JPS58146535A - 二級および三級アミノアルコ−ル - Google Patents
二級および三級アミノアルコ−ルInfo
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- JPS58146535A JPS58146535A JP58006521A JP652183A JPS58146535A JP S58146535 A JPS58146535 A JP S58146535A JP 58006521 A JP58006521 A JP 58006521A JP 652183 A JP652183 A JP 652183A JP S58146535 A JPS58146535 A JP S58146535A
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- tertiary
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
級アミノアルコール並びにこれらの製造方法に関する、
これらの化合物は例えば二酸化炭素をも含有するガス状
流からの選択的除去を含めて、通常のガス状流から硫化
水素の除去に有用である。
これらの化合物は例えば二酸化炭素をも含有するガス状
流からの選択的除去を含めて、通常のガス状流から硫化
水素の除去に有用である。
本発明の特定の群の極めて立体的に嵩はった二級アミノ
アルコールおよび三級アミノアルコールは次式で表わさ
れる。
アルコールおよび三級アミノアルコールは次式で表わさ
れる。
〈はヒドロキシアルキル基であり、×およびｙは夫々コ
、３またはダであり、アルコールが二級アミノエーテル
アルコールの場合には、Ｒ１は式素原子を有するアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基であシ、かつＲ“は
水素または７〜９個の炭素原子を有するアルキル基また
はヒドロキシアルキル基である）を有してお＃） Ｒ１
およびＲｓは水素であシ、ＺＦｉ／，コ、３またはダで
あり、ただしＲ“が水素の場合には窒素原子に直接結合
されている炭素原子に結合されたＲ，およびＲ。
、３またはダであり、アルコールが二級アミノエーテル
アルコールの場合には、Ｒ１は式素原子を有するアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基であシ、かつＲ“は
水素または７〜９個の炭素原子を有するアルキル基また
はヒドロキシアルキル基である）を有してお＃） Ｒ１
およびＲｓは水素であシ、ＺＦｉ／，コ、３またはダで
あり、ただしＲ“が水素の場合には窒素原子に直接結合
されている炭素原子に結合されたＲ，およびＲ。
の少くとも一つは７〜９個の炭素原子を有するアルキル
基もしくはヒドロキシルアルキル基であり、アルコール
が三級アミノアルコールの場合には、ＲＩおよびＲ１は
夫々独立に７〜３個の炭素原子を有するアルキル基また
は１〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基ま
たは３〜ｇ個の炭素原子を有するシクロアルキル基もし
くはヒドロキシシクロアルキル基であシ、Ｒ・は水素マ
九は７〜９個の炭素原子を有するアルキル基もしくはま
たはｑであシ、九だし窒素原子に直接結合されているＲ
Ｉの炭素原子が二級であシがう窒素原子に直接結合され
ているＲ，の炭素原子が一級である場合にはＲ，および
Ｒ，の少くとも７つはアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基である。〕かくして極めて立体的に嵩ばつ九二
級アミンエーテルアルコールは一般に次式で表わすこと
ができる。
基もしくはヒドロキシルアルキル基であり、アルコール
が三級アミノアルコールの場合には、ＲＩおよびＲ１は
夫々独立に７〜３個の炭素原子を有するアルキル基また
は１〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基ま
たは３〜ｇ個の炭素原子を有するシクロアルキル基もし
くはヒドロキシシクロアルキル基であシ、Ｒ・は水素マ
九は７〜９個の炭素原子を有するアルキル基もしくはま
たはｑであシ、九だし窒素原子に直接結合されているＲ
Ｉの炭素原子が二級であシがう窒素原子に直接結合され
ているＲ，の炭素原子が一級である場合にはＲ，および
Ｒ，の少くとも７つはアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基である。〕かくして極めて立体的に嵩ばつ九二
級アミンエーテルアルコールは一般に次式で表わすこと
ができる。
（ただし、Ｒ，Ｒ’、Ｒ“、Ｒ．、Ｒ４ 、Ｘ％ ｙお
よび２は二級アミンエーテルアルコールにつき前記した
とおシのものである） また極めて立体的に嵩ばった三級アミノアルコールは一
般に次式で表わすことができる。
よび２は二級アミンエーテルアルコールにつき前記した
とおシのものである） また極めて立体的に嵩ばった三級アミノアルコールは一
般に次式で表わすことができる。
（ただしＲＩ、Ｒ１、Ｒｌｌ、Ｒ４、ＲＩ％ Ｒ＠％Ｘ
、ｙおよび２は三級アミノエーテルアルコールにつき前
記したとおりのものである） 三級アミノアルコールはアミノエーテルアルコールであ
ってもよいが、（ｚ＝０の場合には１そうである必要は
ない。
、ｙおよび２は三級アミノエーテルアルコールにつき前
記したとおりのものである） 三級アミノアルコールはアミノエーテルアルコールであ
ってもよいが、（ｚ＝０の場合には１そうである必要は
ない。
これらの極めて立体的に嵩ばった二級アミノアルコール
および三級アミノアルコールはＨ，ＳおよびＣｏｙを含
有する通常のガス状の混合物からＨ，Ｓの選択的吸収に
臀に有用であることが判った、（同、１通常のｌという
用語は温度および圧力の周囲条件をいう。】これらのア
ミン化合物はＨｆＳおよびＣｏ冨の高い負荷量（ｌｏａ
ｄｉｎｇｌ水準でＣＯｔよυもＨａｓに対する高選択性
を驚くべき程に維持する。
および三級アミノアルコールはＨ，ＳおよびＣｏｙを含
有する通常のガス状の混合物からＨ，Ｓの選択的吸収に
臀に有用であることが判った、（同、１通常のｌという
用語は温度および圧力の周囲条件をいう。】これらのア
ミン化合物はＨｆＳおよびＣｏ冨の高い負荷量（ｌｏａ
ｄｉｎｇｌ水準でＣＯｔよυもＨａｓに対する高選択性
を驚くべき程に維持する。
本発明の二級アミノエーテルアルコールハ、好ましくは
次の一般式によル特黴でけられる。
次の一般式によル特黴でけられる。
（ただし、Ｒ＝Ｒ’ ＝Ｒ“” Ｃ Ｈａ ： Ｒ ｓ
＝ Ｒ４＝ Ｒ１＝ Ｈ ：Ｒ＝Ｒ’＝Ｒ“＝Ｃ Ｈ
ｓ ＊ Ｒ ｌ＝ ＨまたはＣＨ，：Ｒ４＝ＲＩ＝Ｈ
： Ｒ＝Ｒ’＝Ｒ“” Ｒ ＠ ＝Ｃ Ｈ ｓ ：日＊
−Ｒ４＝Ｈ： Ｒ”Ｒ’＝、Ｒ“＝ ＣＨｓＣＨｓ
：Ｒ＊ ＝ Ｒ４＝Ｒ＠ ＝ Ｈ： またはＲｆＲ’
φＲ″−１−１，ＣＨ，、ＣＨＩＩＣＨｓ、Ｒ１≠Ｒ４
≠Ｒｓ ＝Ｈ−ＣＨｓかつ×＝２〜３）上記の一般式で
示される代衣的な二級アミン化合物は、以下の化合物を
包含する。
＝ Ｒ４＝ Ｒ１＝ Ｈ ：Ｒ＝Ｒ’＝Ｒ“＝Ｃ Ｈ
ｓ ＊ Ｒ ｌ＝ ＨまたはＣＨ，：Ｒ４＝ＲＩ＝Ｈ
： Ｒ＝Ｒ’＝Ｒ“” Ｒ ＠ ＝Ｃ Ｈ ｓ ：日＊
−Ｒ４＝Ｈ： Ｒ”Ｒ’＝、Ｒ“＝ ＣＨｓＣＨｓ
：Ｒ＊ ＝ Ｒ４＝Ｒ＠ ＝ Ｈ： またはＲｆＲ’
φＲ″−１−１，ＣＨ，、ＣＨＩＩＣＨｓ、Ｒ１≠Ｒ４
≠Ｒｓ ＝Ｈ−ＣＨｓかつ×＝２〜３）上記の一般式で
示される代衣的な二級アミン化合物は、以下の化合物を
包含する。
ＣＨｌ
ＣＨｓ ＣＮＨＣＨｙＣＨｒ ＯＣ（ｂＣＨ宜ＯＨ
島。
島。
ターシャリープチルアミノエトキシエタノールコー（−
一ターシャリープチルアミノ）プロＩキシエタノール コー（コーイソデロビルアミノ）プロポキシエタノール ＣＨｔＣＨｔ ＣＮＨＣＨｔＣＨｔ ０−−ＣＨｙ
ＣＨｐＯＨＨＳ ターシャリーアミルアミノエトキシエタ７７−ルＣＨ畠 ＣＨ置 ＣＨｓＣＨｌ ＣＮＨＣＨｙＣＨｔ ＯＣＨＩＣＨ
２０ＨＣＨｓ （／−メチル−／−エチルプロピルアミン）エトキシエ
タノール これらの甲で、好ましい二級アミノエーテルアルコール
は、ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール、コ
ー（２−ターシャリ−ブチルアミノ）プロポキシエタノ
ールおよびコー（，２−（：／プロピルアミン）プロポ
キシエタノールである、ターシャリ−ブチルアミノエト
キシエタノール＋ＴＲＥＥ）が最も好ましい。
一ターシャリープチルアミノ）プロＩキシエタノール コー（コーイソデロビルアミノ）プロポキシエタノール ＣＨｔＣＨｔ ＣＮＨＣＨｔＣＨｔ ０−−ＣＨｙ
ＣＨｐＯＨＨＳ ターシャリーアミルアミノエトキシエタ７７−ルＣＨ畠 ＣＨ置 ＣＨｓＣＨｌ ＣＮＨＣＨｙＣＨｔ ＯＣＨＩＣＨ
２０ＨＣＨｓ （／−メチル−／−エチルプロピルアミン）エトキシエ
タノール これらの甲で、好ましい二級アミノエーテルアルコール
は、ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール、コ
ー（２−ターシャリ−ブチルアミノ）プロポキシエタノ
ールおよびコー（，２−（：／プロピルアミン）プロポ
キシエタノールである、ターシャリ−ブチルアミノエト
キシエタノール＋ＴＲＥＥ）が最も好ましい。
前記の新規三級アミンエーテルアルコールは、二級もし
くは三級のアルキル−級アミンを水素源の存在下にカル
がニル官能基を含有するエーテルアルコールド、または
ハロアルコキシアルカノールと昇温下て好ましくは溶媒
