FI66421B - Foerfarande och komposition vid limning med haerdbara lim - Google Patents
Foerfarande och komposition vid limning med haerdbara lim Download PDFInfo
- Publication number
- FI66421B FI66421B FI781434A FI781434A FI66421B FI 66421 B FI66421 B FI 66421B FI 781434 A FI781434 A FI 781434A FI 781434 A FI781434 A FI 781434A FI 66421 B FI66421 B FI 66421B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- hardener
- formaldehyde
- paraformaldehyde
- ketone
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 55
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 30
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 24
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 4
- JXHGEIHXCLLHPI-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC(O)=C1 JXHGEIHXCLLHPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- QDNBHWFDWXWFTG-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC(O)=C1 QDNBHWFDWXWFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- -1 small molecule urea formaldehyde adducts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;propan-2-one Chemical compound O=C.CC(C)=O YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000004832 casein glue Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only from mixtures of aldehydes and ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/16—Addition or condensation polymers of aldehydes or ketones according to C08L59/00 - C08L61/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
- Y10T428/662—Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Emergency Protection Circuit Devices (AREA)
- Tone Control, Compression And Expansion, Limiting Amplitude (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ΙΖΤ5ΞΠΠ M /1« KUULUTUSJULKAI*U έέΛΟΊ W f11) UTLAGGNINGSSKMFT 6 6421 ^ ^ (SI) K«Jtu/iM.a.3 C 09 J 3/16
SUOMI—FINLAND pi) 78143A
08.05.78 (23) MkupMvl—GMgbMtfag 08.05.78 (41) TMhrt Hfcti>fct» — Mvfc nW»Wi| 1 4. 11.78
MwUl· ja rckiatarllttlllbM /44V μμημ^μμ )· μ>*»Ιμι pvm. —
Mrn och mltirHyrito ' ' Am «Mad>ilrtSwwd 29.06.84 (32K33K31) *rr*«*r «»«k-, ««* prtftt 13.05.77
Ruotsi-Sverige(SE) 7705636-4 (71) AB Casco, Box 11010, S—100 6l Stockholm 11, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Sven-Erik Andersson, Nacka, Ruotsi-Sverige(SE) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Menetelmä ja koostumus kovettuvilla liimoilla liimattaessa -Forfarande och komposition vid limning med härdbara lim
Liimapuuta, so. laminoitua puuta, on käytetty 1920-luvulta lähtien ja sen merkitys on yhä kasvanut kantavissa puurakenteissa, kuten palkeissa ja kaarissa rakennusteollisuudessa. Viime vuosina tapahtunut voimakas kehitys on ollut mahdollinen uudenaikaisten puuliimojen ansiosta.
Aluksi käytettiin yksinomaan kaseiiniliimaa liimapuun valmistuksessa. Myöhemmin ryhdyttiin käyttämään eräitä karbamidihartsiliimoja ja kylmäkovettuvia fenolihartsiliimoja mutta viime vuosina ovat resorsinoli-hartsiliimat sekä resorsinoli-fenolihartsiliimat saaneet hallitsevan aseman. Syynä tähän on näiden liimatyyppien erittäin hyvä vastustuskyky vanhenemismuutoksia vastaan myöskin puurakenteissa, jotka ovat alttiina sään vaihteluille. Koska nämä liimat kovettuvat neutraalissa tai heikosti al-kaalisessa ympäristössä, ei myöskään ole vaaraa että puu vahingoittuu, mikä saattaa tapahtua kylmäkovettuvia fenolihartsiliimoja käytettäessä. Tämän lisäksi voi kovettuminen tapahtua huoneenlämpötilassa tai vain hieman korotetussa lämpötilassa, mikä vähentää vaaraa että puurakenteeseen muodostuu jännityksiä.
2 66421
Liimaaminen suoritetaan tavallisesti siten, että resorsinoli-formaldehydi-esikondensaatti tai resorsinoli-fenoli-formaldehydi-esi-kondensaatti, jossa formaldehydiä on alimäärin, sekoitetaan jauhemuodossa olevaan kovettimeen, joka sisältää täyteainetta sekä niin paljon parafor-maldehydiä, että saavutetaan täydellinen verkkoutuminen reaktiossa esikonden-saatin kanssa. Jauhemainen paraformaldehydi, joka on kovettimen aktiivinen komponentti, liukenee vähitellen esikondensaattiin, jolloin ensin vapautuu formaldehydiä, joka sitten reagoi esikondensaatin kanssa. Jauhemaisesta kovettimesta ja juoksevasta hartsista koostuva seos levitetään tavallisesti yhteenliimattaville pinnoille, joko telalevittimen tai nk. nauhalevittimen avulla. Eräs huomattava epäkohta jauhemaisesta kovettimesta ja juoksevasta hartsista koostuvan seoksen käyttämisessä on se, että seoksen käyttöaika on suhteellisen lyhyt. Jauhemaisen kovettimen käyttäminen, joka sisältää täyteainetta ja paraformaldehydiä, aiheuttaa tämän lisäksi huomattavia terveydellisiä haittoja. Tällainen kovetin pölyää voimakkaasti ja se hienojakoinen paraformadehydi, jota on työtilassa, jossa jauhekovettimia käytetään, ärsyttää voimakkaasti silmiä, nenää, kurkkua ja keuhkoja.
Jauhekovettimen ja juoksevan hartsin seoksen suhteellisen lyhyeen käyttöaikaan liittyvästä ongelmasta voidaan päästä levittämällä hartsi ja kovetin erikseen, joka kovetin tässä tapauksessa on sopivimmin juoksevassa muodossa. Tämä toimenpide voidaan esimerkiksi suorittaa käyttämällä ensin telalevitintä ja tämän jälkeen nauhalevitintä tai yhdistämällä peräkkäin kaksi nauhalevitintä. Kun liitospinnat yhdistetään ja sen jälkeen puristetaan, sekoittuvat komponentit keskenään ja kovettumisreaktio voi tapahtua. Menetelmä, jossa komponentit levitetään erikseen, tuo myös mukanaan huomattavia käsittelyyn liittyviä etuja. Koska kovettimen on erillis-menetelmässä oltava juokseva, ei synny mitään pölyongelmia. Juokseva kovetin valmistetaan tavallisesti lähtemällä formaliiniliuoksesta, jonka kon-sistenssi eri aineita lisäämällä voidaan tehdä sellaiseksi, että tuotetta voidaan levittää nauhalevittimellä. Ongelmana tämäntyyppisessä tuotteessa tulee kuitenkin olemaan voimakas formaldehydin haju.
Ruotsalaisesta patentista 408 063 on tunnettua käyttää juoksevaa kovetinta, joka käsittää stabiilin lietteen hienoksi jauhetusta para-formaldehydistä ei-haihtuvassa lieteväliaineessa, kuten juoksevassa polyo-lissa tai juoksevien ja kiinteiden polyolien seoksissa. Käyttämällä paraform-aldehydijauhetta vältetään tällöin hajuongelmat huomattavassa määrin ja koska jauhe on dispergoitua, vältetään pölyongelmat. Mainitut lieteväliaineet sopivat hyvin yhteen puumateriaalin ja liiman komponenttien kanssa eivätkä ole haihtuvia, mikä on edullista stabiliteetin, hygienian ja paloturvallisuuden kannalta.
Jotta voitaisiin välttää paraformaldehydin hajoaraiaerr formaldehydiksi, vaaditaan kuitenkin, että nämä lieteväliaineet ovat mahdollisimman 3 66421 vedettömiä, mikä voi johtaa vaikeuksiin näiden tuotteiden hygroskooppisen luonteen takia. On tunnettua lisätä tämäntyyppisiin seoksiin formaldehydiä absorboivia aineita, kuten esimerkiksi ureaa, formaldehydittajun välttämiseksi. Urean ja formaldehydin välisessä reaktiossa syntyy aluksi pienimolekyylisiä ureaformaldehydiaddukteja, jotka kuitenkin tietyn varastoin-tiajan jälkeen reagoivat edelleen keskenään ja muodostavat hartsimaisia tuotteita, joiden moolipainot ovat suurempia. Tämä johtaa siihen, että juokseva kovetin erillistä nauhalevitystä varten esitetyssä koostumuksessa pyrkii paksunemaan tietyn varastointiajan jälkeen, josta syystä käytössä voi syntyä vaikeuksia levittää riittävä määrä kovetinta.
Polyolien käyttäminen voi myöskin ajan mittaan aiheuttaa tiettyjä ongelmia liimatussa liitoksessa. Polyolit sopivat hyvin yhteen sekä hartsin että puuaineksen kanssa mikä on välttämättömyys. Koska polyolit eivät osallistu kemialliseen reaktioon hartsin ja paraformaldehydin välillä vaan ainoastaan rakentuvat sisään hartsirakenteeseen ulkopuolisena pehmentiminä, voivat nämä aineet esimerkiksi huuhtoutua pois oltuaan pitkän ajan ulkoilmassa. Tämä voi siinä tapauksessa aiheuttaa heikentyneen liimaliitoksen. Toinen mahdollisuus on, että lähimpänä liimaliitosta oleva puuaines absorboi polyolit. Tällä tavalla voi tämä kerros pehmetä, mikä myöskin merkitsee heikentynyttä liimaliitosta.
Brittiläisen patenttijulkaisun 1 049 128 mukaan käytetään ketonin ja formaldehydin välistä esikondensaattia liimaavana komponenttina yhdessä muiden hartsien kanssa täysin tavanomaisella tavalla. Mitään paraformaldehydin sekoittumista valmiiksi kondensoituun ketoni/formaldehydihartsiin ei tapahtu. Kyseisen julkaisun esimerkkein IX ja XI mukaisissa sekoituksissa esiintyy vapaata paraformaldehydiä ainoastaan asetoni/formaldehydihartsin muodostumis-reaktion aikana, mutta sen jälkeen kun tämä on valmiiksi sekoitettu, ei koostumuksessa esiinny vapaata paraformaldehydiä, koska koko lisätty määrä käytetään reaktiossa. Myös julkaisun sivulla 5, riveillä 105-110 käsitellään paraformaldehydin lisäystä yksinomaan asetonihartsin valmistamiseksi eikä para-formaldehydidispersion muodostamiseksi asetonihartsiin. Jopa neljä moolia formaldehydiä voi reagoida yhden moolin kanssa asetonia ilman, että jäljelle jää
S
4 66421 vapaata formaldehydiä. Julkaisun sivuilla 12-14 esitettyjen tietojen mukaan asetonihartsilisäyksellä nopeutetaan fenolihartsin kovettumista, mikä on johdonmukainen seuraus asetonihartsin ominaisuuksista eikä millään tavoin edellytä vapaan paraformaldehydin läsnäoloa. Näitä tunnettuja koostumuksia ei myöskään käytetä kovettimina eivätkä ne myöskään toimisi, jos niitä kokeiltaisiin tähän tarkoitukseen, koska resorsiinia sisältävät hartsit vaativat enemmän formaldehydiä kuin kyseisessä hartsissa on.
