissä 36-39 saavutettuihin arvoihin.
Claims (8)
1. Monikerroskalvo joka käsittää aluskerroksen, joka koostuu 2-6 hiiliatomia sisältävän ^-olefiinin homo- tai kopolymeeristä, ja ainakin alustan toisella pinnalla olevan kuumasaumattavan kerroksen, tunnettu siitä, että kuumasaumattava kerros koostuu seoksesta, joka sisältää a) olennaisesti kiteistä kopolymeeriä, joka on muodostunut propy-leenistä ja 4-10 hiiliatomia sisältävästä c\-olefiinistä, jolloin kopolymeerin propyleenipitoisuus on 80-95 % kopolymeerin painosta, ja b) polymeeriä, joka on muodostunut 4-10 hiiliatomia sisältävästä <<-olefiinistä, joka on kopolymeroitu 0-10 % kanssa 2-10 hiiliatomia sisältävää ov-olefiiniä, laskettuna kopolymeerin painosta, jolloin polymeeri (b) muodostaa 25-90 % seoksen painosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, tunnet-t u siitä, että seoksen sisältämän propyleenikopolymeerin o(-olefii-nikomponentti on 1-buteeni.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen monikerroskalvo, tunnet-t u siitä, että 1-buteenipitoisuus on 10-15 paino-% seoksen sisältämästä propyleenikopolymeeristä.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että polymeeri (b) muodostaa 35-65 % seoksen painosta.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että polymeeri (b) on polybuteeni-1-homo-polymeeri .
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, joka on bi-aksiaalisesti venytetty ja käsittää aluskerroksen, joka koostuu pro-pyleenihomopolymeeristä tai propyleenikopolymeeristä 0,5-10 % kanssa etyleeniä, laskettuna kopolymeerin painosta, sekä ainakin alustan toisella pinnalla olevan samanaikaisesti suulakepuristetun kerroksen, tunnettu siitä, että kerros koostuu seoksesta, joka sisältää 65-35 paino-% propyleeni/1-buteeni-satunnaiskopolymeeriä, jossa on 10-15 % 1-buteenia, laskettuna satunnaiskopolymeerin painosta, ja 35-65 paino-% 1-buteenihomopolymeeriä.
7. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen monikerroskalvon valmistamiseksi, muodostamalla aluskerros, joka koostuu 2-6 hiili-atomia sisältävän o(-olefiinin homo- tai kopolymeeristä, ja levittä- 6841 1 23 mällä ainakin alustan toiselle pinnalle kerros, tunnettu siitä, että ainakin alustan toiselle pinnalle levitettävä kerros koostuu seoksesta, joka sisältää a) olennaisesti kiteistä kopolymeeriä, joka on muodostunut propylee-nistä ja 4-10 hiiliatomia sisältävästä t^-olefiinistä, jolloin ko-polymeerin propyleenipitoisuus on 80-95 % kopolymeerin painosta, ja b) polymeeriä, joka on muodostunut 4-10 hiiliatomia sisältävästä <<-olefiinistä, joka on kopolymeroitu 0-10 % kanssa 2-10 hiiliatomia sisältävää <H-olef iiniä, laskettuna kopolymeerin painosta, jolloin polymeeri (b) muodostaa 25-90 % seoksen painosta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aluskerros ja seoskerros tai -kerrokset suulakepuriste-taan samanaikaisesti. 24 Patentkrav 6 841 1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2501075A GB1495776A (en) | 1975-06-11 | 1975-06-11 | Film-forming olefin polymer compositions |
| GB2501075 | 1975-06-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761685A FI761685A (fi) | 1976-12-12 |
| FI68411B FI68411B (fi) | 1985-05-31 |
| FI68411C true FI68411C (fi) | 1985-09-10 |
Family
ID=10220766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761685A FI68411C (fi) | 1975-06-11 | 1976-06-11 | Flerskiktsfilm och foerfarande foer framstaellning av denna |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302504A (fi) |
| JP (2) | JPS51150560A (fi) |
| AT (1) | AT354079B (fi) |
| AU (1) | AU498482B2 (fi) |
| BE (1) | BE842890A (fi) |
| BR (1) | BR7603794A (fi) |
| CA (1) | CA1079894A (fi) |
| CH (1) | CH601405A5 (fi) |
| DE (2) | DE2626279C2 (fi) |
| DK (1) | DK261176A (fi) |
| ES (1) | ES448739A1 (fi) |
| FI (1) | FI68411C (fi) |
| FR (1) | FR2314211A1 (fi) |
| GB (1) | GB1495776A (fi) |
| IE (1) | IE42856B1 (fi) |
| LU (1) | LU75148A1 (fi) |