の存在下で反応させることからなる方法によりつくるこ
とができる。
くは三級のアルキル−級アミンを水素源の存在下にカル
がニル官能基を含有するエーテルアルコールド、または
ハロアルコキシアルカノールと昇温下て好ましくは溶媒
の存在下で反応させることからなる方法によりつくるこ
とができる。
：、糾アミノエーテルアルゴールの製造方法に有用な典
型的な二級もしくは三級のアルキル−級アミンは、イソ
プロピルアミン、ターシャリ−ブチルアミン、／−メチ
ル−／−エチ、ルグロビルアミンおよびターシャリ−ア
ミルアミンを包ｔする。
型的な二級もしくは三級のアルキル−級アミンは、イソ
プロピルアミン、ターシャリ−ブチルアミン、／−メチ
ル−／−エチ、ルグロビルアミンおよびターシャリ−ア
ミルアミンを包ｔする。
典型的なハロアルコキシアルカノールはコークロロエト
キシエタノール等ヲ包含する。カルテニル官能基（例え
はケトン基またはアルデヒド基）を含有する典型的なエ
ーテルアルコールは、６−ヒドロキシ−３−オキサーコ
ーヘキサノンを包含する。典型的な＃ｌ媒は低級アルカ
ノール、エーテルアルカノール、非環式エーテル、環式
エーテルおよび二級アルキル−級アミン試薬を包含する
。典型的な溶媒の例は水、メタノール、エタノール、プ
ロ、＋ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、テトラヒドロフラン、イソプロピルアミン、ターシャ
リ−ブチルアミン、ターシャリ−アミルアミン等を包含
する。溶媒は極性化合物であることが好ましい。好まし
い溶媒はエタノールおよびエチレングリコールモノメチ
ルエーテルである。
キシエタノール等ヲ包含する。カルテニル官能基（例え
はケトン基またはアルデヒド基）を含有する典型的なエ
ーテルアルコールは、６−ヒドロキシ−３−オキサーコ
ーヘキサノンを包含する。典型的な＃ｌ媒は低級アルカ
ノール、エーテルアルカノール、非環式エーテル、環式
エーテルおよび二級アルキル−級アミン試薬を包含する
。典型的な溶媒の例は水、メタノール、エタノール、プ
ロ、＋ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、テトラヒドロフラン、イソプロピルアミン、ターシャ
リ−ブチルアミン、ターシャリ−アミルアミン等を包含
する。溶媒は極性化合物であることが好ましい。好まし
い溶媒はエタノールおよびエチレングリコールモノメチ
ルエーテルである。
十記反応に使用し得る昇温は、実施される反応の特別の
型、使用する特別のアミンおよび使用する圧力に依存す
るであろう。上記アミンはノ・ロアルコキシアルカノー
ルと反応させる無触媒法については、使用する反応温度
は大気圧で少くとも１０℃が好ましく、少くとも１００
℃が更に好ましい。昇圧を用いる時、例えばオートクレ
ーブ中での自己発生圧力を用いる時には、この反応は少
くとも約／１０℃の温度好ましくは約２５０℃以下の温
度で行なうことが好ましく、災に／２ｇ℃〜約−００℃
の温度で行なうことがより好ましい。
型、使用する特別のアミンおよび使用する圧力に依存す
るであろう。上記アミンはノ・ロアルコキシアルカノー
ルと反応させる無触媒法については、使用する反応温度
は大気圧で少くとも１０℃が好ましく、少くとも１００
℃が更に好ましい。昇圧を用いる時、例えばオートクレ
ーブ中での自己発生圧力を用いる時には、この反応は少
くとも約／１０℃の温度好ましくは約２５０℃以下の温
度で行なうことが好ましく、災に／２ｇ℃〜約−００℃
の温度で行なうことがより好ましい。
好適な自己発生圧力はｊ、５Ｋｒ／−〜約７０３に／−
１更に好ましくはｌａＳ〜約２１７Ｋｅ／−の範囲であ
る。かかる自己発生圧力条件はターシャリ−ブチルアミ
ノエトキシエタノールの合成に特に好ましい。
１更に好ましくはｌａＳ〜約２１７Ｋｅ／−の範囲であ
る。かかる自己発生圧力条件はターシャリ−ブチルアミ
ノエトキシエタノールの合成に特に好ましい。
上記アミンをカル？ニル官能基含有エーテルアルコール
と水素源の存在下で反応させる方法については使用する
温度は少くともざ０℃であることが好ましく、９０〜／
コθ℃であることが更に好オしい。後者の反応方法は水
素ガスの存在下で、好ましくはりθ３〜ｑ＆：４４／ｃ
ｄの圧力で接触還元アミン化によシ行なうことができる
。を九、後者の反応法は水素源が水素化金属である無触
媒還元７ミン化により行なうことができる。
と水素源の存在下で反応させる方法については使用する
温度は少くともざ０℃であることが好ましく、９０〜／
コθ℃であることが更に好オしい。後者の反応方法は水
素ガスの存在下で、好ましくはりθ３〜ｑ＆：４４／ｃ
ｄの圧力で接触還元アミン化によシ行なうことができる
。を九、後者の反応法は水素源が水素化金属である無触
媒還元７ミン化により行なうことができる。
二級アミンエーテルアルコールをつくる反応の全ての型
に於て 反応混合物はモル過剰のアミンを含有すること
が好ましく、少くとも一二／のモル過剰を含有すること
が更に好ましい。
に於て 反応混合物はモル過剰のアミンを含有すること
が好ましく、少くとも一二／のモル過剰を含有すること
が更に好ましい。
本発明のターシャリ−アミノエーテルアルコールは、好
ましくは次式により特徴づけられる。
ましくは次式により特徴づけられる。
ＣＨ＃
ＲＩ Ｎ （ＣＨ＊ｌτイＯ（ＣＨ＊１ｙ）ｚ Ｏ
ＨｆただしＲ＋Ｆｉターシャリ−ブチル、ターシャリ−
アミル′を九はヒドロキシターシャリ−ブチル基であり
、Ｘおよびｙは各々２〜ダであり２はＯｌたは／である
） 上記の一般式で示される好ましいターシャリ−アミノ化
合−は、以下の化合物を包含する。
ＨｆただしＲ＋Ｆｉターシャリ−ブチル、ターシャリ−
アミル′を九はヒドロキシターシャリ−ブチル基であり
、Ｘおよびｙは各々２〜ダであり２はＯｌたは／である
） 上記の一般式で示される好ましいターシャリ−アミノ化
合−は、以下の化合物を包含する。
Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャリープチルアミノエトキシエ
タノール コー（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミン）プロポキ
シエタノール ■ Ｈｓ ３−アデーコ、コ、３−トリメチル−／、６−ヘキサン
ジオール これらの三級アミノエーテルアルコールの中で最も好ま
しい化合物はＮ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブチルアミ
ノエトキシエタノールである。
タノール コー（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミン）プロポキ
シエタノール ■ Ｈｓ ３−アデーコ、コ、３−トリメチル−／、６−ヘキサン
ジオール これらの三級アミノエーテルアルコールの中で最も好ま
しい化合物はＮ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブチルアミ
ノエトキシエタノールである。
コレラの三級アミノアルコールハ、
式
（ただし、Ｒ１、Ｒｓ ％ Ｒ４、Ｒｓ 、ＲＩ 、Ｘ
、ｙおよび２は三級子ミノアルコールについテノ一般式
で前記されたとおシである） の相当する極めて立体的に嵩ばつ九二級アミノアルコー
ルを式Ｒ，ＣＨＯｆ九だしＲ１は７〜５個の縦素原子を
有するアルキル基オたは２〜３個の炭素原子を有するヒ
ドロキシアルキル基または３〜を個の炭素原子を有する
シクロアルキルもしくはヒドロキシシクロアルキル基で
ある）のアルデヒドと反応させることにより接触法に於
てっくることかで−き、る。伺、窒素原子に直接結合さ
れているＲ１の縦素原子が二級であシ、ＣＨＯの炭素原
子に直接結合されているＲ？の炭素原子が一級である場
合には、ＲｓまたはＲ４の少くとも一つはアル岑ルもし
くはヒドロキシアルキル基であゐ。上記反応は水素化条
件下の水素ガスの存在下で、またにだ酸および塩酸の如
き、有機酸、無機酸の処在丁で、昇温で起こる。水素化
条件は例えば約６０〜１００℃の温度および例えｄｌｏ
ｏｏｐｓｌまたはそれ以上までの圧力を伴なうことが出
来、Ｐｄ／ｃ触媒および例えばメタノールの如き、適当
な反応用溶媒の存在を包含する。生成物は典型的には反
応混合物を分離しついで分離した部分を蒸留することに
より回収される。
、ｙおよび２は三級子ミノアルコールについテノ一般式
で前記されたとおシである） の相当する極めて立体的に嵩ばつ九二級アミノアルコー
ルを式Ｒ，ＣＨＯｆ九だしＲ１は７〜５個の縦素原子を
有するアルキル基オたは２〜３個の炭素原子を有するヒ
ドロキシアルキル基または３〜を個の炭素原子を有する
シクロアルキルもしくはヒドロキシシクロアルキル基で
ある）のアルデヒドと反応させることにより接触法に於
てっくることかで−き、る。伺、窒素原子に直接結合さ
れているＲ１の縦素原子が二級であシ、ＣＨＯの炭素原
子に直接結合されているＲ？の炭素原子が一級である場
合には、ＲｓまたはＲ４の少くとも一つはアル岑ルもし
くはヒドロキシアルキル基であゐ。上記反応は水素化条
件下の水素ガスの存在下で、またにだ酸および塩酸の如
き、有機酸、無機酸の処在丁で、昇温で起こる。水素化
条件は例えば約６０〜１００℃の温度および例えｄｌｏ
ｏｏｐｓｌまたはそれ以上までの圧力を伴なうことが出
来、Ｐｄ／ｃ触媒および例えばメタノールの如き、適当
な反応用溶媒の存在を包含する。生成物は典型的には反
応混合物を分離しついで分離した部分を蒸留することに
より回収される。
本発明のアミノ化合物はＨＩＳを含有する通常のガス状