Tämä keksintö koskee parannettua menetelmää formaldehydiperustai-silla, resorsinolia sisältävillä hartseilla liimattaessa, joissa käytetään kovetinkoostumuksia, jotka sisältävät paraformaldehydiä, joka on lietetty lieteväliaineeseen, sekä parannettua ko. kovetinkoostumusta.
Keksinnölle on tunnusomaista, että lieteväliaineena paraformaldehydiä varten käytetään ketonin ja formaldehydin välistä esikondensaattia.
Erään erikoisen sopivan suoritusmuodon mukaan koostumukseen sisältyy vettä viskositeettia säätävänä aineena.
Erään myös erittäin edullisen suoritusmuodon mukaan suspension pH-arvo säädetään 2 ja 6 välille.
Erään toisen sopivan suoritusmuodon mukaan säädetään suspension pH-arvo 3,5 ja 5 välille.
Vielä erään toisen suoritusmuodon mukaan ketoni on asetoni.
Vielä erään toisen sopivan suoritusmuodon mukaan hartsi ja kovetin levitetään erillisinä nauhoina ainakin toiselle liitospinnalle.
Erään myös sopivan suoritusmuodon mukaan kovetinkoostumus sisältää täyteainetta.
Käyttämällä keksinnön mukaisesti ketonien ja formaldehydin välistä esikondensaattia paraformaldehydin lieteväliaineena saavutetaan monia etuja niiden lisäksi, jotka polyolit edelläesitetyn mukaan antavat. Esikon- 5 66421 densaatti sisältää reagoivia metyloliryhmiä, josta syystä lieteväliaine tullessaan yhteyteen hartsin kanssa toimii liimaavana kompositenttina, joka resorsinolihartsin kanssa osallistuu loppukondensoitumiseen ja rakentuu hartsirakenteeseen. Verrattuna aikaisemmin käytettyihin lieteväliaineisiin, jotka perustuvat polyoleihin, johtaa tämä osallistuminen rakenteeseen siihen, ettei lieteväliaine toimi pehmentimenä eikä siis vaikuta liitoskohtaa jonkin verran heikentävästi, vaan sitä vastoin vahvistaa sitä. Koska polyolit ovat hygroskooppisia, ne pyrkivät säilyttämään vettä liitoskohdassa, mikä estää sitä saavuttamasta täyttä lujuutta, kun taas keksinnön mukaisen lietevällaineen hygroskooppinen luonne häviää kun se rakentuu hartsirakenteeseen. Keksinnön mukainen lieteväliaine ei myöskään hidasta hartsin kovettumista kuten aikaisemmin käytetyt lieteväliaineet. Keksinnön mukaisen lieteväliaineen eräs lisäetu on, että sen konsistenssi on osoittautunut erittäin sopivaksi nauhalevitystä varten, koska ulospuserret-tu nauha ei pyri hajoamaan pisaroiksi ennenkuin se saavuttaa käsitellyn pinnan.
pH-arvon säätäminen 2 ja 6 välille ja sopivimmin 3,5 ja 5 välille rajoittaa edullisella tavalla paraformaldehydin pyrkimystä hajota vapaaksi formaliiniksi veden läsnäollessa, josta syystä hajuongelmat pysyvät pieninä. Tässä pH-intervallissa on myös lieteväliainestabiili, eikä kehitä formaldehydiä, eikä reagoi edelleen suurempaan molekyylipainoon. Ketoni/formalde-hydi-tuote voi sitä vastoin asetaattia muodostamalla sitoa tietyn määrän vapaata formaldehydiä, josta syystä hajuongelmat vältetään vielä tehokkaammin.
Keksintöä on erittäin edullista käyttää hartsia ja kovetinta erikseen levitettäessä, koska kovetinkoostumuksen hyvät viskositeettiominaisuu-det tällöin edistävät tämän komponentin tasaista levittämistä, vaikka se normaalisti on vaikeaa, sekä sen sekoittumista hyvin hartsikomponenttiin yhteenliittämisen yhteydessä.
Keksinnön mukaisen lieteväliaineen on oltava riittävän reaktiivinen resorsinolihartsin suhteen ja sen on sovittava hyvin yhteen puun ja hartsin kanssa voidakseen toimia edelläesitetyllä tavalla, josta syystä se on sopivimmin ainakin osittain veteen liukeneva, mieluiten äärettömästi laimennettavissa vedellä.
Kaikki ketonit, jotka reagoidessaan formaldehydin kanssa saavat aikaan esikondensaatin, jonka vesiliukoisuus ja reaktiivisuus on riittävä, ovat periaatteessa käyttökelpoisia keksinnön mukaisina lieteväliaineina.
