FI65165B

FI65165B - Haorfaergningsmedel

Info

Publication number: FI65165B
Application number: FI783717A
Authority: FI
Inventors: David Rose; Edgar Lieske; Peter Busch
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1977-12-27
Filing date: 1978-12-04
Publication date: 1983-12-30
Also published as: EP0002828B1; FI783717A; AT359650B; EP0002828A3; ATA923178A; DE2758203B2; DE2758203C3; DK548778A; DE2758203A1; EP0002828A2; DK148055C; CA1080624A; IT7831116A0; US4226595A; IT1101238B; JPS54105239A; JPS6228767B2; DK148055B; FI65165C

Description

rBl KUULUTUSJULKAISU /rUc «rv m ("JuTLAcGNiNessiciuFT odido C (45) Γa · r. ·; t .· ·' ID -4 1934

Patent meddelat ' ¢1) KvJlL/tatCL3 A 61 K 7/13 SUOMI—FINLAND pi) 783717 (22) Hmkemtapilvi An*etcninf»dag 0U.12.78 y ' (23) AliwfUv·—GlUfhMdac 0¾. 12.78 (41) TuNut(tilklaafai — BlMt offtmJlf 28.06-79

Patentti-ja rekisterihallitut (441 Nihttv» ted pawn jt >m»t.|uHwi>wi yes—

Patent- och refirterstyralMn ' ' AmMom «bfd och utUkrNten pobMeorte 30.12.83 (32)(33)(31) Pyyd«**r «m»- Butrd priorKac 27.12.77

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 2758203.2 (71) Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, 1+000 Diisseldorf 1, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken TysklandiDE) (72) David Rose, Hilden, Edgar Lieske, Dusseldorf, Peter Busch,

Erkrath, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7!+) Oy Heinänen Ab (51+) Hiustenvärjäysaine - Härfärgningsmedel

Esillä olevan keksinnön kohteena on hiustenvärjäysaine, jossa on ainakin yhtä substituoitua ro-fenyleenidiamiinia tai sen epäorgaanista tai orgaanista suolaa, ainakin yhtä tavanomaista kehityskom-ponenttia, mahdollisesti tavanomaisia kytkentäkomponentteja sekä mahdollisesti tavanomaisia suoraan värjääviä väriaineita ja muita tavanomaisia lisäaineita.

Hiusten värjäämistä varten on ns. hapetusväreillä, jotka syntyvät kytkemällä hapettavasti kehityskomponentti kytkentäkomponenttiin, niiden intensiivisten värien sekä erittäin hyvien aitousominaisuuk-sien johdosta erittäin suuri merkitys. Kehitysaineina käytetään tavallisesti typpiemäksiä, kuten p-fenyleenidiamiinijohdannaisia, diaminopyridiinejä, 4-amino-pyratsoloni-johdannaisia ja heterosyk-lisiä hydratsoneja. Niinsanottuina kytkentäkomponentteina käytetään fenoleja, naftoleja, resorsiinijohdannaisia ja pyratsoloneja.

2 651 65

Hyvien hapetusväriainekomponenttien täytyy täyttää ensinnäkin seu-raavat edellytykset:

Niiden täytyy muodostaa hapettavassa kytkennässä kulloinkin käytettävän kehitys- tai kytkentäkomponentin kanssa haluttu värisävy, jonka intensiteetti on riittävä. Niiden täytyy lisäksi omata sellainen levityskyky ihmisen hiuksille, joka vaihtelee riittävästä erittäin hyvään, minkä lisäksi niiden tulee olla toksikologisessa ja dermatologisessa suhteessa moitteettomia. Lisäksi on merkityksellistä, että värjättäviin hiuksiin saadaan mahdollisimman voimakas ja luonnollisia hiuksen värisävyjä suuressa määrin vastaavia värisävyjä. Lisäksi on erittäin merkityksellistä, että syntyneillä väriaineilla on hyvä yleinen stabiilisuus sekä valonkestävyys, pesunkestävyys ja pysyvyys lämmössä, jotta värin muuttuminen alkuperäisestä värisävystä tai peräti värin vaihtuminen toiseen värisävyyn saataisiin estetyksi.

Tämän johdosta syntyy haettaessa käyttökelpoisia hapetusväriaineita sellainen tehtävä, että on löydettävä sopivat komponentit, jotka täyttävät edellä mainitut edellytykset mahdollisimman hyvällä tavalla.