混合物からのＨ，Ｓの除去に特に有用であること、およ
びＨ，ＳおよびＣＯ２を含有する混合物からＨａｓの選
択的吸収に使用した時、選択率および広範な負荷量の範
囲にわたって選択率を維持する能力の両者に於て従来使
用されていたアミノ化合物、特にメチルジェタノールア
ミン（ＭＤＥＡＩおよびジエチルモノエタノールアミン
（ＤＥＡＥ ｌよシも優れていることが判った。典型的
には、重質残油の熱変換用装置からのＨＩＳ ： ｃｏ
ｔの／：１０モル比を有する被処理ガス状流またはＨ＊
： ＣＯｘの／ニア０ より少ないモル比を有するル
ーギ化ｕｒｇｉ１石炭ガスは 所定の条件下で本発明の
アミノ化合物の吸収剤溶液と読流れを接触し九後約／：
ｌのＨ，Ｓ ： Ｃｏｔのモル比を屯つ散性ガスを生じ
これによ沙ＨＷＳが読流れから選択的忙吸収される。
混合物からのＨ，Ｓの除去に特に有用であること、およ
びＨ，ＳおよびＣＯ２を含有する混合物からＨａｓの選
択的吸収に使用した時、選択率および広範な負荷量の範
囲にわたって選択率を維持する能力の両者に於て従来使
用されていたアミノ化合物、特にメチルジェタノールア
ミン（ＭＤＥＡＩおよびジエチルモノエタノールアミン
（ＤＥＡＥ ｌよシも優れていることが判った。典型的
には、重質残油の熱変換用装置からのＨＩＳ ： ｃｏ
ｔの／：１０モル比を有する被処理ガス状流またはＨ＊
： ＣＯｘの／ニア０ より少ないモル比を有するル
ーギ化ｕｒｇｉ１石炭ガスは 所定の条件下で本発明の
アミノ化合物の吸収剤溶液と読流れを接触し九後約／：
ｌのＨ，Ｓ ： Ｃｏｔのモル比を屯つ散性ガスを生じ
これによ沙ＨＷＳが読流れから選択的忙吸収される。
以下、実施例を示して本発明を更に説明するが、これら
実施例は本発明を何ら限定するものではない。特記しな
い限り、全ての部および鴫は重量で示す。全てのｐｋａ
値は２０℃で測定し九。加算（Ｓｕｒｒｍａｔｉｏｎｌ
−Ｅｓ ＦｉＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｑｒｇａｎｌｃ
Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ 、 ’ｌ！；、 ！；／７４１
（／デざθ）のり、Ｆ、ＤｅＴａｒの文献の表Ｖ中の一
般アミンについて定められた値から計算される二級アミ
ンエーテルアルコールの立体障害の程度を測るタクトの
立体障害定数である。 Ｈａｓの選択除去に使用するた
めＫは二級アミンエーテルアルコールは一般にｌ’７５
より大の加算−ＥＳ 値を有することが判った。
実施例は本発明を何ら限定するものではない。特記しな
い限り、全ての部および鴫は重量で示す。全てのｐｋａ
値は２０℃で測定し九。加算（Ｓｕｒｒｍａｔｉｏｎｌ
−Ｅｓ ＦｉＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｑｒｇａｎｌｃ
Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ 、 ’ｌ！；、 ！；／７４１
（／デざθ）のり、Ｆ、ＤｅＴａｒの文献の表Ｖ中の一
般アミンについて定められた値から計算される二級アミ
ンエーテルアルコールの立体障害の程度を測るタクトの
立体障害定数である。 Ｈａｓの選択除去に使用するた
めＫは二級アミンエーテルアルコールは一般にｌ’７５
より大の加算−ＥＳ 値を有することが判った。
実施例／
ターシャリ−グチルアミノエトキシエタノールターシャ
リープチルアミン７３１．Ｅｌと２−り［７０工トキシ
エタノールＳＯθｇの全てをエタノールＸｔ中に仕込み
、６０℃で一夜加熱した。ついで温度を徐々にｇθ℃に
よけ５日保った。反応混合物を５０℃に冷却し、ついで
ＫＯＨ２’１７１！で処理した。還流／時間後、反応混
合物を冷却、ろ過、蒸圧ストリッピングし蒸留した。１
０−で１１７℃の沸点をもつ会計ａｑｉｇ＜計算収率７
！ｒ、６％）の蒸留生成物を得た。
リープチルアミン７３１．Ｅｌと２−り［７０工トキシ
エタノールＳＯθｇの全てをエタノールＸｔ中に仕込み
、６０℃で一夜加熱した。ついで温度を徐々にｇθ℃に
よけ５日保った。反応混合物を５０℃に冷却し、ついで
ＫＯＨ２’１７１！で処理した。還流／時間後、反応混
合物を冷却、ろ過、蒸圧ストリッピングし蒸留した。１
０−で１１７℃の沸点をもつ会計ａｑｉｇ＜計算収率７
！ｒ、６％）の蒸留生成物を得た。
Ｃ・Ｈｌ・ＮＯｌとしての計算値： Ｃ，３９，６３チ
：Ｈ，／ＩｇＯ嘔： Ｎ、 ｇ、７０ｆｂ 実＠［： Ｃ，５＆ｑ？＊： Ｈ，１７１２％”。
：Ｈ，／ＩｇＯ嘔： Ｎ、 ｇ、７０ｆｂ 実＠［： Ｃ，５＆ｑ？＊： Ｈ，１７１２％”。
Ｎ、 ｇ、３ｔチ
実施例コ
エタノール／／！；ｗｌ中のターシャリ−ブチルアミン
１７１７４９とコークロ算エトキシエタノールｘｇ、ｂ
ｔｇとの溶液を、３００−の金属製オートクレーブに仕
込み、自己発生圧下で７５０℃で３時間加熱した。冷却
した反応器の内容物をにＯＨで処理し生成物を実施例／
のようにして単離した。
１７１７４９とコークロ算エトキシエタノールｘｇ、ｂ
ｔｇとの溶液を、３００−の金属製オートクレーブに仕
込み、自己発生圧下で７５０℃で３時間加熱した。冷却
した反応器の内容物をにＯＨで処理し生成物を実施例／
のようにして単離した。
生成物の収率は回収生成物コｘｉｓ；ｙを基準として７
７暢であった。高温は極めて立体的に嵩ばった二級アミ
ンエーテルアルコールの生成速度に著しい効果があるこ
とがわかる。
７暢であった。高温は極めて立体的に嵩ばった二級アミ
ンエーテルアルコールの生成速度に著しい効果があるこ
とがわかる。
実施例３
メタノール１Ｏ０−中ターシャリープチルアミンｑよ６
３Ｉ（０６２５モル）およびコークロロエトキシエタノ
ール３／Ｉ（０２３モル）の溶液を３００−の鋼製オー
トクレーブに仕込み、／Ａ；０℃で自己発生圧力下で７
時間加熱した。反応器を冷却しついで内容物を取り出シ
、九。この均質な溶液にＮａＯＨ−（レット約／／７７
＜０．２７！ｒモル）を鰯加し、反応混合物を０５〜７
時間還流し、冷却、ろ過、減圧ストリッピングｔ７、蒸
留した。収率は３１ダ１１ （７ｔチ）であった。
３Ｉ（０６２５モル）およびコークロロエトキシエタノ
ール３／Ｉ（０２３モル）の溶液を３００−の鋼製オー
トクレーブに仕込み、／Ａ；０℃で自己発生圧力下で７
時間加熱した。反応器を冷却しついで内容物を取り出シ
、九。この均質な溶液にＮａＯＨ−（レット約／／７７
＜０．２７！ｒモル）を鰯加し、反応混合物を０５〜７
時間還流し、冷却、ろ過、減圧ストリッピングｔ７、蒸
留した。収率は３１ダ１１ （７ｔチ）であった。
実施例ｑ
下記する実施例はＴＢＥＥの製造に於ける極性溶媒とし
て水の使用を示すものである。
て水の使用を示すものである。
ターシャリ−ブチルアミ７０６２５モル、ノークロロエ
トキシエタノール０２５モルおよヒ水３０−を鋼製オー
トクレーブ中１５０℃で７時間加熱した。最高圧力は約
ムＯＫＩ／−であった。反応器を冷却し、ついで内容物
を除去した。この均熱した。反応を冷却し、ろ過、蒸留
し友。沸点／コ／〜３℃（／ｊ■）。収量３３．／９１
１（収率ｇユ！ｆ％）。
トキシエタノール０２５モルおよヒ水３０−を鋼製オー
トクレーブ中１５０℃で７時間加熱した。最高圧力は約
ムＯＫＩ／−であった。反応器を冷却し、ついで内容物
を除去した。この均熱した。反応を冷却し、ろ過、蒸留
し友。沸点／コ／〜３℃（／ｊ■）。収量３３．／９１
１（収率ｇユ！ｆ％）。
実施例Ｓ。
前記実施例に記載の比率のターシャリ−ブチルアミン、
コークロロエトキシエタノール、およ７−ｈ溶媒の溶液
を圧力反応器に仕込み、表／に示した温度および時間で
加熱した。使用溶媒も表／に示す。ＴＢＥＥ生成の程度
はガスクロマトグラフィー分析で測定した。
コークロロエトキシエタノール、およ７−ｈ溶媒の溶液
を圧力反応器に仕込み、表／に示した温度および時間で
加熱した。使用溶媒も表／に示す。ＴＢＥＥ生成の程度
はガスクロマトグラフィー分析で測定した。
表 ／
ＴＢＥＥ、 嗟 ｌＡＯムロ よ３ ／ｌ １
００”／／！；分子ＢＥＥ、 ９６３ｇ、０ ’ｄｉ
ざ ｔＩｌ ７ム５ ／コ３”／３０分表７に示す
ように、極性溶媒としての水はＴＢＥＥの生成速度を高
める。また水の使用は溶媒コストを極めて低い額に減ら
し、溶媒回収の必要をなくし低い溶媒／反応体濃度を可
能ならしめる。
００”／／！；分子ＢＥＥ、 ９６３ｇ、０ ’ｄｉ
ざ ｔＩｌ ７ム５ ／コ３”／３０分表７に示す
ように、極性溶媒としての水はＴＢＥＥの生成速度を高
める。また水の使用は溶媒コストを極めて低い額に減ら
し、溶媒回収の必要をなくし低い溶媒／反応体濃度を可
能ならしめる。
かくして、極性溶媒としての水はＴＢＥＥの如き嵩高い
アミンの製造に有意な技術的利点および８済的な利点を
４九らす。
アミンの製造に有意な技術的利点および８済的な利点を
４九らす。
実施例６
コー（２−イソプロピルア°ミノ１プロポキシエタノー
ルの製造 １５０−のエタノール中のイソプロピル７８７３３モル
６′−ヒドロキシ−３−オキサーコーへキサノン／３
ダＩおよび／ ＯｔｓＰｄ／ｃ Ｉｔ ｇ（７）Ｏ計
をオートクレーブに仕込み、水素で７８．Ｏ１２，／ｅ
ｄに加圧し１００℃で６時間加熱した。冷却したオート
クレーブの内容物をろ過し蒸留した。収量／４９９．沸
点２０ｍで７７９℃。
ルの製造 １５０−のエタノール中のイソプロピル７８７３３モル
６′−ヒドロキシ−３−オキサーコーへキサノン／３
ダＩおよび／ ＯｔｓＰｄ／ｃ Ｉｔ ｇ（７）Ｏ計
をオートクレーブに仕込み、水素で７８．Ｏ１２，／ｅ
ｄに加圧し１００℃で６時間加熱した。冷却したオート
