JP2002510741A - 表面の接合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 フェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂またはレゾルシノール樹脂ベースの接着剤系によるセルロース系繊維含有表面の接合方法であり、この方法により少なくともこれらの表面の一つが、前記接着剤系が適用される前に、炭酸塩を含む硬化促進剤組成物および炭酸塩を含むレゾルシノール樹脂ベースの接着剤系に基づくフェノール樹脂用の硬化促進剤組成物で処理される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明はフェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂またはレゾルシノ
ール樹脂ベースの接着剤系によるセルロース系繊維含有表面の接合方法に関し、
この方法によりこれらの表面の少なくとも一つが該接着剤系の適用の前に硬化促
進剤組成物で処理される。本発明はまたフェノール樹脂、フェノール−レゾルシ
ノール樹脂またはレゾルシノール樹脂ベース接着剤用の硬化促進剤組成物にも関
する。

【０００２】 （背景技術） “硬化促進剤”は物質、即ち化合物または組成物であり、これは接合部を形成
する接着剤の硬化速度を増加する。硬化促進剤は“硬化剤”および“キュアー剤
(curing agent)”と区別されるべきであり、これらは接着剤系の硬化工程を開始
する為に用いる物質である。

【０００３】 フェノール樹脂（ケミカルアブストラクトサービス登録番号９００３−３５−
４）ベースおよびレゾルシノール樹脂（ケミカルアブストラクトサービス登録番
号２４９６９−１１−７）ベースの接着剤系は、例えば、“Ullman's Encyclopa
edia of Industrial Chemistry"， 5th edition, Volume A 1, page 230 (1985)
に記載されている。フェノール−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（ＰＲＦ）
接着剤のようなフェノール−レゾルシノール樹脂は、例えば、米国特許公報ＵＳ
−Ａ−４，０６１，６２０に記載されている。

【０００４】 レゾルシノール樹脂およびフェノール−レゾルシノール樹脂接着剤は、一般的
に低温と高温の両方で硬化できるが、ところがフェノール樹脂接着剤は一般的に
高温、即ち１００℃以上の温度、でのみ硬化できる。ホルムアルデヒド：フェノ
ール−レゾルシノールとホルムアルデヒド：レゾルシノール（以下両者をＨＣＨ
Ｏ：ＡｒＯＨと呼ぶ）のモル比は、一般的にフェノール−レゾルシノール樹脂接
着剤およびレゾルシノール樹脂接着剤に対して０．８０以下であるが、ところが
フェノール樹脂接着剤用のホルムアルデヒド：フェノール（以下ＨＣＨＯ：Ｐｈ
ＯＨと呼ぶ）のモル比は一般に１．０以上である。

【０００５】 “接着剤系”とは、ここで樹脂および硬化剤またはキュアー剤の硬化配合物を
意味する。 “セルロース系繊維含有表面”は、本発明との関係においてはセルロースまた
は一つ以上のセルロース誘導体、またはこれらの組み合わせにより実質的に定義
される表面であることができる。セルロース系繊維含有表面の例は、木ベースの
パネル、紙または板紙の表面である。この用語“木ベースのパネル”は、とりわ
け、硬質板および中密度ファイバーボード（ＭＤＦ）のような、合板、パーティ
クルボード、フレークボード(flake board)、繊維板を含む。本発明は、また薄 い表面層のみがセルロース系繊維を含む実施態様を扱い、この層は基本的に非セ
ルロース性質の物体表面に適用されている。

【０００６】 ＥＰ ４９３，０１０は導入部で述べられている一般的技術分野に属する方法
を開示している。乾燥してない木の破片が接着剤配合物により接合され、これに
より硬化促進剤が接着剤と接触する。フォルムアルデヒドベースの接着剤が好ま
しいといわれており、フェノールとレゾルシノールがこのような接着剤で用いる
ことのできる成分の例として示されている。ルイス酸とブロンステッド(Bronste
d)酸が、硬化促進剤の中で低分子量の有機酸として特に言及されている。接着剤
と接触して反応し、従来の接着剤の性質を敏速に硬化する接着剤に変える塩基性
化学物質（ｐＨ＞７）が、好ましい種類の硬化促進剤を構成するものとして示さ
れている。過ヨウ素酸ナトリウムがまた実施例の一つで用いられている。

