FI67207C - Foerfarande foer framstaellning av n-etyletylendiamin - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av n-etyletylendiamin Download PDFInfo
- Publication number
- FI67207C FI67207C FI783891A FI783891A FI67207C FI 67207 C FI67207 C FI 67207C FI 783891 A FI783891 A FI 783891A FI 783891 A FI783891 A FI 783891A FI 67207 C FI67207 C FI 67207C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- heptane
- reaction mixture
- ethylenediamine
- aliphatic hydrocarbon
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/08—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
I- f-, KUULUTUS) ULKAISU ^ 0 ^ ^ ® ^ UTLÄGGNI NGSSKMFT 6 7207 C Patentti cyönn&tty 11 C2 1985 W Patent meddelat ^ " pi) K»Jt/facet3 C 07 C 87/16, 85/04 SUOMI—FINLAND W) 783891 (22) Hrinihpirni— Λ—tilwlm^H 18.1 2.78 ' ' (M) ANmplM—GIW(k«t*d*( 1 8.1 2.78 (41) Tiiat JrikMai —MM β(·Μΐ| g η η<^
Patentti- ja rekisterihallitus «4) νιμμμρμμι μ kimLjuikaiMn p*m.— , in Q.
Patent· OCh registerstyralsan AiwMcm ntfefd odl utUkrftw p«Mearad .10.84 (31)(33)(31) PjnM"OT ·ο·οΛ·υ·-β·|ΐΜΐ prior** 30.01.78 15.11.78 USA(US) 873450, 960972 Toteennäytetty-Styrkt (71) Lederle Piperacillin, Inc., Carolina, Puerto Rico, USA(US) (72) Karel Francis Bernady, Belle Mead, New Jersey,
Paul David Mogolesko, Belle Mead, New Jersey, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5**) Menetelmä N-etyyl ietyleenidiami inin valmistamiseksi -Förfarande för framställning av N-etyletylendiamin
Keksinnön kohteena on menetelmä N-etyylietyleenidiamiinin
H
C2H5NCH2CH2NH2 valmistamiseksi, jonka puhtausaste on n. 99%, jossa menetelmässä (a) saatetaan etyylihalogenidi ja etyleenidiamiini reagoimaan etyleenidiamiinin moolisuhteen etyylihalogenidiin ollessa n. 1-20:1 ja lämpötilassa väliltä n. -10 - n. +120°C vedettömissä olosuhteissa alkyloimisreaktioseoksen muodostamiseksi, ja (b) lisätään reaktioseokseen n. 0,20-30 paino-% sopivaa ali-faattista hiilivetyliuotinta, laskettuna reaktioseoksen painosta.
Menetelmälle on erikoisesti tunnusomaista, että (c) jakotislataan reaktioseos etyleenidiamiinin poistamiseksi atseotrooppisena seoksena alifaattisen hiilivetyliuottimen kanssa, (d) neutraloidaan saatu seos saattamalla se kosketukseen vähintään 0,9 mooliekvivalentin kanssa sopivaa emästä yhtä moolia kohti etyylihalogenidia alkalihalogenidisakan suspension muodostamiseksi, 2 67207 (e) erotetaan alkalihalogenidisakka suspensiosta ja otetaan muodostunut emäliuos talteen/ (f) pestään erotettu alkalihalogenidi alifaattisella hiilivety liuottimena, (g) jakotislataan vaiheesta (e) saadun emäliuoksen ja vaiheesta (f) talteenotetun alifaattisen hiilivetypesunesteen yhdistelmä käytännöllisesti katsoen kaiken veden ja jäljellä olevan etyleeni-diamiinin poistamiseksi, ja (h) jakotislataan saatu seos jäljellä olevan alifaattisen hiilivetyliuottimen poistamiseksi ja N-etyylietyleenidiamiinin talteenottamiseksi.
N-etyylietyleenidiamiinista käytetään seuraavassa lyhennettä NEED ja etyleenidiamiinista lyhennettä EDA.
US-patenttijulkaisussa 4 061 633 on esitetty veden ja amiinin atseotrooppisen seoksen erotus lisäämällä hiilivetyä.
US-patenttijulkaisu 2 868 833 kuvaa N-etyylietyleenidiamiinin valmistusta antamalla monoasetyylietyleenidiamiinin reagoida litium-alumiinihydridin kanssa liuottimessa.