クレーブの内容物をろ過し蒸留した。収量／４９９．沸
点２０ｍで７７９℃。
Ｃ＠Ｈ，。Ｎｏｔとしての 計算値；Ｃ１５ｑ、ｉ ３
チ；Ｈ，／ｉｇＯチ： Ｎ、 ｇ、７０チ： 実測値：Ｃ，！９０７Ｔｏ”。
チ；Ｈ，／ｉｇＯチ： Ｎ、 ｇ、７０チ： 実測値：Ｃ，！９０７Ｔｏ”。
Ｈ，／ｉざ９チ；
ＮＸ ｇ、ｉｉチ。
実施例７
コＯＯ−のメタノール中ターシャリーブチルアミン３／
１４７７、 ｌ、−ヒドロキシ−クーオキサ−２＝ヘ
キサノｙｉｉｏｇおよびＩＯ％Ｐｄ／ｒ、 、３１ｉ
の会計を水素９０ＫＩ／−の条件下で７００℃で７時間
反応させ九。実施例３のように生成物を陣離し７て標記
のアミンコａざＩを得た。沸点は／ｑ■で／、２コ℃で
あった。
１４７７、 ｌ、−ヒドロキシ−クーオキサ−２＝ヘ
キサノｙｉｉｏｇおよびＩＯ％Ｐｄ／ｒ、 、３１ｉ
の会計を水素９０ＫＩ／−の条件下で７００℃で７時間
反応させ九。実施例３のように生成物を陣離し７て標記
のアミンコａざＩを得た。沸点は／ｑ■で／、２コ℃で
あった。
Ｃ＊ Ｈ＊＋ Ｎ Ｏｔとしての計算値：Ｎ、ｇθθ慢
、−実測値：Ｎ、１２ｇ俤。
、−実測値：Ｎ、１２ｇ俤。
実＃１１ｉＰＩＩｇ
エチレングリコールモノメチルエーテル３００−中の／
−メチル−７−エチルプロピルアミン／２４＜７７７お
よヒコークロロエトキンエタノール７ムｑ１１の溶液を
一夜還流した。この反応混合物を化学量論量より過剰の
にＯＨで処理し７時間還流し、ろ過し、蒸留した。生成
物は１３３℃（コ■）の沸点を有していた。
−メチル−７−エチルプロピルアミン／２４＜７７７お
よヒコークロロエトキンエタノール７ムｑ１１の溶液を
一夜還流した。この反応混合物を化学量論量より過剰の
にＯＨで処理し７時間還流し、ろ過し、蒸留した。生成
物は１３３℃（コ■）の沸点を有していた。
Ｃ＋ｅＨ＊５ＮＯｙとしての計算値：Ｎ、’２４ｔｌｉ
、実測値＝ ２７Ｓ慢。
、実測値＝ ２７Ｓ慢。
実施例デ
の製造
実施例ｇと同様にして ターシャリ−アミルアミン／２
９７１１とコークロロエトキシエタノールｑユ２ｇから
沸点／２’１℃（１０ｍ品）のターシャリ−アミルアミ
ノエトキシエタノールｇｔ、ｓｙを得喪。
９７１１とコークロロエトキシエタノールｑユ２ｇから
沸点／２’１℃（１０ｍ品）のターシャリ−アミルアミ
ノエトキシエタノールｇｔ、ｓｙを得喪。
実施例７と同様にして、セカンダリ−ブチルアミン１３
ｉｔｔとａ−クロロエトキシエタノール９３９とから沸
点ｌコＯ℃（／ Ｑ ｗａ ｌのセカンダリープチルア
ミノエトキシエタノールク３Ｉを得たう Ｃ＠Ｈ＋ｅＮＯ章としての計算値：Ｎ、 ｇ、７０Ｔｏ
、実測値：Ｎ、＆ダＳチ。
ｉｔｔとａ−クロロエトキシエタノール９３９とから沸
点ｌコＯ℃（／ Ｑ ｗａ ｌのセカンダリープチルア
ミノエトキシエタノールク３Ｉを得たう Ｃ＠Ｈ＋ｅＮＯ章としての計算値：Ｎ、 ｇ、７０Ｔｏ
、実測値：Ｎ、＆ダＳチ。
実施例ＩＯ
ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール／ダ５ｇ
、３７ｇｋ水性ホルムアルデヒドｉｏｇｇ、／ Ｏｆｂ
Ｐｄ／ｃ ／ Ｏｌ 、およびメタノール／ｌの会
計をオートクレーブに仕込み、Ｈｌで７０３Ｋｇ／ｄま
で加圧し、ざ０℃で８時間加熱した。反応混合物をろ過
、蒸留し沸点／２ｇ℃（コ３■）のＮ−メチル−Ｎ−タ
ーシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール／２ｇ９を
得た。
、３７ｇｋ水性ホルムアルデヒドｉｏｇｇ、／ Ｏｆｂ
Ｐｄ／ｃ ／ Ｏｌ 、およびメタノール／ｌの会
計をオートクレーブに仕込み、Ｈｌで７０３Ｋｇ／ｄま
で加圧し、ざ０℃で８時間加熱した。反応混合物をろ過
、蒸留し沸点／２ｇ℃（コ３■）のＮ−メチル−Ｎ−タ
ーシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール／２ｇ９を
得た。
実施例／ｌ
コー（イソプロピルアミノ）プロポキシエタノール１ｓ
ｓｐ、３７１１ｂの水性ホルムアルデヒド／コ２１１，
１０ＳのＰｄ／ｃ ！；ｌｉおよびメタノール／Ｉｆ
）合計をオートクレーブに仕込み町で７Ｑ３麺／−に加
圧し３０℃で３時間加熱し九。反応混合物をろ過、蒸留
し沸点／コＳ℃（−〇−）のコ−（Ｎ−イソプロビル−
Ｎ−メチルアミノ）−クロボキシエタノール１ｓｔｔｉ
を得た、実施例／コ ３−アゾ−２，２−ジメチル−７，６−ヘキサンジオー
ルＡ０９．イ酸！； ３． ！； ＩＩおよび３７−水
性ホルムアルデヒド３１．３１１（Ｄ＠液を、４０時間
還流した。合計ユ０ｗ１ｌの濃塩酸を添加し、塔頂温度
が１１０℃になるまで反応混合物を蒸留した、ダ０−の
量の水を蒸留残渣に添加しＫＯＨで強アルカリ性にし九
。有機層を分離し、蒸留して沸点１０３℃（４３３ｍｌ
、加算−ＥＳ ９１２．２０ｋＬびｐｋａ ９３ ！
；の３−アデーコ、コ、３−ト＋）メｆルー／、６−ヘ
キサ／ジオール、？ ９！ ９ ｇ、を得た。
ｓｐ、３７１１ｂの水性ホルムアルデヒド／コ２１１，
１０ＳのＰｄ／ｃ ！；ｌｉおよびメタノール／Ｉｆ
）合計をオートクレーブに仕込み町で７Ｑ３麺／−に加
圧し３０℃で３時間加熱し九。反応混合物をろ過、蒸留
し沸点／コＳ℃（−〇−）のコ−（Ｎ−イソプロビル−
Ｎ−メチルアミノ）−クロボキシエタノール１ｓｔｔｉ
を得た、実施例／コ ３−アゾ−２，２−ジメチル−７，６−ヘキサンジオー
ルＡ０９．イ酸！； ３． ！； ＩＩおよび３７−水
性ホルムアルデヒド３１．３１１（Ｄ＠液を、４０時間
還流した。合計ユ０ｗ１ｌの濃塩酸を添加し、塔頂温度
が１１０℃になるまで反応混合物を蒸留した、ダ０−の
量の水を蒸留残渣に添加しＫＯＨで強アルカリ性にし九
。有機層を分離し、蒸留して沸点１０３℃（４３３ｍｌ
、加算−ＥＳ ９１２．２０ｋＬびｐｋａ ９３ ！
；の３−アデーコ、コ、３−ト＋）メｆルー／、６−ヘ
キサ／ジオール、？ ９！ ９ ｇ、を得た。
実施例１３
選択除去
第１！！１は本発明のアミン化合物のＨａｓ除去の選択
率を評価するために使用する、セミバッチ方式で操作さ
れる散布吸収剤装置（ｓｐａｒｇｅｄ ａｂｓｏｒｂｅ
ｒｕｎ ｌ ｔ ｌを示す。夫々容積憾として表してＣ
ｏ、１０憾、ＨＩＳ／嗟およびＮｌざデ餐からなるガス
混合物をガスシリンダー（図示せず）からライン３０を
介してガスをｌｌｌ副剤供給する流量を測るメーター３
１に通した。全ての実施例についてこの流量は３．４１
／分であつ九。ついでガスをライン３２を通して導入
ガスの組成を連続的に監視するガスクロマトグラフィー
カラム（図示せず）に通し、ライン３３および３４を通
して散布吸収剤装置３５に通した。この装置は１００−
の吸収剤アミン溶液３６を仕込んだ、高さＩＩ ！ｉ
ｅｘｓ ％直径３１５Ｉの円筒状ガラス管である。ガス
をダθ℃の溶液温度の溶液中を通し、溶液の１０−の試
料を吸収装置の底部からライン３４・と３Ｔを通して周
期的に散り出しＨａｓとＣＯｔの含有量を分析した。液
体試料中の８ｍＳ含有量を硝酸銀で滴定して−ｊ定した
。
率を評価するために使用する、セミバッチ方式で操作さ
れる散布吸収剤装置（ｓｐａｒｇｅｄ ａｂｓｏｒｂｅ
ｒｕｎ ｌ ｔ ｌを示す。夫々容積憾として表してＣ
ｏ、１０憾、ＨＩＳ／嗟およびＮｌざデ餐からなるガス
混合物をガスシリンダー（図示せず）からライン３０を
介してガスをｌｌｌ副剤供給する流量を測るメーター３
１に通した。全ての実施例についてこの流量は３．４１
／分であつ九。ついでガスをライン３２を通して導入
ガスの組成を連続的に監視するガスクロマトグラフィー
カラム（図示せず）に通し、ライン３３および３４を通
して散布吸収剤装置３５に通した。この装置は１００−
の吸収剤アミン溶液３６を仕込んだ、高さＩＩ ！ｉ
ｅｘｓ ％直径３１５Ｉの円筒状ガラス管である。ガス
をダθ℃の溶液温度の溶液中を通し、溶液の１０−の試
料を吸収装置の底部からライン３４・と３Ｔを通して周
期的に散り出しＨａｓとＣＯｔの含有量を分析した。液
体試料中の８ｍＳ含有量を硝酸銀で滴定して−ｊ定した
。
ついで液体試料のＣＯ！含有量を、試料を１０憾Ｈαの
水溶液で酸性にしＮａ０）−１被覆アスベストに捕促さ
れる発生ＣＯ１の重量を測定することによシ分析し九。
水溶液で酸性にしＮａ０）−１被覆アスベストに捕促さ
れる発生ＣＯ１の重量を測定することによシ分析し九。
上記溶液を吸収装置の底部から周期的に取シ出しながら
、ガス混合物を吸収装置の頂部からライン３８を経由し
てトラップ３ｓに除去した。このトラップは出口ガス中
のＨ，Ｓを洗浄する作用をした。ついで得られたガスを
最終廃集の九めライン４０．４１を通すことができ、ま
た系の漏れを検査するため出口ガスの組成の周期的評価
のためのガスクロマトグラフィーカラム（図示せず）に
ライン４２を経由して通すこともでき之。実施例の目的
に、導入ガス相のＨ，ＳとＣＯ！の含有量を測定し、液
相のＨ，ＳとＣＯ７の含有量を上記のようにｆｌ！１定
し九。これらのデータを用いて前記のアミンの選択率を
計算し これをアミン化合物１モル当峠の酸性ガスのモ
ル数の単位で、Ｈ，ＳとＣＯ２に関する吸収剤溶液の負
荷量の関数としてプロットした。
、ガス混合物を吸収装置の頂部からライン３８を経由し
てトラップ３ｓに除去した。このトラップは出口ガス中
のＨ，Ｓを洗浄する作用をした。ついで得られたガスを
最終廃集の九めライン４０．４１を通すことができ、ま
た系の漏れを検査するため出口ガスの組成の周期的評価
のためのガスクロマトグラフィーカラム（図示せず）に
ライン４２を経由して通すこともでき之。実施例の目的
に、導入ガス相のＨ，ＳとＣＯ！の含有量を測定し、液
