FI66903B - Flytande vattenhaltig detergentkomposition - Google Patents

Flytande vattenhaltig detergentkomposition Download PDF

Info

Publication number
FI66903B
FI66903B FI811612A FI811612A FI66903B FI 66903 B FI66903 B FI 66903B FI 811612 A FI811612 A FI 811612A FI 811612 A FI811612 A FI 811612A FI 66903 B FI66903 B FI 66903B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
terpene
composition according
acid
water
alkyl
Prior art date
Application number
FI811612A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI66903C (fi
FI811612L (fi
Inventor
Pierre Charles Emile Geoffinet
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10513677&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI66903(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI811612L publication Critical patent/FI811612L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI66903B publication Critical patent/FI66903B/fi
Publication of FI66903C publication Critical patent/FI66903C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/164Organic compounds containing a carbon-carbon triple bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • C11D3/188Terpenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006Monohydric alcohols
    • C11D3/2037Terpenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006Monohydric alcohols
    • C11D3/2034Monohydric alcohols aromatic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Synchronizing For Television (AREA)

Description

1 66903
Nestemäinen vesipitoinen detergenttikoostumus Tämä keksintö koskee nestemäistä detergentti-koostumusta. Erityisesti sen kohteena on vesipitoinen detergenttikoostumus, joka sopii käytettäväksi yleispesu-aineena kotitaloudessa.
Yleisiä kotitaloudessa puhdistukseen tarkoitettuja pesuaineita koville pinnoille, kuten metalli-, lasi-, keramiikka-, muovi- ja linoleumipinnoille, on kaupallisesti 10 saatavissa sekä jauheina että nestemäisessä muodossa. Jauhemaiset puhdistusseokset sisältävät pääasiassa tehostesuo-loja tai puskuroivia suoloja, kuten fosfaatteja, karbonaatteja, silikaatteja jne., ja vaikka sellaiset pesuaineet poistavat hyvin epäorgaanista likaa, niillä on yleensä riit-15 tämätön kotitalousympäristössä tyypillisesti esiintyvän orgaanisen lian, kuten rasvaisten ja öljyisten tahrojen pois-tokyky.
Toisaalta nestemäisillä puhdistusaineilla on suurena etuna se, että niitä voidaan käyttää koville pinnoille 20 sellaisenaan tai konsentroidussa muodossa, niin että suhteellisen suuri pitoisuus pinta-aktiivista ainetta on pantu suoraan tahran päälle. Lisäksi on helpompaa sisällyttää suuret pitoisuudet anionista tai ionitonta pinta-aktiivista ainetta nestemäiseen kuin rakeiseen seokseen. Näiden molem-25 pien syiden takia nestemäisillä pesuaineilla on mahdollista poistaa paremmin rasvainen ja öljyinen lika kuin jauhemaisilla pesuaineseoksilla.
Siitä huolimatta nestemäisillä pesuaineseoksilla on joukko haittapuolia, jotka voivat rajoittaa niiden menekkiä. 30 Ne sisältävät siis tavallisesti vähän tai ei ollenkaan pesuaineiden tehostesuoloja ja siksi niillä on yleensä huono pesuteho partikkelimaiselle lialle ja niiltä myös puuttuu "tehoa" vaihtelevilla veden kovuuksilla. Lisäksi niillä voi olla tuotteen muodon aiheuttamia ongelmia, eri-35 tyisesti epähomogeenisuutta, sameutta tai kuluttajan käyttöön riittämätöntä viskositeettiä. Lisäksi rasvan käsittelyn parantamiseksi tarpeellinen suurempi tuotteen sisältämä 66903 ja käyttöhetkellä oleva pinta-aktiivisen aineen konsentraa-tio synnyttää ongelmia runsaan vaahdon muodostumisen takia vaatien käyttäjältä toistuvaa huuhtomista ja pyyhkimistä. Vaikka liiallista vaahtoamista voidaan kontrolloida jossain 5 määrin lisäämällä jotain vaahdon muodostumista säätelevää ainetta, kuten hydrofobista piihappoa ja/tai silikonia tai saippuaa, tämä sinänsä voi aiheuttaa ongelmia tuotteen huonona stabiilisuutena ja homogeenisuutena, sekä aiheuttaa myös ongelmia liukenemattomien saostumien tai saippuan 10 jäännöksien laskeutuessa puhdistettaville kohdille ja pinnoille johtaen sumentumiseen, raidoittumiseen ja täplitty-miseen.
Nyt on kuitenkin havaittu, että näitä tunnettujen nestemäisten pesuaineseoksien puutteita voidaan pienentää 15 tai poistaa lisäämällä pesuaineseokseen tietty määrä mono-tai seskriterpeeniä yhdessä polaarisen liuottimen kanssa, jolla on spesifiset vesiliukoisuusominaisuudet. Vaikka terpeeneillä luokkana on rajoitettu vesiliukoisuus, on havaittu, että niitä voidaan lisätä nestemäisiin pesuaine-20 seoksiin homogeenisessa muodossa jopa "kylmissä" prosessi-olosuhteissa ja että niillä on erinomaiset puhdistusominai-suudet koko veden kovuusalueella rasvaisiin/öljyisiin tahroihin ja epäorgaanisiin partikkelimaisiin tahroihin yhtä hyvin kuin kengän kiillotin-, leimausmuste-, kylpyammeli-25 kaan jne., ja erinomainen kiillotusteho yhdistyneenä vähäiseen lian uudelleen kerrostumiseen ja aiheuttaen vähän tai ei ollenkaan sumentumista, raidoittumista tai täplittymistä niillä pestyillä pinnoilla. Lisäksi tässä eritellyt terpee-nit, ja erityisesti ne, jotka kuuluvat hiilivetyluokkaan, 30 pystyvät säätelemään vaahtoamista kyseessä olevissa pesuaineissa sekä kovassa että pehmeässä vedessä ja sekä laimennettuina että puhtaina tai konsentroidussa käytössä, kun taas terpeenialkoholiluokan terpeenit kontrolloivat hyvin myös tuotteen viskositeettiominaisuuksia.
35 Terpeenit ovat tietenkin hyvin tunnettuja hajuste- seosten aineosia ja niitä on usein lisätty detergenttiseok-siin pieninä pitoisuuksina hajusteen yhteydessä. Tiettyjä 3 66903 terpeenejä on sisältynyt detergenttiseoksiin suurempina pitoisuuksina, kuten esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa nro 2 113 732, jossa alifaattisia ja alisyklisiä terpeenejä on käytetty antimikrobisina aineina pesuaineseoksissa, kun 5 taas GB-patentti nro 1 308 190 esittää dipenteenin käyttöä tiksotrooppisena nestemäisenä detergenttisuspension peruskomponenttina. Patenttihakemus DE 2 709 690 esittää mänty-öljyn (pääasiassa terpeenialkoholien seos) käyttöä nestemäisissä kovan pinnan pesuaineseoksissa. On ilmeistä, että 10 terpeenin käytöstä puhdistavana tekijänä yhdessä veteen niukasti liukenevan polaarisen liuottimen kanssa ei ole ollut näyttöä.
Tämä keksintö siis tarjoaa nestemäisiä detergentti-seoksia, jotka ovat stabiileja, homogeenisia, juoksevia 15 nesteitä ja joilla on erinomainen vaahdotuskontrolli koko käyttö- ja vedenkovuusalueella sekä joilla on erinomainen kiillotusteho yhdistyneenä parannettuihin pesuaineominaisuuk-siin sekä rasvaisille/öljyisille tahroille että epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle ja joilla on vähäinen taipu-20 mus aiheuttaa sumentumista tai raidoittumista pestyille pinnoille.
Tämän keksinnön mukaiselle vesipitoiselle nestemäiselle detergenttikoostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää: 25 a) 1-20 % synteettistä anionista, ionitonta, amfotee- ristä tai kahtaisionista pinta-aktiivista ainetta tai niiden seosta, b) 0,5-10 % mono- tai seskviterpeeniä tai niiden seosta, painosuhteen pinta-aktiivinen aine:terpeeni ollessa alueella 30 5:1 - 1:3 ja c) 0,5-10 % polaarista liuotinta, jonka liukoisuus veteen 25°C:ssa on alueella 0,2-10 %.