| MY (1) | MY8100319A (fi) |
| NL (1) | NL180597C (fi) |
| NO (1) | NO152418C (fi) |
| NZ (1) | NZ181133A (fi) |
| PT (1) | PT65215B (fi) |
| SE (1) | SE434820B (fi) |
| ZA (1) | ZA763489B (fi) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321688A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-28 | Toray Ind Inc | Automatic packaging laminate film |
| GB1566077A (en) * | 1977-05-06 | 1980-04-30 | British Cellophane Ltd | Heat-sealable polypropylene film |
| JPS5428351A (en) * | 1977-08-05 | 1979-03-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Readily heat-sealable resin composition and composite film having improved transparency |
| GB1566239A (en) * | 1977-09-26 | 1980-04-30 | Mitsui Petrochemical Ind | Thermoplastic filmforming olefin polymer composition |
| FR2409858A1 (fr) * | 1977-11-29 | 1979-06-22 | British Cellophane Ltd | Film de polypropylene thermoscellable |
| IT1193760B (it) * | 1978-06-14 | 1988-08-24 | Sumitomo Chemical Co | Procedimento per produrre copolimeri di propilene e pellicola di polipropilene a piu' strati con esso ottenuta |
| JPS5582648A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-21 | Asahi Dow Ltd | Compound film of cold high orientation and method of making said film |
| PT70691A (fr) * | 1979-01-17 | 1980-02-01 | Naphtachimie Sa | Procede pour la fabrication de copolymeres de propylene etde butene-1 et leurs applications |
| JPS5933307B2 (ja) * | 1979-06-11 | 1984-08-15 | 東洋紡績株式会社 | 密着性の良好な包装材料 |
| JPS5942632B2 (ja) * | 1979-07-11 | 1984-10-16 | 東洋紡績株式会社 | 密着性の良好な包装材料 |
| JPS6036388B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1985-08-20 | 東洋紡績株式会社 | 密着性の良好な包装材料 |
| FR2462449A1 (fr) | 1979-07-30 | 1981-02-13 | Naphtachimie Sa | Procede de fabrication de copolymeres de propylene et de butene-1, produits en resultant et leurs applications |
| US4339495A (en) * | 1979-10-05 | 1982-07-13 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable packaging film comprising propylene polymer substrate and olefin surface layer blend of polybutene-1 and ethylene or a propylene copolymer |
| US4439478A (en) * | 1980-05-23 | 1984-03-27 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Heat sealable, multi-ply polypropylene film |
| US4390385A (en) | 1980-05-23 | 1983-06-28 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Heat sealable, multi-ply polypropylene film |
| JPS5715958A (en) * | 1980-07-03 | 1982-01-27 | Toyo Boseki | Thermo-contractive composite film |
| JPS5749554A (en) * | 1980-09-09 | 1982-03-23 | Toyo Boseki | Thermal contractive composite film |
| JPS5753345A (en) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Toyo Boseki | Thermal contractive composite film |
| JPS5774152A (en) * | 1980-10-28 | 1982-05-10 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable composite film |
| JPS57128548A (en) * | 1981-02-03 | 1982-08-10 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable package |
| JPS59212263A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-01 | チッソ株式会社 | ポリプロピレン系複合延伸フイルム |
| US4707414A (en) * | 1984-04-09 | 1987-11-17 | General Dynamics, Pomona Division | Electrostatic-free package |
| US4569468A (en) * | 1984-09-18 | 1986-02-11 | International Business Machines Corporation | Continuous forms feed tractor with multiple cut forms chutes |
| JPS61108647A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 結剤性プロピレンランダム共重合体組成物 |
| DK170561B1 (da) * | 1984-11-02 | 1995-10-23 | Mitsui Petrochemical Ind | Krystallinsk propylencopolymerblanding og laminat indeholdende en sådan blanding |
| US5372669A (en) * | 1985-02-05 | 1994-12-13 | Avery Dennison Corporation | Composite facestocks and liners |
| DE3509384A1 (de) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bedruckbare und beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung |
| AU588321B2 (en) * | 1985-05-30 | 1989-09-14 | Shell Oil Company | Film for food wrap |
| US4681804A (en) * | 1985-08-30 | 1987-07-21 | Shell Oil Company | Polybutylene room temperature aged film |
| ATE78278T1 (de) * | 1985-11-25 | 1992-08-15 | Shell Oil Co | Buten-1/propylen-copolymer-mischungen. |
| DE3631231A1 (de) * | 1986-09-13 | 1988-03-24 | Hoechst Ag | Bedruckbare und beidseitig siegelbare, biaxial orientierte opake polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung |
| US5077121A (en) * | 1988-10-27 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | High strength high modulus polyolefin composite with improved solid state drawability |
| ZA918223B (en) * | 1990-11-01 | 1992-07-29 | Himont Inc | Propylene polymers films and laminates |
| IT1254244B (it) * | 1992-03-10 | 1995-09-14 | Himont Inc | Composizioni di copolimeri random del propene contenenti una alfa- olefina come comonomero |
| IT1271418B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici |
| DE69503560T2 (de) * | 1994-04-28 | 1999-03-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka | Polypropylen-Zusammensetzung für laminatete und orientierte Filme sowie daraus bestehender laminateter und orientierter Film |
| US5709937A (en) * | 1995-01-13 | 1998-01-20 | Avery Dennison Corporation | Clear conformable oriented films and labels |
| US20030039826A1 (en) | 2000-03-20 | 2003-02-27 | Sun Edward I. | Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks |
| GB0101994D0 (en) * | 2001-01-25 | 2001-03-14 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Process for the production of coated polumeric film |
| US20070167576A1 (en) * | 2002-08-27 | 2007-07-19 | Sehyun Kim | Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films |
| TWI350246B (en) * | 2003-07-04 | 2011-10-11 | Mitsui Chemicals Tohcello Inc | Biaxially oriented multi-layer polypropylene film and the use thereof |
| JP5551088B2 (ja) * | 2008-01-22 | 2014-07-16 | テーザ・ソシエタス・ヨーロピア | 特に接着テープ用の支持フィルムおよびその使用 |
| EP2371517B1 (en) * | 2010-03-30 | 2012-07-25 | Borealis AG | Process for transforming polypropylene into a crystal modification of high transparency and articles resulting from said process |
| EP2627492B1 (en) | 2010-10-15 | 2018-11-21 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method for forming blends of polyolefin and resin modifier |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775184A (en) * | 1968-01-02 | W.R. Grace And Co. | Oriented blends of polypropylene and polybutene-1 | |
| BE626817A (fi) * | 1962-01-15 | |||
| NL128622C (fi) * | 1963-03-13 | |||
| US3361607A (en) * | 1964-04-15 | 1968-01-02 | Du Pont | Method of flame treating and heat sealing a biaxially oriented heat shrinkable plastic film |
| US3496061A (en) * | 1966-01-28 | 1970-02-17 | Continental Can Co | Flexible packages containing nonfusible high peel strength heat seals |
| GB1113380A (en) * | 1966-06-03 | 1968-05-15 | Mobil Oil Corp | Thermoplastic polymer blend compositions |
| DE1669851C3 (de) | 1967-07-05 | 1973-12-06 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Thermoplastische Formmassen |
| US3832270A (en) * | 1968-09-23 | 1974-08-27 | Grace W R & Co | Heat shrinkage,oriented laminated plastic film |
| IL35727A (en) * | 1969-12-24 | 1973-04-30 | Bayer Ag | Amidothiolphosphoric acid esters,their preparation and their use as insecticides and acaricides |
| JPS5227924B2 (fi) * | 1972-06-09 | 1977-07-23 | ||
| DE2234103C2 (de) * | 1972-07-12 | 1974-07-18 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Heiß verschweiß bares Polybuten-! |
| DE2254128C3 (de) * | 1972-11-04 | 1975-08-14 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I |
| US3900534A (en) * | 1973-05-07 | 1975-08-19 | Mobil Oil Corp | Thermoplastic films based on blends of polypropylene and polybutene |
| US4046945A (en) * | 1974-01-18 | 1977-09-06 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Process for the bonding of films and molded components |