相のＨ，ＳとＣＯ７の含有量を上記のようにｆｌ！１定
し九。これらのデータを用いて前記のアミンの選択率を
計算し これをアミン化合物１モル当峠の酸性ガスのモ
ル数の単位で、Ｈ，ＳとＣＯ２に関する吸収剤溶液の負
荷量の関数としてプロットした。
上記の操作を、ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタ
ノール（ＴＢＥＥ ｌ （ｐｋａ ＝ ／ ０．３、加
算Ｅｓ＝ユ１０）、ターシャリ−ブチルアミノエタノー
ル１Ｔ８Ｅｌ（比較例） （ｐｋａ ＝ ／ ０．２、
ｉ）、ｐ、＝ ９０℃、２Ｓ露）、およびメチルソエタ
ノールアミン（ＭＤＥＡ）（比較例−通常のＨ，Ｓ選択
的除去に使用されるアミン）（加算−ＥＳ＝０．’７９
ｒの３Ｍの水性溶液を吸収剤＊＊として用いて行なった
。
ノール（ＴＢＥＥ ｌ （ｐｋａ ＝ ／ ０．３、加
算Ｅｓ＝ユ１０）、ターシャリ−ブチルアミノエタノー
ル１Ｔ８Ｅｌ（比較例） （ｐｋａ ＝ ／ ０．２、
ｉ）、ｐ、＝ ９０℃、２Ｓ露）、およびメチルソエタ
ノールアミン（ＭＤＥＡ）（比較例−通常のＨ，Ｓ選択
的除去に使用されるアミン）（加算−ＥＳ＝０．’７９
ｒの３Ｍの水性溶液を吸収剤＊＊として用いて行なった
。
図コから明らかに、特に＋ｔＳとＣＯ！ の高い負荷
量で、Ｈ１Ｓ選択率に於てＴＢＥおよびＭＤＥＡの両者
よシも優れている。ＴＢＥＥとＴＢＥは両者とも約／θ
３のｐｋａを有していても、ＴＢＥＥの万がＴＢＥ
より優れていることは、注目すべきである。
量で、Ｈ１Ｓ選択率に於てＴＢＥおよびＭＤＥＡの両者
よシも優れている。ＴＢＥＥとＴＢＥは両者とも約／θ
３のｐｋａを有していても、ＴＢＥＥの万がＴＢＥ
より優れていることは、注目すべきである。
実施例／＜４
ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール（ＴＢＥ
Ｅ）、セカンダリ−・ブチルアミノエトキシエタノール
（ＳＢＥＥ） （比較例）（比較製造ｈコでつくったも
の、加算−Ｅｓ＝／３コ）、イソプロピルアばノエトキ
シエタノール＋ＩＰＥＥＩ（比１ｆ！？ｌ）（加算−Ｅ
ｓ＝ｉコ９’ｌおよびメチルジェタノールアミン（ＭＤ
ＥＡ ）（比軟例）の夫々３Ｍの水性溶液を吸収剤溶液
として使用して実施例／３の操作をくり返した。各アミ
ン溶液についての選択率プロットを第３図に示す。これ
らのプロットから明らかに、ＴＢＥＥｔｉＨｍＳ選択率
に於て５ＢＥＥ。
Ｅ）、セカンダリ−・ブチルアミノエトキシエタノール
（ＳＢＥＥ） （比較例）（比較製造ｈコでつくったも
の、加算−Ｅｓ＝／３コ）、イソプロピルアばノエトキ
シエタノール＋ＩＰＥＥＩ（比１ｆ！？ｌ）（加算−Ｅ
ｓ＝ｉコ９’ｌおよびメチルジェタノールアミン（ＭＤ
ＥＡ ）（比軟例）の夫々３Ｍの水性溶液を吸収剤溶液
として使用して実施例／３の操作をくり返した。各アミ
ン溶液についての選択率プロットを第３図に示す。これ
らのプロットから明らかに、ＴＢＥＥｔｉＨｍＳ選択率
に於て５ＢＥＥ。
ＩＰＥＥおよびＭＤＥＡより一段と優れている。試験化
合物について加算Ｃタフ）ＪＥｓ値と共に作成したプロ
ットはまた、ＴＢＥＥの著しい立体障害（窒素原子に直
接結合されている炭素原子に結合される追加の炭素原子
に由来する）がアミン化合物のＨｌＳの選択的吸収に強
い作用を及はすことを実施例１５ Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブチルアミノエトキシエ
タノール（ＭＴＢＥＥＩ （加算−ε５＝＝Ｑ／７、ｐ
ｋａ ＝ ／θ１５）、コー（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
メチルアミン）プロポキシエタノール（２−ＩＭＰＥＩ
（加算−Ｅｓ＝／９Ｊ、ｐｋａ＝９！５５’、および
メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ ｌ （比較例］
の夫々３Ｍの水性溶液を吸収剤溶液として用い、実＃ｌ
ｌｉ例／３と同じガス混合物、同じ条件を使用して実＃
１１Ｐｖ／、３の操作なくシ返した。第４図に示し良Ｈ
ＩＳ除去の選択性および負荷量のブ′ロットから明らか
に、ＭＴＢＥＥとコーＩＭＰＥＦｉＭｏＥＡよりも高い
Ｈａｓ選択性を有している。
合物について加算Ｃタフ）ＪＥｓ値と共に作成したプロ
ットはまた、ＴＢＥＥの著しい立体障害（窒素原子に直
接結合されている炭素原子に結合される追加の炭素原子
に由来する）がアミン化合物のＨｌＳの選択的吸収に強
い作用を及はすことを実施例１５ Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブチルアミノエトキシエ
タノール（ＭＴＢＥＥＩ （加算−ε５＝＝Ｑ／７、ｐ
ｋａ ＝ ／θ１５）、コー（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
メチルアミン）プロポキシエタノール（２−ＩＭＰＥＩ
（加算−Ｅｓ＝／９Ｊ、ｐｋａ＝９！５５’、および
メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ ｌ （比較例］
の夫々３Ｍの水性溶液を吸収剤溶液として用い、実＃ｌ
ｌｉ例／３と同じガス混合物、同じ条件を使用して実＃
１１Ｐｖ／、３の操作なくシ返した。第４図に示し良Ｈ
ＩＳ除去の選択性および負荷量のブ′ロットから明らか
に、ＭＴＢＥＥとコーＩＭＰＥＦｉＭｏＥＡよりも高い
Ｈａｓ選択性を有している。
実施例／６
実ｗｉ’ｉｓｉ、ｙと同じガス混合物と同じ条件を使用
して実施例１３の操作なくシ返したが、Ｎ−メチル−Ｎ
−ターシャリープチルアミノエトキシェタ／−ル（ＭＴ
ＢＥＥ）の１モルの水性溶液を吸収剤溶液として用いる
と共に比較例としてメチルジェタノールアミンＩＭＤＥ
ＡＩ のｉｌ、Ｍの水性溶液を用いた。第Ｓ図に示し九
Ｈａｓ除去選択率のプロットから明らかなように、ＭＴ
ＢＥＥのＨ，Ｓに対する能力は溶液濃度の減少と共に増
加し、−万ＭＤＥ＾のＨ＊ＳＫ対する能力は濃度の減少
とともに減少する。
して実施例１３の操作なくシ返したが、Ｎ−メチル−Ｎ
−ターシャリープチルアミノエトキシェタ／−ル（ＭＴ
ＢＥＥ）の１モルの水性溶液を吸収剤溶液として用いる
と共に比較例としてメチルジェタノールアミンＩＭＤＥ
ＡＩ のｉｌ、Ｍの水性溶液を用いた。第Ｓ図に示し九
Ｈａｓ除去選択率のプロットから明らかなように、ＭＴ
ＢＥＥのＨ，Ｓに対する能力は溶液濃度の減少と共に増
加し、−万ＭＤＥ＾のＨ＊ＳＫ対する能力は濃度の減少
とともに減少する。
実ｍ例／り
実施例／３と同じガス混合物、同じ条件を用いて実施例
／３の操作をくり返したが、Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャ
リ−ブチルアミノエトキシエタノール（ＭＴＢＥＥ）の
３Ｍの水性溶液を、比較例としてのＮ−ターシャリ−ブ
チルジェタノールアミン（ＴＩＤＥ＾）（加算−ＥＳ＝
ユ４４、ｐｋａ ＝ ｔコ）と比較し九。第６図に示し
九Ｈ，Ｓ除去の選択率のプロットから明らかに、ＭＴＢ
ＥＥはＴＢＤＥ＾より高いＨＩＳ選択率を有している。
／３の操作をくり返したが、Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャ
リ−ブチルアミノエトキシエタノール（ＭＴＢＥＥ）の
３Ｍの水性溶液を、比較例としてのＮ−ターシャリ−ブ
チルジェタノールアミン（ＴＩＤＥ＾）（加算−ＥＳ＝
ユ４４、ｐｋａ ＝ ｔコ）と比較し九。第６図に示し
九Ｈ，Ｓ除去の選択率のプロットから明らかに、ＭＴＢ
ＥＥはＴＢＤＥ＾より高いＨＩＳ選択率を有している。
第２図、第４図および第Ｓ図のデータはｔ九、本発明の
アミノ化合−がメチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ
）と比較して高い選択率を有することに加えてＨ，Ｓお
よびＣｏｔの両者について極めて高い能力を有している
ことを示す。
アミノ化合−がメチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ
）と比較して高い選択率を有することに加えてＨ，Ｓお
よびＣｏｔの両者について極めて高い能力を有している
ことを示す。
Ｉ！コ図のデータを見て明らかなように、上記アミノ化
合物が吸収されるガスと長い接触時間を有しているよう
な県件下で吸収方法を行なうならけ、Ｈ，Ｓに対する選
択性が減少するが、ＣｏｔおよびＨ，Ｓの両者について
の総括能力線むしろ高いまま残る。それ故、成る場合に
は、本発明のアミン化合−の大きな吸収能力という利点
を得るた、め６非選択的ｌｌｌ性ガス吸収方法を実施し
たいと望むことがある。かかる非選択的方法は比較的高
水準のＨａｓと低水準〜ゼロ水準のＣｏｔを含有する天
然ガスヲスクラビングするのに特に有用である。かくし
て・本発明のアミン化合物は、上記のスクラビング方法
に通常使用されるモノエタノールアミン（ＭＥ＾）を光
はジェタノールアミン（ＤＥＡ）の一部又は全部を置換
し得る。
合物が吸収されるガスと長い接触時間を有しているよう
な県件下で吸収方法を行なうならけ、Ｈ，Ｓに対する選
択性が減少するが、ＣｏｔおよびＨ，Ｓの両者について
の総括能力線むしろ高いまま残る。それ故、成る場合に
は、本発明のアミン化合−の大きな吸収能力という利点
を得るた、め６非選択的ｌｌｌ性ガス吸収方法を実施し
たいと望むことがある。かかる非選択的方法は比較的高
水準のＨａｓと低水準〜ゼロ水準のＣｏｔを含有する天