Edulliset terpeenit ovat mono- tai bisyklisiä mono-terpeenejä, erityisesti hiilivetyluokkaan kuuluvia, jotka 35 voidaan valita terpineeneistä, terpinoleeneistä, limmonee-neistä ja pineeneistä. Erittäin suositeltaviin tämän tyypin 4 66903 aineisiin kuuluvat d-1imeneeni, dipenteeni, o£-pineeni, β> -pineeni ja terpeenihiilivetyjen seos, jota saadaan appel-siiniesanssista (esim. kylmäpuristetut appelsiiniterpeenit ja appelsiiniterpeeni-öljyfaasi valmistettuna hedelmämehus-5 ta) .
Terpeenialkoholeja, -aldehydejä ja -ketoneja voidaan myös käyttää, kuitenkin erityisesti alkoholit tarjoavat arvokasta ja odottamatonta paranemista viskositeetin säätelyssä, kun niitä on lisätty keksinnön mukaisiin detergentti-10 koostumuksiin 1-3 %, edullisesti 1,5-2,5 %. Terpeeniä on käytetty yhdessä polaarisen liuottimen (sisältää siis vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän) kanssa, jonka liukoisuus veteen on noin 0,2-10 painQ-% (g/100 g liuosta), edullisesti noin 0,5-6 paino-%, esimerkiksi bentsyylialkoholin kanssa.
15 Keksinnön mukainen pesuaine siis sisältää edullisesti noin 0,005-2 % ja edullisimmin 0,05-10,7 % C^-Cj^-rasvahapon, erityisesti C-^-C^g-rasvahapon · ammonium- tai alkanoliammoniumsaippuaa. Rasvahappo on edullisesti kokonaan esimerkiksi hydraamalla tyydytetty luonnossa esiintyvä ras-20 vahappo. Saippuan lisäämisen erityisesti terpeenihiilivety-jä sisältäviin pesunesteisiin on havaittu muuttavan merkittävästi systeemin vaahdoneston tehokkuutta.
Kalsiumin kompleksoija on myöskin tarpeellinen kyseessä olevissa pesuaineissa, se ei ole ainoastaan edulli-25 nen partikkelimaisen lian puhdistukselle, vaan yllättäen myös parantaa tuotteen homogeenisuutta ja stabiilisuutta. Kompleksoija on vesiliukoinen epäorgaaninen tai orgaaninen polyanioninen kompleksoija, jonka kalsiumioni-pysyvyys-vakio 25°C:ssa on vähintään noin 2,0, edullisesti vähintään 30 noin 3,0, painosuhde pinta-aktiivinen aine;kompleksoija on edullisesti alueella 5:1 - 1:3, edullisimmin alueella 3:1 - 1:1. Edullisissa koostumuksissa kompleksoijän anioni-valenssi on vähintään 3 ja sitä on lisätty noin 0,5-13 paino-%. Varsinaisen pesuaineen suositeltava pH on 1 % vesi-35 liuoksessa vähintään noin 8,0.
5 66903
Tilanteen mukaan voidaan kompleksoija valita poly-fosfaattien, polykarboksylaattien, aminopolykarboksylaat-tien, polyfosfonaattien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisista suoloista ja lisätä määrä, joka vaihtelee alueel-5 la 1-9 %, mieluummin 2-8 % ja mieluiten 3-7 % pesuaineen painosta. Kompleksoijan pitoisuuden ja pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijan suhteen säätäminen yllä esitetyille alueille on tärkeää, jotta pesuaineeseen saadaan paras mahdollinen stabiilisuus.
10 Kyseisten pesuaineiden merkittävä ominaisuus on nes temäisessä, amfolyyttisiin tai kahtaisionisiin pinta-aktii-visiin aineisiin perustuvassa pesuaineessa olevien terpee-nien hyvä vaahdonestotehokkuus. On tunnetusti vaikeaa kontrolloida näiden pinta-aktiivisten aineiden vaahtoamiskäyt-15 täytymistä taloudellisesti edullisella tavalla käyttäen tavanomaisia vaahdonehkäisyaineita, kuten saippuoita, vahoja jne. Terpeenit ovat siten erityisen arvokkaita tässä suhteessa.
Seuraavana käsitellään yksityiskohtaisemmin kyseessä olevien pesuaineiden yksittäiset komponentit.
20 Kyseessä olevissa pesuaineissa voidaan käyttää suurta joukkoa anionisia, ionittomia, kahtaisionisia ja amfoteeri-siä pinta-aktiivisia aineita. Tyypillinen luettelo näiden pinta-aktiivisten aineiden luokista ja lajeista on annettu US-patenttijulkaisussa 3 663 961. Näitä pinta-aktiivisia 25 aineita voidaan käyttää yksin tai yhdistelminä noin 1-20 paino-%, edullisesti noin 3-10 paino-% pesuaineen painosta.
Sopivia anionisia saippuattomia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylibentseenisulfonaattien, alkyylisulfaat-30 tien, alkyylipolyetoksieetterisulfaattien, parafiinisulfo-naattien, alfa-olefiinisulfonaattien, alfa-sulfokarboksy-laattien ja niiden estereiden, alkyyliglyseryylieetteri-sulfonaattien, rasvahappojen monoglyseridisulfaattien ja -sulfonaattien, alkyylifenolipolyetoksieetterisulfaattien, 35 2-asyloksialkaani-l-sulfonaatin ja beta-alkoksialkaanisul-fonaatin vesiliukoiset suolat. Erityisesti yllä olevista 6 66903 suositellaan parafiinisulfonaatteja.
Erityisen sopivaan anionisten detergenttien luokkaan kuuluvat orgaanisten rikkireaktioiden tuotteina saadut vesiliukoiset suolat, erityisesti alkalimetalli-, ammonium- ja 5 alkanoliammoniumsuolat, joiden molekyylissä on noin 8-22, edullisesti noin 10-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alk-aryyliryhmä ja sulfonihapon tai rikkihapon esteriryhmä (termiin "alkyyli" sisältyy asyyliryhmien alkyyliosa). Esimerkkeinä tämän ryhmän synteettisistä detergenteistä, jotka ποιοι 0 dostavat osan tämän keksinnön pesuaineiden koostumuksista, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, jotka saadaan sulfatoimalla korkeampia alkoholeja, joissa on (Cg-Cig)-hiiliatomia, ja jotka on valmistettu pelkistämällä tali- tai kookosöljyn glyseridejä ja natrium- ja kaliumalk-15 yylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää noin 9-15, edullisesti noin 11-13 hiiliatomia suorana ketjuna tai haaroittuneena ketjurakenteena, esim. US-patenttijulkaisuissa nro 2 220 099 ja 2 477 383 kuvatut yhdisteet sekä yhdisteet, jotka on valmistettu alkyloimalla suoraketjuisia 20 klooriparafiineja (käyttäen alumiinitrikloridikatalyysiä) tai suoraketjuisia olefiineja (käyttäen fluorivetykatalyysiä) saaduista alkyylibentseeneistä. Erityisen arvokkaita ovat lineaariset, suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa keskimääräinen alkyyliryhmä on noin 11,8 hiiliato-25 mia, ja joka lyhennetään C·^ g LAS.
Muita sopivia anionisia detergenttiyhdisteitä ovat natrium-CjLQ-C1g-alkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti tali- ja kookosöljystä johdettujen korkeampien alkoholien esterit; kookosöljyn rasvahapon monoglyseridin 30 sulfonaattien ja sulfaattien natriumyhdisteet ja alkyyli-fenolietyleenioksidieetterisulfaatin natrium- ja kaliumsuo-lat, jotka sisältävät noin 1 - noin 10 etyleenioksidiyksik-köä molekyyliä kohti ja joissa alkyyliryhmät sisältävät noin 8 - noin 12 hiiliatomia.