【０００７】 ＥＰ ４９３，０１０に示されたこれらの特定の促進剤化学薬品は全て、毒性
があり、例えばクロム酸、亜鉛の塩およびアルミニウム塩、または臭いの問題を
引き起こし、例えばアンモニア、アミンおよびアミン誘導体、若しくは両方、例
えば蟻酸およびトリクロロ酢酸、のような重大な不利益により苦しめられている
。過ヨウ素酸ナトリウムは、強い酸化剤として公知であり、激しい火災の危険を
生ずる。

【０００８】 硬化促進剤としてアンモニア若しくはアミンまたはアミン誘導体が用いられる
とき、この促進剤化学薬品の正確な添加量が非常に重要であることが見出されて
おり；この促進剤の少量の過剰添加でさえ樹脂の硬化は早すぎてしまい、これは
樹脂が、表面間の耐久性のある接合を提供する為に木に十分に浸透する前に硬化
するからである。

【０００９】 従って、本発明はセルロース系繊維含有表面の接合方法およびこの方法で用い
るのに適切な硬化促進組成物を提供し、これにより強化された接着剤および強度
特性が得られ、同時に上述の問題点を克服できる。

【００１０】 クレームされている方法はフェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂
またはレゾルシノール樹脂ベース接着剤系によるセルロース系繊維含有表面の接
着に関し、これによりこれらの表面の少なくとも一つは該接着剤系を適用する前
に硬化促進剤で処理され、この方法では炭酸塩を含む硬化促進剤が用いられる。

【００１１】 この硬化促進剤組成物で処理された表面は、例えば、木ベースのパネルの表面
もしくは紙または板紙の表面であることができる。この木ベースのパネルは、例
えば、パーティクルボード、フレークボード、ハードボード、繊維板、特に中密
度繊維板（ＭＤＦ）または合板からなることができるが、しかしながらこのリス
トは網羅的なものではない。

【００１２】 本発明で用いる為の適切な接着剤系は、フェノール樹脂、フェノール−レゾル
シノール樹脂またはレゾルシノール樹脂に基づくものであり、好ましくはフェノ
ール−レゾルシノール樹脂またはレゾルシノール樹脂に基づくものである。この
接着剤系のフェノール−レゾルシノール樹脂およびレゾルシノ−ル樹脂成分のＨ
ＣＨＯ：ＡｒＯＨのモル比は、適切には０．４：１から０．８：１であり、好ま
しくは０．４５：１から０．７５：１であり、そして最も好ましくは０．５０：
１から０．７０：１である。この接着剤系のフェノール−レゾルシノール樹脂成
分のレゾルシノール：フェノールのモル比は、適切には１：０〜１：１、好まし
くは９：１〜０．１５：１、そして最も好ましくは７：１〜０．２５：１である
。

【００１３】 クレームされている方法で用いる接着剤系は、適切には１０から１００℃、好
ましくは１５から８０℃、そして最も好ましくはおおよそ室温、例えば２０から
４０℃の温度で硬化する。

【００１４】 本発明に係る、フェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂またはレゾ
ルシノール樹脂ベースの接着剤系用の硬化促進剤組成物は炭酸塩を含む。 この炭酸塩は、好ましくは炭酸の水溶性塩であり、例えば炭酸ナトリウム（Ｎ
ａ₂ＣＯ₃）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃）、炭酸カリウム（Ｋ₂ＣＯ₃） 、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ₃）、炭酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃）また
は炭酸水素アンモニウム（ＮＨ₄ＨＣＯ₃）などである。この炭酸塩は、また二つ
以上の水溶性炭酸の塩の組み合わせでもよい。本硬化促進剤組成物は、硬化促進
剤組成物の全重量に基づき、適切には０．５〜４５重量パーセント、好ましくは
５〜４０重量パーセントそして最も好ましくは１０〜３５重量パーセントの水溶
性炭酸の塩を含む。

【００１５】 一つの実施態様において、この炭酸塩は１，３−ジオキソラン−２−オン（ケ
ミカルアブストラクトサービス登録番号９６−４９−１）またはその高級な同族
体、例えば４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（ケミカルアブストラ
クトサービス登録番号１０８−３２−７）またはこれらの組み合わせのようなも
のである。この炭酸塩はまた１，３−ジオキソラン−２−オン、またはこの高級
同族体および一つ以上の水溶性炭酸の塩、例えば上述の塩の一つ以上、の組み合
わせでもよい。

【００１６】 好ましくは、本硬化促進剤組成物は更に塩基、特にアルカリを含む。“アルカ
リ”によってアルカリ金属およびアルカリ土類、特にＬｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｃ
ｓとＣａの水溶性水酸化物を意味する。好ましくは、このアルカリはＮａＯＨま
たはＫＯＨである。このアルカリは本硬化促進剤組成物の全重量に基づき、適切
には約３０重量パーセントまで、好ましくは約１０重量パーセントまで、そして
最も好ましくは約５重量パーセントまでの量で用いる。

【００１７】 本硬化促進剤組成物は、更に水保持剤および粘度調整剤を含んでもよく、これ
は例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、またはこれらの組み合わせのようなもの
である。

【００１８】 好ましくは、本硬化促進剤組成物は実質的にホルムアルデヒドおよび／または
レゾルシノールを含まず、そして最も好ましくはレゾルシノールを含まない。 本発明を、以下にいくつかの非限定的実施例により説明する。

【００１９】実施例 これらの実施例においてチキソトロピーのＰＲＦ接着剤系を用いた。前記接着
剤系のＰＲＦ樹脂成分のホルムアルデヒド：レゾルシノール：フェノールのモル
比は１．５：１．５：１．０であった。２５℃において、前記樹脂成分は８のｐ
Ｈと５７％の固形物含量（１００℃で３時間経過後測定）を有した。粘度値（ブ
ルックフィールドＬＶＴ ｓｐ４）は毎分３回転で１４パスカル、毎分１２回転
で５．６パスカルそして毎分６０回転では２．６パスカルであった。用いた硬化
剤の組成を以下の表Ｉに示し、ここでパーセントは硬化剤の合計重量に基づく：

【００２０】

【表１】

【００２１】実施例１ ：この実施例において、本発明に従って配合された二つの異なる硬化促
進剤組成物、ＡとＢを用いた。これらの硬化促進剤組成物を以下の表ＩＩに示す
。

【００２２】

【表２】

【００２３】 最初の実験で、１２％の水分比率を有する、二つのエゾマツの木の塊（３２×
５．５×２．０ｃｍ）を接着した。接合される表面は両方とも、２０℃の周囲温
度で硬化促進剤組成物Ａにより処理した。用いた硬化促進剤組成物の量は、木の
塊の表面１ｍ²当たり３５ｇであった。この処理の直後に約３００ｇ／ｍ²のＰＲ
Ｆ接着剤を適用した。これらの表面は４０分間、２０℃の温度及び６５％の相対
湿度、７００キロパスカルの圧力で一緒に押し付けた。この実験は、二回目の実
験で表面を６０分間一緒に押し付け、三回目の実験で９０分間押し付けたことを
除いて、同じ実験条件を用いて二回繰り返した。押し付け後、これらの木の塊を
のみにより切り離し、木の破損のパーセントを測定し；これらのパーセントを以
下の表ＩＩＩに示す。

【００２４】実施例２ ：実施例１の接着を、硬化促進剤組成物Ｂを用いたことを除いて、繰り
返した。木の塊を同様に押し付けた後、のみにより切り離し、木の破損のパーセ
ントを測定し；これらのパーセントを以下の表ＩＩＩに示す。

【００２５】実施例３ ：実施例１の接着を、硬化促進剤組成物を用いないことを除いて、繰り
返した。即ち実施例３は参照の実施例である。押し付け後、木の塊は前の実施例
におけるように切り離し、木の破損のパーセントを同様に測定した。得られたパ
ーセントを再び以下の表ＩＩＩに示す。

【００２６】

【表３】

【００２７】 破損した木の繊維のパーセントが高いことは、この破損が接着剤結合部でより
むしろ木の塊で起こっていることを示し、従って高いパーセントは良好な接着性
能を意味する。 これらの実施例から見ることができるように、本硬化促進組成物は短い押し付
け時間ですでに優秀な接着特性を提供する。