DE-hakemusjulkaisusta 24 49 101 tunnetaan 2—asemassa substituoitu— jen m-tolueenidiamiinien, kuten esimerkiksi 2-hydroksietyyliamino- 4-aminotolueenin käyttö hiusten hapetusvärien kytkentäkomponent-teina. Näiden kytkentäkomponenttien avulla aikaansaatavat värit eivät kuitenkaan ole tyydyttäviä hankauekestävyyden suhteen. Aineiden toinen merkittävä epäkohta on se, että niitä ei mutageenisuus-testin (Ames et ai., Proc. Nat. acad. Sei. 72 (1975), s. 2423-2427) perusteella voida pitää ei-mutageenisinä.

! GB-patenttijulkaisusta 1 287 343 tunnetaan n-2-karbamoyylietyyli-substituoitujen ra-fenyleenidiamiinien käyttö keratiinikuitujen värjäykseen. Näillä yhdisteillä ei kuitenkaan ole aikalisissä väliaineissa sellaista varastointikestävyyttä, että niitä voitaisiin käyttää hiusten hapetusväreissä.

65165 GB-patenttijulkaisusta 822 948 tunnetaan N,N-di-(B-hydroksi-etyyli)-m-fenyleenidiamiinin käyttö atsoväriaineiden kytkentäkompo-nenttina. Atsoväriaineet eivät kuitenkaan sovellu elävien hiusten värjäykseen, sillä niillä suoritettava värjäys edellyttää värin saattamista kuiduille kiehuvan kuumista liuoksista.

Nyt on todettu, että hiustenvärjäysaineet, jotka perustuvat hape-tusväriaineisiin, joissa on tietty määrä N,N-bis-(B-hydroksi-etyyli)-m-fenyleenidiamiineja, joiden yleinen kaava on

R

N ( CH2CH2OH ) 2 nh2 jc-ssa R on vety tai alkoksiryhmä, jonka alkyyliosassa on 1-4 C-atomia, tai niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kytkentä-aineina sekä hiusten hapetusväriaineissa tavallisesti käytettäviä kehityskomponentteja, täyttävät hyvin asetetut vaatimukset.

Lisättäessä kytkentäkomponenteiksi antavat keksinnön mukaiset yhdisteet yleensä hapettavaan hiusten värjäykseen käytettyjen kehi-tysaineiden kanssa erittäin intensiiviset kellanruskeasta violettiin ulottuvat värisävyt ja muodostavat täten oleellisen laajennuksen hapettaville hiustenvärjäysmahdollisuuksille. Lisäksi ovat keksinnön mukaiset N,N-bis-(β-hydroksietyy1i)-m-fenyleeniamiineilla aikaansaaduilla värjäyksillä erittäin hyvät aitousominaisuudet, ne ovat veteen hyvin liukenevia, 4 65165 varastointia hyvin kestäviä sekä toksikologisessa ja denmatologisessa suhteessa moitteettomia.

Keksinnön mukaan kytkentäkomponentteina käytettäviä N,N-Bis-(p-hydrok-sietyyli)-m- fenyleenidiamiineja voidaan käyttää joko sellaisinaan tai niiden suoloina epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa, kuten klorideina, sulfaatteina, fosfaatteina, asetaatteina, propionaatteina, laktaatteina tai sitraatteina.

Keksinnön mukaan kytkentäkomponentteina käytettävät Ν,Ν-Bis-(β-hydrok-sietyyli)-m- fenyleenidiaminit ovat kirjallisuudesta tunnettuja yhdisteitä, joiden valmistus voi tapahtua esimerkiksi suorittamalla hapon lohkaisu vastaavista kaupallisesti saatavista N-asetyyliyhdisteistä.

Keksinnön mukaisesti käytettävistä kytkentäkomponenteista mainittakoon N, N-Bis-[β-hydroksietyy li ) -m-fenyleenidiamiini ja 2-metoksi-, 2-etoksi-, 2-propoksi-, 2-butoksi-5-amino-N,N-Bis-(6-hydroksietyyli)-aniliini.

Esimerkkejä keksinnön mukaisiin hiustenvärjäysaineisiin lisättävistä kehityskomponenteista ovat primääriset aromaattiset amiinit, joissa on lisäksi p-asemassa oleva funktionaalinen ryhmä kuten p- fenyleenidiami-ni, p-toluyleenidiamini, p-amino-fenoli, N-metyyli-p- fenyleenidiami-ni, Ν,Ν-dimetyyli-p- fenyleenidiamiini, N,N-dietyyli-2-metyyli-p-fe-nyleenidiamiini, N-etyyli-N-hydroksietyyli-p- fenyleenidiamiini, kloori-p- fenyleenidiamiini* N,N-Bis-hydroksietyyliamino-p- fenyleenidiamiini, metoksi-p- fenyleenidiamiini, 2,6-dikloori-p- fenyleeniamiini, 2-kloo-ri-B-bromi-p- fenyleenidiamiini, 2-kloori-6-metyyli-p- fenyleenidiamiini, 6-metoksi-3-metyyli-p- fenyleenidiamiini, muut mainitun kaltaiset yhdisteet, joista lisäksi voi olla yksi tai useampi funktionaalinen ryhmä, kuten OH-ryhmiä, Nt^-ryhmiä, NHR-ryhmiä, NF^-ryhmiä, jolloin R on alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, edelleen diaminopyridiinijohdannaiset, heterosykliset hydratsonijohdannaiset kuten 1-metyyli-pyrrolidoni-(2)-hydratsoni, 4-aminopyratsolonijoh-dannaiset kuten 4-amino-1- fenyyli-3-karbamoyylipyratsoloni-5, N-butyy- li-N-sulfobutyyli-p- fenyleenidiamiini, tetra-aminopyrimidiini kuten 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiini, 4,5-diamino-2,6-bismetyyliaminopyrimi-diini, 2,5-diamino-4-dietyyliamino-6-metyyliaminopyrimidiini, 2,4,5, -triamino-6-dimetyyliaminopyrimidi ini, 2,4,5-triamino-6-piperidiino-pyrimidiini, 2,4,5-triamino-6-aniliino-pyrimidiini, 2,4,5-triamino-6-rnorfo li ino-pyrimidi ini, 2,4,5-triamino-6-e-hydroksi-Btyyliamino-pyrimi-diini.

65165

Mahdollisimman voimakkaiden ja hiuksen luonnollisia värisävyjä suuressa määrin vastaavien värisävyjen aikaansaamiseksi on erittäin tärkeää käyttää täysi laatuista siniväriainetta sävytyskomponenttina. Luonnollisten värisävyjen aikaansaamiseksi käyttämällä sinikytkentäkomponent-teja syntyy tavallisesti vaikeuksia käytettäessä tavanomaisia sinikyt-kentäaineita. Tämä puute voidaan erittäin suuressa määrin poistaa lisäämällä keksinnön mukaan käytettäviä N,N-Bis-(Ö-hydroksietyyli)-m-fenyleenidiamiineja. Näillä kytkentäkomponentei1la saadaan vastaavien kehitysaineiden kanssa muiden värisävyjen ohella tummansinisistä mus-tansinisiin ja erittäin intensiivisiä hiusten värejä, joilla on erittäin hyvä värinkestokyky. f £

Keksinnön mukaisiin hiustenvärjäysaineisiin lisätään kytkentäkomponent- 1

S

teja yleensä suunnilleen molaarisissa määrissä laskettuna käytettyjä s kehitysaineita kohti. Kun myös molaarinen lisäys on osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi, ei kuitenkaan ole haitallista, jos kytkentäkompo- i

S

nentit lisätään tiettynä ylimääränä tai alimääränä.

Myöskään ei ole välttämätöntä, että kehityskomponentit ja kytkentäai- 5 t neet ovat yhtenäisiä tuotteita vaan pikemminkin voidaan sekä kehitys- j komponentteina käyttää keksinnön mukaan käytettävien kehitysyhdistei- j den seoksia että myös kytkentäaineena voidaan käyttää seoksia, joissa ; on keksinnön mukaan lisättäviä N,N-Bis-(fi-hydroksietyyli)-m-fenyleeni-| diamiineja. j f j

Lisäksi voivat keksinnön mukaiset hiustenvärjäysaineet sisältää mah- j dollisesti myös muita suoraan värjääviä väriaineita seoksina, mikäli | tämä on tarpeellista tiettyjen värisävyjen aikaansaamiseksi. j

Hapettava kytkentä, so. värjäyksen kehittäminen voidaan suorittaa pe- j riaatteessa samalla tavoin kuin muiden hapettavien hiustenvärjäysainei-J den kehittäminen, so. käyttämällä ilmakehän happea. Tarkoituksenmukai- j sesti lisätään kuitenkin kemiallisia hapetusaineita. Tällaisina tulevat kysymykseen varsinkin vetyperoksidi tai sen additiotuotteet karb-amidiin, metamiiniin ja natriumboraattiin, sekä tämän kaltaisten vetyperoksidin additioyhdisteiden seokset kaliumperoksididisulfaatin kanssa.

Keksinnön mukaisista hiustenvärjäysaineista valmistetaan niiden käyttöä varten vastaavia kosmeettisia valmisteita kuten voiteita, emulsioita, geelejä tai myös yksinkertaisia liuoksia, ja välittömästi ennen käyttöä hiusten värjäämiseen sekoitetaan niihin jotakin mainittua ha- 6 65165 petusainetta. Tämän kaltaisten värjäykseen käytettävien valmisteiden, joissa on kytkentä-kehitys-yhdistelmä, pitoisuus on 0,2-5 painoprosenttia, sopivimmin 1-3 painoprosenttia. Voiteiden, emulsioiden tai geelien valmistukseen sekoitetaan väriainekomponentit tämänkaltaisessa valmisteessa tavallisesti käytettäviin muihin aineksiin. Tällaisia lisä-aineksia ovat esimerkiksi kostutus- tai emulgointiaineet, jotka ovat anionista tai ei-ionista tyyppiä, kuten alkyylibentsolisulfonaatit, rasva-alkoholisulfaatit, alkyylisulfonaatit, rasvahappoalkanoliamidit, etyleenioksidin additiotuotteet rasva-alkoholeihin, sakeutusaineet kuten metyyliselluloosa, tärkkelys, korkeammat rasva-alkoholit, parafiiniöljy, rasvahapot ja lisäksi parfyymiöljyt ja hiustenhoitoaineet kuten pantoteenihappo ja kolesteriini. Mainittuja lisäaineita lisätään tällöin näitä tarkoituksia varten tavanomaiset määrät, kuten esimerkiksi kostutus- ja emulgointiaineita pitoisuuksina 0,5-30 painoprosenttia, ja sakeutusainetta pitoisuuksina 0,1-25 painoprosenttia, laskettuna tällöin aina valmisteen koko määrästä.

Keksinnön mukaisten hiustenvärjäysaineiden käyttö voi riippumatta siitä, onko kysymyksessä liuos, emulsio, voide tai geeli, tapahtua heikosti happamessa, neutraalisessa tai varsinkin alkaalisessa ympäristössä, jolloin pH-arvo on 8-10. Käyttölämpötilat ovat tällöin alueella 15-40°C. 30 minuutin pituisen vaikutusajan jälkeen poistetaan hiustenvärjaysai-ne värjättävistä hiuksista huuhtelemalla. Tämän jälkeen suoritetaan ; hiuksille jälkipesu käyttämällä mietoa shamppoota, minkä jälkeen suoritetaan hiusten kuivaus.

Seuraavat esimerkit havainnollistavat lähemmin keksintöä rajoittamatta kuitenkaan keksinnön suojapiiriä.

, ESIMERKKEJÄ 6 516 5

Kytkentäaineina käytettiin seuraavissa esimerkeissä jäljempänä mainittua yhdisteitä: A: N,N-Bis-(β-hydroksietyyli)-m- fenyleenidiamiini, B: 2-metoksi- 5-amino-N,N-bis - (6 -hydroksietyyli] -aniliirvi, C: 2-etoksi-5-amino-N,N-bis-[&-hydroksietyyli)-aniliini.

Kehityskomponentteina käytettiin seuraavia aineita: E1: p- fenyleenidiamiini E2: p-toluyleenidiamiini E3: p-aminophenooli E4: N,IM-dimetyyli-p- fenyleenidiamiini E5: 2-piperidiino-4,5,6-triaminopyrimidiini E6: 1-metyyli-pyrrolidoni-(2)-hydratsoni E7: 1- fenyyli-3-karbamoyyli-4-aminopyratsoloni i E0: N,N-Bis-(0-hydroksietyyliamino)-p- fenyleenidiamiini E9: N-butyyli-N-sulfobutyyli-p- fenyleenidiamiini E10: 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidiini E11: 2-kloori-1,4-diaminobentsoli

Keksinnön mukaiset hiustenvärjäysaineet lisätään voide-emulsion muodossa. Tällöin valmistettiin emulsioon sekoittamalla 10 paino-osaa rasva-alkoholia, ketjun pituus 10 paino-osaa rasva-alkoholisulfaattia (natriumsuolaa), ketjun pituus C^-C^g 75 paino-osaa vettä jolloin käytettiin kulloinkin 0,01 moolia seuraavassa taulukossa esitettyjä kehitysaineita ja N,N-Bis-(<3-hydroksietyyli)-m- fenyleenidi-amiinia. Tämän jälkeen säädettiin emulsion pH-arvo ammoniakilla lukuun 9,5 ja emulsio täytettiin lisäämällä vettä 100:ksi paino-osaksi. Hapettava kytkentä suoritettiin joko käyttämällä ilman happea tai käyttämällä hapetusaineena 1-prosenttista vetyperoksidi liuosta, jolloin 10Q:aan paino-osaan emulsiota lisättiin 10 paino-osaa vetyperoksidiliuosta. Kutakin värivoidetta, jossa oli lisäksi hapetusainetta tai ei ollut sitä, levitettiin 90-prosenttisesti harmaantuneille, ei erityisesti esi-käsitellyille ihmisen hiuksille, ja annettiin olla siinä 30 minuuttia. Värjäysprosessin päätyttyä pestiin hiukset jollakin tavallisella hius-tenpesuaineella ja kuivattiin sen jälkeen. Tällöin saadut värjäykset ovat esitetyt seuraavassa taulukossa 1.

8 ί

65165 I

TAULUKKO 1 I

Esi- a) kehitys- b) kytken- Saatu värisävy merkki aine täaine ---- käyttämällä käyttämällä ilmakehän hape- 1-prosenttisia tusta h^C^-liuosta 1 ) E1 A tummansininen tummansininen 2) E2 A tummansininen tummansininen ί 3) E3 A harmaarubiini harmaa-agenta i 4) E4 A tummansininen tummansininen

1 5) E5 A ruskea punaruskea I

: 6) E6 A kellanruskea . ruskeaoranssi i ‘ 7) E7 A tummansininen tummansininen 6) E8 A tummansininen tummansininen ! 9) E9 A harmaa turkinsini- harmaansininen nen 10) E10 A oliivinruskea oliivinruskea 11) E1 B mustansininen mustansininen j j 12) E3 B violetinruskea punaruskea j j 13) E4 B tummansininen tummansininen j 14) E5 B himmeänvihreä himmeänvihrsä • 15) E6 B kellanruskea ruskeaoranssi 16) E7 B siniharmaa siniharmaa j 17) E10 B tummanvihreä vihreä | j 1θ) Εθ B tummansininen tummansininen 19) E9 | B himmeänsininen himmeänsininen 20) I E11 ! B harmaavioletti himmeäviolett i|

* I

21) J E1 C tummansininen tummansininen >| 22) ‘ E2 C tummansininen tummansininen I* l ;______·__;____l ί k \ i 4 ! i | j

Claims

9 PATENTTIVAATIMUKSET 6 5^65

1. Hiustenvärjäysaine, jossa on ainakin yhtä substituoitua m-feny-leenidiamiinia tai sen epäorgaanista tai orgaanista suolaa, ainakin yhtä tavanomaista kehityskomponenttia, mahdollisesti tavanomaisia j kytkentäkomponentteja sekä mahdollisesti tavanomaisia suoraan vär- i t jääviä väriaineita ja muita tavanomaisia lisäaineita, tunnet- j t u siitä, että substituoitu m-fenyleenidiamiini on yhdiste, jolla j on yleinen kaava j i R j N (OH2CH2OH)2 j NH2 ä \ t f j jossa R on vety tai alkoksiryhmä jonka alkyy1iosassa on 1-4 hiili- j atomia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hiustenvärjäysaine, tunnet- l t u siitä, että kehitys- ja kytkentäaineet muodostavat yhdessä j siitä 0,2-5 painoprosenttia, sopivimmin 1-3 painoprosenttia.