35 Muihin käyttökelpoisiin anionisiin detergenttiyh- disteisiin sisältyy οό -sulfonoitujen rasvahappojen vesiliu- 7 66903 koisia suoloja tai estereitä, joissa on noin 6 - noin 20 hiiliatomia rasvahapporyhmässä ja noin 1 - noin 10 hiili-atomia esteriryhmässä; 2-asyylioksialkaani-l-sulfonihappo-jen vesiliukoisia suoloja, joissa on 2-9 hiiliatomia asyy-5 liryhmässä ja noin 9 - noin 23 hiiliatomia alkaaniosassa; alkyylieetterisulfaatteja sisältäen noin 10-18, mieluummin noin 12-16 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 1-12, mieluummin 1-6 ja mieluiten 1-4 moolia etyleenioksidia; ole-fiinisulfonaattien vesiliukoisia suoloja, joissa on noin 10 12-24, mieluummin noin 14-16 hiiliatomia, erityisesti sel laisia, jotka on valmistettu rikkitrioksidin kanssa tapahtuneen reaktion jälkeen neutraloimalla sellaisissa olosuhteissa, että jokainen läsnäoleva sulfonaatti on hydrolysoitunut vastaavaksi hydroksialkaanisulfonaatiksi; parafiini-15 sulfonaattien vesiliukoisia suoloja, jotka sisältävät noin 8-24, mieluummin 14-18 hiiliatomia ja /3-alkyylioksialkaani-sulfonaatteja, joissa on noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 8-20 hiiliatomia alkaaniosassa.
Edellä olevien saippuattomien anionisten pinta-ak-20 tiivisten aineiden alkaaniketjut voidaan johtaa luonnon lähteistä, kuten kookosöljystä tai talista tai voidaan valmistaa synteettisesti esimerkiksi käyttämällä Ziegler- tai okso-prosesseja. Vesiliukoisuutta voidaan saavuttaa käyttämällä alkalimetalli-, ammonium- tai alkanoliammoniumkatio-25 neja; natriumia suositellaan. Magnesium ja kalsium ovat suositeltuja kationeja olosuhteissa, jotka on kuvattu patentissa BE 843 636,
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia on tutkittu tämän keksinnön yhteydessä. Edullinen seos sisältää alkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 11-13 hiiliatomia alkyyliryhmässä tai parafiinisulfonaattia, jossa on 14-18 hiiliatomia ja joko alkyylisulfaattia, jossa on 8-18, mieluummin 12-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä tai al-kyylipolyetoksialkoholisulfaattia, jossa on 10-16 hiili-35 atomia alkyyliryhmässä ja jonka keskimääräinen etoksilaa-tioaste on 1-6.
8 66903
Sopiviin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat eetteröidyt ionittoinat pinta-aktiiviset aineet ja myös ne, jotka ovat luonteeltaan semipolaarisia. Eetteröidyt ionittoinat pinta-aktiiviset aineet voidaan yleisesti 5 määritellä yhdisteiksi, jotka on valmistettu kondensoimal-la alkyleenioksidiryhmiä (luonteeltaan hydrofiilisiä) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Tietyn hyd-rofiilisen ryhmän kanssa kondensoidun polyoksialkyleeni-10 ryhmän pituus voidaan helposti säätää tuottamaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on vaadittu tasapainoaste hydrofii-listen ja hydrofobisten elementtien välillä.
Sopivia ionittomia pinta-aktiivisia aineita ovat esimerkiksi: 15 1, Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, esimerkiksi alkyylifenolien kondensoitumistuotteet, joiden alkyyliryhmä sisältää 6-12 hiiliatomia joko suorassa ketjussa tai haaroittuneessa ketjukonfiguraatiossa, kondensoitumistuotteet etyleenioksidin kanssa, kun kyseisen ety-20 leenioksidin määrä vastaa 5-25 moolia etyleenioksidia alkyy-lifenolimoolia kohti. Sellaisten yhdisteiden alkyylisubs-tituentti voidaan johtaa esimerkiksi polymerisoidusta pro-pyleenistä, di-isobutyleenistä, okteenista ja noneenista. Muita esimerkkejä ovat dodekyylifenoli kondensoituna ety-25 leenioksidin kanssa siten, että etyleenioksidia on 12 moolia yhtä fenolimoolia kohti; dinonyylifenoli kondensoituna etyleenioksidin kanssa siten, että etyleenioksidia on 15 moolia yhtä fenolimoolia kohti; nonyylifenoli ja di-iso-oktyylifenoli kondensoituna 15 etyleenioksidimoolin kanssa. 30 2. Primääristen ja sekundääristen alifaattisten alkoholien kondensoitumistuotteet noin 1 - noin 30 alkylee-nioksidimoolin kanssa yhtä alkoholimoolia kohti, kun alkoholeissa on 8-24 hiiliatomia joko suorassa tai haaroittuneessa ketjukonfiguraatiossa. Alifaattinen alkoholi sisäl-35 tää mielellään 9-15 hiiliatomia ja se on etoksyloitu välille 2-12, ja siinä on mielellään 3-9 moolia etyleenioksidia yhtä moolia alifaattista alkoholia kohti. Tällaisia ionitto- 9 66903 mia pinta-aktiivisia aineita suositellaan, koska niillä on hyvä tai erinomainen puhdistuskyky rasvaiselle lialle, koviin vesiin suositellaan herkkiä anionisia pinta-aktiivisia aineita, kuten esimerkiksi alkyylibentseenisulfonaatte-5 ja. Suositellut pinta-aktiiviset aineet on valmistettu primäärisistä alkoholeista, jotka ovat joko lineaarisia (kuten luonnon rasvoista johdetut tai Ziegler-prosessilla etyleenistä valmistetut, esim. myristyyli-, setyyli-, stea-ryylialkoholit) tai osittain haaroittuneita, kuten Dobano-10 lit ja Neodolit, joissa on noin 25 % 2-metyylihaaroittu-mista (Dobanol ja Neodol ovat Shellin kauppanimiä) tai Synperonic1 it, joissa on noin 50 % 2-metyylihaaroittumista (Synperonic on I.C.I.:n kauppanimi) tai primäärisiä alkoholeja, joissa on enemmän kuin 50 % haaroittunutta ketju-15 rakennetta ja joita Liquichimica myy kauppanimellä Lial. Erityisiä esimerkkejä ionittomista, keksinnön mukaiseen koostumukseen sopivista pinta-aktiivisista aineista ovat Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-3, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Synperonic6, Synperocic 14, kookospähkinäal-20 koholin kondensoitumistuottet, joissa on etyleenioksidia keskimäärin 5-12 moolia yhtä alkoholimoolia kohti, kun koo-kospähkinäalkyyliosassa on 10-14 hiiliatomia, ja talialko-holin kondensoitumistuotteet, joissa on etyleenioksidia keskimäärin 7-12 moolia alkoholimoolia kohti, kun taliosa si-25 sältää olennaisesti 16-22 hiiliatomia. Sekundääriset lineaariset alkyylietoksylaatit ovat myös sopivia kyseisiin pesuaineisiin, erityisesti Tergitol-sarjaan kuuluvat etoksy-laatit, joissa on 9-15 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja etok-siradikaaleja jopa 11, erityisesti 3-9 molekyyliä kohti.
30 3. Yhdisteet, jotka ovat muodostuneet kondensoimalla etyleenioksidia hydrofobisen emäksen kanssa, joka on valmistettu kondensoimalla propyleenioksidia joko propyleeniglykolin tai etyleeniamiinin kanssa. Tällaisia synteettisiä ionittomia detergenttejä on saatavilla markkinoilla 35 kauppanimillä "Pluronic” ja "Tetronic", joita vastaavasti tuottaa Wyandotte Chemicals Corporation.
10 66903
Yllä olevista ovat erittäin suositeltuja alkoksyloi-dut ionittomat pinta-aktiiviset aineet, joiden keskimääräinen HBL-luku on alueella noin 9,5 - 13,5, erityisesti 10 - 12,5. Erittäin sopivia ionittomia tämän tyyppisiä pinta-5 aktiivisia aineita ovat etoksyloidut primääriset tai sekundääriset Cg_^g-alkoholit, joiden keskimääräinen etoksylaa-tioaste on noin 3-9, mieluummin noin 5-8.