Kun otetaan huomioon muut näkökohdat, kuten hartsirakenteen lujuus ja stabiliteetti, hinta, yksinkertainen metylolisointireaktio jne., ovat kuitenkin alhaisemmat mono-alkyyliketönit sopivimpia, joiden kummassakin alkyyliket- jussa on 1 - 6 hiiliatomia, kuten dietyyliketoni, metyyli/etyyliketoni ja dimetyyliketöni, sopivimmin viimeksimainittu. Muita kuin suona hii&iketju- 6 66421 ryhmiä voidaan kuitenkin myös käyttää. Korkeampien ketonien osalta on kuitenkin oltava läsnä lisäksi karbonyyliryhmiä tai muita elektronegatiivi-sia ryhmiä, jotta saavutettaisiin riittävä vesiliukoisuus ja reaktiviteetti.
Kun esikoudensaatti valmistetaan ketonin ja formaliiniliuoksen välisen reaktion avulla, joka tunnetulla tavalla suoritetaan alkaalisessa ympäristössä, muodostuu molekyylien sekoitus, joiden kondensaatioaste on erilainen. Kondensaatioaste määrää tietyssä määrin tuotteen viskositeetin ja vesiliukoisuuden. Tyydyttävän verkkoutumisen ja reaktion aikaansaamiseksi resorsinolia sisältävän hartsin kanssa on keskimäärin jokainen ketonimo-lekyyli varustettava useilla metyloliryhmillä. Alempia ketoneja varten suoritetaan reaktio tästä syystä moolisuhteessa ketoni/formaldehydi 1:2-1 : 5 siten, että kolme - neljä, sopivimmin jonkin verran vähemmän kuin keskimäärin neljä formaldehydimolekyyliä reagoi jokaisen ketonimolekyylin kanssa, koska tämä aikaansaa hyvän stabiliteetin formaldehydin lohkeamista vastaan esikondensaatin riittävistä reaktiomahdollisuuksista huolimatta.
Tämä sisältää sopivimmin pääasiassa metylolisoidun ketonin monomeereja ja vain vähäisessä määrin dimeereja tai korkeampia komplekseja, koska sen vesiliukoisuus pienenee nopeasti molekyylejä yhdistettäessä ja siis sen sopivuus muihin komponentteihin. Myös viskositeetti suurenee epäedullisella tavalla. Tuotteella on kuitenkin myös monomeerisessa muodossaan niin korkea viskositeetti, ettei se yleensä puhtaassa muodossa sovellu lieteväliaineek-si paraformaldehydijauhetta varten. Keksinnön mukaisen kovetinkoostumuksen käytännöllinen toteutus asettaa ylärajan lieteväliaineen viskositeetille, ja stabiliteetti- sekä levitettävyysvaatimukset huomioonottaen on myös olemassa viskositeetin alaraja. Jotta vältyttäisiin liiallisen laimennusaineen lisäämiseltä, mikä haittaa liimausta, ei puhtaan ketonihartsin viskositeetin tule olla liian korkea.
Mahdollisista aineista vesi on sopivin laimennusaine ketoniesikon- densaattia varten. Tämä laimennetaan tai haihdutetaan reaktioliuoksesta aldehydi kuivapitoisuuteen, joka sopivimmin on 50 - 70 painot ennen paraform/jauheen ja mahdollisten muiden lisäaineiden lisäämistä. Viskositeetti ilman lisäaineita on sopivimmin 20 - 300 cP liuoksessa, jonka kuivapitoisuus on 60 paino# ja veden lämpötila 25°C.
Laimennettuun ketonihartsiin lisätään hienoksijauhettua parafor- maldehydiä, jolloin saadaan stabiili liete yleensä helposti, jos noin äO - 70 paino-osaa paraformaldehydiä lisätään 100 osaan lieteväliainetta.
Lietevällaineessa oleva vesi pyrkii kuitenkin vapauttamaan formaldehydiä aldehydi paraform/jauheesta, josta on seurauksena hajuongelmia. Lietteen pH-arvon säätäminen on tällöin sopivinta edelläesitetyn mukaisesti. Aikaansaatu ko-vetinkoostumus on tällöin kemiallisesti melko stabiili, mutta paraformaldehydi hajoaa vähitellen siinä määrin, että syntyy hajua, josta syystä voi olla sopivaa valmistaa uusi kovetiukoostumus jonkin ajan, esimerkiksi muuta- 7 66421 man vuorokauden kuluttua. Aikaisempaan menetelmään verrattuna, jolloin hartsi/kovetinseos valmistettiin 5-10 kertaa vuorokaudessa, tämä keksintö siis aiheuttaa paraformaldehydijauheen huomattavasti vähäisempää käsittelyä.
Kove tinfeoostumukseen voidaan sekoittaa täyteainetta viskositeetin muuttamiseksi tai tilavuuden kasvattamiseksi. Viimeksimainttu mahdollisuus on erityisen edullinen kun hartsi- vast, kovetinkomponentti levitetään erikseen, koska levittämisen yhteydessä voi syntyä ongelmia jos komponenttien tilavuusero on liian suuri. Sopivia täyteaineita ovat neutraalit tai heikosti happamet aineet, kuten kaoliini, kookoskuorijauhe, pähkinänkuori jauhe, puujauhe jne. Täyteainetta lisättäessä on kuitenkin otettava huomioon että se paraformaldehydimäärä pienenee viskositeetin takia, joka voidaan sisällyttää suspensioon.
Kovetinkoostumuksessa voi myöskin olla muita lisäaineita, esimerkiksi paksuntamisaineita, dispergointiaineita, suojakolloideja, väriaineita, puskurikemikalioita, pehmentimiä jne.
Kovetinkoostumus on sopivimmin seuraava, laskettuna painot:ssa koko koostumuksesta: ketonihartsia (10030) 20 - ^0 vettä 10 - 30
paraformaldehydiä 10 - bO
täyteainetta 0-50
Keksinnön mukaista kovetinta käytettäessä on resorsinolipitoisen hartsin kuivapitoisuuden oltava suurempi kuin 50% parhaimman liimaustulok-sen saamiseksi. Liitokseen levitettävän hartsimääräu ja kovetinmäärän suhteen on perustuttava siihen, että 100 osaan 60#:sta resorsinolihartsia on lisättävä — 15 osaa paraformaldehydiä sekä sopivimmin lisätään 10 - 60 osaa kovetinkoostumusta.
Hartsin ja kovettimen seoksen reaktion on oltava alkaalinen, jolloin paraformaldehydi hajoaa ja reagoi resorsinolihartsin kanssa ja myös lieteväliaiue aktivoituu ja reagoi hartsin kanssa.
Liimapuun valmistuksessa, joka on keksinnön tärkein sovellutus, voidaan, kuten aikaisemmin on todettu, keksinnön mukaisen resorsinoli- tai resorsinolifenolihartsin ja kovettimen levittäminen suorittaa kahden peräkkäin sijoitetun levittimen avulla. Keksinnön mukaisen kovettimen käyttäminen ei kuitenkaan rajoitu vain liimapuun valmistukseen ja erillislevittämiseen, vaan kovetin voidaan myös tavalliseen tapaan sekoittaa liimaan ja seos levittää tavanomaisen levitinvälineistön avulla.
Edelläesitettyä keksintöä selvennetään seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1. 6 6 4 2 1
Vertailevia nauhalevityskokeita suoritettiin allaolevan mukaisesti mäntypuuta olevilla koekappaleilla, joiden koko oli 15 x 30 cm.
a) Laboratoriouauhalevittimen avulla levitettiin edellämainittujen koekappaleiden toiselle puolelle liimauauhoja liimaseokses.ta, joka käsitti 100 osaa resorsinolifenoliformddehydiesikondensaattia (moolisuhde 1:1: 1,29), jonka kuivapitoisuus oli noin 55%, ja 20 osaa jauhekovetinta, joka perustui paraformaldehydiin ja täyteaineeseen (kookoskuorijauhetta). Liima-nauhojen leveys oli noin 3 - ^ mm ja niiden välinen etäisyys noin 5 - b mm. Välittömästi liiman levittämisen jälkeen puukappaleet yhdistettiin siten, että ilman liimaa oleva pinta asetettiin liimalla käsitellylle pinnalle. Tämän jälkeen kappaleet sijoitettiin laboratoriopuristimeen ja niitä puris-tettiiu noin 8 kp/cm paineella lämpökaapissa, jossa lämpötila oli noin *+0 °C. Puristaminen kesti 6 tuntia.
b) Kahden peräkkäin sijoitetun laDoratorionauhalevittimen avulla levitettiin edellämainittujen koekappaleiden toiselle puolelle resorsinolifenolihartsia ja keksinnön mukaista kovetinta siten, että suhteeksi tuli 100 osaa hartsia ja 27 osaa kovetinta. Hartsi oli resorsinolifenoliformaldehydihartsia, jonka moolisuhde oli 1,5 : 1 : 1,5 ja hartsipitoisuus oli noin t>0% ja se sisälsi noin 6% kookoskuorijauhetta täyteaineena. Kovetin oli seos 100 osasta asetoniformaldehydiesikondensaattia sekä bO osasta paraformaldehydiä.
Asetoniformaldehydiesikondensaatti oli kondensoitu alkaalisesti tunnetulla tavalla (moolisuhde 1 : 3,1) siten, että sen kuivapitoisuus oli noin 60%. Tämän hartsin pH-arvo säädettiin muurahaishapon avulla noin 5:ksi.
Välittömästi hartsin ja kovettimen erillislevittämisen jälkeen koekappaleet yhdistettiin ja yhteenpuristaminen suoritettiin edelläesite-tyissä olosuhteissa.
Liimasaumat tarkastettiin repimällä ne auki vuorokauden kuluttua liimaamisen jälkeen, jolloin saatiin seuraavat tulokset (100% merkitsee puun täydellistä katkeamista);
Hartsin ja .iauhekovettimen seos
Sauma 1 95 % " 2 80 % » 3 70 %
Hartsin ja kovettimen erillislevitys
Sauma 1 95 % " 2 60 % " 3 75 % 9 66421
Laboratouiokokeet osoittivat siis että liimasauman lujuus ei heikkene keksinnön mukaista hartsia ja kovettimen erillislevitystä käyttämällä, so. hartsin ja kovettimen seos oli tyydyttävä hyvän liimaustuloksen aikaansaamiseksi.
1, 2 ja ^ vuorokautta kovetinseoksen valmistamisen jälkeen sitä kokeiltiin laboratorionauhanlevittimessä sen selventämiseksi miten kovetinseoksen ikä vaikuttaa sen ominaisuuksiixx. Samalla nauhalevittimen säädöllä mitattiin 1, 2 ja k vuorokauden jälkeen 1100 g kovetinseosta/minuutti, mikä oli täsmälleen sama määrä joka säädettiin tuoreelle seokselle. 1 ja 2 vuorokauden kuluttua ei huomattu mitään formaliininajua kovetinseoksesta. vuorokauden kuluttua voitiin todeta lievä formaliinihaju. Nämä tulokset osoittavat, että tällainen kovetinseos on käyttökelpoinen ainakin 2 vuorokautta. Esimerkki 2
Teollisuusmittakaavassa suoritettiin kokeita täydessä mittakaavassa kahden peräkkäin asetetun nauhalevittimen avulla, jolloin käytettiin sa- 2 maa hartsia ja kovetinta kuin esimerkissä Ib. Hartsimäärä oli 213 g/m ja 2 p kovetinmäärä 57 g/® (yhteensä 270 g/m , seossuhde 100 : 27). Levittämisen jälkeen lamellit yhdistettiin tavanomaisesti ja palkit sijoitettiin puristimeen keskimäärin noin 20 minuutin suljetun odotusajan jälkeen. Puristaminen suoritettiin jatkuvatoimisessa nauhapuristimessa, jossa oli HF-lämmitys. Puristuslämpötila mitattiin välittömästi puristamisen jälkeen ja se oli keskimäärin noin 85 - 90°C. Kokonaispuristusaika oli 2,5 minuuttia ja puristus-paine noin 10 kp/cm . Tällä tavalla liimattiin kaksi palkkia jotka koostuivat 15 lamellista, ja 2 palkkia jotka koostuivat 6 lamellista.
Näistä neljästä palkista sahattiin koekappaleet, jotka ensiksi koestettiin yhden vuorokauden jälkeen esimerkissä Ib esitetyllä tavalla hajoittamalla ne sekä delaminointikokeen avulla normin ASTM D1101-59 mukaan. Normi tarkoittaa sitä, että palkkikoekappaleet ensin asetetaan alttiiksi 0,5 atyn tyhjölle 15 minuutin ajaksi, tämän jälkeen upotetaan 2 tunniksi 10 atyn kylmään veteen, jonka jälkeen tämä käsittely toistetaan. Lopuksi koekappaleet kuivataaxx 91,5 tuntia lämpötilassa 29°C, ilmavirran nopeuden ollessa 2,5 - 0,25 m/sek, joxika jälkeen koko vaihe toistetaan vielä kerran.
Arviointi tapahtuu siten, että delaminoituminexi liiman irtoamisen takia mitataaxi ja lasketaan, mikä merkitsee, että mitataan kuinka moxita %:& lii-masaumasta on irroxinut. Normi vaatii hyväksytylle liimaukselle, että dela-minointi on pienempi kuin 5$ kokonaissaumapituudesta. Palkkeja koestettiixx lisäksi suoritettujeix delaminointivaiheiden jälkeen hajottamalla xxe ja määrittämällä kuitujen repeytymis-% samalla tavalla kuin mitä esimerkissä 1 on selvitetty.
I» 10 66421 • ·
Tulos palkki 1 ja 2 /
Palkki 1 Palkki 2 / _______
Ennen delami- Dfeläminointi- Ennen dela- Delaminointi-
Sauma Aointiväiheita vaiheiden jäi-mm dela- minointi vai- vaiheiden jäi- mm c ^ £ kuiturepeämiä keen % kuitu- minointi heitä % kuitu- keen % kuitu- · noir 4. . repeämiä repeämiä repeämiä_ ^ 1 95 85 0 80 70 0 2 70 80 0 90 70 0 3 70 90 0 90 75 . 0 75 50 0 85 65 0 5 65 70 0 80 70 0 6 75 85 0 65 80 0 7 65 85 0 70 80 0 8 ‘ 85 80 0 80 65 0 9 55 *15 0 60 t.80. 0 10 .70 *»5 0 85 *50 20 11 80 75 0 30 20 3+3+7+10 12 80 75 0 75 " 30 0 13 70 *15 0 75 60 6 1*1 60 85 0 65 65 0 r——~ --------
Ka. 75 71 o % 73 63 1,6 %
Tulos palkki 3 ia _
Sauma_ Palkki 3 _Palkki **_ 1 75 75 0 90 75 0 2 85 85 0 95 90 0 3 95 50 0 90 25 0 il 70 *<5 0 60 75 0 5 60 .80 0 90 65 0
Ka. 77 67 0 % 85 66 0 Λ ^ ^
Claims (8)
1. Menetelmä liimattaessa resorsinoli- tai resorsino-lifenoliperustaisilla hartseilla kovetinkoostumuksen avulla, jotka sisältävät lieteväliaineeseen lietettyä paraformalde-hydiä, tunnettu siitä, että lieteväliaineena käytetään ketonin ja formaldehydin välistä esikondensaattia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lieteväliaine on ainakin osittain vesiliukoista ja sisältää vettä laimennusaineena.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hartsi- vast, kovetinkomponentti levitetään erikseen ainakin toiselle saumapinnalle erillisinä nauhoina.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisessa liimausmenetelmässä käytettävä kovetinkoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää parafomaldehydiä, joka on lietetty alempien ke-tonien ja formadehydin väliseen esikondensaattiin, ja se sisältää, painoprosenteissa laskettuna koko kovetinkoostumuk-sesta: ketonihartsia (100 %) 20-40 vettä 10-30 paraformaldehydiä 10-60 täyteainetta 0-50
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kovetinkoostumus, tunnettu siitä, että ketoni on asetoni.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kovetinkoostumus, tunnettu siitä, että koostumuksen pH-arvo säädetään 2 ja 6 välille. 12 66421
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kovetinkoostumus, tunnettu siitä, että koostumuksen pH-arvo säädetään 3,5 ja 5 välille.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kovetinkoostumus, tunnettu siitä, että esikondensaatin moolisuhde for-maldehydi/asetoni on välillä 2 ja 4, sopivimmin välillä 2,5 A ja 3,5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7705636 | 1977-05-13 | ||
| SE7705636A SE415367B (sv) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Forfarande for limning med resorcinolhartslim med anvendning av en uppslamning av paraformaldehyd som herdare samt herdarkomposition for anvendning vid settet |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI781434A FI781434A (fi) | 1978-11-14 |
| FI66421B true FI66421B (fi) | 1984-06-29 |
| FI66421C FI66421C (fi) | 1984-10-10 |
Family
ID=20331320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI781434A FI66421C (fi) | 1977-05-13 | 1978-05-08 | Foerfarande och komposition vid limning med haerdbara lim |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4175065A (fi) |
| AT (1) | AT355697B (fi) |
| BE (1) | BE867051A (fi) |
| CA (1) | CA1109988A (fi) |
| DE (1) | DE2820907C3 (fi) |
| DK (1) | DK145631C (fi) |
| FI (1) | FI66421C (fi) |
| FR (1) | FR2390485A1 (fi) |
| NL (1) | NL174159C (fi) |
| NO (1) | NO145015C (fi) |
| SE (1) | SE415367B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4425178A (en) | 1981-11-16 | 1984-01-10 | Weyerhaeuser Company | Resin hardener and method for its use |
| US4961795A (en) * | 1986-09-03 | 1990-10-09 | Borden, Inc. | Composition and process for bonding lignocellulosic material |
| US4915766A (en) * | 1986-10-10 | 1990-04-10 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Preparation of wood laminates using high moisture content veneers |
| US5234973A (en) * | 1988-04-08 | 1993-08-10 | Acme Resin Corporation | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand |
| BR8806482A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra |
| US5461108A (en) * | 1993-08-31 | 1995-10-24 | Polymer Wood Processors, Inc. | Preservation of wood with phenol formaldehyde resorcinol resins |
| US6150492A (en) * | 1994-02-04 | 2000-11-21 | Borden Chemical, Inc. | Cross-catalyzed phenol-resorcinol adhesive |
| US5912317A (en) * | 1997-04-02 | 1999-06-15 | Angus Chemical Company | Oxazolidine-based hardeners for the room temperature cure of resorcinol resins in the bonding of wood articles--II |
| US5858553A (en) * | 1997-04-02 | 1999-01-12 | Angus Chemical Company | Oxazolidine-based hardeners for the room temperature cure of resorcinol resins in the bonding of wood articles |
| NZ508485A (en) * | 1998-06-22 | 2002-09-27 | Akzo Nobel Nv | Method for gluing pieces of substrate together where the two glue components are applied separately where one component is an acidic hardener and the other a gas generating resin |
| CN100509896C (zh) * | 2003-09-23 | 2009-07-08 | 中材科技股份有限公司 | 浸渍纤维用间苯二酚甲醛树脂及其制备方法 |
| DE102004015736A1 (de) * | 2004-03-29 | 2005-10-27 | Basf Ag | Verfahren zum Auftragen eines flüssigen Mehrkomponenten -Leimsystems |
| US7834124B2 (en) * | 2005-01-25 | 2010-11-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Ketone-modified resorcinol-formalin resin |
| KR100779632B1 (ko) * | 2005-12-13 | 2007-11-28 | 유해일 | 옥수숫대를 이용한 기능성 판재 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB733612A (en) * | 1951-02-12 | 1955-07-13 | Corn Prod Refining Co | Improvements in or relating to an adhesive composition and paper board employing thesame |
| GB948777A (en) * | 1960-05-26 | 1964-02-05 | Smith Paper Mills Ltd Howard | Phenol-formaldehyde-acetone resin |
| US3321358A (en) * | 1965-12-20 | 1967-05-23 | Mobil Oil Corp | Plywood bonded with a resinous composition comprising a ketone-aldehyde resin and a chemically basic clay |
| US3634276A (en) * | 1966-02-25 | 1972-01-11 | Weyerhaeuser Co | Liquid hardener for phenol aldehyde resins |
| DE1745544A1 (de) * | 1967-11-27 | 1971-09-02 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen |
| DE2030955A1 (en) * | 1969-06-23 | 1971-01-07 | Koppers Companj, Ine . Pittsburgh, Pa (VStA) | Paraformaldehyde suspensions which have - no pungent smell |
| DE2363797C2 (de) * | 1973-12-21 | 1975-04-10 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für wetterfeste Holzwerkstoffe |
| CA1050182A (en) * | 1974-03-11 | 1979-03-06 | Maurice F. Gillern | Phenol-formaldehyde-resorcinol resins and adhesives |
| DE2416032C3 (de) * | 1974-03-27 | 1982-04-01 | Aktiebolaget Casco, Stockholm | Verfahren zum Verleimen von Holzteilen |
-
1977
- 1977-05-13 SE SE7705636A patent/SE415367B/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-05-05 NL NLAANVRAGE7804863,A patent/NL174159C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-08 FI FI781434A patent/FI66421C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-05-11 FR FR7813969A patent/FR2390485A1/fr active Granted
- 1978-05-11 AT AT341578A patent/AT355697B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-12 DE DE2820907A patent/DE2820907C3/de not_active Expired
- 1978-05-12 CA CA303,216A patent/CA1109988A/en not_active Expired
- 1978-05-12 DK DK211878A patent/DK145631C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-05-12 US US05/905,393 patent/US4175065A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-12 NO NO781687A patent/NO145015C/no unknown
- 1978-05-12 BE BE187675A patent/BE867051A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7804863A (nl) | 1978-11-15 |
| DK145631C (da) | 1983-06-20 |
| DE2820907B2 (de) | 1980-07-03 |
| SE7705636L (sv) | 1978-11-14 |
| NL174159B (nl) | 1983-12-01 |
| FI66421C (fi) | 1984-10-10 |
| DE2820907A1 (de) | 1978-11-16 |
| FI781434A (fi) | 1978-11-14 |
| NO781687L (no) | 1978-11-14 |
| FR2390485A1 (fr) | 1978-12-08 |
| CA1109988A (en) | 1981-09-29 |
| DE2820907C3 (de) | 1986-06-19 |
| NO145015B (no) | 1981-09-14 |
| SE415367B (sv) | 1980-09-29 |
| ATA341578A (de) | 1979-08-15 |
| DK211878A (da) | 1978-11-14 |
| BE867051A (fr) | 1978-11-13 |
| DK145631B (da) | 1983-01-03 |
| AT355697B (de) | 1980-03-10 |
| NL174159C (nl) | 1984-05-01 |
| US4175065A (en) | 1979-11-20 |
| NO145015C (no) | 1981-12-28 |
| FR2390485B1 (fi) | 1981-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI66421B (fi) | Foerfarande och komposition vid limning med haerdbara lim | |
| CA1050182A (en) | Phenol-formaldehyde-resorcinol resins and adhesives | |
| FI90249B (fi) | Menetelmä valmistaa liukenevaa, sulavaa fenoli-resorsinoli-formaldehydihartsiliuosta, hartsiliuos sekä sitä sisältävä liimaseos | |
| DE2362052C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Furnierblättern | |
| FI70385C (fi) | Saett att framstaella cellulosabaserade skivmaterial och komposition haerfoer. al och komposition haerfoer | |
| US4264760A (en) | Method of abating aldehyde odor in resins and products produced therefrom | |
| FI57775B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim | |
| US3990928A (en) | Method of cold adhesion of wood glues to wood particles | |
| US2413624A (en) | Hardenable urea-aldehyde resins | |
| US5556906A (en) | Adhesive composition | |
| BR112018068644B1 (pt) | Aglutinante livre de formaldeído e produto de material composto | |
| US5763559A (en) | Phenol-formaldehyde resins modified with guanidine salts | |
| JP3655640B2 (ja) | レソルシノール樹脂を硬化させるための組成物及び方法 | |
| BR0108479B1 (pt) | composição adesiva com velocidade de cura aumentada, método para a preparação de um adesivo aminoplástico com uma velocidade de cura aumentada e método para a preparação de material de painéis. | |
| RU2344032C2 (ru) | Продукт из древесины, получаемый с использованием клеевой системы | |
| JP2002510741A (ja) | 表面の接合方法 | |
| FI89878C (fi) | Foerfarande foer separat applicering av komponenterna i ett flytande tvaokomponentlimsystem pao ytan av traestycken | |
| FI76109C (fi) | Foerfarande foer limning av massivtrae och limhartser som innehaoller polysackarider. | |
| PT88469B (pt) | Processo para a preparacao de chapas de contraplacado de aparas de madeira com varias camadas aperfeicoado | |
| FI72338C (fi) | Foerfarande foer tillverkning av limprodukter. | |
| EP0913411B1 (fr) | Procédé de fabrication de résines aqueuses aminoplastes à base d'urée, de formol et de mélamine, leur utilisation comme colles dans la fabrication de matériaux dérivés du bois, et les matériaux dérivés du bois résultants | |
| FI73455C (fi) | Saett vid sammanfogning av trae och traebaserade material samt haerdarkomposition. | |
| SU735619A1 (ru) | Клеева композици дл изготовлени фанеры и древесно-волокнистых плит | |
| US4170611A (en) | Process for preparing bonding agents for light-colored weatherproof wood materials | |
| FI63251B (fi) | Saett att sprutapplicera haerdande lim |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: AB CASCO |