GB-patenttijulkaisussa 1 007 343 on kuvattu oktadekyylietylee-nidiamiinin valmistus antamalla etyleenidiamiinin reagoida oktade-kyylibromidin kanssa liuottimessa. Liuotin uutetaan heptaanilla ja heptaani poistetaan haihduttamalla. Saadaan raaka oktadekyyliety-leenidiamiini (saanto 96%).
DE-patenttijulkaisussa 2 113 208 on kuvattu alkyylihalogenidin reaktio diamiinin kanssa.
Julkaisussa J. of Pharm. Sciences 57 (1968) 2073 on kuvattu N-C^-C^-alkyylietyleenidiamiinien valmistus alkyloimalla vedetöntä etyleenidiamiinia alkyylihalogenidilla liuottimessa (saannot 57% tai sen alle).
Julkaisussa J. of American Chemical Society 73 (1951) 1370 on kuvattu N-C^-Cg-alkyylietyleenidiamiinien valmistus antamalla N-alkyyliamiinin reagoida 2-bromietyyliamiinihydrobromidin kanssa. Saannot ovat tällöin 52% tai sen alle.
3 67207
Julkaisussa J. of American Chemical Society 67 (1945) 1581 on kuvattu menetelmä N-alkyylietyleenidiamiinien valmistamiseksi keittämällä palautusjäähdyttäen useiden tuntien ajan seosta, jossa on alkyylikloridia tai -bromidia ja suuri ylimäärä erittäin konsentroitua (95%) etanolia, minkä jälkeen etanoli haihdutetaan, jolloin jäljelle jäänyt neste saadaan erotetuksi kahdeksi kerrokseksi.
Ylempi kerros erotetaan, laimennetaan vedellä ja uutetaan eetterillä. Eetteriuute kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla ja haihdutetaan, jolloin saadaan N-alkyylietyleenidiamiini.
Alalla ei ole aikaisemmin tunnettu esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää, jossa N-etyylietyleenidiamiini valmistetaan antamalla etyylihalogenidin reagoida etyleenidiamiinin kanssa ja jolloin reagoimaton etyleenidiamiini poistetaan atseotroopposella tislauksella.
Keksinnön mukaisesti saatetaan etyleenidiamiini vedettömänä nesteenä reagoimaan etyylihalogenidin kanssa seuraavasti:
H
C0H,-X + H_N-CH~CH0-NH0-* C«HcN-CH_CH0NH„ + HX,
Z D Z Z Z Z Z O Z Z Z
jossa X on halogeeniatomi, kuten kloori, bromi, fluori tai jodi, edullisesti kloori. Reaktio saatetaan tapahtumaan reaktioseosta sekoittaen sopivassa reaktioastiassa lämpötilassa väliltä n. -10-n. + 120°C, edullisesti n. 25-75°C:ssa, n. 1-24 tunnin, edullisesti 2-6 tunnin aikana. EDA:n moolisuhde käytettyyn etyylihalogenidiin on n. 1-20:1, edullisesti n. 2-5:1. Kokonaisviipymisaika reaktio-astiassa riippuu käytetystä lämpötilasta, jolloin lyhyempiä viipy-misaikoja käytetään yhdessä korkeampien lämpötilojen kanssa.
Kun reaktio on loppunut, laimennetaan reaktioseos n. 0,2-30 paino-%:illa, edullisesti n. 0,5-1,0 paino-%:illa, sopivaa alifaat-tista hiilivetyliuotinta, laskettuna reaktioseoksen painosta. Laimennettu reaktioseos kuumennetaan sen jälkeen kiehumispisteeseen tislauskolonnissa mahdollisesti jäljellä olevan EDA:n poistamiseksi atseotrooppisella tislauksella. EDA-tisle voidaan mahdollisesti ottaa talteen ja palauttaa.
Käsite "sopiva alifaattinen hiilivetyliuotin" määritellään tässä alifaattiseksi hiilivetyliuottimeksi, joka on sekoittuva 67207 NEED:n kanssa, sekoittumaton EDA:n kanssa ja joka muodostaa atseo-trooppisen seoksen veden ja/tai EDA:n kanssa välillä n. 20-131°C, ilman että mukana on olennaisia määriä NEED:tä. Sopivia alifaat-tisia hiilivetyliuottimia ovat n-heptaani, isooktaani, syklohek-saani, n-heksaani, metyylisykloheksaani, n-pentaani jne., vaikkakin sopivin alifaattinen hiilivetyliuotin on n-heptaani. Aromaattisia hiilivetyjä ei voida käyttää alifaattisten hiilivetyjen asemesta, mikä johtuu siitä, että ne ovat sekoittuvia sekä EDA:n että NEED:n kanssa.
Reaktioseos neutraloidaan sitten saattamalla se kosketukseen vähintään 0,9 mooliekvivalentin kanssa sopivaa emästä yhtä moolia kohti käytettyä alkyylihalogenidia. Käsite "sopiva alkaloimisaine" määritellään tässä natrium- tai kaliumhydroksidiksi joko erikseen tai seoksina. Sopivin emäs on n. 50%:inen natriumhydroksidin vesi-liuos .
Muodostunut alkalihalogenidisaostuma erotetaan muodostetusta suspensiosta tavanomaisin menetelmin, kuten suodattamalla tai linkoamalla, ja pestään alifaattisella hiilivetyliuottimena, edullisesti n-heptaanilla.
Alifaattiset hiilivetyliuotinpesunesteet otetaan talteen ja yhdistetään emäliuoksen kanssa, joka saatiin erotettaessa alkalihalogenidisaostuma alkyloimisaineen lisäyksestä reaktioseokseen muodostuneesta suspensiosta. Yhdistyneet nesteet jakotislataan aseotrooppisesti ilmakehän paineessa täytekolonnin läpi, edullisesti palauttaen heptaanitisle kolonnin ylimpään osaan kunnes jäljelle jäänyt aine on pääasiallisesti vapaa EDA:sta ja vedestä.
Muodostunut, pääasiallisesti EDArvapaa reaktioseos, joka sisältää tuotteen NEED, korkeampia alkyloituja etyleenidiamiineja ja alifaattisen hiilivetyliuottimen, jakotislataan käyttäen jako-tislauskolonnia, joka sisältää riittävän lukumäärän teoreettisia pohjia alifaattisen hiilivetyliuottimen erottamiseksi tuoteesta NEED. Käyttäen esimerkiksi kolonnia, joka sisältää 15 teoreettista pohjaa tislautuu n-heptaani esijakeena, jonka kiehumispiste on n. 98-100°C. Saatu hiilivetyliuottimen ensijae voidaan palauttaa muihin menetelmän vaiheisiin, kuten reaktioseoksen laimennukseen tai EDA:n tai veden aseotrooppiseen tislaukseen reaktioseoksesta.
5 67207
Hiilivetyliuottimen esijakeen poistamisen jälkeen kirkastetaan reaktioseos mahdollisesti läsnäolevien liukenemattomien aineiden poistamiseksi ja kirkastetun liuoksen tislausta jatketaan NEED:in muodostamiseksi (kiehumispiste 130-131°C), jonka puhtausaste on suurempi kuin 99% ja n. 62-65%:in saannolla, laskettuna teoreettisesti lisätyn etyylihalogenidin määrästä.
On huomattava, että tämä menetelmä voidaan toteuttaa myös jatkuvana käyttäen sopivia astioita, kuten reaktoreita, joissa on jatkuva virtaus, erotusastioita, tislauskolonneja jne.
Keksintöä havainnollistetaan lähemmin seuraavien esimerkkien avulla, joissa annetut lämpötilat ovat Celsius-asteita. Ellei toisin ole esitetty ovat kaikki paino-osia. Tuotteen puhtausaste ilmaistaan prosentteina, määritettynä höyrytaasikromatografisesti. (VPC).
Esimerkki 1 Tämä esimerkki havainnollistaa vedettömän EDA:n käyttöä 565 g (8,76 moolia) etyylikloridia lisätään 1 420 g:aan (23,63 mooliin) vedetöntä EDA 30-40°C:n lämpötilassa 5 tunnin aikana. Reaktioseosta sekoitetaan 2 tuntia lisäämisen loputtua ja lisätään 935 ml (17,5 moolia) 50%:ista natriumhydroksidiliuosta. Muodostunutta kaksifaasiseosta sekoitetaan 30 minuuttia, annetaan stabiloitua ja vesifaasi erotetaan ja uutetaan 2 x 150 ml:11a n-heptaania. Hep-taaniuute lisätään orgaaniseen faasiin ja yhdistetty liuos kuumennetaan veden ja EDA:n poistamiseksi atseotrooppisella tislauksella 88-97°C:ssa käyttäen jakotislauskolonnia ja erotuslaitetta tislatun heptaanin palauttamista varten tislausastiaan ja tiheämmän EDA-vesi-faasin erottamiseksi. Tällä tavalla erotetaan EDA-vesifaasi, joka koostuu 394 g:sta vettä ja 896 g:sta (14,91 moolista) EDA. EDA-vapaa jäännös jakotislataan heptaani-esijakeen muodostamiseksi (kiehumispiste 98-102°c), joka koostuu 3-4 paino-%:ista NEED ja 484 g:sta NEED (kiehumispiste 130-131°C), jolla on suurempi puhtausaste kuin 99,8% höyryfaasikromatografiän mukaisesti. Saanto on 62,7%, laskettuna käytetystä etyylikloridistä.
Esimerkki 2 6 67207 Tämä esimerkki havainnollistaa EDA:n erottamista NEEDtista atseotrooppisella tislauksella
Seos, jossa on 500 g EDA ja 500 g NEED, laimennetaan 200 ml: 11a n-heptaania ja kuumennetaan EDA:n (kiehumapiste 87-90°C) atseo-trooppista jakotislausta varten siitä käyttäen tislauskolonnia ja laitetta, joka palauttaa talteenotetun heptaanin tislauslaitteeseen ja tekee mahdolliseksi tiheämmän EDA-faasin talteenottaiaisen. Tällä tavalla talteenotettu EDA sisältää vähemmän kuin 1% NEED höyryfaasi-kromatografiän mukaisesti. EDA-vapaa jäännös jakotislataan sitten heptaani-esijakeen ja puhtaan NEED:in (kiehumapiste 13Q-131°C) tal-teenottamiseksi.
Edellä kuvatulla tavalla, mutta käyttämällä sykloheksaania, n-heksaania tai iso-oktaania n-heptaanin asemesta, saadaan samankaltaisia tuloksia.
Esimerkki 3 Tämä esimerkki kuvaa veden erottamista NEED:ista atseotrooppi- sella tislauksella
Seokseen, jossa on 56 g NEED ja 10 g vettä, pannaan 50 ml n-heptaania. Seos kuumennetaan kiehuvaksi ja vesi jakotislataan atseo-trooppisesti (kiehumapiste 88-98°C) siitä käyttäen tislauskolonnia ja erotuslaitetta, joka palauttaa talteenotetun heptaanin tislauslaitteeseen ja tekee mahdolliseksi tiheämmän vesifaasin poistamisen. Veden poiston päätyttyä jakotislataan jäännös heptaaniesijakeen ja NEED:n (kiehumapiste 130-131°C) talteenottamiseksi, joka sisältää vähemmän kuin 0,2% vettä höyryfaasikromatografiän mukaan.
Edellä kuvatulla tavalla, mutta käyttäen sykloheksaania, n-heksaania tai iso-oktaania n-heptaanin asemesta, saadaan samankaltaisia tuloksia.
Esimerkki 4 67207 62,4 g (0,967 moolia) etyylikloridia lisätään sekoittaen 146,3 g:aan (2,43 moolia) etyleenidiamiinia 1 tunnin aikana, jona aikana lämpötila saa nousta 95°C:seen. Kun etyylikloridin lisääminen on loppuunsuoritettu, lisätään 34,2 g n-heptaania ja muodostunut seos tislataan atseotrooppisesti käyttäen jakotislauskolonnia ja Dean Stark-laitetta juoksevan kaksifaasitisleen talteenottamiseksi, joka koostuu alemmasta kerroksesta, jossa on 85,09 g etyleenidiamiinia, ja ylemmästä heptaani-kerroksesta, joka palautetaan jakotislauskolon-niin, kunnes kaikki etyleenidiamiini on poistettu siitä.
Saatu aine päähdytetään 80°:seen, neutraloidaan 77,36 g:11a (0,967 moolilla) natriumhydroksidia 50%:isessa vesiliuoksessa ja muodostunut natriumkloridisakka erotetaan suodattamalla suodatus-kakun ja juoksevan kaksifaasisuodoksen muodostamiseksi. Suodatus-kakku pestään senjälkeen 50 ml:11a heptaania ja pesuneste lisätään alkuperäiseen kaksifaasisuodokseen.
Saatu kaksifaasineste tislataan senjälkeen atseotrooppisesti käyttäen jakotislauskolonnia ja Dean-Stark-laitetta kaksifaasitisleen talteenottamiseksi, joka sisältää n-heptaania ja vettä. Kun kaikki vesi on poistettu, jakotislataan jäännös mahdollisen heptaa-nin poistamiseksi ja 54,5 g:n N-etyylietyleenidiamiinia talteenottamiseksi, jonka kiehumapiste on 130-131°C, saanto 64% ja puhtausaste 99%.
Esimerkki 5
Esimerkin 4 mukainen koe toistetaan jokaista yksityiskohtaa myöten lopulliseen tislaukseen asti. Kun kaikki vesi on poistettu atseotrooppisesti tislaamalla, suodatetaan jäljellä oleva aine 4,32 g:n valkoisen sakan erottamiseksi. Suodatuskakku pestään sen jälkeen 16 g:11a heptaania ja pesuneste yhdistetään suodokseen. Pesunesteen kanssa yhdistetty suodos jakotislataan senjälkeen hep-taanin poistamiseksi ja 53,7 g:n N-etyylietyleenidiamiinia talteenottamiseksi, jonka kiehumapiste on 130-131°C, saanto 63% ja puhtaus-aste 99%.
Esimerkki 6 67207
Lasivaipalla varustettuun reaktioastiaan pannaan 848 osaa etyleenidiamiinia (98%:sta) ja sen jälkeen 331 osaa nestemäistä etyylikloridia, lisättynä tiputuslaitteen läpi sellaisella nopeudella, että reaktioseos pysyy 45-55°C:ssa. Seosta sekoitetaan 2 tuntia ja lisätään 91 osaa heptaania. Etyleenidiamiinin ylimäärä tislataan atseotrooppisesti pois täytekolonnin läpi palauttaen heptaani-tisle kolonnin yläosaan. Yhteensä 492 osaa etyleenidiamiinia otetaan talteen tisleestä palautuksen aikana. Reaktioseos neutraloidaan 402 osalla natriumhydroksidia 50%:isessa liuoksessa, joka on jäähdytetty huoneen lämpötilaan ja lingotaan natriumkloridisivutuotteen poistamiseksi. Suolakakku pestään 70 osalla heptaania ja pesuneste yhdistetään emäliuokseen lasivaipalla varustetussa astiassa. Vettä tislataan atseotrooppisesti pois yhdistetyistä nesteistä täytekolonnin läpi palauttaen tislautunut heptaani kolonnon yläosaan. Kun kaikki vesi on poistettu, jakotislataan heptaani täytekolonnin läpi jäännöksen muodostamiseksi, joka sisältää esimerkeistä 7, 8 ja 9 saatuihin jäännöksiin.
Esimerkki 7
Lasivaipalla varustettuun reaktioastiaan pannaan 492 osaa esimerkistä 6 talteenotettua etyleenidiamiinia ja 375 osaa tuoretta etyleenidiamiinia (98%:ista). Tähän seokseen lisätään 331 osaa etyylikloridia sellaisella nopeudella, että reaktioseos pysyy 55-65°C:ssa. Seosta sekoitetaan 2 tuntia ja 45 osaa esimerkistä 7 talteenotettua heptaania lisätään. Etyleenidiamiinin ylimäärä tislataan atseotrooppisesti pois täytekolonnin läpi palauttaen heptaani-tisle kolonnin yläosaan. Yhteensä 501 osaa etyleenidiamiinia otetaan talteen tisleestä palauttamista varten. Reaktioseos neutraloidaan 407 osalla natriumkloridia 50%:isessa liuoksessa, jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja lingotaan natriumkloridi-sivutuotteen poistamiseksi. Suolakakku pestään 78 osalla heptaania ja pesuneste yhdistetään emäliuoksen kanssa lasivaipalla varustetussa astiassa. Vettä tislataan atseotrooppisesti pois yhdistetyistä nesteistä täytekolonnin läpi palauttaen tislautunut heptaani kolonnin yläosaan. Kun kaikki vesi on poistettu, jakotislataan heptaani täytekolonnin läpi jäännöksen muodostamiseksi, joka sisältää 288 osaa N-etyylietyleeni-diamiinia. Tämä jäännös yhdistetään esimerkeistä 2,8 ja 9 saatuihin jäännöksiin.
Esimerkki 8.
67207
Lasivaipalla varustettuun reaktioastiaan pannaan 501 osaa esimerkistä 7 talteenotettua etyleenidiamiinia ja 396 osaa tuoretta etyleenidiamiinia (98%:ista). Tähän seokseen lisätään 331 osaa etyylikloridia sellaisella nopeudella, että reaktioseos pysyy välillä 65-75°C. Seosta sekoitetaan 2 tuntia ja lisätään 28 osaa esimerkistä 7 talteenotettua heptaania. Etyleenidiamiinin ylimäärä tislataan atseotrooppisesti pois täytekolonnin läpi palauttaen heptaanitisle kolonnin yläosaan. Tisleestä otetaan talteen yhteensä 504 osaa etyleenidiamiinia palauttamista varten. Reaktioseos neutraloidaan 409 osalla natriumhydroksidia 50%:isessa liuoksessa, jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja lingotaan natriumkloridisivutuotteen poistamiseksi. Suolakakku pestään 82 osalla heptaania ja pesuneste yhdistetään emäliuokseen lasivaipalla varustetussa astiassa. Vettä tislataan atseotrooppisesti pois yhdistetyistä nesteistä täytekolonnnin läpi palauttaen tislautunut heptaani kolonnin yläosaan . Kun kaikki vesi on poistettu, jakotislataan heptaani täytekolonnin läpi jäännöksen muodostamiseksi, joka sisältää 310 osaa N-etyylietyleenidiamiinia. Tämä jäännös yhdistetään esimerkeistä 6,7 ja 9 saatuihin jäännöksiin.
Esimerkki 9.
Lasivaipalla varustettuun reaktioasiaan pannaan 504 osaa esimerkistä 8 talteenotettua etyleenidiamiinia ja 388 osaa tuoretta etyleenidiamiinia (98%:ista). Tähän seokseen lisätään 331 osaa etyylikloridia sellaisella nopeudella, että reaktioseos pysyy välillä 55-65°C. Seosta sekoitetaan 2 tuntia ja lisätään 30 osaa esimerkistä 8 talteenotettua heptaania. Etyleenidiamiinin ylimäärä tislataan atseotrooppisesti pois täytekolonnin läpi palauttaen heptaanitisle kolonnin yläosaan. Yhteensä otetaan tisleestä talteen 523 osaa etyleenidiamiinia palauttamista varten. Reaktioseos neutraloidaan 409 osalla natriumhydroksidia 50%:isessa liuoksessa, jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja longotaan natriumkloridisivutuotteen poistamiseksi. Suolakakku pestään 91 osalla heptaania ja pesuvesi yhdistetään emäliuokseen lasivaipalla varustetussa astiassa. Vettä tislataan atseotrooppisesti pois yhditetyistä nesteistä täytekolonnin läpi palauttaen tislautunut heptaani kolonnin yläosaan. Kun kaikki vesi 10 67207 on poistettu , jakotislataan heptaani täytekolonnin läpi jäännöksen muodostamiseksi, joka sisältää 317 osaa N-etyylietyleenidiamiinia, joka yhdistetään esimerkeistä 6, 7 ja 8 saatuihin jäännöksiin.
Saatu aine jakotislataan täytekolonnin läpi ilmakehän paineessa 1120 osan N-etyylietyleenidiamiinia muodostamiseksi, jonka kiehumispiste on 129-131°C. Saanto on 61,9%, laskettuna käytetystä etyylikloridista, tuotteen puhtausaste 99%.
Claims (7)
1. Menetelmä N-etyylietyleenidiamiinin valmistamiseksi, jonka puhtausaste on n. 99%, jossa menetelmässä (a) saatetaan etyylihalo-genidi ja etyleenidiamiini reagoimaan etyleenidiamiinin moolisuhteen etyylihalogenidiin ollessa n. 1-20:1 ja lämpötilassa väliltä n. -10 -n. +120°C vedettömissä olosuhteissa alkyloimisreaktioseoksen muodostamiseksi, ja (b) lisätään reaktioseokseen n. 0,20-30 paino-% sopivaa alifaattista hiilivetyliuotinta, laskettuna reaktioseoksen painosta, tunnettu siitä, että (c) jakotislataan reaktioseos etyleenidiamiinin poistamiseksi atseotrooppisena seoksena alifaattisen hiilivety liuottimen kanssa, (d) neutraloidaan saatu seos saattamalla se kosketukseen vähintään 0,9 mooliekvivalentin kanssa sopivaa emästä yhtä moolia kohti etyylihalogenidia aikaiihalogenidisakan suspension muodostamiseksi, (e) erotetaan alkalihalogenidisakka suspensiosta ja otetaan muodostunut emäliuos talteen, (f) pestään erotettu alkali-halogenidi alifaattisella hiilivetyliuottimella, (g) jakotislataan vaiheesta (e) saadun emäliuoksen ja vaiheesta (f) talteenotetaan alifaattisen hiilivetypesunesteen yhdistelmä käytännöllisesti katsoen kaiken veden ja jäljellä olevan etyleenidiamiinin poistamiseksi, ja (h) jakotislataan saatu seos jäljellä olevan alifaattisen hiilivety-liuottimen poistamiseksi ja N-etyylietyleenidiamiinin talteenottami-seksi,
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alifaattinen hiilivety on n-heptaani.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe (a) toteutetaan lämpötilassa väliltä n, 25-75°C.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) käytetään etyleenidiamiinin ja etyylihalo-genidin välillä moolisuhdetta 2-5:1.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alifaattista hiilivetyä vaiheessa (b) lisätään n. 0,5 -1,0%:n määrä, laskettuna reaktioseoksen painosta.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että n-heptaania vaiheessa (b) lisätään n. 0,5-1,0%:in määrä laskettuna reaktioseoksen painosta.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäs vaiheessa (d) on natriumhydroksidin n. 50%:inen vesiliuos. 12 Patentkrav 6 7 2 0 7
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87345078A | 1978-01-30 | 1978-01-30 | |
| US87345078 | 1978-01-30 | ||
| US96097278A | 1978-11-15 | 1978-11-15 | |
| US96097278 | 1978-11-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI783891A FI783891A (fi) | 1979-07-31 |
| FI67207B FI67207B (fi) | 1984-10-31 |
| FI67207C true FI67207C (fi) | 1985-02-11 |
Family
ID=27128297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI783891A FI67207C (fi) | 1978-01-30 | 1978-12-18 | Foerfarande foer framstaellning av n-etyletylendiamin |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR223161A1 (fi) |
| AT (1) | AT364345B (fi) |
| AU (1) | AU523012B2 (fi) |
| CA (1) | CA1120059A (fi) |
| CH (1) | CH642616A5 (fi) |
| DD (1) | DD141305A5 (fi) |
| DE (1) | DE2900060A1 (fi) |
| DK (1) | DK153541C (fi) |
| ES (1) | ES477283A1 (fi) |
| FI (1) | FI67207C (fi) |
| FR (1) | FR2415618A1 (fi) |
| GB (1) | GB2013180B (fi) |
| HU (1) | HU182922B (fi) |
| IL (1) | IL56176A (fi) |
| IT (1) | IT1116499B (fi) |
| NL (1) | NL190159C (fi) |
| SE (1) | SE446628B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2929841A1 (de) * | 1979-06-14 | 1980-12-18 | American Cyanamid Co | Verfahren zur herstellung von n-alkylaethylendiaminen |
| JP2501562B2 (ja) * | 1986-07-18 | 1996-05-29 | 三井東圧化学株式会社 | Ｎ，ｎ▲’▼−ジアルキルアルカンジアミン類の製造方法 |
| EP1081127B1 (en) * | 1999-03-19 | 2005-12-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Novel process for the preparation of n,n'-dialkylalkanediamines |
| CN102260175B (zh) * | 2011-06-08 | 2013-11-20 | 浙江大学 | N-乙基乙二胺的合成方法 |
| CN102816071B (zh) * | 2012-08-25 | 2014-05-07 | 太原理工大学 | 一种n-乙基乙二胺的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1130814B (de) * | 1959-12-03 | 1962-06-07 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Entwaesserung von AEthylendiaminen |
| BE626346A (fi) * | 1961-12-21 | |||
| GB1507379A (en) * | 1976-08-05 | 1978-04-12 | Bp Chem Int Ltd | Hydrocarbyl substituted polyamines |
-
1978
- 1978-12-11 IL IL56176A patent/IL56176A/xx unknown
- 1978-12-14 AU AU42550/78A patent/AU523012B2/en not_active Expired
- 1978-12-18 FI FI783891A patent/FI67207C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-12-19 GB GB7849118A patent/GB2013180B/en not_active Expired
- 1978-12-29 CA CA000318858A patent/CA1120059A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-02 AR AR275041A patent/AR223161A1/es active
- 1979-01-02 DE DE19792900060 patent/DE2900060A1/de active Granted
- 1979-01-25 FR FR7901952A patent/FR2415618A1/fr active Granted
- 1979-01-26 AT AT0060679A patent/AT364345B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-26 HU HU79AE556A patent/HU182922B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-01-26 IT IT47792/79A patent/IT1116499B/it active
- 1979-01-29 CH CH86279A patent/CH642616A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-29 DK DK036379A patent/DK153541C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-01-29 SE SE7900766A patent/SE446628B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-01-30 ES ES477283A patent/ES477283A1/es not_active Expired
- 1979-01-30 NL NLAANVRAGE7900746,A patent/NL190159C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-01-30 DD DD79210710A patent/DD141305A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7900746A (nl) | 1979-08-01 |
| GB2013180B (en) | 1982-05-12 |
| SE7900766L (sv) | 1979-07-31 |
| IT7947792A0 (it) | 1979-01-26 |
| AU4255078A (en) | 1979-08-09 |
| AR223161A1 (es) | 1981-07-31 |
| CH642616A5 (de) | 1984-04-30 |
| FR2415618A1 (fr) | 1979-08-24 |
| GB2013180A (en) | 1979-08-08 |
| AU523012B2 (en) | 1982-07-08 |
| DK36379A (da) | 1979-07-31 |
| DK153541B (da) | 1988-07-25 |
| DE2900060A1 (de) | 1979-08-09 |
| NL190159B (nl) | 1993-06-16 |
| SE446628B (sv) | 1986-09-29 |
| ATA60679A (de) | 1981-03-15 |
| IL56176A0 (en) | 1979-03-12 |
| HU182922B (en) | 1984-03-28 |
| FR2415618B1 (fi) | 1983-09-09 |
| AT364345B (de) | 1981-10-12 |
| IL56176A (en) | 1982-03-31 |
| FI67207B (fi) | 1984-10-31 |
| DE2900060C2 (fi) | 1988-01-21 |
| FI783891A (fi) | 1979-07-31 |
| DK153541C (da) | 1988-12-05 |
| ES477283A1 (es) | 1979-10-16 |
| IT1116499B (it) | 1986-02-10 |
| DD141305A5 (de) | 1980-04-23 |
| CA1120059A (en) | 1982-03-16 |
| NL190159C (nl) | 1993-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hanhart et al. | CXXXIX.—The nature of the alternating effect in carbon chains. Part XVIII. Mechanism of exhaustive methylation and its relation to anomalous hydrolysis | |
| FI67207C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-etyletylendiamin | |
| US4301073A (en) | Purification of caprolactam | |
| US3448152A (en) | Amine recovery | |
| US4217308A (en) | Process for preparing N-alkylethylenediamines | |
| JP2559312B2 (ja) | ヒドロゲンペルフルオロアルカンの合成 | |
| NL7907735A (nl) | Werkwijze om gesubstitueerde pyrrooldicarbonzuur- dieesters te bereiden. | |
| JPS6322040A (ja) | モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 | |
| CA1128070A (en) | Process for preparing n-alkylethylene diamine | |
| JPS5924982B2 (ja) | プチレンオキサイドの精製方法 | |
| CA1224493A (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| JPS6337779B2 (fi) | ||
| US2007241A (en) | office | |
| US2386755A (en) | Purification of hydrocarbons by azeotropic distillation | |
| IE47779B1 (en) | Process for preparing n-ethylethylenediamine | |
| CA2069253A1 (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
| US2785197A (en) | Preparation of trichloromethanephosphonic acid | |
| US2584409A (en) | Preparation of aromatic nitriles | |
| Hultman et al. | THE AUTOMATIC SEPARATOR IN ESTERIFICATIONS AND OTHER PREPARATIONS. | |
| US2511847A (en) | Extractive distillation of second | |
| US4489209A (en) | Separation of amines by preferential aqueous salt extraction | |
| US3567785A (en) | Method of isolating methoxyethylchloride | |
| JPS5839837B2 (ja) | ０，０−ジアルキルジチオリン酸の精製方法 | |
| JPS5842170B2 (ja) | 溶剤抽出によるクロルメチルメチルエ−テルの製造方法 | |
| JPS5839836B2 (ja) | 高純度の水溶性０，０−ジアルキルジチオリン酸塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| FD | Application lapsed | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: LEDERLE PIPERACILLIN INC. |