| JPS5379984A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Copolymer and production |
| US4211852A (en) * | 1977-09-26 | 1980-07-08 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof |
-
1975
- 1975-06-11 GB GB2501075A patent/GB1495776A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-05-24 US US05/689,544 patent/US4302504A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-10 ES ES448739A patent/ES448739A1/es not_active Expired
- 1976-06-11 NZ NZ18113376A patent/NZ181133A/xx unknown
- 1976-06-11 BE BE167877A patent/BE842890A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 FI FI761685A patent/FI68411C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 ZA ZA763489A patent/ZA763489B/xx unknown
- 1976-06-11 DK DK261176A patent/DK261176A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-06-11 BR BR7603794A patent/BR7603794A/pt unknown
- 1976-06-11 DE DE2626279A patent/DE2626279C2/de not_active Expired
- 1976-06-11 AU AU14871/76A patent/AU498482B2/en not_active Expired
- 1976-06-11 SE SE7606687A patent/SE434820B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 DE DE2660615A patent/DE2660615C2/de not_active Expired
- 1976-06-11 CH CH745276A patent/CH601405A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 LU LU75148A patent/LU75148A1/xx unknown
- 1976-06-11 JP JP6782276A patent/JPS51150560A/ja active Granted
- 1976-06-11 NL NL7606319A patent/NL180597C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 AT AT427976A patent/AT354079B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 NO NO762020A patent/NO152418C/no unknown
- 1976-06-11 FR FR7617741A patent/FR2314211A1/fr active Granted
- 1976-06-11 CA CA254,658A patent/CA1079894A/en not_active Expired
- 1976-06-11 IE IE1264/76A patent/IE42856B1/en unknown
- 1976-06-11 PT PT6521576A patent/PT65215B/pt unknown
-
1979
- 1979-12-25 JP JP54169125A patent/JPS5917951B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-12-30 MY MY319/81A patent/MY8100319A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68411C (fi) | Flerskiktsfilm och foerfarande foer framstaellning av denna | |
| US4252851A (en) | Multiple-layer films | |
| CA1086887A (en) | Thermoplastic, film-forming composition comprising a blend of a propylene-ethylene copolymer and a polymer of an alpha-olefin containing 4 to 10 carbon atoms | |
| US4643945A (en) | Heat sealable blend of polypropylene terpolymers and linear low density polyethylene | |
| EP0351189B1 (en) | Ethylene-alpha-olefin copolymer and films obtained therefrom | |
| EP0128677B1 (en) | Multiple-layer polyolefin films | |
| EP0061238B1 (en) | Composite heat-sealable films | |
| DE69412279T2 (de) | Heisssiegelfähige filme und daraus hergestellte gegenstände | |
| EP0597502B1 (en) | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers | |
| EP1276611B1 (en) | Composition and films thereof | |
| AU687292B2 (en) | Biaxially oriented multilayer heat sealable packaging film | |
| CN1689801B (zh) | 使用丙烯-乙烯无规嵌段共聚物作为表层的双轴取向多层膜 | |
| JP3794698B2 (ja) | 長鎖枝分れを有する単一部位触媒作用によるコポリマーを含む熱収縮性フィルム | |
| DE69532852T2 (de) | Alpha-olefin-styrol enthaltender film | |
| AU624253B2 (en) | Bioriented film | |
| US5948547A (en) | Composition based on statistical propylene copolymers, process for their manufacture and multilayer heat-sealable sheets containing them | |
| EP1243612A2 (en) | Heat-seal films and method of manufacture | |
| JPS61248740A (ja) | ポリプロピレン多層フイルム | |
| DE69917360T2 (de) | Verbundfolie | |
| EP0810922B1 (en) | Oriented film with improved heat sealability | |
| AU1357201A (en) | Metallized multi-layer film | |
| JPS6028442A (ja) | ポリ４−メチル−１−ペンテンフイルム | |
| KR100418110B1 (ko) | 선형 저밀도 폴리에틸렌 기재의 신장성 다층 필름 | |
| GB2024715A (en) | Process for the preparation of thermoweldable polyolefinic films | |
| EP1581389B1 (en) | Heat sealable biaxially oriented polypropylene film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED |