JPS62286955A - 第３級アルキルアミノアルコ−ル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野」 本発明は酸性ガスの洗浄等に有用な第３級アルキルアミ
ノアルコール類の有利な製造方法に関する。

「従来技術」 アンモニア又は第１級或いは第２級アミンを用い、ハロ
ゲン化炭化水素からアミノ化炭化水素を製造するに当り
、水を溶媒として用い反応させる方法が広く行われてい
る。然し乍ら、第３級アルキル基の如き立体障害の大き
な置換基を持つアミン類から上記の如き方法で７ミノ化
炭化水素を製造しようとしても、該立体障害のためか、
効率良く製造することができない傾向にあった。

一方、上記の如き立体障害の大きなアルキル置換基を持
つアミンとアルコール性水酸基を持つハロゲン化物を反
応させ該当するＮ−アルキルアミノアルコール類をエタ
ノールの如き極性溶媒中で製造させる方法が米国特許第
４，４０５，５８５号に開示されている。しかし、この
方法では過剰に用いる原料アミンと反応の進行に伴い発
生する塩化水素とのアミン塩酸塩が前述の溶媒であるア
ルコールに不溶のため、反応系全体がスラリー状となり
、効果的な攪拌が困難となり１反応が進みにくく、もし
これを円滑に進めようとすると、大量の上記溶媒を用い
なければならず、生産効率が低下し、又。

該溶媒の回収が面倒になる。軍に、溶媒として前述の如
きエタノール等を用いると該反応圧力が比較的に高くな
る。即ち、前述の米国特許に示される方法にあっては前
述の如く改良を要すると考えられる点が多々あった。

「発明が解決しようとする問題点」 特定の第３級アルキルアミン類と特定のハロゲン化アル
コール類を反応させるに当り、反応が円滑に進み、高価
な溶媒の損失を伴わず、しかも反応圧力を比較的低く抑
えることが出来る方法を得るべく検討した。

ｒ問題を解決するための手段」 即ち、本発明は下記一般式［ＩＦにて示される第３級ア
ルキルアミン類と 下記一般式［Ｉ１にて示されるハロゲン化アルコール類
を 少なくとも水を含む溶媒中で反応させることをネ徴とす
る下記一般式［Ｉ］にて示される［ここに、ｎ、　ｌＲ
２１１１４１Ｒ４１及びｎは前述と同じ。］第３級アル
キルアミノアルコールの製造方法である。

本発明に使用される一般式［Ｉ１にて示される第３級ア
ルキルアミン類は第３級のアルキル基を持つ第１級のア
ミンであり、これらの例として、第３級ブチルアミン、
１，１−ジメチルプロピルアミン、１，１−ジエチルプ
ロピルアミン、１−メチル−１−エチル−プロピルアミ
ン等を挙げることができる。これらは混合物として用い
ることも可能である。

一般式［■コにて示されるハロゲン化アルコールとして
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール或いはヒドロ
キシプロポキシエタノール、ヒドロキシプロポキシエト
キシエタノール等の末端の水酸基の１コが塩素原子又は
臭素原子で置換された化合物であり、例えばエチレンク
ロロヒドリン、２−クロロエトキシエタノール、２−ブ
ロモエトキシエトキシエタノール、プロピレンブロモヒ
ドリン、２−クロロエトキシエトキシプロパノール等を
例示できる。又１本発明方法にはこれら２種以上の混合
物として使用することも可能である。

本発明方法を実施するに当っては、前述の第３級アルキ
ルアミンとハロゲン化アルコールを少なくとも水を含む
溶媒中で反応させ、脱ハロゲン化水素を行う訳であるが
、これらの２種の原料モル比はハロゲン化アルコール１
モルに対して該アミンを１．０〜５．０倍モル、好まし
くは１．２〜２．５倍モルである。

少なくとも水を含む溶媒の使用量は前述のハロゲン化ア
ルコールの０．５〜ｌ０００倍重量部、好ましくは１．
０〜４．０倍重量部、更に好ましくは１．０〜３．０倍
重量部である。該溶媒は水単独或いは水とこの反応に不
活性であり水と可溶の化合物からなる混合物である。こ
の化合物としては、例えばアルコール類、エーテル類、
グリコールモノエーテル類、グリコールジエーテル類等
を挙げることが出来るが、これらは当然のことながら、
水の沸点以上の物であり、そうでなければ該反応圧力が
必要以上に高くなり１本発明の目的に適さない。

本発明方法は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１
５０℃の温度範囲で実施され、従って反応は原料及び前
記溶媒を考えれば当然のことながら加圧下にて行われる
。その圧力は使用する原料の種類、溶媒の種類及びこれ
らの使用量によって変化するが、略４．０〜８．０ｋｇ
／ａＪ−Ｇ程度となる。

更に１反応時間は前述の原料、溶媒の種類、それらの使
用量、反応温度によって異なるが通常は２−３時間で充
分である。

本発明の反応は回分式、流通式どちらでも採用できる。

例えば回分式で実施する場合１反応装置に原料及び溶媒
を仕込み密封して加熱下、攪拌しながら反応すればよい
。

このようにして反応を完了させた後には反応生成物に反
応したハロゲン化アルコールと等モルのハロゲン化水素
のアミン塩が混在している。この塩のアミン成分は未反
応の、或いは過剰に加えた原料の第３級アルキルアミン
と生成した、目的とするアミノアルコールの混合したも
のである。従って、この反応生成物に強塩基性の化合物
を加えて該アミン塩を遊離させ、その後目的とするアミ
ノアルコールと原料のアルキルアミンを公知の方法で分
離し両者を回収する。上記の強塩基性の化合物は原料ア
ルキルアミン及び目的とするアミノアルコールより塩基
仕度が高いものであれば良く、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等を例示出来る。

上記回収は公知の方法で可能であるとは云え、前述の反
応混合物には既に水が存在してる為、例えば水以外の溶
媒がない場合には、強塩基性の化合物を加えるだけで、
主として原料アルキルアミンと目的とするアミノアルコ
ールからなる有機層と強塩基性化合物のハロゲン化水素
との塩を含有する水層に分離するので、この有機層を分
液して分留することによって目的とする化合物を簡単に
単離することが出来、このことも少なくとも水からなる
溶媒を用いることの利点である。

「実施例」 以下に、実施例及び比較例を挙げ本発明を更に詳しく説
明する。

実施例１ オートクレーブに第３級ブチルアミン９１．４ｇ、２−
クロロエトキシエタノール７０．１ｇ及び水１４０＋ａ
　Ｑを入れ、１３５℃で２．５時間攪拌下に加熱した６
反応圧力は最高で５．５ｋｇ／、ｆｆ１−Ｇであった。

冷却後水酸化ナトリウム２４．４ｇを添加し８０℃で１
時間攪拌し。

アミン類を分離させた。次いで未反応第３級ブチルアミ
ンを水と共に蒸留除去し回収した所、合計で１１５ｇ回
収され、その中には該アミンが４８ｇ含有されていた。

残った液は有機層と主として食塩を含む水層に別れてい
たので１分液した後有機層を蒸留によって精製した所、
第３級ブチルアミノエトキシエタノールが純度９９．８
％で７８．４ｇ得られた。

この物の２−クロロエトキシエタノールに対する収率は
８７％であった。

比較例１ 実施例１と同じオートクレーブに第３級ブチルアミン９
１．４ｇ、２−クロロエトキシエタノール７０．Ｉｇ及
びエタノール１４０ｇを入れ、１３５℃で２．５時間攪
拌下に加熱した０反応圧力は最高で６．７ｋｇ／ｃｄ−
Ｇであった６反応液を冷却し、水酸化ナトリウム２４．
４ｇを添加し８０℃で１時間攪拌し、アミン類を分離さ
せた。次いで生成した、主として食塩からなる固形分を
減圧上濾過によって除去し、結晶をエタノール２０ａ＋
　Ｑで洗浄した。この洗浄液と濾過母液を合せ、蒸留に
よってエタノール、第３級ブチルアミンを順次除去し、
次いで純度９９．３％の第３級ブチルアミノエトキシエ
タノール５９．５ｇを得た。用いた２−クロロエトキシ
エタノールに対する収率は６６％と低くかった。

実施例２ オートクレーブに第３級アミルアミン９７ｇ、エチレン
クロロヒドリン４０．３ｇ及び水１００ｍ　Ｑを入れ、
１３０℃で３時間攪拌下加熱した。その際、圧力は最高
で５．０ｋｇ／ａＪ−Ｇとなった。反応液を冷却し固形
の水酸化カリウム２９．５ｇを添加し７０℃で１時間攪
拌し、アミン類を分離させた０次いで、未反応の第３級
アミルアミンと水の混合物７３ｇを回収した。

この混合物中に原料アミンは５４ｇ存在した。残液は水
層と有機層に分離したので、有機層を単離し。

蒸留する事によって純度９９．６％の第３級アミルアミ
ノエタノール６０．２ｇを得た。使用したエチレンクロ
ロヒドリンに対する収率は９２％であった。

実施例３ オートクレーブに第３級ブチルアミン９１．４ｇ、　２
−クロロブロパノール５２．９ｇ及び水１２０＋ＩＱを
入れ。

実施例　１と同様に１４０℃で３．０時間反応させた。

冷却後水酸化ナトリウム２４．８ｇを添加し８０℃で１
時間攪拌し、アミン類を分離させた。次いで、未反応原
料アミンを水の一部と共に回収し、２層に分離した残液
から有機層を分取し、これを減圧上蒸留して純度９９．
５％の第３級ブチルアミツブロバノール８３．５ｇを得
た。用いた２−クロロプロパツールに対する収率は８９
％であった。

実施例４ オートクレーブに第３級アミルアミン９７ｇ、２−（２
’−ブロモエトキシ）エトキシエタノール１０６ｇ及び
水２００ｍ　ｎを入れ、１３０℃で３時間反応させた。

冷却後、水酸化ナトリウム２４ｇを入れ、アミン類を分
離させた後、実施例１と同様の方法で原料アミンを水の
一部と共に回収し、次いで分液後の有機層から蒸留によ
って第３級ブチルアミノエトキシエトキシエタノール、
ｑｓ、４ｇ（純度９９．３％）を得た。

原料アミンに対する収率は８８％であった。

「発明の効果」 本発明の方法を用いることによって、通常効率良く得る
ことの難しかった、例えば第３級アルキルアミノアルコ
ールを対応するアミンとアルコールから容易に且つ効率
良く得る事ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式［ I ］にて示される第３級アルキルア
   ミン類と ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・［ I ］ 〔ここに、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３はメチル基又はエ
   チル基を示す。〕 下記一般式［II］にて示されるハロゲン化アルコール類
   を ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・［II］ 〔ここに、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基を、Ｘは塩素
   原子又は臭素原子を、 ｎは１〜３の自然数を示す。〕 少なくとも水を含む溶媒中で反応させることを特徴とす
   る下記一般式［III］にて示される▲数式、化学式、表
   等があります▼・・・・・・・［III］ ［ここに、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、及びｎは
   前述と同じ。］第３級アルキルアミノアルコールの製造
   方法。 ２、使用する前記溶媒量が前記ハロゲン化アルコール類
   の０．５〜１０．０倍重量部である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３、前記溶媒が水である特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の方法。 ４、前記溶媒が水であり、且つその使用量が前記ハロゲ
   ン化アルコールの１．０〜３．０部重量部である特許請
   求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の方法。