然ガスヲスクラビングするのに特に有用である。かくし
て・本発明のアミン化合物は、上記のスクラビング方法
に通常使用されるモノエタノールアミン（ＭＥ＾）を光
はジェタノールアミン（ＤＥＡ）の一部又は全部を置換
し得る。
本発明のアミノ化合物は典型的にはガス状混会物中のＨ
，Ｓを比較的低水準、例えば約２００９０ｍ以下に減少
でき、かつ典型的にはＨｓＳに対する比較的高い能力、
例えばアミ７１モル尚漫Ｈ！Ｓ約０５モル以上を有して
いる。上記′アミノ化合物はＨ，Ｓに対して動力学的選
択性、すなわち吸収条件でＣＯ！よりＨ，Ｓに対して一
層迅速な反応速度を有することで特徴づけられる。加え
て、該化合物はＣｏｗに対するのと等しいＨ，Ｓに対し
ての動力学的選択性に於てＨ，Ｓに対して一層高い能力
を鳴している。この一層高い能力は再生中の一層低い水
蒸気要求という経済的利点をも九らす。
，Ｓを比較的低水準、例えば約２００９０ｍ以下に減少
でき、かつ典型的にはＨｓＳに対する比較的高い能力、
例えばアミ７１モル尚漫Ｈ！Ｓ約０５モル以上を有して
いる。上記′アミノ化合物はＨ，Ｓに対して動力学的選
択性、すなわち吸収条件でＣＯ！よりＨ，Ｓに対して一
層迅速な反応速度を有することで特徴づけられる。加え
て、該化合物はＣｏｗに対するのと等しいＨ，Ｓに対し
ての動力学的選択性に於てＨ，Ｓに対して一層高い能力
を鳴している。この一層高い能力は再生中の一層低い水
蒸気要求という経済的利点をも九らす。
実施例／ざ
この実施例は第７図に示すような装置を用いてメチルジ
ェタノールアミン（ＭＤＥ＾）と極めて立体的に嵩ばっ
た二級アミノエーテルアルコール、ターシャリ−ブチル
アミノエトキシエタノール！ＴＢＥＥ ）との比較を示
す。
ェタノールアミン（ＭＤＥ＾）と極めて立体的に嵩ばっ
た二級アミノエーテルアルコール、ターシャリ−ブチル
アミノエトキシエタノール！ＴＢＥＥ ）との比較を示
す。
ターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノール（ＴＢＥ
Ｅ ＋の１５Ｍの水性溶液を、下部３と上部４を有し三
つの充填床により分離されている気−液内流式吸収カラ
ム２の上部に４イブ５を経°由して仕込んだ。精製すべ
きガスは夫々容量憾で表してＨ，Ｓ ／憾、Ｇｏ、／／
チおよびＮ、ざざチを含有する合成混合智であった。ガ
スをライン１を通して６７標準立方フイ一ト／分のガス
流量でカラノ・２の下部に導入した。吸収装置圧力を３
／ ｐｓｉａ に調節した。Ｈ，Ｓのないガスは）
やイブ６を−って出たが、これを分析した。Ｈ，Ｓおよ
びＣｏｔを含有するアミン水性溶液を吸収装置の下部の
刀に流ｌ５、ここから・臂イグ７を通して排出した。つ
いで十配溶液をポンプ８記峠由して／ダイブＴ中に配置
され良熱交換器兼冷却器−を通し、これにより再生器１
２からの熱溶液を吸収カラム２からの冷溶液と温度に於
て平衡にする。ついで熱い富溶液珪ライン１３に排出す
るライン（図示せず）を備えたフラッシュドラムＩＯＫ
”イブ７を経由して入れられ、ついでノ々イデ１１によ
シ再生器１２の十部に導入される。この再生器は数個の
板が備えられており、Ｈ，Ｓの脱着を行なう。再生器の
圧力は２．３〜／−に設定□に邂。Ｈ，Ｓガスをパイプ
１３を通して冷却器１４に通し、こζでガスから水およ
びアミン溶液の冷却および凝縮が起った。゛ついでガス
を分離器１Ｓに入れ、ここで更に凝縮が起った。
Ｅ ＋の１５Ｍの水性溶液を、下部３と上部４を有し三
つの充填床により分離されている気−液内流式吸収カラ
ム２の上部に４イブ５を経°由して仕込んだ。精製すべ
きガスは夫々容量憾で表してＨ，Ｓ ／憾、Ｇｏ、／／
チおよびＮ、ざざチを含有する合成混合智であった。ガ
スをライン１を通して６７標準立方フイ一ト／分のガス
流量でカラノ・２の下部に導入した。吸収装置圧力を３
／ ｐｓｉａ に調節した。Ｈ，Ｓのないガスは）
やイブ６を−って出たが、これを分析した。Ｈ，Ｓおよ
びＣｏｔを含有するアミン水性溶液を吸収装置の下部の
刀に流ｌ５、ここから・臂イグ７を通して排出した。つ
いで十配溶液をポンプ８記峠由して／ダイブＴ中に配置
され良熱交換器兼冷却器−を通し、これにより再生器１
２からの熱溶液を吸収カラム２からの冷溶液と温度に於
て平衡にする。ついで熱い富溶液珪ライン１３に排出す
るライン（図示せず）を備えたフラッシュドラムＩＯＫ
”イブ７を経由して入れられ、ついでノ々イデ１１によ
シ再生器１２の十部に導入される。この再生器は数個の
板が備えられており、Ｈ，Ｓの脱着を行なう。再生器の
圧力は２．３〜／−に設定□に邂。Ｈ，Ｓガスをパイプ
１３を通して冷却器１４に通し、こζでガスから水およ
びアミン溶液の冷却および凝縮が起った。゛ついでガス
を分離器１Ｓに入れ、ここで更に凝縮が起った。
凝縮溶液を・ｆイブ１６を通して再生［１１２の上部に
戻１．た。Ｈ，Ｓと若干のＣＯ２とを含有する凝縮から
の殉りのガスを最終廃棄のため・やイブＩＴを通１、で
除去し得る（例えば ベントもしくは焼却炉に、あるい
はクラウス（Ｃ１ａｕｓ）装置もしくはストシトフォー
ド１ｓｔｒｅｔｆｏｒｄ１転化装置の如き、ＨＩＳを硫
黄に変換する装置に除去し得る。（これらは図示せず）
）。含有するガスから遊離され九溶液を再生器１２中を
下方に流し、リボイラー１ｓＫ移すため再生器の底部で
・１．（７’１＄を通して田した。
戻１．た。Ｈ，Ｓと若干のＣＯ２とを含有する凝縮から
の殉りのガスを最終廃棄のため・やイブＩＴを通１、で
除去し得る（例えば ベントもしくは焼却炉に、あるい
はクラウス（Ｃ１ａｕｓ）装置もしくはストシトフォー
ド１ｓｔｒｅｔｆｏｒｄ１転化装置の如き、ＨＩＳを硫
黄に変換する装置に除去し得る。（これらは図示せず）
）。含有するガスから遊離され九溶液を再生器１２中を
下方に流し、リボイラー１ｓＫ移すため再生器の底部で
・１．（７’１＄を通して田した。
水蒸気噴射・ぐイブ２０と凝縮物出口パイｆ（図示せず
）を備えた＋７ ｆｆイラー１９は、上記溶液の一部を
揮発させて、Ｈ，Ｓを更にそれから追い出した。
）を備えた＋７ ｆｆイラー１９は、上記溶液の一部を
揮発させて、Ｈ，Ｓを更にそれから追い出した。
追い出されたＨｌＳをパイプ２１を経由して再生器１２
の下部に戻しガス処−一の凝縮段階に入れる丸め・ｆイ
ブ１３から出した。リボイラー１ｓ中に残っている溶液
をノ９イｆ２２を通−して引き出し、熱交換器９中で冷
却し ボン１２３０作用によりパイプ５を通１−て吸収
装置２に導入した。
の下部に戻しガス処−一の凝縮段階に入れる丸め・ｆイ
ブ１３から出した。リボイラー１ｓ中に残っている溶液
をノ９イｆ２２を通−して引き出し、熱交換器９中で冷
却し ボン１２３０作用によりパイプ５を通１−て吸収
装置２に導入した。
流速を、Ｈ２Ｓ漏出速度が著しい増加を示すまで徐々に
落して調節した。
落して調節した。
比較の九め ターシャリ−ブチルアミ／エトキシエタノ
ール１ＴＢＥε）に代えてメチルジエタ、ノールアミン
ｒＭＤＥＡ ）の３Ｍの水性溶液を用いて試験をくり返
した。両者の試験結果をプロット１−７喪が、ここでＨ
，Ｓ漏出量１百万分の一部容量、Ｖｐｐｍ ）を１モ
ルアミン轟シのＨＩＳ負荷量モル数に対してプロットし
た。結果を第３図に示す。こレラの結果は、ターシャリ
−グチルアミノエトキシエタノールがメチルジェタノー
ルアミン（ＭＤＥＡＩよシもｈｂＳ連続選択除去方法に
於て一層高いＨ，Ｓ負荷量であっても極めて優れた洗浄
を与えることを示す。
ール１ＴＢＥε）に代えてメチルジエタ、ノールアミン
ｒＭＤＥＡ ）の３Ｍの水性溶液を用いて試験をくり返
した。両者の試験結果をプロット１−７喪が、ここでＨ
，Ｓ漏出量１百万分の一部容量、Ｖｐｐｍ ）を１モ
ルアミン轟シのＨＩＳ負荷量モル数に対してプロットし
た。結果を第３図に示す。こレラの結果は、ターシャリ
−グチルアミノエトキシエタノールがメチルジェタノー
ルアミン（ＭＤＥＡＩよシもｈｂＳ連続選択除去方法に
於て一層高いＨ，Ｓ負荷量であっても極めて優れた洗浄
を与えることを示す。
要するに、本発明は極めて立体的に嵩ばった非環式の二
級および三級アミノアルコールとして特徴づけられる特
別の評のアミノ化合物を提供することにある。
級および三級アミノアルコールとして特徴づけられる特
別の評のアミノ化合物を提供することにある。
第１図はＨａｓとＣｏ麿を含有するガス状流からＨ，Ｓ
の選択除去に用いるアミン化合物の選択性を迅速Ｋ Ｉ
ＩＩ定するのに使用する実験的な散布式吸収装置を示す
フローシートである。 第２図は、ターシャリ−ブチルアミノエタノール（ＴＢ
Ｅ）、およびメチルジェタノールアミンＩＭＤＥＡ ｌ
と比較してターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノー
ル（ＴＢＥＥ ）の３モル溶液について、Ｈ，Ｓおよび
ＣＯ！負荷量に対してプロットし九Ｈ，Ｓ選択率を図示
する。 第３図は、メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ）、セ
カンダリ−ブチルアミノエトキシエタノール＋５ＢＥＥ
＋およびインプロピルアミノエトキシエタノール（Ｉ
ＰＥＥＩと比較して ターシャリ−ブチルアミノエトキ
シエタノール（ＴＢＥＥ ） の３ｓｅル溶液について
ＨｙＳおよびＣＯ鱈負負荷量対してプロットし九ＨＩＳ
選択率を図示する。 第１Ｉｓは メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ）（
比做してＮ−メチル−Ｎ−ターシャリープチルアミノエ
トキシエ〆タノール（ＭＴＢＥＥ ） およびコ−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）プロポキシエタノ
ール１２−ＩＭＰＥＩの夫々３モル溶液についてのＨ，
Ｓ゛−およびＣＯ１Ｏ荷量に対してプロットしたＨ、Ｓ
選択率を図示する。 第Ｓ図は、メチルジェタノールアミンｆＭＤＥＡｌの１
６モル溶液と比較してＮ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブ
チルアミノエトキシエタノールの１モル溶液について、
Ｈ，ＳおよびＣＯｔＯ荷量に対してプロットし九Ｈ，Ｓ
選択率を図示する、纂６図は、Ｎ−ターシャリ−ブチル
ジェタノールアミン（ＴＢＤＥＡ） に比較してＮ−
メチル−Ｎ−ターシャリープチルアミノエトキシエタノ
ール（ＭＴＢＥＥ ｌの３モル溶液について、ＨｙＳお
よびｃｏ！負荷量に対してプロットしたＨ、Ｓ選択率を
図示する。 第７図は、Ｈ，Ｓとｃｏ！を含有するガス状流からＨ，
Ｓを選択的に除去するための吸収−再生装置を示すフロ
ーシートである。 ｇｆｆ図は、第７図の装置を用いてメチルジェタノール
アミン（ＭＤＥＡ ）、７モル溶液と比較してターシャ
リ−ブチルアミノエトキシエタノール＋ＴＲＥＥ ｌの
７５モル溶液についてのＨ，Ｓ負荷量（モル数７′アミ
ン１モル）に対してプロットしたＨ、Ｓ漏出量を図示す
る。
の選択除去に用いるアミン化合物の選択性を迅速Ｋ Ｉ
ＩＩ定するのに使用する実験的な散布式吸収装置を示す
フローシートである。 第２図は、ターシャリ−ブチルアミノエタノール（ＴＢ
Ｅ）、およびメチルジェタノールアミンＩＭＤＥＡ ｌ
と比較してターシャリ−ブチルアミノエトキシエタノー
ル（ＴＢＥＥ ）の３モル溶液について、Ｈ，Ｓおよび
ＣＯ！負荷量に対してプロットし九Ｈ，Ｓ選択率を図示
する。 第３図は、メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ）、セ
カンダリ−ブチルアミノエトキシエタノール＋５ＢＥＥ
＋およびインプロピルアミノエトキシエタノール（Ｉ
ＰＥＥＩと比較して ターシャリ−ブチルアミノエトキ
シエタノール（ＴＢＥＥ ） の３ｓｅル溶液について
ＨｙＳおよびＣＯ鱈負負荷量対してプロットし九ＨＩＳ
選択率を図示する。 第１Ｉｓは メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ）（
比做してＮ−メチル−Ｎ−ターシャリープチルアミノエ
トキシエ〆タノール（ＭＴＢＥＥ ） およびコ−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）プロポキシエタノ
ール１２−ＩＭＰＥＩの夫々３モル溶液についてのＨ，
Ｓ゛−およびＣＯ１Ｏ荷量に対してプロットしたＨ、Ｓ
選択率を図示する。 第Ｓ図は、メチルジェタノールアミンｆＭＤＥＡｌの１
６モル溶液と比較してＮ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブ
チルアミノエトキシエタノールの１モル溶液について、
Ｈ，ＳおよびＣＯｔＯ荷量に対してプロットし九Ｈ，Ｓ
選択率を図示する、纂６図は、Ｎ−ターシャリ−ブチル
ジェタノールアミン（ＴＢＤＥＡ） に比較してＮ−
メチル−Ｎ−ターシャリープチルアミノエトキシエタノ
ール（ＭＴＢＥＥ ｌの３モル溶液について、ＨｙＳお
よびｃｏ！負荷量に対してプロットしたＨ、Ｓ選択率を
図示する。 第７図は、Ｈ，Ｓとｃｏ！を含有するガス状流からＨ，
Ｓを選択的に除去するための吸収−再生装置を示すフロ
ーシートである。 ｇｆｆ図は、第７図の装置を用いてメチルジェタノール
アミン（ＭＤＥＡ ）、７モル溶液と比較してターシャ
リ−ブチルアミノエトキシエタノール＋ＴＲＥＥ ｌの
７５モル溶液についてのＨ，Ｓ負荷量（モル数７′アミ
ン１モル）に対してプロットしたＨ、Ｓ漏出量を図示す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ハ 一般式 はヒドロキシアルキル基であ夛、ｘおよびｙは夫々コ、
３ｔたはダであシ、アルコールが二級ア゛ミノエーテル
アルコールの場合には、Ｒ１は式（ただしＲおよびＲ′
は夫々独立に７〜４個の炭素原子を有するアルキルもし
くはヒドロキシアルキル基であり、かつＲ“は水素また
は７〜４個の縦素原子を有するアルキルもしくはヒドロ
キシアルキル基である）を有しており、Ｒ１およびＲ＠
は水素であり、ｚは／、コ、３またはダであり、ただし
Ｒ“が水素の場合には窒素原子に直接結合されている縦
素原子に結合されたＲ１およびＲ１の少くとも一つは７
〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシ
アルキル基であり、アミノアルコールが三級アミノアル
コールの場合には、Ｒ１およびＲ，は夫々独立に７〜ｇ
個の炭素原子を有するアルキル基またはコ〜ざ個の縦素
原子を有するヒドロキシアルキル基または３〜ｇ個の炭
素原子を有するシクロアルキルもしくはヒドロキシン２
０アルキル基であり、Ｒ＠は水素または７〜４個の縦素
原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基で
あｌ）ｚは０１ ／、コ、３またはｑであシ、ただし窒
素原子に直接結合されているＲ１の炭素原子が二級であ
シかつ窒素原子に直接結合されているＲ、の炭素原子が
一級である場合には、Ｒ１およびＲ４の少くとも一つは
アルキルもしくはヒドロキシアルキル基である〕によシ
特徴づけられる、二級もしくは三級アミノアルコール。 −一般式 （九だしＲＳ Ｒ’、Ｒ“、Ｒ１、Ｒ４、Ｒｓ、Ｘ％ｙ
およびｚＦｉ特許請求の範囲第（４項記載の二級アミノ
エーテルアルコールについて定義されたとおりである） により更に特徴づけられる、特許請求の範囲第Ｑ）項記
載の二級アミノエーテルアルコール。 ■ ニー（２−ターシャリ−＝ブチルアミノ）プロポキ
シエタノールまたはニー（コーイソグロビルアミノ）プ
ロポキシエタノールであることヲ！許とする、特許請求
の範囲ｌｌ！ｃ２項記載の二級アミンエーテルアルコー
ル。 （ψ ター−シャリ−ブチルアミノエトキシエタノール
であることを特徴とする特許請求の範囲第一項記載の二
級アミノエーテルアルコール。 （２）二級もしくは三級アルキル−級アミンを水素源の
存在下にカルがニル官能基を含有するニーチルアルコー
ルド、またはハロアルコキシアルカノールと昇温で反応
させることを特徴とする、’Ｉ？許請求の範囲第一項〜
第一項のいずれか一項記載の二級アミノエーテルアルコ
ールの製造方法。 （６） ターシャリ−ブチルアミンを溶媒の存在下で
少くとも１１０℃の温度で自己発生圧力でニークロロエ
トキシエタノールと反応させてターシャリープチルアミ
ノエトキシエタノールを生成することを特徴とする特許
請求の範囲第（５）項記載の製造方法。 （？）一般式 ％式％ ×、ｙおよびｚＦｉ特許請求の範囲第（４項記載の三級
アきメチルコールについて定義されたとおりである）′
１ で示されることを特徴とする特許請求の範囲第（ハ項記
載の三級アミノアルコール。 （リ ニー（Ｎ−インプロビル−Ｎ−メチル−アミノ）
プロポキシエタノールまたは３−アザーコ。 ２．３−トリメチル−７，６−ヘキサンジオールである
ことを特徴とする特許請求の範囲第（７１項記載の三級
アミノアルコール。 （デ） Ｎ−メチル−Ｎ−ターシャリ−ブチルアミノエ
トキシエタノールであることを特徴とする特許請求の範
囲第（９項記載の三級アミノアルコール。 （泊 次式 の化合物を式Ｒ，ＣＨＯのアルデヒド （ただし Ｒ１およびＲ２は夫々独立に／−５個の縦索
原子を有するアルキル基ま九は２〜１個の炭素原子を有
するヒドロキシアルキル基を九は３〜Ｓ個の炭素原子を
有するシクロアルキルもしくはヒドロキシシクロアルキ
ル基であり 、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒ１およびＲｏは夫々独
立に水素または０１〜Ｃ４アルキルもしくはヒドロキシ
アルキル基であり、ただし窒素原子に直接結合されてい
るＲ１の炭素原子が二級でありかつＣＨＯの炭素原子に
直接結合されているＲ１の炭素原子が一級である場合に
は、Ｒ８ま九はＲ６の少くとも一つはアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基であり、Ｘおよびｙは夫々独立にコ
〜ｑの範囲の正の整数であり、かつ２は０または／〜ダ
の範囲の正の整数である）と、水素化条件下の水素ガス
の存在ｆまたは有機および無機酸の存在下で昇温で反応
させることを特徴とする特許請求の範囲第（の項〜第（
９）項のいずれか一項記載の三級アミノアルコールの製
造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US339881 | 1982-01-18 | ||
| US06/339,881 US4405811A (en) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Severely sterically hindered tertiary amino compounds |
| US339892 | 1982-01-18 | ||
| US418751 | 1982-09-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58146535A true JPS58146535A (ja) | 1983-09-01 |
| JPS6327336B2 JPS6327336B2 (ja) | 1988-06-02 |