Sopivia semipolaarisia pinta-aktiivisia aineita ovat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi 10-28 hiili-10 atomin alkyyliosa ja kaksi osaa valittuna ryhmästä, johon kuuluu 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksyylialkyyliryhmät ja erityisesti alkyylidimetyyliamiinioksidit, joiden al-kyyliryhmässä on noin 11-16 hiiliatomia; vesiliukoiset fos-fiinioksididetergentit, joissa on yksi noin 10-28 hiili-15 atomin alkyyliosa ja kaksi osaa valittuna ryhmästä, johon kuuluvat 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksialkyyliryhmät; ja vesiliukoiset sulfoksididetergentit, joissa on yksi noin 10-28 hiiliatomin alkyyliosa ja yksi osa valittuna ryhmästä, johon kuuluu 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksi-20 alkyyliosat.
Sopivia amfolyyttisiä pinta-aktiivisia aineita ovat vesiliukoiset alifaattisten sekundääristen ja tertiääris-ten amiinien johdannaiset, joissa alifaattinen osa saattaa olla suora tai haaroittunut ketju ja joissa yksi alifaatti-25 sista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anionisen veteen liuottavan ryhmän, esim. karboksin, sulfonaatin, sulfaatin, fosfaatin tai fosfonaa-tin.
Sopivia kahtaisionisia pinta-aktiivisia aineita ovat 30 vesiliukoiset alifaattisten kvaternääristen ammonium-, fos-fonium- ja sulfoniumkationisten yhdisteiden johdannaiset, joissa alifaattiset osat voivat olla suoria tai haarautuneita ketjuja ja joiden alifaattisista substituenteista yksi sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anio-35 nisen veteen liuottavan ryhmän.
Edullisilla amfoteerisillä ja kahtaisionisilla pinta-aktiivisilla aineilla on yleinen muoto: 11 66903 ti
R1--'N -R2--X A
*4 5 L J n jossa X on CO2 tai SO^”, R^ on alkyyli- tai alkenyyliryh-inä sisältäen 8-22 hiiliatomia mahdollisesti katkaistuna amidi-, esteri- tai eetterisidoksilla, R2 on metyleeni-, 10 etyleeni-, propyleeni-, isopropyleeni tai isobutyleenira-dikaali, R^ ja R^ on riippumattomasti valittu vedystä, C^_3~alkyylistä tai -Reistä, siten että toinen substi-tuenteista R^ ja R^ on vety, jos toista edustaa ryhmä -R2X, n on kokonaisluku välillä 1-6, ja A on ekvivalentti-15 nen määrä neutralisoivaa anionia, lukuun ottamatta sitä, että amfoteerisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat yllä olevan kaavan amiinisuolat ja myös vastaavat vapaat amiinit.
Erittäin suositeltuihin yllä olevan kaavan mukaisiin 20 pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat N-alkyyli-2-aminopro-pionihappo, N-alkyyli-2-imino-dietikkahappo, N-alkyyli-2-iminodipropionihappo, N-alkyyli-2-amino-2-metyylipropioni-happo, N-alkyylipropyleeni-diamiinipropionihappo, N-alkyy-lidipropyleenitriamiinipropionihappo, N-alkyylidipropylee-25 nitriamiinidipropionihappo, N-alkyyliglysiini, N-alkyyli-aminosukkinihappo, N-amidoalkyyli-N'-karboksimetyyli-N1,N'-dimetyyliammonioetyleenidiamiini, N-alkyyliaminoetaanisul-fonihappo,. N-alkyyli-N,N-dimetyyliammoniohydroksipropeeni-sulfonihappo ja niiden suolat, joissa alkyyli vastaa Cg-30 C,R-alkyyliryhmää, erityisesti kopkosalkyyliä, laurvvliä ia talialkyyliä. Erityisiä esimerkkejä ovat Arraeen Z (markkinoijana Armour), Amphosol AA ja SP (markkinoijana I.C.I.), Amphoram CPt, Diaraphoram CP1 , Tiramphoram GP1 , Triamphoram ΰ2Ρ^ ja Polyamphoram'it CPT, C2P1 ja CgP-j^ 35 (markkinoijana Pierrefitte-Auby) ja Deriphat 170C ja Deriphat 154 (markkinoijana General Mills).
12 66903
Kaikki yllä olevat pinta-aktiiviset aineet, jotka ovat koostumuksiltaan erityisen suositeltuja, sisältävät ainoana tai pääasiallisena pinta-aktiivisena yhdisteenä anionisista, amfoteerisistä ja kahtaisionisista luokista 5 valittuja pinta-aktiivisia aineita. Jos ionittomia pinta-aktiivisia aineita on läsnä, niin niiden osuudeksi pinta-aktiivisten aineiden painosta suositellaan vain vähäistä määrää eli noin 5-50 paino-%.
Kompleksoija voidaan valita polyfosfaattien, poly-10 karboksylaattien, aminopolykarboksylaattien, polyfosfonaat-tien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisista suoloista, joiden logaritminen kalsiumionin stabiilisuusvakio (PKCa++) on noin 2 tai suurempi ja anionivalenssi mielellään vähintään 3. Stabiilisuusvakio on määritelty seuraavasti: 15 PKCa++ = lsg10 Kca++
/Ca++ A ) ~ 7 jossa K„ ++ = J
Ca /Ca+t7 A"7 20 ja An on kompleksoijän ioninen muoto, joka vaikutus on suurin pesuaineen käyttö-pH:ssa (määritetty pesuaineen 1 % vesiliuoksen pH:na) ja n on vähintään 3.
Suositeltu kompleksoijan pK_ ++ on alueella noin 2 - noin 11, erityisesti noin 3 - noin 8. Kirjallisuuden an-25 tamia stabLiliöuusvakioiden arvoja on käytetty, kun se on ollut mahdollista (ks. Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Special Publication No 25, The Chemical Society, Lontoo)\ epäselvissä tapauksissa stabiilisuusvakio on määritetty 25°C:ssa ja ioniväkevyydessä nolla käyttäen mittauk- 30 sessa lasielektrodimenetelmää, joka on esitelty kirjassa
Anders Ringbom: Complexation in Analytical Chemistry (1963).
Sopiviin polyfosfaatteihin kuuluvat pyrofosfaatit, kuten tetranatriumpyrofosfaattidekahydraatti ja tetrakalium-pyrofosfaatti; tripolyfosfaatit, kuten pentakaliumtripoly-55 fosfaatti^ ja korkeammat polyfosfaatit ja metafosfaatit, kuten natriumpentapolyfosfaatti ja natriumheksametafosfaat-ti.
13 66903
Karboksylaattityyppisiä kompleksoijia voidaan kuvata monomeerisinä polykarboksylaattimateriaaleina tai karb-oksylaatti- tai polykarboksylaattimonomeereistä johdettuina oligomeereinä tai polymeereinä. Kompleksoija voi olla 5 luonteeltaan asyklinen, alisyklinen tai aromaattinen.
Sopiviin polykarboksylaatteihin kuuluvat sitruuna-hapon, akoniittihapon, sitrakonihapon, karboksimetyloksi-sukkiinihapon, laktoksisukkiinihapon ja 2-oksa-l,l,3-pro-paanitrikarboksyylihapon; oksidisukkiinihapon, 1,1,2,2-10 etaanitetrakarboksyylihapon, 1,1,3,3-propaanitetrakarbok-syylihapon ja 1,1,2,3-propaanitetrakarboksyylihapon; syk-lopentaani-cis,cis,cis-tetrakarboksyylihapon, syklopenta-dieniidipentakarboksyylihapon, 2,3,4,5-tetrahydrofuraani-cis,cis,cis-karboksyylihapon, 2,5-tetrahydrofuraani-cis-15 dikarboksyylihapon, 1,2,3,4,5,6-heksaaniheksakarboksyyli-hapon, melliittihapon, pyrometalliittihapon suolat ja ftaalihapon johdannaiset, jotka on esitetty GB-patentissa nro 1 425 343.
Sopiviin polymeerisiin polykarboksylaatteihin kuu-20 luvat polykarboksyylimonomeerien homo- ja kopolymeerit, kuten maleiinihappo, sitrakonihappo, akoniittihappo, fu-maarihappo, mesakonihappo, fenyylimaleiinihappo, bentsyyli-maleiinihappo, itakonihappo ja metyleenimallonihappo; ak-ryylimonomeerien homo- ja kopolymeerit, kuten akryylihap-25 po, metakryylihappo tai oC“hydroksiakryylihappo; tai yhden tai useamman yllä olevan polykarboksyylin kopolymeerit ja akryylimonomeerit yhdessä toisen tyydyttymättömän polyme-risoituvan monomeerin kanssa, kuten vinyylieetterit, ak-ryyliesterit, olefiinit, vinyylipyrrolidonit ja styrenee-30 nit.
Sopiviin aminopolykarboksylaatteihin kuuluvat erityisesti aminopolyasetaatit, esim. natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumetyleenidiamiinitetra-asetaatit, dietyleenitriamiinipenta-asetaatit ja nitrilotriasetaatit. 35 Tässä käytettäviksi sopivia polyfosfonaatti- ja ami- nopolyfosfonaattimateriaaleja ovat esimerkiksi nitrilo-tri-(metyleenifosfonihappo), etyleenidiairiiini-tetra(metyleeni- 14 66903 fosfonihappo)> dietyleenitriamiini-penta(metyleenifosfoni-happo) ja niiden vesiliukoiset suolat.
Kyseessä olevien pesuaineiden terpeeniyhdiste kuuluu morij>- tai seskviterpeeneihin tai niiden seoksiin ja 5 voi olla rakenteeltaan asyklinen tai mieluummin monosykli-nen tai bisyklinen. Sen tulisi olla neste huoneen lämpötilassa (25°C). Suositellut terpeenit kuuluvat terpeenihii-livetyjen tai terpeenialkoholien luokkaan. Tässä käytettäväksi sopiviin terpeenihiilivetyihin kuuluvat esimerkiksi 10 2-metyyli-6-metyleeni-2,7-oktadieeni ja 2,6-dimetyyli-2,4,6-oktadieeni. Suositellut monosykliset terpeenihiilivedyt kuuluvat terpineenien, terpinoleenien ja limoneenien luokkiin, esimerkkeinä (Kr, /b~ ja Ύ-terpineenit, d- ja ϊ-limo-neenit ja dipenteeni (olennaisesti limoneenirasemaatti).
15 Limoneeneja esiintyy luonnostaan tietyissä hedelmä- ja kasvisesansseissa ja suositeltuja limoneenilähteitä ovat appelsiinin ja muiden sitrushedelmien esanssit. Suositeltuihin bisyklisiin terpeenihiilivetyihin kuuluvat QC- ja β -pineeni. Terpeeniä on lisätty noin 0,5 - noin 10 %, 20 edullisesti 1 - noin 5 % pesuaineen painosta.
Terpeenialkoholi voi olla syklisen tai asyklisen terpeenihiilivedyn primäärinen, sekundäärinen tai terti-äärinen alkoholijohdannainen. Sopiviin tertiäärisiin al-koholeihin kuuluvat linalooli ja terpineoli, jota tavalli-25 sesti kaupallisesti myydään Οί-, β- ja V-isomeerien seoksena; sopiviin sekundäärisiin alkoholeihin kuuluu borneoli; sopiviin primäärisiin alkoholeihin kuuluu geranioli. Terpeenialkoholien kompleksiseokset ovat myös sopivia, erityisesti alkoholien seos, joka on valmistettu tislaamalla 30 männyn puusta, kaarnasta ja kävyistä uutettuja öljyjä, ioita kaupallisesti myydään "mäntvöljvinä"_. Terpeenialkg-holia lisätään edullisesti noin 1 - nodn 3 % ja mieluummin noin 1,5 - noin 2,5 % pesuaineen painosta, jotta saavutettaisiin paras mahdollinen kontrolli tuotteen viskositeetti-35 ominaisuuksille. Tällaisten pesuaineiden viskositeetti on edullisesti noin 80-200 cp (0,08 - 0,2 Pa.s) mitattuna 66903
Brookfieldviskometrillä ja käyttäen neulaa nro 2:ta nopeudella 60 kierrosta minuutissa lämpötilassa 21°C.
Kyseessä olevan pesuaineen polaarisen liuotinkompo-nentin vesiliukoisuus 25°C:ssa on alueella noin 0,2 -5 noin 10 %, mielellään noin 0f5 - noin 6 %. Liuottimessa on vähintään yksi hydrofiilinen ryhmä ja se on nestemäinen huoneen lämpötilassa. Liuottimen pitoisuus voi olla alueella noin 0,5 - noin 10 %, erityisesti 1 - noin 5 % pesuaineen painosta ja painosuhde terpeeni:liuotin alueella noin 10 5:1 - 1:5, erityisesti 2:1 - 1:2. Erittäin suositeltuihin aineisiin kuuluvat aromaattiset alkoholit, kuten bentsyyli-alkoholi, polyetoksyloidut fenolit, joissa on 2-6 etoksi-ryhmää ja fenyylietyylialkoholi; C^-Cg-rasvahappojen esterit C.-C,-alkoholien kanssa sisältäen kaikkiaan 5-9 hiiliatomia, 15 esimerkiksi n-butyylibutyraatti, n-butyylipropionaatti ja n-propyyliasetaatti; ja mono-Cg-Cg ja di-C4-Cg-etyleenigly-kolin alkyyli- tai aryylieetterit, kuten heksyyli, bentsyy- li- ja fenyyli-Cellosolvet (rekisteröity kauppanimi) ja etyleeniglykolidibutyylieetteri.
20 Keksinnön koostumus voidaan täydentää kaikenlaisil la pesuainekomponenteilla, jotka sopivat juoksevaan, nestemäiseen systeemiin.
Vedetön liuotin on erityisen sopiva lisäaine, erityisesti veteen sekoittuvat tai hyvin liukenevat (vähin-25 tään 20 paino-%) alifaattiset mono-, di- ja trialkoholit. Erityisiä esimerkkejä ovat etanoli, propanoli, isopropano-li ja propaani-1,3-dioli. Muita sopivia liuottimia ovat etyleeni-, propyleeni-, dietyleeni- ja dipropyleeniglykoli ja mono-C^_4-alkyylieetteri ja C^_4~esterijohdannaiset, 30 joista sellaiset, kuten etyleeniglykolimonometyyli-, mono-etyyli- ja monobutyylieetterit, propyleeniglykolipropylee-nieetteri, dipropyleeniglykolimetyylieetteri, etyleenigly-kolimonoasetaatti ja etyleeniglykolimonoetyylieetteriase-taatti. Vedetöntä liuotinta voidaan lisätä aina 10 %:iin 35 asti pesuaineen painosta, suositeltu määrä on 6 %.
Hydrotrooppeja, kuten ureaa, monoetanoliamiinia, di-etanoliamiinia, trietanoliamiinia ja ksyleeni-, tolueeni-, 16 66903 etyylibentseeni-, isopropyylibentseenisulfonaattien natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuoloja voidaan lisätä kyseessä olevan keksinnön pesuaineisiin aina 10 pai-no-%:iin asti. Kyseiselle keksinnölle on kuitenkin ominais-5 ta, että stabiileja, homogeenisia muotoja voidaan valmistaa ilman tällaisia hydrotrooppisia aineita tai niitä tarvitaan hyvin pieniä määriä (eli vähemmän kuin noin 4 pai-no-%).