【００２８】実施例４ ：この実験においてもまた、１２％の水分比率を有する二つのエゾマツ
の木の塊（３２×５．５×２．０ｃｍ）を接着した。しかしながら、接合される
表面の一つのみを２０℃の周囲温度で、硬化促進剤組成物Ｂにより処理した。用
いた硬化促進剤組成物の量は、木の塊の表面１ｍ²当たり６０ｇであった。この 処理の直後、約２００ｇ／ｍ²のＰＲＦ接着剤を適用した。

【００２９】 これらの表面は、２０℃の温度及び６５％の相対湿度、７００キロパスカルの
圧力で、５０分間一緒に押し付けた。 この押し付け操作の後、木の塊の集合を二つの部分へのこぎりで切り、この内
の一つをのみにより直ちに切り離し、一方、もう一つのものを、２４時間後やは
り、のみにより切り離し；木の破損のパーセントをそれぞれの時に測定し；これ
らのパーセントを以下の表Ｖに示す。

【００３０】実施例５ ：実施例４での接着を、以下の表ＩＶにより配合した硬化促進剤組成物
Ｃを用いたことを除いて繰り返した。押し付けの後、木の塊を実施例４における
ようにのこぎりで切り、のみにより切り離し、木の破損のパーセントを測定し、
得られたパーセントを以下の表Ｖに示す。

【００３１】

【表４】

【００３２】実施例６ ：実施例４の接着を、硬化促進剤組成物を用いないことを除いて、繰り
返した。押し付け後、木の塊を実施例４のようにのこぎりで切断し、のみで切り
離し、木の破損のパーセントを測定し、得られたパーセントを以下の表Ｖに示す
。

【００３３】

【表５】

【００３４】 これらの実施例から見ることができるように、本硬化促進剤組成物は、接着す
べき表面の一つへのみ適用したときでさえ、特に押し付け操作に引き続いて硬化
を完了した後に、優れた接着特性を提供する。

【００３５】実施例７ ：この実験では、１２％の水分比率を有する二つのエゾマツの木の塊（
３２×５．５×２．０ｃｍ）を接着した。これらの接合すべき表面は両方とも、
２０℃の周囲温度で硬化促進剤組成物Ｂにより処理した。用いた硬化促進剤組成
物の量は、木の塊の表面１ｍ²当たり６０ｇであった。この処理の直後、約２０ ０ｇ／ｍ²のＰＲＦ接着剤を塗布した。これらの表面を２０℃の温度及び６５％ の相対湿度、７００キロパスカルの圧力で１１０分一緒に押し付けた。この実験
を二回繰り返した。押し付け後、木の塊をのみにより切り離し、木の破損のパー
セントを測定し；これらのパーセントは以下の表ＶＩに、「エゾマツＩ」と「エ
ゾマツＩＩ」に分類して示す。

【００３６】 これらの実験は、エゾマツの木の塊の代わりに松の木の塊を用いたことのみを
例外として繰り返した。押し付け後に木の塊を、のみにより切り離し、木の破損
のパーセントを測定し；これらのパーセントは以下の表ＶＩに、「松Ｉ」と「松
ＩＩ」に分類して示す。

【００３７】実施例８ ：実施例７の実験を、硬化促進剤が１２．５％のアンモニア溶液（ＥＰ ４９３，０１０を参照）であることを除いて繰り返した。押し付け後、木の塊
をのみにより切り離し、木の破損のパーセントを測定し；これらのパーセントは
以下の表ＶＩに、「エゾマツＩ」、「エゾマツＩＩ」、「松Ｉ」および「松ＩＩ
」に分類して示す。

【００３８】

【表６】

【００３９】 明らかに本硬化促進剤組成物は、先行技術の硬化促進剤に関して改善された接
着特性をもたらす。 上記は好ましい形態とその実施例を含む本発明を記載している。当業者に明ら
かなような、本発明の方法と組成物の代替及び変形は、特許請求の範囲に限定さ
れているように、この範囲に加えられるべきことが意図されている。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年４月４日（２０００．４．４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項１４】 前記水溶性塩が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムまた
はこれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１３に記載の硬化促進剤組
成物。

【請求項１５】 前記硬化促進剤組成物が実質的にレゾルシノールを含まな
いことを特徴とする請求項１３または１４に記載の硬化促進剤組成物。

【請求項１６】 前記塩基がアルカリであることを特徴とする請求項１３ま たは１５ に記載の硬化促進剤組成物。

【請求項１７】 前記塩基の量が、硬化促進剤組成物の合計重量に基づき約
３０重量％までであることを特徴とする請求項１６に記載の硬化促進剤組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 リンドベルク ステファン スウェーデン国、エス−186 42 ヴァレ ンツナ、ラグマンスヴァーゲン 33 (72)発明者 オーステンベルク オロヴ スウェーデン国、エス−187 54 タービ イ、ゲタボックスヴァーゲン 14 Ｆターム(参考） 4J040 EB051 EB061 HA116 HA196 HB46 KA17 KA25 LA06 LA07 MA08 MA09 NA05 NA12 PA04 PA30

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂またはレ
   ゾルシノール樹脂ベースの接着剤系によりセルロース系繊維含有表面を接合する
   方法であり、この方法によりこれらの表面の少なくとも一つが、接着剤系が適用
   される以前に硬化促進剤組成物で処理されており、ここで該硬化促進剤組成物が
   炭酸塩を含むことを特徴とするセルロース系繊維含有表面の接合方法。
2. 【請求項２】 前記炭酸塩が炭酸の水溶性塩であることを特徴とする請求項
   １に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記水溶性塩が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
   カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムまたは
   これらの組み合わせであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記炭酸塩が１，３−ジオキソラン−２−オンまたはこれの
   高級な同族体、あるいはこれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１に
   記載の方法。
5. 【請求項５】 前記硬化促進剤組成物が更に塩基を含むことを特徴とする請
   求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記塩基がアルカリであることを特徴とする請求項５に記載
   の方法。
7. 【請求項７】 前記塩基の量が、硬化促進剤組成物の合計重量に基づき約３
   ０重量％までであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記接着剤系を１５〜８０℃の温度で硬化することを特徴と
   する請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記接着剤系がフェノール−レゾルシノール樹脂またはレゾ
   ルシノール樹脂に基づくことを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載
   の方法。
10. 【請求項１０】 前記硬化促進剤組成物が実質的にレゾルシノールを含まな
    いことを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
11. 【請求項１１】 前記硬化促進剤組成物で処理した表面が、木ベースのパネ
    ルの表面であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法
    。
12. 【請求項１２】 前記硬化促進剤組成物で処理した表面が、紙または板紙の
    表面であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 【請求項１３】 フェノール樹脂、フェノール−レゾルシノール樹脂または
    レゾルシノール樹脂ベースの接着剤系用の硬化促進剤組成物であって、該硬化促
    進剤組成物が炭酸塩および塩基を含むことを特徴とする硬化促進剤組成物。
14. 【請求項１４】 前記炭酸塩が炭酸の水溶性塩であることを特徴とする請求
    項１３に記載の硬化促進剤組成物。
15. 【請求項１５】 前記水溶性塩が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
    酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムまた
    はこれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１４に記載の硬化促進剤組
    成物。
16. 【請求項１６】 前記炭酸塩が１，３−ジオキソラン−２−オンまたはこれ
    の高級な同族体、あるいはこれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１
    ３に記載の硬化促進剤組成物。
17. 【請求項１７】 前記硬化促進剤組成物が実質的にレゾルシノールを含まな
    いことを特徴とする請求項１３から１６のいずれか一項に記載の硬化促進剤組成
    物。
18. 【請求項１８】 前記塩基がアルカリであることを特徴とする請求項１７に
    記載の硬化促進剤組成物。
19. 【請求項１９】 前記塩基の量が、硬化促進組成物の合計重量に基づき約３
    ０重量％までであることを特徴とする請求項１８に記載の硬化促進剤組成物。
20. 【請求項２０】 前記硬化促進剤組成物が更に水保持剤及び粘度調整剤を含
    むことを特徴とする請求項１３から１９のいずれか一項に記載の硬化促進剤組成
    物。