Family
ID=23331028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58006521A Granted JPS58146535A (ja) | 1982-01-18 | 1983-01-18 | 二級および三級アミノアルコ−ル |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4405811A (ja) |
| JP (1) | JPS58146535A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2006068740A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Clariant Gmbh | ガスの精製方法 |
| JP2007523081A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-16 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
| JP2007523080A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-16 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
| JP2007523084A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-16 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸無水物および／または酸ハロゲン化物、並びに三酸化硫黄からの立体障害第二級アミノエーテルアルコールの合成 |
| JP2007523083A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-16 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ケテンおよび／またはカルボン酸ハロゲン化物および／またはカルボン酸無水物からの高度立体障害第２級アミノエーテルアルコールの合成 |
| JP2013543789A (ja) * | 2010-10-29 | 2013-12-09 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | 酸性ガスの除去のための吸着剤としての２−（３−アミノプロポキシ）エタン−１−オールの使用 |
| JP2017533082A (ja) * | 2014-08-25 | 2017-11-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 流体のストリームからの硫化水素および二酸化炭素の除去 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4696771A (en) * | 1985-12-03 | 1987-09-29 | Henkel Corporation | Aminopolyols and polyurethanes prepared therefrom |
| US5167479A (en) * | 1988-09-26 | 1992-12-01 | Bott John Anthony | Cargo restraint system |
| US5488103A (en) * | 1991-07-11 | 1996-01-30 | Gatlin; Larry W. | Hydrogen sulfide converter |
| JP3457029B2 (ja) * | 1992-09-11 | 2003-10-14 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アミン類の製造方法 |
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| DE102004011429A1 (de) * | 2004-03-09 | 2005-09-29 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Gasströmen mit niedrigen Kohlendioxid-Partialdrücken |
| DE102004011428A1 (de) * | 2004-03-09 | 2005-09-29 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Rauchgasen |
| CA2618362C (en) * | 2005-08-09 | 2012-12-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hindered cyclic polyamines and their salts for acid gas scrubbing process |
| CA2618499C (en) * | 2005-08-09 | 2013-08-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkylamino alkyloxy (alcohol) monoalkyl ether for acid gas scrubbing process |
| DE102005050385A1 (de) * | 2005-10-20 | 2007-04-26 | Basf Ag | Absorptionsmittel und Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Gasströmen |
| PE20071048A1 (es) * | 2005-12-12 | 2007-10-18 | Basf Ag | Proceso para la recuperacion de dioxido de carbono |
| WO2007134994A2 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Basf Se | Kohlendioxid-absorptionsmittel mit verringertem regenerations-energiebedarf |
| US8388738B2 (en) * | 2007-11-15 | 2013-03-05 | Basf Se | Method for removing carbon dioxide from fluid flows, in particular combustion exhaust gases |
| MX371466B (es) * | 2010-12-01 | 2020-01-28 | Huntsman Petrochemical Llc | Aminas inhibidas estericamente y metodos asociados. |
| FR2981860B1 (fr) | 2011-10-28 | 2013-11-08 | IFP Energies Nouvelles | Solution absorbante a base de monoalcanolamines tertiaires appartenant a la famille des 3-alcoxypropylamines et procede d'elimination de composes acides contenus dans un effluent gazeux |
| FR2982170B1 (fr) | 2011-11-09 | 2013-11-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux avec une solution absorbante a base de dihydroxyalkylamines possedant un encombrement sterique severe de l'atome d'azote |
| FR2992229B1 (fr) | 2012-06-26 | 2015-10-30 | IFP Energies Nouvelles | Solution absorbante a base de diamines tertiaires appartenant a la famille des aminoethylmorpholines encombrees et procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux |
| FR2996464B1 (fr) | 2012-10-05 | 2015-10-16 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'absorption selective du sulfure d'hydrogene d'un effluent gazeux comprenant du dioxyde de carbone par une solution absorbante a base d'amines comprenant un agent viscosifiant |
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