Muita kyseisiin pesuaineisiin sopivia aineita ovat 10 pH:ta puskuroivat materiaalit, kuten alkalimetalli- ja am-moniumkarbonaatit, bikarbonaatit, metasilikaatit ja orto-fosfaatit. Näitä voidaan lisätä haluttaessa aina 10 painoisiin asti, jotta yhdisteen pH saadaan yhtä suureksi tai suuremmaksi kuin noin 8, mielellään suuremmaksi kuin noin 15 pH 9 ja mieluummin suuremmaksi kuin noin pH 10. Kyseessä oleviin pesuaineisiin voidaan sisällyttää myös väriaineet, parfyymit, entsyymit, klooria vapauttavat aineet, polypep-tidit ja proteiinihydrolysaatit, likaa suspendoivat tekijät, kuten karboksimetyyliselluloosa, hydroksimetyylisellu-20 loosa ja polyetyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on noin 400 - noin 10 000, fluoresoivat tekijät, kuten dinat-rium-4,4'-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triatsin-6-yyli-amino)stilbeeni-2,2'-disulfonaatti, säilöntäaineet, kuten Preventol ON, jota markkinoi Bayer, sakeuttimet, kuten ksan-25 taanikumi ja lisäksi vaahdonsäätöaineet, kuten tributyyli-fosfaatti ja silikoniöljy.
Kyseisiin pesuaineisiin voidaan lisätä myös bakteereja tappavia aineita, kuten o-fenyylifenaattia, jolla on erinomainen bakteereita tuhoava vaikutus kovilla pinnoilla.
30 Seuraavissa esimerkeissä käytetyillä lyhenteillä on seuraavat merkitykset: PS : Natrium-C^-C^g-parafiinisulfonaatti,
markkinoijana Hoechst kauppanimellä Hostapur SAS
35 las : Lineaarisen g-alkyylibentseenisulfo- naatin natriumsuola 17 66903 AE-S : Lineaarinen natrium-C-0 ..-alkoholisulfaat- 3 12-14 ti, jossa on kolme etyleenioksidiosaa Dobanol 91-8 : Cg^^-okso-alkoholi, jossa on kahdeksan moolia etyleenioksidia, markkinoijana Shell 5 Dobanol 45-7 : C^^^^^-okso-alkoholi, jossa on seitsemän moolia etyleenioksidia, markkinoijana Shell Pluronic L-42 : Etyleenioksidin ja propyleenioksidin kon- densaatiotuote, markkinoijana BASF-Wyandotte Deriphat 170C : N-C^2_^4~alkyyli-^-aminopropionihappo, 10 markkinoijana General Mills
Amphoram CPI : N-kookosyyli-/3-aminopropioniha£po, markkinoijana Pierrefitte-Audy
Deriphat 154 : Dinatrium-N-tali-/3-aminopropionaatti, mark kinoijana General Mills 15 Ethylan HB-4 : Fenoli, joka on etoksyloitu neljällä moolilla etyleenioksidia, markkinoijana Diamond Shamrock HT-saippua : Hydratusta talista valmistettu natrium- saippua 20 CN-saippua : Kookospähkinärasvahapoista valmistettu mo- noetanoliamiinisaippua TEA : Trietanoliamiini CS : Natriumkumeenisulfonaatti TPP : Tetranatriumpyrofosfaatti 25 EDTA : Etyleenidiamiinitetraetikkahapon tetranat- riumsuola NTA : Nitrilotrietikkahapon trinatriumsuola
Dequest 2060 : Dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfoni- happo), markkinoijana Monsanto 30 Dequest 2041 : Etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonohap- po), markkinoijana Monsanto 18 66903
Esimerkit 1-7
Seuraavat nestemäiset pesuaineet valmistettiin sekoittamalla aineosat veteen: 1 2 3 4 5 6 7 5 PS 4,5 4,0 - 8,0 5,0 - 6,0 LAS - - 4,0 - - 4,0
Dobanol 91-8 2,0 - - - - 2,0 0,5 TPP - - - 3,0
Natriumsitraatti · 2 1^0 3,5 3,5 - - - - 8,0 10 Natriummetasilikaatti - - - 3,0 - - 1,0
Natriumkarbonaatti 3,0 3,0 2,5 EDTA - - 2,5 NTA - - 3,0 - - 6,0
Appelsiiniterpeenit 2,02,0 - - - 15 Dipenteeni - 2,0 D-limoneeni - - 6,0
Of-pineeni - - - 2,0 /3-pineeni - - - - 3,0
Terpinoleeni - - - - - - 2,0 20 Bentsyylialkoholi 2,0 - 2,0 6,0 - 1,5
Heksyylicellosolve - 3,0 - - - 2,0
Ethylan HB-4 - - - -1,0- -
Etanoli - - 2,0
Ksantaanikumi - - - 0,5 25 CS 2,0 2,0 2,0 3,0 3,5 2,0 2,0
Vesi, hajuste ja lisäaineet - 100 asti -
Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisiä, juokse-30 via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset pintakiilto- ja puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että rasvaiselle/öljyiselle lialle ja kontrolloidut vaahtoamisominaisuudet sekä laimennetussa että konsentroidussa käytössä kovassa ja pehmeässä 35 vedessä.
19 66903
Esimerkit 8-13 8 9 10 11 12 13 PS 4,5 8,0 4,0 - 5,0 LAS - - - 5,0 - 6,0 5 Dobanol 91-8 2,0 - - 1,5 2,0 0,5 TPP - - 6,0
Natriumsitraatti-2 H20 3,5 - 3,0 - - 3,0
Natriummetasilikaatti - 3,0 - 1,0
Natriumkarbonaatti 3,0 - 3,0 10 EDTA - 2,5 - - - 0,5 NTA - - - 6,0
Appelsiiniterpeenit - - 2,0
Dipenteeni - 6,0 - - - - D-limoneeni 4,0 - 15 Oppineeni - - - 2,0 /3-pineeni - - - - - 4,0
Terpinoleeni - - - - 3,0 n-butyylibutyraatti 3,0 - - - 3,0
Bentsyylialkoholi - 6,01,5 20 Bentsyylicellosolve - - - 3,0 - 2,0 CN-saippua 1,5 1,5 0,3 0,05 HT-saippua - - - - 0,10,5
Ksantaanikumi - 0,5
Etanoli 2 - - 1,5 25 TEA 1,0 3,0 - - - 2,0 CS --2,0--1,0
Vesi, parfyymi ja lisäaineet - 100 asti - 30 Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juokse via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset pin-takiilto- ja puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että rasvaiselle/öljyiselle lialle ja kontrolloidut vaahtoamisominaisuudet sekä laimennet-35 tuna että konsentroituna käytettäessä kovissa ja pehmeissä vesiolosuhteissa.
20 66903
Esimerkit 14-20 14 15 16 17 18 19 20 PS ----2,0-- LAS - - - - 1,0 5 Dobanol 91-8 2,7 2,0 3,2 2,0 1,0
Deriphat 170C - 5,0 - 2,5
Axnphoram CP1 3,2 - 3,2 - - - 5,0
Deriphat 154 - - - 1,0 2,0 4,0 CN-saippua - - - - 0,5 10 Natriums itraatti* 2 HjO - - - - 6,08,0
Natriumkarbonaatti 3,0 - 2,0 - - -
Natriummetasilikaatti - - - - 1,0 - 2,0 TPP 4,0 EDTA - 2,5 15 NTA 3,0 - - - - - 4,0
Dequest 2060 - - - 0,5
Etyleeniglykolidibu- tyylieetteri 1,5 - - - 1,0
Bentsyylialkoholi - 2,0 - 3,0 - 2,0 20 Ethylan HB-4 - - 1,0 - - - 2,0 CS - 5,0 - 7,0 - 2,0
Appelsiiniterpeenit - - 1,0 - - 2,5
Dipenteeni - - - 2,0 D-limoneeni 3,0 25 Ä-pineeni 2,0 /9-pineeni - - - - - - 2,0
Terpinoleeni - - -5,0-
Etanoli - - 1,02,0
Vesi, parfyymi ja 30 lisäaineet - 100 asti -
Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juoksevia nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimai-35 selle lialle että öljyiselle/rasvaiselle lialle ja kontrolloitu vaahtoaminen sekä laimennetussa että konsentroidussa käytössä kovassa ja pehmeässä vedessä.
Esimerkit 21-24 21 66903 21 22 23 24 PS 4,5 5,0 4,0 3,0 LAS - 2,0 - 5 Dubanol 91-8 - - 0,5 3,0 CN-saippua - - - 0,5
Natriumsitraatti·2 HjO 3,5 3,5 - 6,0
Natriumkarbonaatti 3,0 2 6,0 1,0 Mäntyöljy 2,0 - 10 Ä-terpineoli - 1,8
Linalooli - - 2,2
Geranioli - - - 2,5
Bentsyylialkoholi 1,5 1,5 4,0
Fenyylietyylialkoholi - - - 2,5 15 o-fenyylifenaatti 1,3 1,5 1,3 1,3 CS 1,41,51,02,0
Vesi, parfyymi ja lisäaineet - 100 asti - 20 Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juokse via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus sekä normaalissa että matalassa lämpötilassa ja lisäksi erinomainen bakteerien poistoteho, erinomainen pintakiilto ja puhdistusteho sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että öljyi-25 selle/rasvaiselle lialle.

Claims (10)

  1. 22 66903
  2. 1. Nestemäinen vesipitoinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä/ että se sisältää 5 (a) 1-20 % synteettistä anionista, ionitonta, amfo- teeristä tai kahtaisionista pinta-aktiivista ainetta tai niiden seosta, (b) 0,5-10 % mono- tai seskviterpeeniä tai niiden seosta, pinta-aktiivisen aineen ja terpeenin painosuhteen olio lessa alueella 5:1 - 1:3, ja (c) 0,5-10 % polaarista liuotinta, jonka liukoisuus veteen 25°C:ssa on alueella 0,2-10 %.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että terpeeni on mono- tai bisyklinen 15 monoterpeeni valittuna terpineeneistä, terpinoleeneistä, limoneeneistä ja pineeneistä sekä niiden seoksista.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että terpeeni on valittu d-limonee-nista, dipenteenistä, u, -pineenistä ja β -pineenistä. 2 0 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus »tun nettu siitä, että terpeeni on terpeenialkoholi, ter-peenialdehydi tai terpeeniketoni.
  5. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus »tunnettu siitä, että terpeeni on terpeenialkoholi, jota on 25 läsnä 1-3 %, edullisesti 1,5-2,5 %.
  6. 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polaarinen liuotin on bentsyyli-alkoholi.
  7. 7. Jonkin patenttivaatimuksita 1-6 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että mono- tai seskviterpeenin ja polaarisen liuottimen painosuhde on alueella 5:1 - 1:5.
  8. 8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koostumus, jonka pH 1 % vesiliuoksessa on vähintään 8,0, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5-13 % vesiliukoista 35 epäorgaanista tai orgaanista polyanionista kompleksoijaa, jonka pysyvyysvakio kalsiumionille 25°C:ssa on vähintään 23 6 6 9 0 3 2,0, pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijän painosuhteen ollessa alueella 5:1 - 1:3.
  9. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunne t t u siitä, että kompleksoija on valittu polyfosfaat- 5 tien, polykarboksylaattien, aminopolykarboksylaattien, poly-fosfonaattien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisten suolojen joukosta, pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijän painosuhteen ollessa alueella 3:1 - 1:1.
  10. 10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen koos-10 tumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,005-2 % C13-C24-rasvaliappo^en alkalimetalli" · ammonium- tai alkanoli-ammoniumsaippuaa. 24 66903
FI811612A 1980-05-27 1981-05-26 Flytande vattenhaltig detergentkomposition FI66903C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8017364 1980-05-27
GB8017364 1980-05-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI811612L FI811612L (fi) 1981-11-28
FI66903B true FI66903B (fi) 1984-08-31
FI66903C FI66903C (fi) 1984-12-10

Family

ID=10513677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI811612A FI66903C (fi) 1980-05-27 1981-05-26 Flytande vattenhaltig detergentkomposition

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP0106266B1 (fi)
AT (1) ATE32608T1 (fi)
CA (1) CA1174551A (fi)
DE (1) DE3168593D1 (fi)
FI (1) FI66903C (fi)
GR (1) GR75605B (fi)
IE (1) IE51294B1 (fi)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1178160A (en) * 1981-09-10 1984-11-20 Donald B. Compton Liquid hard-surface cleaner
DE3270670D1 (en) * 1981-11-12 1986-05-22 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
GB2134132A (en) * 1983-01-14 1984-08-08 Unilever Plc Vehicle cleaning compositions
GR79860B (fi) * 1983-04-19 1984-10-31 Procter & Gamble
DE3316988C2 (de) * 1983-05-10 1986-07-17 Jürgen 6926 Kirchardt Rohrmoser Verfahren zum Reinigen von Vorrichtungen und Maschinen der Papier-, Pappe- und Zellstoff-Industrie
GB8314710D0 (en) * 1983-05-27 1983-07-06 Optikon Ltd Cleaning compositions
EP0137615B1 (en) * 1983-08-11 1988-01-27 The Procter & Gamble Company Fabric cleaning compositions for clay-based stains
DE3469037D1 (en) * 1983-08-11 1988-03-03 Procter & Gamble Liquid detergents with solvent
US4613340A (en) * 1984-01-09 1986-09-23 Polar Molecular Corp. Residual oil sludge dispersant
GB8409055D0 (en) * 1984-04-07 1984-05-16 Procter & Gamble Cleaning compositions
GB8409054D0 (en) * 1984-04-07 1984-05-16 Procter & Gamble Stabilized oil-in-water cleaning microemulsions
FR2564105B1 (fr) * 1984-05-10 1987-09-11 Saint Marc Lessives Composition detergente liquide et procede pour sa preparation.
JPH0647677B2 (ja) * 1984-10-02 1994-06-22 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
JPS61275396A (ja) * 1985-05-16 1986-12-05 中西化研株式会社 洗浄剤
US4758377A (en) * 1985-09-24 1988-07-19 The Proctor & Gamble Company Viscous phase stable liquid scouring cleansers containing solvent
US5076954A (en) * 1986-05-21 1991-12-31 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US5082584A (en) * 1986-05-21 1992-01-21 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
AT385769B (de) * 1986-06-12 1988-05-10 Henkel Austria Ges Mbh Fluessige allzweckreinigungsmittel
EP0261874A3 (en) * 1986-09-22 1989-01-25 The Procter & Gamble Company Concentrated hard-surface cleaning compositions
EP0261718B1 (en) * 1986-09-22 1991-03-06 The Procter & Gamble Company Creamy scouring compositions
US5202050A (en) * 1987-04-06 1993-04-13 The Procter & Gamble Company Method for cleaning hard-surfaces using a composition containing organic solvent and polycarboxylated chelating agent
US5108643A (en) * 1987-11-12 1992-04-28 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US4954286A (en) * 1988-04-14 1990-09-04 Lever Brothers Company Fabric pretreatment cleaning compositions
US4867800B1 (en) * 1988-07-21 1995-02-14 Du Pont Cleaning composition of terpene compound and dibasic ester
EP0354027A3 (en) * 1988-08-04 1991-02-06 Envirosolv Inc. Biodegradable, non-toxic, nonhazardous solvent composition
FR2640637A1 (fr) * 1988-12-19 1990-06-22 Derives Resiniques Terpenique Nettoyant liquide pour surfaces solides a base de derives terpeniques et procede pour sa fabrication
US5080831A (en) * 1989-06-29 1992-01-14 Buckeye International, Inc. Aqueous cleaner/degreaser compositions
GR1000541B (el) * 1989-11-02 1992-08-25 Colgate Palmolive Co Σταθερη συνθεσις καθαρισμου υπο μορφην μικρογαλακτωματος.
JPH05504584A (ja) * 1989-12-19 1993-07-15 バッカイ インタナショナル インコーポレイテッド 水性洗浄剤/脱脂剤エマルション組成物
US5342549A (en) * 1990-01-29 1994-08-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine
US5540865A (en) * 1990-01-29 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbylamidoalkylenebetaine
US5336445A (en) * 1990-03-27 1994-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing beta-aminoalkanols
GB2243842B (en) * 1990-04-12 1993-09-22 Electrolube Limited Method and compositions for circuit board cleaning using ether-containing terpenoid compounds
DE4025039A1 (de) * 1990-08-07 1992-02-13 Bernd Neumann Malermeister Gmb Verfahren zum reinigen und regenerieren von verschmutzten flaechen- und fasergebilden und hierzu geeignetes mittel
US5540864A (en) * 1990-12-21 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Liquid hard surfce detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
CA2062075A1 (en) * 1991-05-06 1992-11-07 Patrizia Barone Food safe cleaning composition
US5447575A (en) * 1991-05-31 1995-09-05 The Dow Chemical Company Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof
DE4119116C2 (de) * 1991-06-10 1997-08-07 Boehme Chem Fab Kg Biologisch leicht eliminierbare Entschäumer für wäßrige Systeme
AU3473093A (en) * 1992-01-23 1993-09-01 Procter & Gamble Company, The Liquid hard surface detergent compositions containing zwitterionic and cationic detergent surfactants and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
US5536451A (en) * 1992-10-26 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing short chain amphocarboxylate detergent surfactant
JP2521630B2 (ja) * 1992-12-10 1996-08-07 花王株式会社 硬質表面用洗浄剤組成物
DE4243468A1 (de) * 1992-12-22 1994-06-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Neutrales flüssiges Reinigungsmittel (I)
GB9302869D0 (en) * 1993-02-12 1993-03-31 Rogers Neil Cleaning
NZ260144A (en) * 1993-04-12 1995-10-26 Colgate Palmolive Co Cleaning composition; contains three liquid phases which merge at a tricritical point; use for removing tar or grease from articles
ES2143030T3 (es) * 1993-11-12 2000-05-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas para superficies duras, que contienen tensioactivo detergente anfotero y perfume.
US5531933A (en) * 1993-12-30 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing specific polycarboxylate detergent builders
US5534198A (en) * 1994-08-02 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics and substantive modifier to provide long lasting hydrophilicity
US5514294A (en) * 1994-11-22 1996-05-07 Alliedsignal Inc. Limonene and tetrahydrofurfuryl alcohol cleaning agent
US6221823B1 (en) * 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
WO1997030140A1 (en) 1996-02-14 1997-08-21 Stepan Company Reduced residue hard surface cleaner comprising hydrotrope
DE19617278A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-13 Hubert Dr Christ Universalreiniger, Verfahren zur Herstellung und seiner Verwendung
GB9613967D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Unilever Plc Improvements relating to antimicrobial cleaning compositions
EP0834550A1 (en) * 1996-10-01 1998-04-08 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions
EP0855439A1 (en) * 1997-01-24 1998-07-29 The Procter & Gamble Company Antibacterial liquid dishwashing detergent compositions
EP0855440A1 (en) * 1997-01-24 1998-07-29 The Procter & Gamble Company Antibacterial liquid dishwashing detergent compositions
US5922665A (en) * 1997-05-28 1999-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous cleaning composition including a nonionic surfactant and a very slightly water-soluble organic solvent suitable for hydrophobic soil removal
GB2331703B (en) * 1997-11-28 2002-01-23 Reckitt & Colman Inc Disinfectant compositions
GB2331760B (en) * 1997-11-28 2002-05-15 Reckitt & Colman Inc Hard surface cleaning compositions
US6849589B2 (en) 2001-10-10 2005-02-01 3M Innovative Properties Company Cleaning composition
GB2405639A (en) * 2003-09-08 2005-03-09 R Mc Power Recovery Ltd Metal cleaning compositions
GB2408051A (en) * 2003-11-14 2005-05-18 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
US20080305978A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions containing a hydrophilic fragrance
US9687429B2 (en) 2007-06-20 2017-06-27 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Antimicrobial compositions containing low concentrations of botanicals
US9981069B2 (en) 2007-06-20 2018-05-29 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Bio-film resistant surfaces
US9511040B2 (en) 2007-06-20 2016-12-06 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Skin and surface disinfectant compositions containing botanicals
US8932624B2 (en) 2007-06-20 2015-01-13 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Bio-film resistant surfaces
CA2769627A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-06 The Trustees Of Columiba University In The City Of New York Antimicrobial/preservative compositions comprising botanicals
ES2762405T3 (es) 2011-11-03 2020-05-25 Univ Columbia Composición con actividad antimicrobiana sostenida
US9968101B2 (en) 2011-11-03 2018-05-15 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Botanical antimicrobial compositions
CA2851980A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 Colgate-Palmolive Company Cleaning composition
TW201330856A (zh) 2011-12-06 2013-08-01 Univ Columbia 廣效性的天然防腐組成物
EP2727991A1 (en) 2012-10-30 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Cleaning and disinfecting liquid hand dishwashing detergent compositions
EP3399013B1 (en) 2017-05-05 2022-08-03 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with improved grease removal
CN112673082A (zh) * 2018-09-05 2021-04-16 联合利华知识产权控股有限公司 快速且容易的清洁制剂
WO2020106847A1 (en) * 2018-11-20 2020-05-28 Emerald Kalama Chemical, Llc Multifunctional aromatic alcohols for personal care, home care and industrial and institutional compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1237874A (en) * 1967-07-19 1971-06-30 Unilever Australia Proprietary Detergent composition
GB1308190A (en) * 1970-06-26 1973-02-21 Unilever Ltd Suspending liquids
US3634338A (en) * 1970-07-10 1972-01-11 Grace W R & Co Method and composition for cleaning aluminum magnesiumand alloys thereof
DE2113732A1 (de) * 1971-03-22 1972-09-28 Henkel & Cie Gmbh Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch- und Waschhilfsmittel
US3933674A (en) * 1975-02-07 1976-01-20 Farnsworth Albert M Cleaning composition
DE2709690B1 (de) * 1977-03-05 1978-05-11 Henkel Kgaa Fluessiges Reinigungsmittel
JPS5414406A (en) * 1977-07-05 1979-02-02 Dotolo V Deterging compositions
DE2843764C3 (de) * 1978-10-06 1982-01-14 Georg Scheidel Jr. Gmbh, 8606 Hirschaid Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
ATE32608T1 (de) 1988-03-15
CA1174551A (en) 1984-09-18
EP0106266A2 (en) 1984-04-25
EP0106266A3 (en) 1984-07-25
GR75605B (fi) 1984-08-01
FI66903C (fi) 1984-12-10
DE3168593D1 (en) 1985-03-14
EP0040882B1 (en) 1985-01-30
EP0040882A1 (en) 1981-12-02
FI811612L (fi) 1981-11-28
EP0106266B1 (en) 1988-02-24
IE51294B1 (en) 1986-11-26
IE811166L (en) 1981-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI66903B (fi) Flytande vattenhaltig detergentkomposition
US4414128A (en) Liquid detergent compositions
AU596244B2 (en) Aqueous detergent compositions containing diethyleneglycol monohexyl ether solvent
US5281354A (en) Liquid cleanser composition
US4576738A (en) Hard surface cleaning compositions containing pianane
EP0126545B1 (en) Liquid scouring cleansers containing solvent system
EP0347110B1 (en) Stable and homogeneous concentrated all purpose cleaner
US4299739A (en) Use of aluminum salts in laundry detergent formulations
EP0008142A1 (en) Liquid detergent composition containing ternary surfactant system
US20090312227A1 (en) Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
AU2008358055B2 (en) Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US5096622A (en) Liquid detergent composition containing alkylbenzene sulfonate, alkyl ethonal ether sulfate, alkanolamide foam booster and magnesium and triethanolammonium ions
US3758410A (en) Vicinal substituted alkanes
USH1467H (en) Detergent formulations containing a surface active composition containing a nonionic surfactant component and a secondary alkyl sulfate anionic surfactant component
MXPA02003127A (es) Composiciones limpiadoras liquidas de trabajo ligero acidicas.
WO2009154615A1 (en) Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
EP1492862A1 (en) Color stable liquid dish cleaning compositions containing a peroxide source
AU2009260264C1 (en) Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US3758419A (en) Cleansing and laundering compositions
US4014806A (en) Novel organopolyphosphates in aqueous cleaning compositions
EP0748865B1 (en) Stable liquid cleaners containing pine oil
US4040781A (en) Novel 2-(alkylsulfinyl)ethyl sulfates and compositions employing same
US6743762B1 (en) Carbonate based liquid laundry detergent booster
US10975332B2 (en) Home care compositions
US5023008A (en) Anti-microbial composition containing aliphatic polygycidol adducts

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY